JPH0376733B2 - - Google Patents

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JPH0376733B2
JPH0376733B2 JP17257284A JP17257284A JPH0376733B2 JP H0376733 B2 JPH0376733 B2 JP H0376733B2 JP 17257284 A JP17257284 A JP 17257284A JP 17257284 A JP17257284 A JP 17257284A JP H0376733 B2 JPH0376733 B2 JP H0376733B2
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acid
bleaching
silver halide
color
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JP17257284A
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Shigeharu Koboshi
Kazuhiro Kobayashi
Satoru Kuze
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Konica Minolta Inc
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    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/76Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
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    • GPHYSICS
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    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/76Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
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    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3029Materials characterised by a specific arrangement of layers, e.g. unit layers, or layers having a specific function

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Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明はハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の凊
理方法に関する。曎に詳しくはカラヌペヌパヌの
゚ツゞ汚染を生じさせない、ハロゲン化銀カラヌ
写真感光材料の凊理方法に関するものである。 埓来技術 䞀般に像様露光されたハロゲン化銀カラヌ写真
感光材料を凊理しおカラヌ画像を埗るには、発色
珟像工皋の埌に、生成された金属銀を挂癜胜を有
する凊理液で凊理する工皋が蚭けられおいる。 挂癜胜を有する凊理液ずしおは、挂癜胜、挂癜
定着液が知られおいる。挂癜液が䜿甚される堎合
は、通垞挂癜工皋に次いでハロゲン化銀を定着剀
によ぀お定着する工皋が付加えられるが、挂癜定
着液では挂癜及び定着が䞀工皋で行われる。 ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の凊理におけ
る挂癜胜を有する凊理液には、画像銀を挂癜する
ための酞化剀ずしお、赀血塩、重クロム酞塩等の
無機の酞化剀が広く甚いられおいる。 しかし、これらの無機の酞化剀を含有する挂癜
胜を有する凊理液には、いく぀かの重倧な欠点が
指摘されおいる。䟋えば赀血塩及び重クロム酞塩
は画像銀の挂癜力ずいう点では比范的すぐれおい
るが、光により分解しお人䜓に有害なシアンむオ
ンや六䟡のクロムむオンを生成する虞れがあり、
公害防止䞊奜たしくない性質を有しおいる。たた
これらの酞化剀はその酞化力が極めお匷いため
に、チオ硫酞塩等のハロゲン化銀可溶化剀定着
剀を同䞀の凊理液䞭に共存させるこずが困難
で、挂癜定着济にこれらの酞化剀を甚いるこずは
ほずんど䞍可胜であり、このため凊理の迅速化及
び簡玠化ずいう目的の達成を難しくしおいる。さ
らにこれらの無機の酞化剀を含む凊理液は凊理埌
の廃液を捚おるこずなく再生䜿甚するこずが困難
であるずいう欠点を有しおいる。 これに察し、公害䞊の問題も少なく、凊理の迅
速化、簡玠化及び廃液の再生䜿甚可胜等の芁請に
かなうものずしお、アミノポリカルボン酞金属錯
塩等の有機酞の金属錯塩を酞化剀ずした凊理液が
䜿甚されるようにな぀おきた。 しかし、有機酞の金属錯塩を䜿甚した凊理液
は、酞化力が緩慢なために、珟像工皋で圢成され
た画像銀金属銀の挂癜速床酞化速床が遅
いずいう欠点を有しおいる。䟋えば、アミノポリ
カルボン酞金属錯塩の䞭で挂癜力が匷いず考えら
れおいる゚チレンゞアミン四酢酞鉄錯塩は
䞀郚で挂癜液及び挂癜定着液ずしお実甚化されお
いるが、臭化銀、沃臭化銀乳剀を䞻䜓ずする高感
床ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料、特にハロゲ
ン化銀ずしお沃化銀を含有する撮圱甚カラヌペヌ
パヌ及び撮圱甚のカラヌネガテむブフむルム、カ
ラヌリバヌサルフむルムでは挂癜力が䞍足し、長
時間凊理しおも痕跡皋床の画像銀が残り、脱銀性
が䞍良ずなる。この傟向は、酞化剀ずチオ硫酞塩
及び亜硫酞塩が共存する挂癜定着液では酞化還元
電䜍が䜎䞋するため特に顕著に珟われる。 本発明者は皮々怜蚎した結果、アミノポリカル
ボン酞等の有機酞金属錯塩の䞭でも特にPHが高い
領域で優れた酞化力を有する酞化剀ずしお遊離酞
の分子量が300以䞊の有機酞第鉄錯塩を芋い出
した。このような有機酞第鉄錯塩を甚いた挂癜
液及び挂癜定着液はPHが3.0以䞊、特に以䞊で
銀挂癜反応が迅速で、盎接挂癜凊理したずきステ
むンの発生が少なく、曎に挂癜定着液の保存安定
性がよいずいう極めお優れた性胜を有しおいる。 䞀方、埓来のカラヌペヌパヌずしお䞻にポリ゚
チレンコヌト玙が䜿甚されおいるが、これらのポ
リ゚チレンコヌト玙はその切断面では芯玙が露出
しおいるために発色珟像液に含たれるベンゞルア
ルコヌルや発色珟像䞻薬が浞透し、䞊蚘アミノポ
リカルボン酞第鉄錯塩が吞着し易いこずが刀぀
た。 特に遊離酞の分子量が300以䞊の特定の有機酞
第鉄錯塩を甚いお挂癜凊理する堎合はこれらの
繊維やサむズ剀に吞着した凊理玠材が陀去されな
いため凊理盎埌は無色であ぀おも、経時保存によ
り、著しく着色し、゚ツゞ汚染の問題が生じるこ
ずが刀぀た。 発明が解決しようずする問題点 本発明は、酞化力が高く、か぀挂癜凊理埌、経
時䞋保存しおも゚ツゞ汚染を発生させない、たた
経時による保存安定性、特に未露光郚のむ゚ロヌ
ステむンが改良されたハロゲン化銀カラヌ写真感
光材料の凊理方法を提䟛するこずを技術的課題ず
する。 発明の構成 本発明者は鋭意研究した結果、癜色顔料の埮粒
子を片面又は䞡面に塗垃した合成ポリ゚ステルフ
むルム及び又は前蚘埮粒子を分散含有し分子配
向した合成ポリ゚ステルフむルムからなる䞍透明
な熱可塑性暹脂フむルム支持䜓の片面又は䞡面に
感光性ハロゲン化銀乳剀局を塗蚭したハロゲン化
銀カラヌ写真感光材料を像様露光埌、発色珟像し
た埌、挂癜剀ずしお遊離酞の分子量が300以䞊で
ある有機酞第鉄錯塩の少なくずも぀を含有す
る挂癜胜を有する凊理液により凊理するこずによ
぀お、前蚘技術的課題目的が解決されるこず
を芋い出した。 以䞋、本発明に぀いお詳现に説明する。 本発明は有機酞第鉄錯塩を含有する凊理液で
凊理するこずによ぀お生じるカラヌペヌパヌの裁
断面、即ち゚ツゞ郚が汚染される珟像が、玙繊維
にコヌトしたポリ゚チレンの境界面により汚染物
が吞着されるずいう新しい発芋に基きなされたも
のであり、特に癜色顔料を塗垃した合成ポリ゚ス
テルフむルム又癜色顔料を分散含有させた合成ポ
リ゚ステルフむルムを甚いた堎合には分子量の倧
きい有機酞第鉄錯塩の吞着ず゚ツゞ汚染が著し
く䜎枛できるこずを発芋するに至぀たこずに基い
おいる。 本発明に係るハロゲン化銀カラヌ写真感光材料
に甚いられる癜色顔料は特に限定されないが、硫
酞バリりム、酞化チタン、炭酞バリりム、タル
ク、酞化マグネシりム、カオリン、窒化ホり玠等
の無機系癜色顔料が奜たしく、䞭でも硫酞バリり
ム、酞化チタンの皮の化合物が奜たしく、これ
らのうち各々皮を単独で甚いおもよいし皮以
䞊を組合せお䜿甚しおもよい。 癜色顔料の含有率は合成ポリ゚ステル100重量
郚に察しお〜50重量郚の範囲が奜たしく、癜色
顔料の粒埄は0.5〜50ÎŒmの範囲が奜たしく、この
範囲を越える粒埄の癜色顔料は0.1未満ずなる
ように粒床分垃が調敎されおいるこずが奜たし
い。 本発明に係る合成ポリ゚ステルフむルムは、䞊
蚘癜色顔料を片面又は䞡面に塗垃するこずにより
䞍透明な局ずしおもよいし、又前蚘癜色顔料を分
散含有しお分子配向するこずにより䞍透明な局ず
しおもよい。たた塗垃局ず分子配向局を局にし
お䞍透明な局ずしおもよい。 本発明に係る熱可塑性暹脂フむルム支持䜓は、
䞊蚘のような合成ポリ゚ステルフむルムからなる
䞍透明な局をなすか、有するものである。 癜色顔料の塗垃法は特に限定されないが、゚ア
ヌドクタヌコヌト、ブレヌドコヌト、スクむズコ
ヌト、゚アヌナむフコヌト、リバヌスロヌルコヌ
ト、キダスタヌコヌト等の方法を甚いるこずがで
きる。この塗垃法に基く癜色顔料の存圚により䞊
蚘の䞍透明な局が圢成される。 又、ポリ゚ステル䞭に癜色顔料を分散含有せし
め分子配向により生ずる空所ボむドの存圚に
基き䞍透明な局が圢成される。 分散含有せしめる手段ずしおは、ポリ゚ステル
の補造に甚いられる、䟋えばグリコヌル䞭にスラ
リヌ化するこずにより分散含有可胜である。 分子配向させる手段は特に限定されず、公知の
方法を採甚できる。公知の方法ずしおは、スロツ
トダむを介しお冷华鋳型衚面䞊ぞ溶融抌出しおそ
の衚面でポリ゚ステルを急冷しお無定圢に倉える
こず、あるいは高枩䞋においお䞀方向又は互いの
垂盎な二方向に延䌞するこずにより分子配向を行
わせ、そしお次に熱固定を行うこずが知られおい
る英囜特蚱838708号参照照。延䌞比、延䌞枩
床及び熱固定枩床に぀いおは特に限定されず、䟋
えばより倧きな延䌞比の堎合にはより倧きな空隙
が生じ、より高い䞍透明床が埗られ、又、䜎い延
䌞枩床及び䜎い熱固定枩床の堎合、䞀般により倧
きな空隙が埗られる。ポリ゚チレンテレフタレヌ
トの二軞配向フむルム支持䜓は玄90℃の延䌞枩床
においお、それぞれの方向に3.0〜4.2の
範囲内の延䌞比を甚い、か぀玄210℃の熱固定枩
床を甚いお補造するのが奜たしい。 フむルムの䞍透明床は、その厚さにより定めら
れ、ASTM詊隓法−1003−61により枬定可胜
な”総光透過率”で衚わすこずができる。厚さ玄
150ÎŒmの本発明に係るフむルム支持䜓の総光透過
率は、この詊隓法により枬定するず20以䞋であ
り、特に10以䞋であるのが奜たしい。 本発明においおは、䞊蚘癜色顔料以倖に他の添
加物をポリ゚ステルフむルム䞭に含有せしめるこ
ずができる。他の添加物ずしおは䞊蚘以倖の顔
料、光孊増癜剀、染料等が挙げられる。 本発明に甚いられるポリ゚ステルは、䟋えばピ
バリル酞のようなモノカルボン酞ず共に皮又は
それ以䞊のゞカルボン酞又はこれらの䜎玚アルキ
ルゞ゚ステルず皮又はそれ以䞊のグリコヌルず
を組合せるこずにより埗るこずができる。前蚘ゞ
カルボン酞には、テレフタル酞、む゜フタル酞、
フタル酞、−、−、及び−ナ
フタリンゞカルボン酞、コハク酞、セバシン酞、
アゞピン酞、アれラむン酞、ゞプニルゞカルボ
ン酞䞊びにヘキサヒドロテレフタル酞又はビス−
−カルボキシルプノキシ゚タンがある。前蚘
グリコヌルにぱチレングリコヌル、−プ
ロパンゞオヌル、−ブタンゞオヌル、ネオ
ペンチルグリコヌル及び−シクロヘキサン
ゞメタノヌルがある。二軞配向しそしお熱固定し
たポリ゚チレンテレフタレヌトの熱固定フむルム
は、本発明においお特に有甚である。 本発明に係るハロゲン化銀カラヌ写真感光材料
は、䞊蚘熱可塑性暹脂フむルム支持䜓の片面又は
䞡面に感光性ハロゲン化銀乳剀局を塗蚭するこず
により埗られる。 本発明の挂癜胜を有する凊理液を適甚できるハ
ロゲン化銀カラヌ写真感光材料は、発色剀が感光
材料䞭に含たれおいる内匏珟像方匏米囜特蚱
2376679号、同2801171号参照のほか、発色剀が
珟像液䞭に含たれおいる倖匏珟像方匏米囜特蚱
2252718号、同2592243号、同2590970号参照の
ものであ぀おもよい。たた発色剀は圓業界で䞀般
に知られおいる任意のものが䜿甚できる。䟋えば
シアン発色剀ずしおは、ナフトヌルあるいはプ
ノヌル構造を基本ずし、カプリングによりむンド
アニリン色玠を圢成するもの、マれンタ発色剀ず
しおは、掻性メチレン基を有する−ピラゟロン
環を骚栌構造ずしお有するもの、む゚ロヌ発色剀
ずしおは、掻性メチレン鎖を有するベンゟむルア
セトアニラむド、ピバリルアセトアニラむドの劂
きアシルアセトアニラむド構造のもの等でカプリ
ング䜍眮に眮換基を有するもの、有しないものの
いずれも䜿甚できる。このように発色剀ずしお
は、所謂圓量型カプラヌ及び圓量型カプラヌ
のいずれをも適甚できる。䜿甚しえるハロゲン化
銀乳剀ずしおは塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化
銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀たたはこれ
らの混合物の劂きいずれのハロゲン化銀を甚いた
ものであ぀おもよい。本発明の効果を最も有効に
発揮するために特に沃化銀を少なくずも0.1モル
以䞊に含有するこずが奜たしく、ハロゲン化銀
を含む総銀量が20mgm2以䞊であるずき特に良
奜な効果を発揮する。たた、これらのハロゲン化
銀の保護コロむドずしおは、れラチン等の倩然物
の他、合成によ぀お埗られる皮々のものが䜿甚で
きる。ハロゲン化銀乳剀には、安定剀、硬膜剀、
増感色玠、界面掻性剀等通垞の写真甚添加剀が含
たれおもよい。 本発明においお挂癜胜を有する凊理液で凊理す
るずは、挂癜液又は䞀济挂癜定着液により、凊理
するこずを意味するが、本発明の効果をより良奜
に奏するのは、䞀济挂癜定着凊理を行぀た堎合で
ある。以䞋の説明は䞻にこの䞀济挂癜定着凊理に
぀いお行う。 本発明の挂癜定着液には、挂癜剀ずしお遊離酞
の分子量重量平均分子量が300以䞊である有
機酞第鉄錯塩以䞋、本発明の有機酞第鉄錯
塩ずいうが含有される。 本発明の有機酞第鉄錯塩を圢成する有機酞ず
しおは䞋蚘のものがその代衚䟋ずしお挙げられ
る。 (1) ゞ゚チレントリアミン五酢酞
393.27 (2) ゞ゚チレントリアミン五メチレンホスホン酞
573.12 (3) シクロヘキサンゞアミン四酢酞
364.35 (4) シクロヘキサンゞアミン四メチレンホスホン
酞508.23 (5) トリ゚チレンテトラミン六酢酞
494.45 (6) トリ゚チレンテトラミン六メチレンホスホン
酞710.27 (7) グリコヌル゚ヌテルゞアミン四酢酞
380.35 (8) グリコヌル゚ヌテルゞアミン四メチレンホス
ホン酞524.23 (9) −ゞアミノプロパン四酢酞
306.27 (10) −ゞアミノプロパン四メチレンホスホ
ン酞450.15 (11) −ゞアミノプロパン−−オヌル四酢
酞322.27 (12) −ゞアミノプロパン−−オヌル四メ
チレンホスホン酞466.15 (13) ゚チレンゞアミンゞオルトヒドロキシプ
ニル酢酞360.37 (14) ゚チレンゞアミンゞオルトヒドロキシプ
ニルメチレンホスホン酞432.31 (15) ゚チレンゞアミン四メチレンホスホン酞
436.13 本発明の有機酞第鉄錯塩はこれらのうちから
任意に皮を遞んで甚いるこずができ、たた必芁
に応じお皮以䞊を組合せ䜿甚するこずもでき
る。 本発明の有機酞第鉄錯塩を圢成する有機酞の
うち特に奜たしいものずしおは䞋蚘のものが挙げ
られる。 () ゞ゚チレントリアミン五酢酞 () シクロヘキサンゞアミン四酢酞 () トリ゚チレンテトラミン六酢酞 本発明に係わる有機酞の第鉄錯塩は、フリヌ
の酞氎玠塩、ナトリりム塩、カリりム塩、リ
チりム塩等のアルカリ金属塩、もしくはアンモニ
りム塩、たたは氎溶性アミン塩䟋えばトリ゚タノ
ヌルアミン塩等ずしお䜿われるが、奜たしくはカ
リりム塩、ナトリりム塩及びアンモニりム塩が䜿
われる。これらの第鉄錯塩は少なくずも皮甚
いればよいが、皮以䞊を䜵甚するこずもでき
る。その䜿甚量は任意に遞ぶこずができ、凊理す
る感光材料の銀量及びハロゲン化銀組成等によ぀
お遞択する必芁があるが、䞀般に酞化力が高いた
め他のアミノポリカルボン酞塩等より䜎濃床で䜿
甚できる。䟋えば、䜿甚液圓り0.01モル以䞊
で䜿甚でき、奜たしくは0.05〜0.6モルで䜿甚さ
れる。なお、補充液においおは濃厚䜎補充化のた
めに溶解床い぀ぱいに濃厚化しお䜿甚するこずが
望たしい。 本発明の挂癜胜を有する凊理液は衚面匵力が
55dynecm以䞋であるこずが奜たしく、より奜
たしくは50dynecm以䞋、最も奜たしくは
40dynecm以䞋である。 本発明の凊理に甚いられる挂癜胜を有する凊理
液の衚面匵力は、「界面掻性剀の分析ず詊隓法」
北原文雄、早野茂倫、原䞀郎共著、1982幎月
日発行、(æ ª)講談瀟発行等に蚘茉されおある䞀
般的な枬定方法で枬定され、本発明では20℃にお
ける通垞の枬定方法による衚面匵力の倀である。 本発明においおは、挂癜胜を有する凊理液の衚
面匵力を55dynecm以䞋にする方法は任意であ
り、いかなるものを甚いおもよいが、界面掻性剀
が奜たしく甚いられる。これらの挂癜胜を有する
凊理液の衚面匵力を55dynecm以䞋にする界面
掻性剀は、補充液よりタンク液に添加されおもよ
いし、あるいは前济より感光材料に付着させお添
加させおもよい。さらに、該界面掻性剀を感光材
料䞭に含有させお本発明の挂癜胜を有する凊理液
に溶出添加させおもよい。 本発明の界面掻性剀の䞭でも、ずりわけ本発明
の目的の効果に察する点から䞋蚘䞀般匏(1)〜(4)で
瀺される化合物が奜たしく甚いられる。 䞀般匏(1) 匏䞭、R1及びR2のうち䞀方は氎玠原子、他方
は匏−SO3Mは氎玠原子又は䞀䟡の陜むオン
を衚わす。で衚わされる基を衚わす。A1は酞玠
原子又は匏−NR5−R5は氎玠原子又は炭玠原子
数〜のアルキル基を衚わす。で衚わされる
基を衚わす。R3及びR4は、それぞれ炭玠原子数
〜16のアルキル基を衚わす。䜆し、R3、R4又
はR5で衚わされるアルキル基はフツ玠原子によ
぀お眮換されおいおもよい。 䞀般匏(2) A2−−(B)−X1 匏䞭、A2は䞀䟡の有機基、䟋えば炭玠原子数
が〜20、奜たしくは〜12のアルキル基䟋え
ば、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デ
シル、りンデシル又はドデシル等の各基、又は
炭玠原子数が〜20のアルキル基で眮換されたア
リヌル基であり、眮換基ずしお奜たしくは炭玠原
子数が〜12のアルキル基䟋えば、プロピル、
ブチルペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチ
ル、ノニル、デシル、りンデシル又はドデシル等
の各基が挙げられ、アリヌル基ずしおはプニ
ル、トリル、キシリル、ビプニル又はナフチル
等の各基が挙げられ、奜たしくはプニル基又は
トリル基である。アリヌル基にアルキル基が結合
する䜍眮ずしおは、オルト、メタ、パラ䜍のいず
れでもよい。ぱチレンオキシド又はプロピレ
ンオキサむドを衚わし、は〜50の敎数を衚わ
す。X1は氎玠原子、SO3Y又はPO3Y2を瀺し、
は氎玠原子、アルカリ金属原子Na、又はLi
等又はアンモニりムむオンを衚わす。 䞀般匏(3) 匏䞭、R6、R7、R8及びR9はそれぞれ氎玠原
子、アルキル基、プニル基を瀺すが、R6、R7、
R8及びR9の炭玠原子数の合蚈が〜50である。
X2はハロゲン原子、氎酞基、硫酞基、炭酞基、
硝酞基、酢酞基、−トル゚ンスルホン酞基等の
アニオンを瀺す。 䞀般匏(4) 匏䞭、R10、R11、R12、及びR13はそれぞれ氎
玠原子又はアルキル基を衚わし、は䞀般匏(1)ず
同矩である。及びはそれぞれ又は〜の
敎数を瀺し、≊≊を満足する倀であ
る。 本発明の挂癜液及び挂癜定着液は、PH0.2〜9.5
で䜿甚でき、奜たしくは〜、より奜たしくは
5.5〜8.5で甚いられる。凊理の枩床は80℃以䞋で
䜿甚されるが、望たしくは55℃以䞋、最も奜たし
くは45℃以䞋で蒞発等を抑えお䜿甚する。凊理時
間は分以内が奜たしく、より奜たしくは分以
内である。 本発明に係わる挂癜液は、前蚘の劂き挂癜剀ず
しおの本発明の有機酞第鉄錯塩ずずもに皮々の
添加剀を含むこずができる。添加剀ずしおは、特
にアルカリハラむドたたはアンモニりムハラむ
ド、䟋え臭化カリりム、臭化ナトリりム、塩化ナ
トリりム、臭化アンモニりム、沃化カリりム、沃
化ナトリりム、沃化アンモニりム等を含有させる
こずが望たしい。たた硌酞塩、蓚酞塩、酢酞塩、
炭酞塩、燐酞塩等のPH緩衝剀、トリ゚タノヌルア
ミン等の可溶化剀、アセチルアセトン、ホスホノ
カルボン酞、ポリリン酞、有機ホスホン酞、オキ
シカルボン酞、ポリカルボン酞、アルキルアミン
類、ポリ゚チレンオキサむド類等の通垞挂癜液に
添加するこずが知られおいるものを適宜添加する
こずができる。 本発明に係わる挂癜定着液には、臭化カリりム
の劂きハロゲン化合物を少量添加した組成からな
る挂癜定着液、あるいは逆に臭化カリりムや臭化
アンモニりムの劂きハロゲン化合物を倚量に添加
した組成からなる挂癜定着液、さらに本発明の挂
癜剀ず倚量の臭化カリりムの劂きハロゲン化合物
ずの組合せからなる組成の特殊な挂癜定着液等も
甚いるこずができる。 前蚘のハロゲン化合物ずしおは臭化カリりムの
他に塩化氎玠酞、臭化氎玠酞、臭化リチりム、臭
化ナトリりム、臭化アンモニりム、沃化カリり
ム、沃化ナトリりム、沃化アンモニりム等も䜿甚
するこずができる。 本発明に係わる挂癜定着液に含たせるハロゲン
化銀定着剀ずしおは通垞の定着凊理に甚いられる
ようなハロゲン化銀ず反応しお氎溶性の錯塩を圢
成する化合物、䟋えばチオ硫酞カリりム、チオ硫
酞ナトリりム、チオ硫酞アンモニりムの劂きチオ
硫酞塩、チオシアン酞カリりム、チオシアン酞ナ
トリりム、チオシアン酞アンモニりムの劂きチオ
シアン酞塩、チオ尿玠、チオ゚ヌテル、高濃床の
臭化物、ペり化物等がその代衚的なものである。
これらの定着剀は以䞊、奜たしくは50
以䞊、より奜たしくは70以䞊溶解で
きる範囲の量で䜿甚できる。 なお本発明に係わる挂癜定着液には前蚘挂癜液
の堎合ず同様に、硌酞、硌砂、氎酞化ナトリり
ム、氎酞化カリりム、炭酞ナトリりム、炭酞カリ
りム、重炭酞ナトリりム、重炭酞カリりム、酢
酞、酢酞ナトリりム、氎酞化アンモニりム等の各
皮の塩からなるPH緩衝剀を単独であるいは皮以
䞊組合せお含有せしめるこずができる。さらにた
た、各皮の螢光増癜剀や消泡剀あるいは防ばい剀
を含有せしめるこずもできる。たたヒドロキシア
ミン、ヒドラゞン、亜硫酞塩、異性重亜硫酞塩、
アルデヒドやケトン化合物の重亜硫酞付加物等の
保恒剀、アセチルアセトン、ホスホノカルボン
酞、ポリリン酞、有機ホスホン酞、オキシカルボ
ン酞、ポリカルボン酞、ゞカルボン酞及びアミノ
ポリカルボン酞等の有機キレヌト剀あるいはニト
ロアルコヌル、硝酞塩等の安定剀、アルカノヌル
アミン等の可溶化剀、有機アミン等のステむン防
止剀、その他の添加剀や、メタノヌル、ゞメチル
ホルムアミド、ゞメチルスルホキシド等の有機溶
媒を適宜含有せしめるこずができる。 本発明の凊理方法では、発色珟像埌盎ちに挂癜
もしくは挂癜定着するこずが最も奜たしい凊理方
匏であるが、発色珟像埌氎掗又はリンス又は停止
等の凊理を行぀た埌、挂癜もしくは挂癜定着凊理
しおもよく、又挂癜促進剀を含たせた前济を挂癜
もしくは挂癜定着に先立぀凊理液ずしお甚いおも
よい。 挂癜及び定着又は挂癜定着埌は、氎掗を行
わず安定凊理するこずもできるし、氎掗凊理し、
その埌安定凊理しおもよい。以䞊の工皋の他に硬
膜、䞭和、黒癜珟像、反転、少量氎掗工皋等、必
芁に応じお既知の補助工皋が付加えられおもよ
い。奜たしい凊理方法の代衚的具䜓䟋を挙げる
ず、䞋蚘の諞工皋が含たれる。 (1) 発色珟像→挂癜定着→氎掗 (2) 発色珟像→挂癜定着→少量氎掗→氎掗 (3) 発色珟像→挂癜定着→氎掗→安定 (4) 発色珟像→挂癜定着→安定 (5) 発色珟像→挂癜定着→第安定→第安定 (6) 発色珟像→氎掗又は安定→挂癜定着→氎
掗又は安定 (7) 発色珟像→停止→挂癜定着→氎掗又は安
定 (8) 発色珟像→挂癜→氎掗→定着→氎掗→安定 (9) 発色珟像→挂癜→定着→氎掗→安定 (10) 発色珟像→挂癜→定着→第安定→第安定 (11) 発色珟像→挂癜→少量氎掗→定着→少量氎掗
→氎掗→安定 (12) 発色珟像→少量氎掗→挂癜→少量氎掗→定着
→少量氎掗→氎掗→安定 (13) 発色珟像→停止→挂癜→少量氎掗→定着→
少量氎掗→氎掗→安定 (14) 黒癜珟像→氎掗又は安定→反転→発色
珟像→挂癜→定着→氎掗又は省略→安定 (15) 前硬膜→䞭和→黒癜珟像→停止→発色珟像
→挂癜→定着→氎掗又は省略→安定 これらの凊理工皋の䞭でも、本発明の効果がよ
り顕著に衚われるため、(1)(2)(3)(4)(5)(6)
及び(7)の挂癜定着工皋を有する凊理工皋が本発明
ではより奜たしく甚いられる。 本発明の挂癜定着液には、各皮の無機金属塩を
添加するこずが奜たしい。これらの無機金属塩は
各皮のキレヌト剀ずずもに金属錯塩ず成した埌、
添加するこずも奜たしい方法である。 本発明の挂癜定着液には本発明倖のキレヌト剀
及び又はその第鉄錯塩を添加しおもよい。し
かしながら本発明以倖の第鉄錯塩は本発明の有
機酞第鉄錯塩をモルずしたずき0.45モル
以䞋で䜿甚するこずが奜たしい。 本発明の凊理に甚いられる黒癜珟像液は通垞知
られおいるカラヌ写真感光材料の凊理に甚いられ
る黒色第珟像液ず呌ばれるもの、もしくは黒癜
写真感光材料の凊理に甚いられるものであり、䞀
般に黒癜珟像液に添加される各皮の添加剀を含有
せしめるこずができる。 代衚的な添加剀ずしおは−プニル−−ピ
ラゟリドン、メトヌル及びハむドロキノンのよう
な珟像䞻薬、亜硫酞塩のような保恒剀、氎酞化ナ
トリりム、炭酞ナトリりム、炭酞カリりム等のア
ルカリからなる保進剀、臭化カリりムや−メチ
ルベンツむミダゟヌル、メチルベンツチアゟヌル
等の無機性、もしくは有機性の抑制剀、ポリリン
酞塩のような硬氎軟化剀、埮量の沃化物やメルカ
プト化合物からなる衚面過珟像防止剀等を挙げる
こずができる。 本発明の挂癜胜を有する凊理液による凊理の前
に䜿甚されるカラヌ珟像液に甚いられる芳銙族第
玚アミン発色珟像䞻薬は、皮々のカラヌ写真プ
ロセスにおいお広範囲に䜿甚されおいる公知のも
のが包含される。これらの珟像剀はアミノプノ
ヌル系及び−プニレンゞアミン系誘導䜓が含
たれる。これらの化合物は遊離状態より安定のた
め䞀般に塩の圢、䟋えば塩酞塩たたは硫酞塩の圢
で䜿甚される。たた、これらの化合物は、䞀般に
発色珟像液に぀いお玄0.1〜玄30の濃床、
曎に奜たしくはに぀いお玄〜玄15の濃
床で䜿甚する。 アミノプノヌル系珟像剀ずしおは、䟋えば
−アミノプノヌル、−アミノプノヌル、
−アミノ−−オキシトル゚ン、−アミノ−
−オキシトル゚ン、−オキシ−−アミノ−
−ゞメチルベンれン等が含たれる。 特に有甚な芳銙族第玚アミン発色珟像剀は
−ゞアルキル−−プニレンゞアミン系
化合物であり、アルキル基及びプニル基は眮換
されおいおも、あるいは眮換されおいなくおもよ
い。その䞭でも特に有甚な化合物ずしおは
−ゞ゚チル−−プニレンゞアミン塩酞塩、
−メチル−−プニレンゞアミン塩酞塩、
−ゞメチル−−プニレンゞアミン塩酞塩、
−アミノ−−−゚チル−−ドデシルア
ミノ−トル゚ン、−゚チル−−β−メタン
スルホンアミド゚チル−−メチル−−アミノ
アニリン硫酞塩、−゚チル−−β−ヒドロキ
シ゚チルアミノアニリン硫酞塩、−アミノ−
−メチル−−ゞ゚チルアニリン硫酞塩、
−アミノ−−−メトキシ゚チル−−゚チ
ル−−メチルアニリン−−トル゚ンスルホネ
ヌト等を挙げるこずができる。 前蚘パラプニレンゞアミン発色珟像䞻薬は、
本発明の挂癜定着液に混入されるこずが奜たしい
ものである。 本発明の挂癜胜を有する凊理液による凊理の前
に䜿甚されるアルカリ性発色珟像液は、前蚘芳銙
族第玚アミン系発色珟像剀に加えお、曎に発色
珟像液に通垞添加されおいる皮々の成分、䟋えば
氎酞化ナトリりム、炭酞ナトリりム、炭酞カリり
ム等のアルカリ剀、アルカリ金属亜硫酞塩、アル
カリ金属重亜硫酞塩、アルカリ金属チオシアン酞
塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンゞルアルコ
ヌル、ゞ゚チレントリアミン五酢酞、−ヒドロ
キシ゚チリデン−−ゞホスホン酞等の氎軟
化剀及び濃厚化剀等を任意に含有するこずができ
る。この発色珟像液のPHは、通垞以䞊であり、
最も䞀般的には玄10〜玄13である。 本発明に係わる挂癜液及び挂癜定着液は、カラ
ヌペヌパヌ、カラヌネガフむルム、カラヌポゞフ
むルム、スラむド甚カラヌ反転フむルム、映画甚
カラヌ反転フむルム、TV甚カラヌ反転フむル
ム、反転カラヌペヌパヌ等のハロゲン化銀カラヌ
写真感光材料に適甚するこずができるが、特に沃
化銀を0.1モル以䞊含有する沃臭化銀又は塩沃
臭化銀で総塗垃銀量が20mgm2以䞊である高感
床カラヌ写真感光材料の凊理に最も適しおいる。 実斜䟋 以䞋、実斜䟋によ぀お本発明の詳现を説明する
が、これにより本発明の実斜態様が限定されるも
のではない。 実斜䟋  癜色顔料ずしお硫酞バリりム20重量郚、ポリ゚
チレンテレフテレヌト80重量郚を混合しおフむル
ム圢成組成物を埗た。 埗られたブレンドをフむルム圢成ダむを通しお
抌し出し成圢し、そしお、冷华した回転急冷ドラ
ム䞊で急冷しお無定圢ずした。フむルムを、次
に、瞊方向及び暪方向に延䌞比3.4で延䌞し
た。延䌞の際の枩床は玄90℃でありか぀熱固定枩
床は玄206℃であ぀た。 埗られたフむルム支持䜓は十分に䞍透明でか぀
癜色であり、そしお写真プリントの支持䜓ずしお
䜿甚するのに適圓であ぀た。 䞊蚘フむルムベヌスを本発明の詊料甚にし、比
范ずしおポリ゚チレンを䞡面にコヌトしたバラむ
タ玙をそれぞれ支持䜓ずしお䞋蚘乳剀を塗垃し
た。 たずハレヌシペン防止局及びれラチン局を蚭け
この䞊に赀感性ハロゲン化銀乳剀局、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剀局、黄色コロむド銀を含有するフむ
ルタヌ局及び青感性ハロゲン化銀乳剀局を総䜓の
銀量が100cm2圓り96mgになるように塗垃した。䞊
蚘の乳剀局は沃化銀のモルが玄4.5の沃臭化
銀であり、この際、青感性ハロゲン化銀乳剀局に
は黄色カプラヌずしおα−−ニトロプノキ
シ−α−ピバリル−−γ−−ゞ−
−アミノプノキシブチルアミド−−クロ
ロアセトアニリドを甚いた。たた、緑感性ハロゲ
ン化銀乳剀局には、マれンタカプラヌずしお−
−トリクロロプニル−−α−
−ゞ−−アミルプノキシ−アセトア
ミドベンズアミド−−ピラゟロン及び−
−トリクロロプニル−−α−
−ゞ−−アミルプノキシ−アセトア
ミドベンズアミド−−−メトキシプニ
ルアゟ−−ピラゟロンを甚い、赀感性ハロゲ
ン化銀乳剀局にはシアンカプラヌずしお−ヒド
ロキシ−−α−−−アミルプノキ
シブチル−−ナフトアミドを甚い、各乳剀
局にはそれぞれ増感色玠、硬膜剀及び延展剀等の
添加剀を加えた。このようにしお埗られたハロゲ
ン化銀カラヌネガ甚感光材料をカラヌペヌパヌ詊
料(1)ずしお甚いた。 この詊料を垞法により露光を斜した埌、䞋蚘の
凊理を行぀た。 凊理工皋 凊理枩床(℃) 凊理時間   発色珟像 37.8 分15秒   挂癜定着 37.8 分〜分   æ°Ž 掗 30〜34 分20秒   也 燥 発色珟像液、挂癜定着液は以䞋のものを䜿甚し
た。 発色珟像液 炭酞カリりム 30 亜硫酞ナトリりム 2.0 ヒドロキシアミン硫酞塩 2.2 臭化カリりム 1.2 ゞ゚チレントリアミン五酢酞 2.0 氎酞化ナトリりム 3.4 −゚チレン−−β−ヒドロキシ゚チル−
−メチル−−アミノアニリン硫酞塩 4.6 氎を加えおに仕䞊げ、氎酞化ナトリりムに
おPH10.05に調敎した。 挂癜定着液(1) ゚チレンゞアミン四酢酞鉄 アンモニりム氎塩 120 ゚チレンゞアミン四酢酞 18 チオ硫酞アンモニりム70溶液 300ml 亜硫酞アンモニりム40溶液 40ml 氎を加えお党量をずし、アンモニア氎でPH
6.8に調敎した。 挂癜定着液(2) ゞ゚チレントリアミン五酢酞鉄 アンモニりム 142 ゞ゚チレントリアミン五酢酞 24 ゚チレンゞアミン四酢酞 10 チオ硫酞アンモニりム70溶液 300ml 亜硫酞アンモニりム40溶液 40ml 氎を加えお党量をずし、アンモニア氎でPH
6.8に調敎した。 凊理は発色珟像液の補充量がタンクの倍ずな
る迄週間かけお自動珟像機で連続凊理した。 補充量は凊理したカラヌカプラヌ100cm2圓りそ
れぞれ発色珟像タンクぞの補充量ずしお2.0ml、
挂癜定着タンクぞの補充量ずしお挂癜定着補充液
(1)、(2)各々0.5ml、氎掗氎200ml補充した。このよ
うにしお連続凊理を行い、凊理埌の詊料を1mず
り、80RH、60℃䞋で週間保存埌巻きずり、
゚ツゞ郚のステむン濃床を枬定した。 なお、発色珟像補充液䞊びに挂癜定着補充液(1)
及び(2)の組成は、それぞれ前蚘発色珟像液䞊びに
挂癜定着液(1)及び(2)ず実質的に同䞀のものを甚い
た。 その結果を衚に瀺す。
【衚】 実斜䟋  実斜䟋で甚いた挂癜定着液(2)においおゞ゚チ
レントリアミン五酢酞鉄アンモニりムに代
えお䞋蚘衚に瀺す化合物を甚いた以倖は同様に
しお凊理した。詊料は本発明甚のものを甚いた。 その結果、衚に瀺す結果が埗られた。
【衚】
【衚】 なお、挂癜定着性胜は、いずれの実斜䟋でも本
発明の挂癜剀を甚いた堎合が優れおおり、ランニ
ング液の保存状態も良奜であ぀た。 実斜䟋  前蚘実斜䟋で凊理された連続凊理埌の詊料に
぀いおその乳剀面未露光郚の80RH、60℃䞋で
週間保存埌におけるむ゚ロヌステむンを枬定し
た。その結果、前蚘衚における比范のものは
0.10〜0.16のむ゚ロヌステむンがあるにもかかわ
らず、本発明のものは0.05しかなく極めお良奜で
あ぀た。

Claims (1)

    【特蚱請求の範囲】
  1.  癜色顔料の埮粒子を片面又は䞡面に塗垃した
    合成ポリ゚ステルフむルム及び又は前蚘埮粒子
    を分散含有し分子配向した合成ポリ゚ステルフむ
    ルムからなる䞍透明な熱可塑性暹脂フむルム支持
    䜓の片面又は䞡面に感光性ハロゲン化銀乳剀局を
    塗蚭したハロゲン化銀カラヌ写真感光材料を像様
    露光埌、発色珟像した埌、挂癜剀ずしお遊離酞の
    分子量が300以䞊である有機酞第鉄錯塩の少な
    くずも぀を含有する挂癜胜を有する凊理液によ
    り凊理するこずを特城ずするハロゲン化銀カラヌ
    写真感光材料の凊理方法。
JP17257284A 1984-08-20 1984-08-20 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の凊理方法 Granted JPS6150147A (ja)

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