JPH0377974B2 - - Google Patents
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- JPH0377974B2 JPH0377974B2 JP7822284A JP7822284A JPH0377974B2 JP H0377974 B2 JPH0377974 B2 JP H0377974B2 JP 7822284 A JP7822284 A JP 7822284A JP 7822284 A JP7822284 A JP 7822284A JP H0377974 B2 JPH0377974 B2 JP H0377974B2
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/815—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by means for filtering or absorbing ultraviolet light, e.g. optical bleaching
- G03C1/8155—Organic compounds therefor
-
- G—PHYSICS
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- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/04—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with macromolecular additives; with layer-forming substances
- G03C1/047—Proteins, e.g. gelatine derivatives; Hydrolysis or extraction products of proteins
- G03C2001/0471—Isoelectric point of gelatine
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
Description
本発明は写真材料の白色度の改良に関するもの
で、詳しくは支持体に塗布された写真層に蛍光増
白剤を含有させ写真材料の白色度を向上させるこ
とに関するものである。本発明でいう写真層には
ハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層、下引層、中間層、オーバ層、裏塗層及び拡散
転写写真材料の受像層、下引層、中間層、オーバ
層、裏塗層等を含む。 一般にゼラチンを主成分とした写真層中に蛍光
増白剤を含有させることにより写真材料の白色度
を向上させる技術は公知で、写真材料の商品価値
を高める手段として当業界ではすでに用いられて
きている。蛍光増白剤は、紫外線（300〜400nm）
を吸収し、この吸収光のエネルギーの一部を400
〜500nmの青色又は紫色光として放射する性質が
ある。一般に写真材料はゼラチンを使用している
ため、黄味を帯びており、放射光が420〜450nm
の極大波長を有する蛍光増白剤が望しい。 蛍光増白剤としてはスチルベン誘導体、ベンジ
ジン誘導体、ジフエニル誘導体、ベンゾチアゾー
ル誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、クマリン
誘導体、ピラゾリン誘導体等の蛍光増白剤が知ら
れているが、とりわけスチルベン誘導体は水溶性
で市販品も多く、従来より写真材料に多く用いら
れてきている。 写真層に用いられる蛍光増白剤は、少量添加で
十分な白色度を有すること、写真特性（感度、調
子、カブリ、現像性等）に影響を及ぼさないこ
と、写真処理中（特に水洗処理中）に流出しない
こと、処理前と処理後の写真材料の白色度の変化
が少ないこと等の厳しい性質が要求される。一般
に写真材料に多く用いられているスチルベン誘導
体の蛍光増白剤はゼラチンに対する染着性が悪
く、写真処理中（特に水洗中）に流出してしまい
白色度が十分でないという欠点を有している。こ
れらの欠点をなくすために種々の試みがなされて
きている。たとえば特公34−7127、特公39−
22065、特公43−22882、特公44−2522、特公47−
26900、特公47−49028ではポリビニルピロリド
ン、ポリ−Ｎ−ビニル−５−メチル−２−オキサ
ゾリジノン、Ｎ−ビニルピロリドンとスチレン、
ビニルアセテート等の共重合体、Ｎ−モルホリノ
アルキルアルケノイルアミド重合体、ジアルデヒ
ド澱粉とアミノグアニジン反応物、部分ウレタン
化ポリビニルアルコール等の蛍光増白剤に吸着性
の良い水溶性の高分子物質を添加する方法、又特
公44−11941特公45−24068、特公46−8518、特公
48−27692、特公48−28220等では水不溶性蛍光増
白剤を分散して用いる方法や、蛍光増白剤を高分
子化する方法が試みられている。しかしポリビニ
ルピロリドンやポリ−Ｎ−ビニル−５−メチル−
２−オキサゾリジノン等の水溶性の高分子物質の
添加は、ゼラチン溶液のセツト温度や粘度に影響
を及ぼしさらに、ゼラチンの膜物性、特に硬膜性
や光沢性にも影響を及ぼすことが多い。更に蛍光
増白剤を分散する方法や高分子化する方法はコス
ト高となる。 特開54−94318では酸処理ゼラチンを利用する
ことにより、蛍光増白剤の処理液中の流出を防ぐ
方法がとられているが、これとても写真層に酸処
理ゼラチンを利用しなければらないと言う制約を
うける。 また写真特性についてはスチルベン誘導体の蛍
光増白剤はハロゲン化銀乳剤の写真特性（感度、
カブリ、調子等）に影響を及ぼすことが多い。特
にカブらされた直接ポジ用ハロゲン化銀写真乳剤
はその乳剤の性質上添加物に対してきわめて敏感
であるため、蛍光増白剤の影響を受けやすく、蛍
光増白剤の選択には特別の配慮が必要である。 本発明者等が、ハロゲン化銀ネガ乳剤で比較的
写真特性に影響の少ない従来より用いられてきて
いるスチルベン誘導体の蛍光増白剤を、カブらさ
れた直接ポジ用ハロゲン化銀写真乳剤でその写真
特性を調べたところ、そのほとんどが写真特性に
影響を及ぼし特に感度の減少が著しかつた。尚本
発明で言うカブらされた直接ポジ用ハロゲン銀写
真感光材料とは、カブらされたハロゲン化銀粒子
と電子受容体からなるハロゲン化銀写真感光材料
であり、詳しくはあらかじめハロゲン化銀粒子を
適度にカブらせた後、露光によつてカブリ核を破
壊し、現像処理によつて反転像を得るハロゲン化
銀写真感光材料のことを言う。 一般にスチルベン誘導体の蛍光増白剤は下記の
一般式を有するもので Ｚはスルホン酸基、カルボキシル基等の水可溶
性基で、Ｘ、Ｙは種々の置換基たとえば水素原
子、ヒドロキシル基、アリールオキシ基、アルコ
キシ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アミノ基、アルキルアミ
ノ基、アリールアミノ基等である。 参考として２、３の化合物をあげると 等で米国特許2933390号、特公昭48−30495号、特
開昭54−94318にも多く記載されている。又染料
便覧（有機合成化学協会編）、カラーインデツク
スにも多く記載されている。 本発明の第１の目的は各種写真処理を経た後に
も優れた白色度を有する写真材料を提供すること
である。 第２の目的は優れた白色度を有するカブらされ
た直接ポジ用ハロゲン化銀感光材料を提供するこ
とである。 本発明者等は係る目的を達成するために種々の
スチルベン誘導体の蛍光増白剤を調べた結果、あ
る種のスチルベン誘導体の蛍光増白剤が、本発明
の目的にきわめて有効であることを見いだした。
すなわち下記の一般式を有する蛍光増白剤をゼラ
チンを用いた写真層に含有させることにより目的
が達成された。 （式中R1 R2は１〜４の炭素数を有するアルキ
ル基を示し、Ｍは水素、アルカリ金属を示す。） 本発明の蛍光増白剤はゼラチンに対する染着性
が優れており、種々の写真処理中に写真層より流
出することが少ないため、処理前と処理後の白色
度の変化がきわめて少なく、更にカブらされた直
接ポジ用写真乳剤に添加しても、その写真特性に
全く影響を及ぼさないという優れた性質を有して
いる。 本発明の蛍光増白剤の合成は一般のスチルベン
誘導体の蛍光増白剤の合成に準じて行なわれ、一
般的合成法によつて容易に合成される。又特公昭
52−41366、51−13797にその合成法は詳しく記載
されている。 次に本発明に用いられるゼラチンは、一般に写
真層に用いられるアルカリ処理ゼラチン、酸処理
ゼラチン又はその変性ゼラチンで、ゼラチンの種
類を特に限定されない。アルカリ処理ゼラチンに
は骨及び皮ゼラチン、脱塩ゼラチン、カルシウム
含有量が乾燥ゼラチンに対し2000PPM以下のゼ
ラチン、低分子量ゼラチン、抽出番数の若いゼリ
ー強度280ｇ以上の高ゼリー強度ゼラチン、酸処
理ゼラチンには、骨及び皮ゼラチン、脱塩ゼラチ
ン、カルシウム含有量が乾燥ゼラチンに対し
2000PPM以下のゼラチンゼリー強度280ｇ以上の
高ゼリー強度ゼラチン、低等電点ゼラチン、（例
えば等電点5.5の酸処理ゼラチン）、変性ゼラチン
には、フタル化ゼラチン、カルバミル化ゼラチン
等があるがいずれの種類のゼラチンを用いても本
発明の効果は損なわれない。又写真層にはゼラチ
ンと共に高分子化合物例えばポリビニルアルコー
ル及びその誘導体や共重合体、アクリルアミド及
びその誘導体や共重合体、ポリビニルピロリドン
及びその誘導体や共重合体、無水マレイン酸共重
合体（例えばスチレン−無水マレイン酸共重合
体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブ
チレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体等）及びその誘導体、ア
クリル酸及びその誘導体や共重合体、乳化重合物
（例えばスチレン、ブタジエン、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、エチ
レン、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エ
チル、メタアクリル酸ブチル、アクリル酸、酢酸
ビニル等の単独又はそれらの共重合体ラテツクス
等）、ポリビニルアルコールと無水マレイン酸共
重合体との加熱加工物等が存在してもよい。又天
然の高分子化合物たとえばカルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、プルラン
等をゼラチンと併用してもよい。 本発明の蛍光増白剤の添加方法は、少なくとも
１つの写真層１m2当り５mg以上含有するよう水溶
液で製造工程中に添加すればよく、添加する写真
層は限定されないが、好のましくは最上層に含有
させる方が増白効果は大きい。 蛍光増白剤の含有量は特に限定されるものでは
なく目的とする白色度に応じて適宜増減すればよ
い。 また添加時のPHも特に制限されるものではなく
２〜13の範囲で添加することができる。 本発明の適用できる写真材料としてはハロゲン
化銀写真感光材料、拡散転写写真材料の受像材料
をあげることができ、特にカブらされた直接ポジ
用ハロゲン化銀写真感光材料に適している。カブ
らされた直接ポジ用ハロゲン化銀感光材料は、ハ
ロゲン化銀ネガ感光材料の性質とは異つており、
そのカブらされた乳剤の性質（カブリ核の安定
性、経時性、添加物質に対する感受性等）はネガ
乳剤に比べ特に敏感であり、ネガ乳剤技術とは異
つた乳剤技術が必要とされてきている。本発明の
蛍光増白剤はカブらされた乳剤の性質を損うこと
なく、乳剤に添加することができる。 本発明のカブらされた直接ポジ用ハロゲン化銀
写真感光乳剤は公知の技術例えば特開56−36646、
56−36647、56−39534に記載されたハロゲン化銀
の種類、粒子の大きさ、カブリ剤、貴金属、色素
増感剤等を利用する技術で製造することができ
る。またハロゲン化銀ネガ写真感光乳剤及び拡散
転写写真材料の受像層についても写真業界におい
て周知の技術で製造することができる。 本発明の写真材料の写真層には従来から用いら
れている種々の写真用添加剤（例えば、界面活性
剤、可塑剤、ハイドロキノンやフエニドン等の現
像主薬、マツト剤、帯電防止剤、増粘剤、安定剤
等）を含んでもさしつかえない。また写真層は適
当な硬膜剤で硬膜することができる。硬膜剤とし
てはアルデヒド化合物、メチロール化合物、トリ
アジン化合物、活性ビニル化合物、カルボジイシ
ド化合物がある。 本発明の写真材料の写真層の支持体としては、
酢酸セルロースフイルム、ポリエチレンテレフタ
レートフイルムあるいはポリエチレン、ポリプロ
ビレンラミネート紙、紙、バライタ紙等があげら
れるが、特にポリエチレンラミネート紙あるいは
バライタ紙が好適である。 本発明の写真材料は公知の写真処理（現像、定
着、漂白、水洗処理）を行うことができ、又30℃
以上の高温迅速処理を行つても本発明の効果は損
なわない。 次に本発明の実施例について述べるが、もちろ
んこれに限定されるものではない。 実施例 １ 酸及びアルカリ処理ゼラチン水溶液（PH６〜
6.5）に蛍光増白剤の２％水溶液を添加し、更に
硬膜剤及び塗布助剤を加え、写真用ポリエチレン
ラミネート紙にゼラチンが３ｇ／m2、蛍光増白剤
20mg／m2と30mg／m2になるように塗布乾燥した後
50℃で１日加温しサンプル作製した。 蛍光増白剤は本発明の下記の構造式を有するも
の及び比較として明細書記載の化合物1.2.を添加
した。 本発明の蛍光増白剤 サンプルは処理前と処理後の蛍光強度を比較し
た。処理はSKD−72現像液で90秒（20℃）、２％
の酢酸停止液で30秒、EKF−５定着液で５分処
理後、流水で10分間水洗し乾燥した。 蛍光強度は日立製作所203蛍光スペクトロメー
ターで測定した。 表１に実施例の結果をまとめる。 表１では蛍光強度は相対蛍光強度で示す。
で、詳しくは支持体に塗布された写真層に蛍光増
白剤を含有させ写真材料の白色度を向上させるこ
とに関するものである。本発明でいう写真層には
ハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層、下引層、中間層、オーバ層、裏塗層及び拡散
転写写真材料の受像層、下引層、中間層、オーバ
層、裏塗層等を含む。 一般にゼラチンを主成分とした写真層中に蛍光
増白剤を含有させることにより写真材料の白色度
を向上させる技術は公知で、写真材料の商品価値
を高める手段として当業界ではすでに用いられて
きている。蛍光増白剤は、紫外線（300〜400nm）
を吸収し、この吸収光のエネルギーの一部を400
〜500nmの青色又は紫色光として放射する性質が
ある。一般に写真材料はゼラチンを使用している
ため、黄味を帯びており、放射光が420〜450nm
の極大波長を有する蛍光増白剤が望しい。 蛍光増白剤としてはスチルベン誘導体、ベンジ
ジン誘導体、ジフエニル誘導体、ベンゾチアゾー
ル誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、クマリン
誘導体、ピラゾリン誘導体等の蛍光増白剤が知ら
れているが、とりわけスチルベン誘導体は水溶性
で市販品も多く、従来より写真材料に多く用いら
れてきている。 写真層に用いられる蛍光増白剤は、少量添加で
十分な白色度を有すること、写真特性（感度、調
子、カブリ、現像性等）に影響を及ぼさないこ
と、写真処理中（特に水洗処理中）に流出しない
こと、処理前と処理後の写真材料の白色度の変化
が少ないこと等の厳しい性質が要求される。一般
に写真材料に多く用いられているスチルベン誘導
体の蛍光増白剤はゼラチンに対する染着性が悪
く、写真処理中（特に水洗中）に流出してしまい
白色度が十分でないという欠点を有している。こ
れらの欠点をなくすために種々の試みがなされて
きている。たとえば特公34−7127、特公39−
22065、特公43−22882、特公44−2522、特公47−
26900、特公47−49028ではポリビニルピロリド
ン、ポリ−Ｎ−ビニル−５−メチル−２−オキサ
ゾリジノン、Ｎ−ビニルピロリドンとスチレン、
ビニルアセテート等の共重合体、Ｎ−モルホリノ
アルキルアルケノイルアミド重合体、ジアルデヒ
ド澱粉とアミノグアニジン反応物、部分ウレタン
化ポリビニルアルコール等の蛍光増白剤に吸着性
の良い水溶性の高分子物質を添加する方法、又特
公44−11941特公45−24068、特公46−8518、特公
48−27692、特公48−28220等では水不溶性蛍光増
白剤を分散して用いる方法や、蛍光増白剤を高分
子化する方法が試みられている。しかしポリビニ
ルピロリドンやポリ−Ｎ−ビニル−５−メチル−
２−オキサゾリジノン等の水溶性の高分子物質の
添加は、ゼラチン溶液のセツト温度や粘度に影響
を及ぼしさらに、ゼラチンの膜物性、特に硬膜性
や光沢性にも影響を及ぼすことが多い。更に蛍光
増白剤を分散する方法や高分子化する方法はコス
ト高となる。 特開54−94318では酸処理ゼラチンを利用する
ことにより、蛍光増白剤の処理液中の流出を防ぐ
方法がとられているが、これとても写真層に酸処
理ゼラチンを利用しなければらないと言う制約を
うける。 また写真特性についてはスチルベン誘導体の蛍
光増白剤はハロゲン化銀乳剤の写真特性（感度、
カブリ、調子等）に影響を及ぼすことが多い。特
にカブらされた直接ポジ用ハロゲン化銀写真乳剤
はその乳剤の性質上添加物に対してきわめて敏感
であるため、蛍光増白剤の影響を受けやすく、蛍
光増白剤の選択には特別の配慮が必要である。 本発明者等が、ハロゲン化銀ネガ乳剤で比較的
写真特性に影響の少ない従来より用いられてきて
いるスチルベン誘導体の蛍光増白剤を、カブらさ
れた直接ポジ用ハロゲン化銀写真乳剤でその写真
特性を調べたところ、そのほとんどが写真特性に
影響を及ぼし特に感度の減少が著しかつた。尚本
発明で言うカブらされた直接ポジ用ハロゲン銀写
真感光材料とは、カブらされたハロゲン化銀粒子
と電子受容体からなるハロゲン化銀写真感光材料
であり、詳しくはあらかじめハロゲン化銀粒子を
適度にカブらせた後、露光によつてカブリ核を破
壊し、現像処理によつて反転像を得るハロゲン化
銀写真感光材料のことを言う。 一般にスチルベン誘導体の蛍光増白剤は下記の
一般式を有するもので Ｚはスルホン酸基、カルボキシル基等の水可溶
性基で、Ｘ、Ｙは種々の置換基たとえば水素原
子、ヒドロキシル基、アリールオキシ基、アルコ
キシ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アミノ基、アルキルアミ
ノ基、アリールアミノ基等である。 参考として２、３の化合物をあげると 等で米国特許2933390号、特公昭48−30495号、特
開昭54−94318にも多く記載されている。又染料
便覧（有機合成化学協会編）、カラーインデツク
スにも多く記載されている。 本発明の第１の目的は各種写真処理を経た後に
も優れた白色度を有する写真材料を提供すること
である。 第２の目的は優れた白色度を有するカブらされ
た直接ポジ用ハロゲン化銀感光材料を提供するこ
とである。 本発明者等は係る目的を達成するために種々の
スチルベン誘導体の蛍光増白剤を調べた結果、あ
る種のスチルベン誘導体の蛍光増白剤が、本発明
の目的にきわめて有効であることを見いだした。
すなわち下記の一般式を有する蛍光増白剤をゼラ
チンを用いた写真層に含有させることにより目的
が達成された。 （式中R1 R2は１〜４の炭素数を有するアルキ
ル基を示し、Ｍは水素、アルカリ金属を示す。） 本発明の蛍光増白剤はゼラチンに対する染着性
が優れており、種々の写真処理中に写真層より流
出することが少ないため、処理前と処理後の白色
度の変化がきわめて少なく、更にカブらされた直
接ポジ用写真乳剤に添加しても、その写真特性に
全く影響を及ぼさないという優れた性質を有して
いる。 本発明の蛍光増白剤の合成は一般のスチルベン
誘導体の蛍光増白剤の合成に準じて行なわれ、一
般的合成法によつて容易に合成される。又特公昭
52−41366、51−13797にその合成法は詳しく記載
されている。 次に本発明に用いられるゼラチンは、一般に写
真層に用いられるアルカリ処理ゼラチン、酸処理
ゼラチン又はその変性ゼラチンで、ゼラチンの種
類を特に限定されない。アルカリ処理ゼラチンに
は骨及び皮ゼラチン、脱塩ゼラチン、カルシウム
含有量が乾燥ゼラチンに対し2000PPM以下のゼ
ラチン、低分子量ゼラチン、抽出番数の若いゼリ
ー強度280ｇ以上の高ゼリー強度ゼラチン、酸処
理ゼラチンには、骨及び皮ゼラチン、脱塩ゼラチ
ン、カルシウム含有量が乾燥ゼラチンに対し
2000PPM以下のゼラチンゼリー強度280ｇ以上の
高ゼリー強度ゼラチン、低等電点ゼラチン、（例
えば等電点5.5の酸処理ゼラチン）、変性ゼラチン
には、フタル化ゼラチン、カルバミル化ゼラチン
等があるがいずれの種類のゼラチンを用いても本
発明の効果は損なわれない。又写真層にはゼラチ
ンと共に高分子化合物例えばポリビニルアルコー
ル及びその誘導体や共重合体、アクリルアミド及
びその誘導体や共重合体、ポリビニルピロリドン
及びその誘導体や共重合体、無水マレイン酸共重
合体（例えばスチレン−無水マレイン酸共重合
体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブ
チレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体等）及びその誘導体、ア
クリル酸及びその誘導体や共重合体、乳化重合物
（例えばスチレン、ブタジエン、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、エチ
レン、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エ
チル、メタアクリル酸ブチル、アクリル酸、酢酸
ビニル等の単独又はそれらの共重合体ラテツクス
等）、ポリビニルアルコールと無水マレイン酸共
重合体との加熱加工物等が存在してもよい。又天
然の高分子化合物たとえばカルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、プルラン
等をゼラチンと併用してもよい。 本発明の蛍光増白剤の添加方法は、少なくとも
１つの写真層１m2当り５mg以上含有するよう水溶
液で製造工程中に添加すればよく、添加する写真
層は限定されないが、好のましくは最上層に含有
させる方が増白効果は大きい。 蛍光増白剤の含有量は特に限定されるものでは
なく目的とする白色度に応じて適宜増減すればよ
い。 また添加時のPHも特に制限されるものではなく
２〜13の範囲で添加することができる。 本発明の適用できる写真材料としてはハロゲン
化銀写真感光材料、拡散転写写真材料の受像材料
をあげることができ、特にカブらされた直接ポジ
用ハロゲン化銀写真感光材料に適している。カブ
らされた直接ポジ用ハロゲン化銀感光材料は、ハ
ロゲン化銀ネガ感光材料の性質とは異つており、
そのカブらされた乳剤の性質（カブリ核の安定
性、経時性、添加物質に対する感受性等）はネガ
乳剤に比べ特に敏感であり、ネガ乳剤技術とは異
つた乳剤技術が必要とされてきている。本発明の
蛍光増白剤はカブらされた乳剤の性質を損うこと
なく、乳剤に添加することができる。 本発明のカブらされた直接ポジ用ハロゲン化銀
写真感光乳剤は公知の技術例えば特開56−36646、
56−36647、56−39534に記載されたハロゲン化銀
の種類、粒子の大きさ、カブリ剤、貴金属、色素
増感剤等を利用する技術で製造することができ
る。またハロゲン化銀ネガ写真感光乳剤及び拡散
転写写真材料の受像層についても写真業界におい
て周知の技術で製造することができる。 本発明の写真材料の写真層には従来から用いら
れている種々の写真用添加剤（例えば、界面活性
剤、可塑剤、ハイドロキノンやフエニドン等の現
像主薬、マツト剤、帯電防止剤、増粘剤、安定剤
等）を含んでもさしつかえない。また写真層は適
当な硬膜剤で硬膜することができる。硬膜剤とし
てはアルデヒド化合物、メチロール化合物、トリ
アジン化合物、活性ビニル化合物、カルボジイシ
ド化合物がある。 本発明の写真材料の写真層の支持体としては、
酢酸セルロースフイルム、ポリエチレンテレフタ
レートフイルムあるいはポリエチレン、ポリプロ
ビレンラミネート紙、紙、バライタ紙等があげら
れるが、特にポリエチレンラミネート紙あるいは
バライタ紙が好適である。 本発明の写真材料は公知の写真処理（現像、定
着、漂白、水洗処理）を行うことができ、又30℃
以上の高温迅速処理を行つても本発明の効果は損
なわない。 次に本発明の実施例について述べるが、もちろ
んこれに限定されるものではない。 実施例 １ 酸及びアルカリ処理ゼラチン水溶液（PH６〜
6.5）に蛍光増白剤の２％水溶液を添加し、更に
硬膜剤及び塗布助剤を加え、写真用ポリエチレン
ラミネート紙にゼラチンが３ｇ／m2、蛍光増白剤
20mg／m2と30mg／m2になるように塗布乾燥した後
50℃で１日加温しサンプル作製した。 蛍光増白剤は本発明の下記の構造式を有するも
の及び比較として明細書記載の化合物1.2.を添加
した。 本発明の蛍光増白剤 サンプルは処理前と処理後の蛍光強度を比較し
た。処理はSKD−72現像液で90秒（20℃）、２％
の酢酸停止液で30秒、EKF−５定着液で５分処
理後、流水で10分間水洗し乾燥した。 蛍光強度は日立製作所203蛍光スペクトロメー
ターで測定した。 表１に実施例の結果をまとめる。 表１では蛍光強度は相対蛍光強度で示す。
【表】
【表】
＊ 酸処理ゼラチン等電点８〜９
表・１より化合物１，2.は処理によつて著しく
流出するが、本発明の蛍光増白剤は流出がきわめ
て少ない。 実施例 ２ PH2.5のアルカリ処理ゼラチン水溶液に硝酸銀
水溶液及び、臭化カリウム及びヨウ化カリウム水
溶液を、60℃で強く撹拌しながら80分間にわたつ
てPAgを7.4にコントロールしながら加え、2.5モ
ル％のヨウ化銀を含み平均粒子径が約0.25ミクロ
ンの立方体単分散のヨウ臭化銀ゼラチン乳剤を作
る。この乳剤を塩類又はゼラチン凝集剤を用いた
フロキユレーシヨン法で脱塩する。 この乳剤を再溶解しゼラチンを加え、ゼラチン
対硝酸銀の重量比を１にした後PH＝6.5PAg＝6.2
に調整した。二酸化チオ尿素0.2mg／モルAgを加
え65℃で45分間、熟成した後さらに塩化金酸２
mg／モルAgを加え45分間熟成した。 この後PHを5.0PAgを8.6に調製し下記の色素
300mg／モルAg 及びピナクリプトール・イエロー200mg／モル
Agを加えた後硬膜剤、界面活性剤を加え７等分
し表２に示すように蛍光増白剤を添加しポリエチ
レンラミネート紙に塗布乾燥した。塗布銀量は２
ｇ／m2、塗布ゼラチン量は３ｇ／m2である。試料
は40℃４日加温後実施例１と同様の処理をした。
写真特性の変化は相対感度で示した。
表・１より化合物１，2.は処理によつて著しく
流出するが、本発明の蛍光増白剤は流出がきわめ
て少ない。 実施例 ２ PH2.5のアルカリ処理ゼラチン水溶液に硝酸銀
水溶液及び、臭化カリウム及びヨウ化カリウム水
溶液を、60℃で強く撹拌しながら80分間にわたつ
てPAgを7.4にコントロールしながら加え、2.5モ
ル％のヨウ化銀を含み平均粒子径が約0.25ミクロ
ンの立方体単分散のヨウ臭化銀ゼラチン乳剤を作
る。この乳剤を塩類又はゼラチン凝集剤を用いた
フロキユレーシヨン法で脱塩する。 この乳剤を再溶解しゼラチンを加え、ゼラチン
対硝酸銀の重量比を１にした後PH＝6.5PAg＝6.2
に調整した。二酸化チオ尿素0.2mg／モルAgを加
え65℃で45分間、熟成した後さらに塩化金酸２
mg／モルAgを加え45分間熟成した。 この後PHを5.0PAgを8.6に調製し下記の色素
300mg／モルAg 及びピナクリプトール・イエロー200mg／モル
Agを加えた後硬膜剤、界面活性剤を加え７等分
し表２に示すように蛍光増白剤を添加しポリエチ
レンラミネート紙に塗布乾燥した。塗布銀量は２
ｇ／m2、塗布ゼラチン量は３ｇ／m2である。試料
は40℃４日加温後実施例１と同様の処理をした。
写真特性の変化は相対感度で示した。
【表】
【表】
表２から明らかのように本発明の蛍光増白剤を
カブらされた直接ポジ用乳剤に添加しても、写真
特性に何ら影響を及ぼさず、白色度の優れたカブ
らされた直接ポジ用写真材料を作ることができ
た。
カブらされた直接ポジ用乳剤に添加しても、写真
特性に何ら影響を及ぼさず、白色度の優れたカブ
らされた直接ポジ用写真材料を作ることができ
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記に示す一般式を有する水溶性蛍光増白剤
を、ゼラチンを用いた写真層に含有することを特
徴とする直接ポジ用ハロゲン化銀感光材料。 （式中R1、R2は１〜４の炭素数を有するアル
キル基を示し、Ｍは水素、アルカリ金属を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7822284A JPS60220343A (ja) | 1984-04-17 | 1984-04-17 | 写真材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7822284A JPS60220343A (ja) | 1984-04-17 | 1984-04-17 | 写真材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60220343A JPS60220343A (ja) | 1985-11-05 |
| JPH0377974B2 true JPH0377974B2 (ja) | 1991-12-12 |
Family
ID=13656019
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7822284A Granted JPS60220343A (ja) | 1984-04-17 | 1984-04-17 | 写真材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60220343A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0690339B1 (en) * | 1994-07-01 | 2001-10-17 | Agfa-Gevaert N.V. | Spectrally sensitized prefogged direct-positive silver halide photographic material |
| US5807666A (en) * | 1995-11-30 | 1998-09-15 | Eastman Kodak Company | Photographic elements with j-aggregating carbocyanine infrared sensitizing dyes |
-
1984
- 1984-04-17 JP JP7822284A patent/JPS60220343A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60220343A (ja) | 1985-11-05 |
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