JPH037786A - 接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は貯蔵安定性の優れたα−シアノアクリレート系
接着剤組成物に関するものである。

〈従来の技術〉 α−シアノアクリレート系接着剤はα−シアノアクリレ
ートモノマーを主成分とした反応型接着剤であるために
、貯蔵期間１１０こ接着剤容器内でα−シアノアクリレ
ートモノマーがラジカル重合又はアニオン重合して硬化
することがあるため、重合防止剤を安定剤として添加し
貯蔵安定化を図−）でいる。α−シアノアクリレートモ
ノマーのラジカル重合防止剤としては、ハイドロキノン
、ハイドロキノンモノメチルエーテル、カテコール、ピ
ロガロール、ビスフェノールＡなどが使用されており、
１〜５０００ｐｐｍの添加量で常温貯蔵時におけるラジ
カル重合の防止を図っている。

一方、アニオン重合は、水分、アミン、アンモニアなど
の塩基性物質が微量混入して開始されるもので、このア
ニオン重合による増粘、ゲル化を防止するもノドして、
ＳＯ，、ＳＯ３，５ｏｃｋ７、ＳＯ２Ｃ１□、ＨＦ、　
ＢＦＪ、　Ｂ　Ｆ、エーテルコンプレックス、Ｎｏ２、
パラトルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、プロパン
サルトン、りん酸、硫酸などが公知である。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、これ１ン、のアニオン重合防止剤は添加
されることにより、セラ１へタイムが遅くなり瞬間接着
性がそこなわれたり、ガス状である為取扱いや濃度調整
が困難であったり、Ｓ０３やＢＦ３エーテルコンプレッ
クスの様に発煙し、着色しやすい等の欠点を有している
。従って、当業界ではこの様な問題のないより優れたア
ニオン重合防止剤が求められている。

〈課題を解決するための手段〉 本発明者らは、以上のような要求がらα−シアノアクリ
レートモノマーのアニオン重合を防止する安定剤を研究
した結果、ホウフッ化水素酸（ＨＲＦ、、）が有効なア
ニオン重合防止剤であることを見出して本発明を完成し
たものである。

すなわち本発明はα−シアノアクリレ−１〜千ツマ−１
００部（重量）に対して、ホウフッ化水素酸（ＩＩＢＦ
、）を１．　Ｏ０％換算でＯ，０ＯＯ１，−０，５部（
重量）含有することを特徴とするα−シアノアクリレ−
１・系接着剤組成物である。

本発明のα−シアノアクリレート系接着剤組成物の主成
分であるα−シアノアクリレートモノマーはその代表的
なものとして、メチル−α−シアノアクリレート、エチ
ル−α−シアノアクリレート、プロピル−α−シアノア
クリレ−１〜、アリルα−シアノアクリレ−１〜、ブチ
ル−α−シアノ）？クリシー１〜、ヘプチル−α−シア
ノアクリレ−１・、ヘキシル−α−シアノアクリレ−１
〜、オクチル−α−シアノアクリレ−１・、デシル−α
−シアノアクリレート、ドデシル−α−シアノアクリレ
ート、（２−クロロエチル）−α−シアノアクリレ−１
〜、（２−メトキシエチル）−α−シアノアクリレート
、（２−エトキシエチル）−α−シアノアクリレ−１−
１（２−ブトキシエチル）−α−シアノアクリレート、
ベンジル−α−シアノアクリレート、フェニル−α−シ
アノアクリレート、１−リフルオロイソプロピル−α−
シアノアクリレート等が挙げられる。

本発明でいうホウフッ化水素Ｍ（ＨＢＦ、、）としては
、コニ業用及び試薬用として一般に供さオしている例え
ば３０〜４２％水溶液のものを使用することが出来る。

ホウフッ化水ｍＷ＆（ＨＢＦ４）の添加量は、α−シア
ノアクリレ−１ヘモツマ−］、　Ｏ０部（重量）に対し
て、１００％換算で０．０００１〜０．５部（重量）、
好ましくは０．０００２〜０．０２部（重量）含有させ
ることにより目的とするα−シアノアクリレート系接着
剤組成物を得ることが出来る。この場合、従来がら公知
のＳ０２、ＳＯ３，パラトルエンスルホン酸、メタンス
ルホン酸、プロパンサルトンなどのアニオン重合防止剤
を併用することもできる。

又、本発明のα−シアノアクリレート系接着剤組成物に
は通常良く用いられているラジカル重合防止剤を併用添
加してもよい。ラジカル重合防止剤としてはハイドロキ
ノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、カテコール
、ピロガロールなどが有効である。

さらに又、増粘された接着剤組成物とする場合には、ポ
リメチルメタクリレ−１〜（ＰＭＭＡ）、ポリビニルア
セテ−１〜、セルロースアセテートイソブチレート、ア
クリルゴム、ポリウレタンなどが溶解される。その添加
量はα−シアノアクリレートに対して約１〜２０重量％
である。

他にセットタイムを短縮するための速硬化添加剤、接着
強度を高めるための添加剤、硬化した接着層に柔軟性を
付与するための可塑剤、耐衝撃性や剥離強度を付与する
ための飽和ポリエステル、耐熱性を付与するための改質
剤、塗布識別のための染料や顔料を添加することも可能
である。

具体的には、例えば、メトキシポリエチレングリコール
メタクリレート、１８−クラウン−６−エーテル、ガー
リック酸メトキシエチルエステルなどがあげられ、これ
らの添加量はα−シアノアクリレートモノマーに対して
０．０５〜１０重景％の置火で用いられる。

〈発明の効果〉 本発明で用いるホウフッ化水素酸（Ｈｎ　ｒｉう）は、
前記のとおり通常水溶液の形で取扱うことが出来るので
、従来のガス状の８０２やＨＦに比べて濃度調整が容易
であり、又ＢＦ３コンフプレックスのように発煙、着色
することがないという特徴を有する。

本発明の接着剤組成物は、優れた貯蔵安定性を示すと同
時に、特に木材の接着に際しセットタイｌｌが速い特徴
を有している。

〈実施例〉 以十に実施例及び比較例によって本発明を更に詳しく説
明する。文中、部とあるのは重量部を表わす。

実施例１〜９、比較例１〜９ エチル−α−シアノアクリレート１００部に、ハイドロ
キノン０．０５ｊ″？ｌＩを加え、さらにホウフッ化水
素酸（１−ＩＲＦ４）、Ｓｏ、、ＨＦ、ＢＦ３エーテル
コンプレックス（１３Ｆ＝’３・０（Ｃ２１−（５）２
）、メタンスルホン酸、ポリメチルメタクリレート（Ｐ
ＭＭＡ）、ポリウレタン、ポリエステル、アクリルエラ
ストマー、メトキシポリエチレングリコール（＃１００
０）メタクリレート、１８−クラウン６−エーテル、ピ
ロガロール、ガーリック酸エステルを表１に示す景添加
した。このようにして得られた接着剤について被接着材
マカバ／マカバ及び／又は鋼／鋼で、セットタイム試験
を行い、又ポリエチレン容器に充填し７０℃での加熱ゲ
ル化試験を行った結果は表１および表２に示す通りであ
った。

着色度はＪＩＳ　Ｋ　４］、０１によるバーセン色数（
ＡＩ’１ｌＡ）で測定した。

また、接着試験は、ＩＪＳ　Ｋ　６８６１に準拠して行
なった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）α−シアノアクリレートモノマー１００部（重量
   ）に対して、ホウフッ化水素酸を０．０００１〜０．５
   部（重量）含有することを特徴とするα−シアノアクリ
   レート系接着剤組成物。
2. （２）メトキシポリエチレングリコールメタクリレート
   を併用する請求項（１）に記載のα−シアノアクリレー
   ト系接着剤。