JPH037754A - 耐衝撃性の変性ポリスチロールおよび埋設されたゴムからなる母材からの成形材料 - Google Patents
耐衝撃性の変性ポリスチロールおよび埋設されたゴムからなる母材からの成形材料Info
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- JPH037754A JPH037754A JP2120144A JP12014490A JPH037754A JP H037754 A JPH037754 A JP H037754A JP 2120144 A JP2120144 A JP 2120144A JP 12014490 A JP12014490 A JP 12014490A JP H037754 A JPH037754 A JP H037754A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/06—Polystyrene
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
（１）
（２）
本発明は、耐冑撃曲の変性ポリスチロールを基礎とする
改善された成形材料に関する。
改善された成形材料に関する。
このような成形材料は、既に昧々な分野で公知であり、
市場に出廻っている。
市場に出廻っている。
しかし、望まれるのは、依然として耐応力亀裂性（Ｍ剤
の影響下でも）、発泡材料に対する接層性、および耐寒
冷衝撃性の改善でめる。このような性質は、例えば家庭
用冷蔵庫の製造においてｉｆ′Ｆ１曲される。
の影響下でも）、発泡材料に対する接層性、および耐寒
冷衝撃性の改善でめる。このような性質は、例えば家庭
用冷蔵庫の製造においてｉｆ′Ｆ１曲される。
この場合には、特に次の刊行物から明らかである教示お
よび結果から出発するべきである：（１） 西ドイツ
ｌＪ特許出願公告（ＤＡＳ）第１２７３１８０号明細薔 （２）米国特許第４ ２１４ ０５６号明細書（３）
米国特許第３ ５０９ ２３７号明細書（４） 米
国特許第４ ６６６ ２８９号明細誉ｉ５１ Ｈ，Ｋ
ｅｓｋｋｕｌａ、 Ｄ、Ｒ，Ｐａｕｌ、 Ｋ、Ｍ、 Ｍ
ｃＣｒｅｅｄｙおよびり、Ｈ，Ｈｅｎｔｏｎ、 Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ ２８．２０６６−２０６９（１９８７） （６） （６） Ｍ、Ｅ、 Ｆｏｗｌｅｒ、 Ｈ，Ｋｅｓｋｋ
ｕ、１ａおよびり、ＲＰａｕｌ、Ｐｏｌｙｍｅｒ ２
８． １ ７０３− １ ７ １ １（１９８７） （７） Ｈ，Ｋｅｓｋｋｕｌａ、ＡＣ８Ｓｙｍｐｏ
ｓｉｕｍ Ｐｏｌｙｍ。
よび結果から出発するべきである：（１） 西ドイツ
ｌＪ特許出願公告（ＤＡＳ）第１２７３１８０号明細薔 （２）米国特許第４ ２１４ ０５６号明細書（３）
米国特許第３ ５０９ ２３７号明細書（４） 米
国特許第４ ６６６ ２８９号明細誉ｉ５１ Ｈ，Ｋ
ｅｓｋｋｕｌａ、 Ｄ、Ｒ，Ｐａｕｌ、 Ｋ、Ｍ、 Ｍ
ｃＣｒｅｅｄｙおよびり、Ｈ，Ｈｅｎｔｏｎ、 Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ ２８．２０６６−２０６９（１９８７） （６） （６） Ｍ、Ｅ、 Ｆｏｗｌｅｒ、 Ｈ，Ｋｅｓｋｋ
ｕ、１ａおよびり、ＲＰａｕｌ、Ｐｏｌｙｍｅｒ ２
８． １ ７０３− １ ７ １ １（１９８７） （７） Ｈ，Ｋｅｓｋｋｕｌａ、ＡＣ８Ｓｙｍｐｏ
ｓｉｕｍ Ｐｏｌｙｍ。
Ｍａｋｅｒ、 Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、 ５ ７． ６
７ ４ − ６ ７ ８（１９８７） ８）米国特許第４６６０６４１号明細１−（１）には、
ポリブタジェン主鎖およびポリスチロールグラフト側鎖
金肩する乳化クラフトゴムを含有する耐衝撃性のポリス
チロールの押出しが記載されている。この生成物は、耐
１１ＩＩｊ撃件において、使用した耐衝撃性のポリスチ
ロールならびに乳化クラフトコムのみで強化変性された
ポリスチロールを凌駕している。
７ ４ − ６ ７ ８（１９８７） ８）米国特許第４６６０６４１号明細１−（１）には、
ポリブタジェン主鎖およびポリスチロールグラフト側鎖
金肩する乳化クラフトゴムを含有する耐衝撃性のポリス
チロールの押出しが記載されている。この生成物は、耐
１１ＩＩｊ撃件において、使用した耐衝撃性のポリスチ
ロールならびに乳化クラフトコムのみで強化変性された
ポリスチロールを凌駕している。
この効果は恐らく、例えば（２）と（３）の刊行物から
公知のように、大粒子ゴム相と微粒子ゴム相との間の相
乗相互作用に起因する。
公知のように、大粒子ゴム相と微粒子ゴム相との間の相
乗相互作用に起因する。
（４）〜（７）に記載されている方法は、ＰＭＭＡとポ
リスチロールとが非相４性であるとしても、（大粒子ゴ
ム形態学で）１１「＃＜ｍ撃性のポリスチロ（４） −ルと、ポリブタジェン主鎖およびＰＭＭＡグラフト側
鎖を廟する微粒子乳化ゴムとを混合することによって耐
衝撃性を強力に上昇させることにある。この場合に強め
されることは特に、とにかく相互に非相溶性のｐｓ母材
および８ＡＮ母材に対してこの極の乳化グラフトゴムの
作用によシ相ｍ性が補助されることである。（４）の場
合には、乳化ゴムのグラフト側鎖として、一般式二〇Ｈ
２＝Ｃ（Ｒ１）−Ｃ（０）−Ｒ２のアクリレートが主張
されている。
リスチロールとが非相４性であるとしても、（大粒子ゴ
ム形態学で）１１「＃＜ｍ撃性のポリスチロ（４） −ルと、ポリブタジェン主鎖およびＰＭＭＡグラフト側
鎖を廟する微粒子乳化ゴムとを混合することによって耐
衝撃性を強力に上昇させることにある。この場合に強め
されることは特に、とにかく相互に非相溶性のｐｓ母材
および８ＡＮ母材に対してこの極の乳化グラフトゴムの
作用によシ相ｍ性が補助されることである。（４）の場
合には、乳化ゴムのグラフト側鎖として、一般式二〇Ｈ
２＝Ｃ（Ｒ１）−Ｃ（０）−Ｒ２のアクリレートが主張
されている。
（８）の記載からは、耐衝撃性のポリスチロール（共重
合体を除いて）の場合に耐応力亀裂性を上昇させるため
には単一のゴム形態学で６．５μｍよりも大きい粒径が
必要であることが教示される。
合体を除いて）の場合に耐応力亀裂性を上昇させるため
には単一のゴム形態学で６．５μｍよりも大きい粒径が
必要であることが教示される。
ところで、ポリスチロールと、一定の乳化グ乳化イムと
の混合物かり能であり、かっこのような混合物が特に高
められた耐衝撃性、しかも改善された発泡接層性ととも
に著しい耐応力亀裂性含有することが見い出された。
の混合物かり能であり、かっこのような混合物が特に高
められた耐衝撃性、しかも改善された発泡接層性ととも
に著しい耐応力亀裂性含有することが見い出された。
直接の本発明の対象は、ポリスチロールまたは有利に耐
衝撃性の変性ポリスチロールおよび離散粒子の形で埋設
されたゴムからなる母材からの成形材料であシ、この成
形材料は主に、即ち少くとも５０亜蓋饅のポリスチロー
ルＡ２よび更に例えば少くとも１０〜５０重ｔ％のクラ
フトゴムＢの有効量からなる。このクラフトゴムＢは、
本発明によれば、ゴム弾性のグラフト主鎖ｂ１４０〜９
５重量饅およびグラフト側鎖ｂ２５〜６０重ｉｔ％から
なシ；グラフト側鎖ｂ２はその側で本発明によシ、全グ
ラフト側鎖ｂ２の５〜５０重貴％を古めかつスチロール
からなる第１グラフト側鎖ｂ２１および第２グラフト側
鎖ｂｚ２５０〜９５重量％から構成されている。第２グ
ラフト側鎖ｂ２２は実際、スチロールｂ２ｚ１）６０〜
９０重ｉｔ％およびアクリルニトリルｂ２ｇ２）１０〜
４０重ｔ％から構成されておシ、この場（５） （６） 合に、Ａ２よびＢ、ｂｌおよびｂ２、ｂ２１およびｂ２
２ならびにｂ２２１Ｓｒよびｂ２２２はそれぞれ１００
重量％までに達している。
衝撃性の変性ポリスチロールおよび離散粒子の形で埋設
されたゴムからなる母材からの成形材料であシ、この成
形材料は主に、即ち少くとも５０亜蓋饅のポリスチロー
ルＡ２よび更に例えば少くとも１０〜５０重ｔ％のクラ
フトゴムＢの有効量からなる。このクラフトゴムＢは、
本発明によれば、ゴム弾性のグラフト主鎖ｂ１４０〜９
５重量饅およびグラフト側鎖ｂ２５〜６０重ｉｔ％から
なシ；グラフト側鎖ｂ２はその側で本発明によシ、全グ
ラフト側鎖ｂ２の５〜５０重貴％を古めかつスチロール
からなる第１グラフト側鎖ｂ２１および第２グラフト側
鎖ｂｚ２５０〜９５重量％から構成されている。第２グ
ラフト側鎖ｂ２２は実際、スチロールｂ２ｚ１）６０〜
９０重ｉｔ％およびアクリルニトリルｂ２ｇ２）１０〜
４０重ｔ％から構成されておシ、この場（５） （６） 合に、Ａ２よびＢ、ｂｌおよびｂ２、ｂ２１およびｂ２
２ならびにｂ２２１Ｓｒよびｂ２２２はそれぞれ１００
重量％までに達している。
有利に本発明による成形材料は、次の組成を有する；
Ａ ６Ｄ〜９０Ｍ蓋矛
８ １０〜４０厘濾饅
ｂｌ ５０〜９０事量饅
ｂ２１Ｄ〜５０車量係
ｂ２１７〜４０重量袈
））２２６０〜９６事量饅
ｂ２２１６５〜８５ｉｉｔ％
ｂ２２２１５〜６５重量％
その上、本発明による成形材料は、常用の助剤２よび添
加剤を含有することができ、かつ適当な、もしくは相溶
性の別のポリマー、例えばポリフェニレンエーテルと、
あらゆる割合で混合されることができる。このような配
合は、部分的に特に有利な性質を有する。
加剤を含有することができ、かつ適当な、もしくは相溶
性の別のポリマー、例えばポリフェニレンエーテルと、
あらゆる割合で混合されることができる。このような配
合は、部分的に特に有利な性質を有する。
本発明による成形材料の製造のために、特別（７）
の乳化グラフトゴムは、耐淘撃注のポリスチロルと混合
される。この成形材料は次の第１点含有する； １、 成形材料の有第１な性質は、グラフト側鎖５ＡＮ
−ｑ含有する乳化グラフトゴム金柑いて達成される。こ
れは新規なことでありかつ予想できないことである。そ
れというのも、ＳＡＮは、周知のようにポリスチロール
とはいかなる混合の割合でも非相溶性であるからである
（これに関連して、例えばτＪｌ１ｍａｎｎｓ Ｅｎｃ
ｙｋｌ−ｏｐＭｄｌｅｄｅｒ しｅｃｈｎｉｓｃｈ
ｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、 第 ６ 巻、５５０（１９
８１）参照）。
される。この成形材料は次の第１点含有する； １、 成形材料の有第１な性質は、グラフト側鎖５ＡＮ
−ｑ含有する乳化グラフトゴム金柑いて達成される。こ
れは新規なことでありかつ予想できないことである。そ
れというのも、ＳＡＮは、周知のようにポリスチロール
とはいかなる混合の割合でも非相溶性であるからである
（これに関連して、例えばτＪｌ１ｍａｎｎｓ Ｅｎｃ
ｙｋｌ−ｏｐＭｄｌｅｄｅｒ しｅｃｈｎｉｓｃｈ
ｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、 第 ６ 巻、５５０（１９
８１）参照）。
２、 この乳化クラフトゴムとの混合によって、耐衝撃
性が改善され、その上耐寒冷衝撃性すら加養された。新
規なことは、従来の認識と相違して、フレオンに対する
耐応力亀劣性およびポリウレタン発泡材料に対する発泡
接着性が改善されていることである。
性が改善され、その上耐寒冷衝撃性すら加養された。新
規なことは、従来の認識と相違して、フレオンに対する
耐応力亀劣性およびポリウレタン発泡材料に対する発泡
接着性が改善されていることである。
前記の性質の組合わせは、本発明による成形材料を、例
えば特に冷蔵側の分野にとって好適（８） にする。
えば特に冷蔵側の分野にとって好適（８） にする。
この場合に、成分に関しては次のことを述べることがで
きる： 成分Ａ 成分Ａは、スチロールを有利にゴムの存在下に重合する
ことによって得られる、ゴム含量６〜２５重賞％を有す
る常用の、特に耐衝撃性の変性ポリスチロールである。
きる： 成分Ａ 成分Ａは、スチロールを有利にゴムの存在下に重合する
ことによって得られる、ゴム含量６〜２５重賞％を有す
る常用の、特に耐衝撃性の変性ポリスチロールである。
耐衝撃性の変性スチロール重合体の製造に最も多く使用
される方法は、例えば米国特許第２６９４６９２号明細
書に記載されているように塊状重合筺たは溶液重合であ
シ、かつ例えば米国特許第２８６２６９２号明細畳に記
載されているように塊状−懸濁重合の方法である。
される方法は、例えば米国特許第２６９４６９２号明細
書に記載されているように塊状重合筺たは溶液重合であ
シ、かつ例えば米国特許第２８６２６９２号明細畳に記
載されているように塊状−懸濁重合の方法である。
スチロールの一部分の代わりに、僅少量の例えば２０重
′ｋｋ％までの主鎖−または側鎖アルキル化したスチロ
ールが併用されることができる。
′ｋｋ％までの主鎖−または側鎖アルキル化したスチロ
ールが併用されることができる。
ゴムとしては、スチロール重合体の耐衝撃性変性のため
に、常用の天然または合成ゴムが使用きれる。本発明の
範囲内で適当なゴムは、天然ゴムの他には、例えばポリ
ブタジエン、ポリイソプレン、ブタジェンおよび／また
はイソゾレントスチロールおよび別のコモノマーとの共
重合体、またはガラス転移温度−２０℃以下金有するア
クリル酸ゴムである。
に、常用の天然または合成ゴムが使用きれる。本発明の
範囲内で適当なゴムは、天然ゴムの他には、例えばポリ
ブタジエン、ポリイソプレン、ブタジェンおよび／また
はイソゾレントスチロールおよび別のコモノマーとの共
重合体、またはガラス転移温度−２０℃以下金有するア
クリル酸ゴムである。
適当な耐衝撃性ポリスチロールは市販さ７しており、こ
の場合に、硬質母材の極限粘度数が５０〜１００ｍ１／
ｇ（２６°Ｃでトルエン中０．５斧で）の場合に平均粒
度（積分の質量分布のｄ５０値）は、０．２〜７μｍの
範囲内にあってよい。
の場合に、硬質母材の極限粘度数が５０〜１００ｍ１／
ｇ（２６°Ｃでトルエン中０．５斧で）の場合に平均粒
度（積分の質量分布のｄ５０値）は、０．２〜７μｍの
範囲内にあってよい。
成分Ｂ
成分Ｂは、本発明の本質的な特徴を有する。
これは、前記成分Ａで記載されたように、イム弾性のグ
ラフト主鎖がスチロール重合体を耐衝撃性に変性するた
めに常用のイムであってよい、乳化グラフト重合体が重
要である。
ラフト主鎖がスチロール重合体を耐衝撃性に変性するた
めに常用のイムであってよい、乳化グラフト重合体が重
要である。
ニジストマーｂ１の製造
エラストマー、即ちグラフト基材ｂ工は、シタジエンま
たはｎ−ブチルアクリレ−１−’に単独（９） （１０） で、場合によっては他のコモノマーと一緒に、水性乳濁
液中で、公知方法で２０〜ｉｏｏ”ｃ。
たはｎ−ブチルアクリレ−１−’に単独（９） （１０） で、場合によっては他のコモノマーと一緒に、水性乳濁
液中で、公知方法で２０〜ｉｏｏ”ｃ。
有オリに５０〜８０℃の温度で重合させることによって
製造される。こｎには、常用の乳化剤、例えばアルキル
−またはアルキルアリールスルホン酸のアルカリ金属塩
、アルキルスルフィト、脂肪族アルコールスルホネート
、炭素原子１０〜３０個金有する高級脂肪酸の塩、また
は樹脂石けんが使用されてよい。好ましくは、アルキル
スルホネートのナトリウム塩または炭素原子１０〜１８
個を有する脂肪酸を用いる。有利には、乳化剤をグラフ
ト基材ｂ１の製造の際に使用したモノマーに対して０．
５〜５重ｆ％、特に０．５〜２重ｆ％の菫で使用する。
製造される。こｎには、常用の乳化剤、例えばアルキル
−またはアルキルアリールスルホン酸のアルカリ金属塩
、アルキルスルフィト、脂肪族アルコールスルホネート
、炭素原子１０〜３０個金有する高級脂肪酸の塩、また
は樹脂石けんが使用されてよい。好ましくは、アルキル
スルホネートのナトリウム塩または炭素原子１０〜１８
個を有する脂肪酸を用いる。有利には、乳化剤をグラフ
ト基材ｂ１の製造の際に使用したモノマーに対して０．
５〜５重ｆ％、特に０．５〜２重ｆ％の菫で使用する。
一般には、水／モノマー比２：１〜０．７ ： １で作
業する。重合開始剤としては、特に常用の過硫酸塩、例
えば過硫酸カリウムが使用されるが、レドックス系も使
用されうる。開始剤は、一般にグラフト基材ａ１の製造
に使用した七ツマ−に対して０．１〜１重量饅の倉で使
用される。更に重合助（１１） 剤としては、それによって−値が有利に６〜９に調節さ
れる常用の酸１鳶液物質、例えば憲炭はナトリウムおよ
びナトリウムピロホス７エートゾエン金便用することが
でき；更には重合の除に分子量調節剤、例えばメルカ７
′′″タン、チルピノール、または二菫体のα−メチル
スチロールを通常０．１〜６電曾褒使用することができ
る。
業する。重合開始剤としては、特に常用の過硫酸塩、例
えば過硫酸カリウムが使用されるが、レドックス系も使
用されうる。開始剤は、一般にグラフト基材ａ１の製造
に使用した七ツマ−に対して０．１〜１重量饅の倉で使
用される。更に重合助（１１） 剤としては、それによって−値が有利に６〜９に調節さ
れる常用の酸１鳶液物質、例えば憲炭はナトリウムおよ
びナトリウムピロホス７エートゾエン金便用することが
でき；更には重合の除に分子量調節剤、例えばメルカ７
′′″タン、チルピノール、または二菫体のα−メチル
スチロールを通常０．１〜６電曾褒使用することができ
る。
正確な重合条件、特に乳化剤の種類、配量、および量は
、上記の範囲内で詳細には、得られた重合体ｂｌのラテ
ックスがｄ３０値を約７５〜７５０ ｎｍ （７）範囲
内、有利に１００〜７［］Ｏｎｍの範囲内で有するよう
に選択される。しかし、また平均粒度茫６０〜１５０
ｎｍの範囲内で有する乳化重合体は、公知方法で凝集さ
れる（西ドイツ国特許出願公告第２４２７９６０号明細
書参照）。
、上記の範囲内で詳細には、得られた重合体ｂｌのラテ
ックスがｄ３０値を約７５〜７５０ ｎｍ （７）範囲
内、有利に１００〜７［］Ｏｎｍの範囲内で有するよう
に選択される。しかし、また平均粒度茫６０〜１５０
ｎｍの範囲内で有する乳化重合体は、公知方法で凝集さ
れる（西ドイツ国特許出願公告第２４２７９６０号明細
書参照）。
グラフト側鎖ｂ２の製造
グラフト側鎖、即ち成分ｂ２は、２段１昔で構成されて
おシ、かつモノマーｂ２１ オヨＤ ｂ２２ ｋ２つの
処理工程でエラストマーｂ０のラテック（１２） スの存在下に連続的に重合することによって製造される
。このためには、まず第１の処理工程でスチロールが使
用される。当業者には、この目的を達する方法は公知で
ある（モノマーの装入、重合の間の添加等）。
おシ、かつモノマーｂ２１ オヨＤ ｂ２２ ｋ２つの
処理工程でエラストマーｂ０のラテック（１２） スの存在下に連続的に重合することによって製造される
。このためには、まず第１の処理工程でスチロールが使
用される。当業者には、この目的を達する方法は公知で
ある（モノマーの装入、重合の間の添加等）。
グラフト共重合全水性乳濁液中で通常の、前記した条件
下で実施することは、好ましい。グラフト共重合は有利
にグラフト基材ｂ１製造のだめの乳化重合と同じ糸で行
なうことができ、この場合に、必要ならば、更に乳化剤
および開始剤が添加されてよい。グラフトすべき七ツマ
−は、反応混合物に一度にか、回分的に数段階でか、ま
たは有利に連続的に重合の間に帆加されることができる
。エラストマー存在下のグラフト共重合は、エラストマ
ーの心が４０〜９５チ、有利に５Ｄ〜９０％の割合で乳
濁クラフトゴムを有するように行なわれる。したがって
、全グラフト側鎖ｂ２は５〜６０％、有利に１０〜５０
％の割合を有する。
下で実施することは、好ましい。グラフト共重合は有利
にグラフト基材ｂ１製造のだめの乳化重合と同じ糸で行
なうことができ、この場合に、必要ならば、更に乳化剤
および開始剤が添加されてよい。グラフトすべき七ツマ
−は、反応混合物に一度にか、回分的に数段階でか、ま
たは有利に連続的に重合の間に帆加されることができる
。エラストマー存在下のグラフト共重合は、エラストマ
ーの心が４０〜９５チ、有利に５Ｄ〜９０％の割合で乳
濁クラフトゴムを有するように行なわれる。したがって
、全グラフト側鎖ｂ２は５〜６０％、有利に１０〜５０
％の割合を有する。
第１グラフト側鎖ｂ２１は、全グラフト側鎖ｂ２０５〜
５０％、有利に７〜４０％の割合分有する。
５０％、有利に７〜４０％の割合分有する。
次に、第２段階に２いては、スチロールのｂ２２１とア
クリルニトリルのｂ２２２とからなるモノマー混合物を
用いてグラフト共重合が実施される。
クリルニトリルのｂ２２２とからなるモノマー混合物を
用いてグラフト共重合が実施される。
また、グラフト共重合の第２段階は、同じ系中で実施さ
れるのが好ましく；この場合には、必要ならば、更に乳
化剤および開始剤が添加されてよい。グラフトすべきモ
ノマー混合物、即ちスチロールとアクリルニトリルとの
混合物は、反応混合物に一度にか、回分的に数段階でか
、または有利に連続して重合の間に添加されることがで
きる。第１グラフト段階からの反応生成物の存在下での
スチロールとアクリルニトリルとの混合物のグラフト共
重合は、全グラフト側鎖に対するグラフト側鎖ｂ２゜の
割合が５０〜９５チ、有利に６０〜９６％であシ、かつ
ｂ２２１対ｂ２２２の比が６０対４０〜９０対１０に達
し、有利に６５対６５〜８５対１５となるように実（１
６） （１４） 施さ１する。グラフト共重合体は、平均粒度７５〜７５
０ ｎｍ ＊有するべきである。この範四の粒度金得る
ために適当なグラフト共重合の条件は、公知であり、か
つ例えば西ドイツ国特許第１２６０１３５号明細曹およ
び西ドイツ国特許出顧公開第２８２８９２５号明細書な
らびにＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ ＡｐｐＨｅｄ Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ 、第９巻（１９６５）、２９
２９〜２９３８貞に記載されている。
れるのが好ましく；この場合には、必要ならば、更に乳
化剤および開始剤が添加されてよい。グラフトすべきモ
ノマー混合物、即ちスチロールとアクリルニトリルとの
混合物は、反応混合物に一度にか、回分的に数段階でか
、または有利に連続して重合の間に添加されることがで
きる。第１グラフト段階からの反応生成物の存在下での
スチロールとアクリルニトリルとの混合物のグラフト共
重合は、全グラフト側鎖に対するグラフト側鎖ｂ２゜の
割合が５０〜９５チ、有利に６０〜９６％であシ、かつ
ｂ２２１対ｂ２２２の比が６０対４０〜９０対１０に達
し、有利に６５対６５〜８５対１５となるように実（１
６） （１４） 施さ１する。グラフト共重合体は、平均粒度７５〜７５
０ ｎｍ ＊有するべきである。この範四の粒度金得る
ために適当なグラフト共重合の条件は、公知であり、か
つ例えば西ドイツ国特許第１２６０１３５号明細曹およ
び西ドイツ国特許出顧公開第２８２８９２５号明細書な
らびにＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ ＡｐｐＨｅｄ Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ 、第９巻（１９６５）、２９
２９〜２９３８貞に記載されている。
純粋なグランド共重合体に加えて、ゴムＢは、グラフト
共重合の際に副生成物として生じかつ遊離した非グラフ
ト化共重合体またはグラフトモノマーの単独重合体から
なる、非ニジストマーの硬化成分の僅少量ヲも含有する
。この生成物は、本発明の範囲内で成分Ｂに対して計算
される。
共重合の際に副生成物として生じかつ遊離した非グラフ
ト化共重合体またはグラフトモノマーの単独重合体から
なる、非ニジストマーの硬化成分の僅少量ヲも含有する
。この生成物は、本発明の範囲内で成分Ｂに対して計算
される。
以下の実施例につき、本発明による混合物と、本発明に
よらない、もしくは基礎となる市販の耐衝撃性変性ポリ
スチロールの種類とを比較す（１５） る。
よらない、もしくは基礎となる市販の耐衝撃性変性ポリ
スチロールの種類とを比較す（１５） る。
混合物各約４．５に９’ｔヴエルナー・ラント・グツラ
イブラー（Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）
社の押出、衆、型式ＺＳＫ ３０上で２６０°Ｃの物質
温度で製造した。混合物成分に対して管己躯しｆｃ本童
チ（Ｗ、−％）は、常に４．５Ｋｇの全体賀賞に対する
ものである。
イブラー（Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）
社の押出、衆、型式ＺＳＫ ３０上で２６０°Ｃの物質
温度で製造した。混合物成分に対して管己躯しｆｃ本童
チ（Ｗ、−％）は、常に４．５Ｋｇの全体賀賞に対する
ものである。
混合物から圧縮した試験体を充放させ、かつそれについ
て次の特有値を測定した（括弧内に表中で使用した略称
を記載した）。
て次の特有値を測定した（括弧内に表中で使用した略称
を記載した）。
１、 ＤＩＮ ５３４５５による頭での破断時の伸び
（ＲＤ ） ； ２、 ＤＩＮ ５６７５３によるｋＪ／ｍ２ｆノ／
ッｆ吋衝撃強さ（ａＫＬ） ６、破断時の相対残留伸び（ＲＲ）としての、低沸点ハ
ロゲン化炭化水素に対する耐応力亀裂性；これは次のよ
うにして測定した； 試験のために、ポリスチロール試験体（ＤＩＮ５５４５
５のＡ６５ＶＣよる）全曲げ応力（ア化 り半径１７０朋）下に・・ロデン炭化水素Ｒ１１（１６
） （０，５バール）からの雰囲気に晒した。ＤＩＮ５３４
５５による引張試験によって、５０分間の処理の後に破
断時の残留伸びを−で確認した。破断時の相対残留伸び
率は空気中での参照試験を基準にしている； ４、ポリウレタン発泡材料の接盾性；これは下記の試験
で測定した： 圧縮した直径６ｃ１ｎの円板を支台上に置き、市場で入
手できる発泡性のポリウレタン混合物（吹は用量）を吹
けける。２４時間後に圧縮小板金子で発泡材料から引き
離す。１良好な発泡接着性“の等級分けは、この場合に
発泡材料が引裂かれた場合に行なわれ、°劣悪な発泡接
着性ｌの等級分けは、分離の際に耐衝撃性のポリスチロ
ール／ボリウレクン光泡材料の境界面で残留物がない場
合に行なわれる。
（ＲＤ ） ； ２、 ＤＩＮ ５６７５３によるｋＪ／ｍ２ｆノ／
ッｆ吋衝撃強さ（ａＫＬ） ６、破断時の相対残留伸び（ＲＲ）としての、低沸点ハ
ロゲン化炭化水素に対する耐応力亀裂性；これは次のよ
うにして測定した； 試験のために、ポリスチロール試験体（ＤＩＮ５５４５
５のＡ６５ＶＣよる）全曲げ応力（ア化 り半径１７０朋）下に・・ロデン炭化水素Ｒ１１（１６
） （０，５バール）からの雰囲気に晒した。ＤＩＮ５３４
５５による引張試験によって、５０分間の処理の後に破
断時の残留伸びを−で確認した。破断時の相対残留伸び
率は空気中での参照試験を基準にしている； ４、ポリウレタン発泡材料の接盾性；これは下記の試験
で測定した： 圧縮した直径６ｃ１ｎの円板を支台上に置き、市場で入
手できる発泡性のポリウレタン混合物（吹は用量）を吹
けける。２４時間後に圧縮小板金子で発泡材料から引き
離す。１良好な発泡接着性“の等級分けは、この場合に
発泡材料が引裂かれた場合に行なわれ、°劣悪な発泡接
着性ｌの等級分けは、分離の際に耐衝撃性のポリスチロ
ール／ボリウレクン光泡材料の境界面で残留物がない場
合に行なわれる。
５、 ＤＩＮ５３４４６Ｖｃ、ｌ：る、吹付けＬ＊ｉ
ａ［体（６０ｘ ２ａｍの円板）の針入度試験；全劣化
運動量（Ｇｅｓａｍｂｓｃｈａｄｌｇｕｎｇｓａｒｂｅ
ｌｔ） Ｗｇｅｓ ｋＮｍでＨ己載した。
ａ［体（６０ｘ ２ａｍの円板）の針入度試験；全劣化
運動量（Ｇｅｓａｍｂｓｃｈａｄｌｇｕｎｇｓａｒｂｅ
ｌｔ） Ｗｇｅｓ ｋＮｍでＨ己載した。
耐衝撃性ポリスチロールＡとして次のものを使用した：
Ａ１ ポリブタジエン８％を含有し、極限粘度数７０
ｍ１／ｇＤよび平均粒度２．７μｍｉ有する市販の耐衝
撃性ポリスチロール。
ｍ１／ｇＤよび平均粒度２．７μｍｉ有する市販の耐衝
撃性ポリスチロール。
Ａ２ポリシタジエン８チを含有し、極限粘度数６９ｍ１
／ｇおよび平均粒度５．５μｍを有する耐衝撃性ポリス
チロール。
／ｇおよび平均粒度５．５μｍを有する耐衝撃性ポリス
チロール。
乳化ゴムＢ
（１７）
（１８）
例 １
耐衝撃性、Ｒ１１に対する安定性および取分Ｂ１の麻塀
による発泡接層性に関連する１１ｊｉ＃撃性ポリスチロ
ールの改善は、次の給米（第１表う會示す （比較、）１００ −−− ８本発明による８
６．４１３．６ １５ ５本発明よる６７．２６２．８ ２５ 忰ゴム含蓄 例１との比較実験 影響、即ちポリスチロールを用いての中１０Ｊグラフト
工程の導入による部分相溶性の達成金示している。比較
のために使用される、純粋な５ＡＮ−グランド側鎖を有
する乳化グラフトゴムＢ４およびＢ５は、粒度とは無関
係に（Ｂ１と相違して）耐衝撃性の改善を生じさせるの
ではなく、剛性の増大なしに靭性の劣化を惹起した。
による発泡接層性に関連する１１ｊｉ＃撃性ポリスチロ
ールの改善は、次の給米（第１表う會示す （比較、）１００ −−− ８本発明による８
６．４１３．６ １５ ５本発明よる６７．２６２．８ ２５ 忰ゴム含蓄 例１との比較実験 影響、即ちポリスチロールを用いての中１０Ｊグラフト
工程の導入による部分相溶性の達成金示している。比較
のために使用される、純粋な５ＡＮ−グランド側鎖を有
する乳化グラフトゴムＢ４およびＢ５は、粒度とは無関
係に（Ｂ１と相違して）耐衝撃性の改善を生じさせるの
ではなく、剛性の増大なしに靭性の劣化を惹起した。
１０．５ １０−（比較）
１３．０ ４８ ＋本発明ＶＣよる
２２．０ ４９ ＋本発明による
（１９）
（２０）
Ａｉ Ｂ４
（Ｗ、−一） （Ｗ、−幻
００
８６゜９ １３．１
８５ ＫＧ腎
（Ｗ、−％）（Ｗ、−％）
５
ａＫＬ ＲＤ
（ＫＪ〆がり （％）
１０．５ ２７．９比較
１０．０ １２．９
本発明による
５、７比較
１１．６／／
１３．３／／
６８．４ ３１．６ −−− ２５ １２
．０８６．４ −−− １３．６ １５
９．４６７．２ −−− ３２．８ ２
５ １０．０簀比較例１ 例 ２ 本例では、既に耐応力亀裂性として見なされている耐衝
撃性ポリスチロール（Ａ２）を用いて、Ｂ１の添加によ
って他の性質（耐衝撃性、−４０°Ｃでの耐寒冷衝撃性
、発泡接着性）とともに耐応力亀裂性に関連して如何に
して更に改善されることができるかも示される。
．０８６．４ −−− １３．６ １５
９．４６７．２ −−− ３２．８ ２
５ １０．０簀比較例１ 例 ２ 本例では、既に耐応力亀裂性として見なされている耐衝
撃性ポリスチロール（Ａ２）を用いて、Ｂ１の添加によ
って他の性質（耐衝撃性、−４０°Ｃでの耐寒冷衝撃性
、発泡接着性）とともに耐応力亀裂性に関連して如何に
して更に改善されることができるかも示される。
Ａ２ ＥＩ ＫＧ ａＫＬ−４［Ｊ℃ ＲＤ
ＲＲ（ｗ、−％）（Ｗ、 −％）（Ｗ、−％）（ＫＪ
／ｍ”） Ｃ％） （％） ａｍ接
Ａ１生１００ −−− ８ ９゜９７．１２８．
４７５〜比 較８６．４ １６．６ １５ １５．６
９．９２７．１ １０５＋本発明による６７．２ ３２
．８ ２５ ２８．５１３．８３９．５ ９９＋本発明
による例 ３ 本例は、比較において、吹付けした円板を直ちに使用し
た多軸針入度試験でのアクリレートグランド化乳化ゴム
（Ｂ２およびＢ３）に対するＢ １（８／ＳＡＮグラフ
ト化）の卓越性を示している。この試験が極めて敏感に
非相溶性を表わすことは公知である。
ＲＲ（ｗ、−％）（Ｗ、 −％）（Ｗ、−％）（ＫＪ
／ｍ”） Ｃ％） （％） ａｍ接
Ａ１生１００ −−− ８ ９゜９７．１２８．
４７５〜比 較８６．４ １６．６ １５ １５．６
９．９２７．１ １０５＋本発明による６７．２ ３２
．８ ２５ ２８．５１３．８３９．５ ９９＋本発明
による例 ３ 本例は、比較において、吹付けした円板を直ちに使用し
た多軸針入度試験でのアクリレートグランド化乳化ゴム
（Ｂ２およびＢ３）に対するＢ １（８／ＳＡＮグラフ
ト化）の卓越性を示している。この試験が極めて敏感に
非相溶性を表わすことは公知である。
００
８ １０．５ １０．９比較
８７．６ −−− １２．４−−− １５ １２．
０ ６．３比較７０．１ −−− ２９．９−−−
２５ ２７．０ １０．４Ｎ８９ −−− −
−− １１ １５．７ １４．３ ３．３比較７８
−−− −−− ２２ ２３．４ ２４．９
８．１ 〃菅比較例１ （２１） （２９）
０ ６．３比較７０．１ −−− ２９．９−−−
２５ ２７．０ １０．４Ｎ８９ −−− −
−− １１ １５．７ １４．３ ３．３比較７８
−−− −−− ２２ ２３．４ ２４．９
８．１ 〃菅比較例１ （２１） （２９）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、耐衝撃性の変性スチロールおよび離散粒子の形で埋
設されたゴムからなる母材からの成形材料において、 （Ａ）少くとも５０重量％のポリスチロールＡおよび （Ｂ）５０重量％までの有効量の次のものからなるグラ
フトゴムＢ： （ｂ＿１）ゴム弾性のグラフト主鎖ｂ＿１４０〜９５重
量％および （ｂ＿２）グラフト側鎖ｂ＿２５〜６０重量％、即ち、
（ｂ＿２＿１）スチロールからなる第１グラフト側鎖ｂ
＿２＿１５〜５０重量％および （ｂ＿２＿２）次のものからなる第２側鎖ｂ＿２＿２５
０〜９５重量％ （ｂ＿２＿２＿１）スチロールｂ＿２＿２＿１６０〜９
０重量％および （ｂ＿２＿２＿２）アクリルニトリルｂ＿２＿２＿２１
０〜４０重量％、 を含有し、この場合に、ＡとＢ、ｂ＿１とｂ＿２、ｂ＿
２＿１とｂ＿２＿２、ならびにｂ＿２＿２＿１とｂ＿２
＿２＿２とが各々１００重量％に達することを特徴とす
る、耐衝撃性の変性ポリスチロールおよび埋設されたゴ
ムからなる母材からの成形材料。 ２、次の組成： Ａ ６０〜９０重量％； Ｂ １０〜４０重量％； ｂ＿１ ５０〜９０重量％； ｂ＿２ １０〜５０重量％； ｂ＿２＿１ ７〜４０重量％； ｂ＿２＿２ ６０〜９６重量％； ｂ＿２＿２＿１ ６５〜８５重量％； ｂ＿２＿２＿２ １５〜３５重量％、 を有する請求項１記載の成形材料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3915363.0 | 1989-05-11 | ||
| DE3915363A DE3915363A1 (de) | 1989-05-11 | 1989-05-11 | Thermoplastische formmasse |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH037754A true JPH037754A (ja) | 1991-01-14 |
Family
ID=6380433
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2120144A Pending JPH037754A (ja) | 1989-05-11 | 1990-05-11 | 耐衝撃性の変性ポリスチロールおよび埋設されたゴムからなる母材からの成形材料 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0397003B1 (ja) |
| JP (1) | JPH037754A (ja) |
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Cited By (1)
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- 1990-05-11 JP JP2120144A patent/JPH037754A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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