JPH0378740A - ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は良好な色再現性を示すハロゲン化銀カラー反転
写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） 通常、カラー反転写真感光材料は、支持体上に赤感性層
・緑感性層および青感性層等の感色性の異なる複数のハ
ロゲン化銀乳剤層を有している。

多色被写体について像露光されたこれらのカラー反転写
真感光材料はまず第１現像工程で黒白銀現像が行なわれ
、その後化学的あるいは光学的にかぶらせる工程を経て
第２現像工程において残存したハロゲン化銀がカラー現
像され、シアン、マゼ− ンタ、イエロー等の仏像を形成する。ところで、通常多
色露光において各感色性層に形成される色素画像は、単
色露光の際に生じる色像とは異なり、カラー反転写真感
光材料の場合この差は主として第１現像工程における異
なる感色性を有する乳剤層間で生じる沃素イオン等の現
像抑制物質の移動によって発生する。このような現像に
よって生じる多色露光と単色−光との色像の差はハドソ
ンとホートンによるジャーナル・オブ・ジ・オプティ力
ルソサイティ・オブ・アメリカ、４２巻、９号、６６３
〜６６９頁（１９７６年発行）に記載されているように
インター・イメージ効果と呼ばれ鮮鋭度や色再現性の向
上に役立つことが知られている。

（発明が解決しようとする課題） 一方、特開昭５１−１２８５２８号にはハロゲン化銀粒
子表面をかぶらせた乳剤を感光性ハロゲン化銀乳剤層に
導入することによって、該感光性ハロゲン化銀乳剤層が
受けるインター・イメージ効果を増大させる方法が開示
されている。しかしながら上記発明には、かぶらせたハ
ロゲン化銀乳剤を利用してインター・イメージ効果を高
める際に、より好ましい感光性ハロゲン化銀乳剤の性質
については記載がなく、カラー反転写真感光材料におい
て鮮鋭度や色再現性を良好なものとするための手段とし
ては未だ十分なものではなく、この問題の解決が望まれ
ていた。

また、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　１３
５５３（１９７５）には、反転感光材料におけるヨード
イオンによる好ましい重層効果のかけ方として、少なく
とも１つの重層効果をかける側の層に、ヨードイオンを
放出するようなＡｇＢｒＩ、Ａｇ（１！Ｉ及びＡ　ｇ　
Ｂ　ｒ　Ｃ（ｌ　Ｉなどの沃化銀を含有する乳剤を含ま
せ、かつ少なくとも１つの重層効果を受ける層として通
常の乳剤粒子の他に親水コロイドを含有させ、その地表
面カブラセ乳剤を含ませることができることが記載され
ている。しかしながら上記技術報告の、かぶらせ乳剤を
利用したインター・イメージ効果を高める際のより好ま
しい感光性ハロゲン化銀乳剤の特徴については、その組
成の表示しか記載がなく、特にカラー反転ペーパーの第
１現像のように、３− ４ 短かい現像時間（標準７５秒）においてですら色再現性
を良好なものとするための手段としては、未だ不十分で
あることがわかった。

カラー反転感光材料の重層効果は、実質的に第１現像で
決まり、カラー反転ペーパーのようにその処理時間の短
かいシステムでは特に乳剤にこと細かな設計をしなけれ
ば十分な重層効果が得られないことが我々の研究でわか
った。

したがって、本発明の目的は良好な色再現性をもたらす
ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料を提供することに
ある。

（１！Ｉ題を解決するための手段） 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１つの感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー反転
写真感光材料において、前記少なくとも１つの乳剤層に
、主として粒子の表面に塩化銀を含有する塩臭沃化銀粒
子を含有せしめ、かつ前記少なくとも１つの乳剤層又は
非感光性層に、ハロゲン化銀粒子の表面若しくは粒子内
部をかぶらせた乳剤を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー反転写真感光材料、及び、前記主として粒
子の表面に塩化銀を含有する塩臭沃化銀粒子が、沃化銀
の含有率が１〜１０ｍｏｆｆ％であり、かつ、粒子中心
から総銀量のＯ〜５０ＩＩｌＯｆＡ％の間での塩化銀の
含有率をｘ　（ｍｏ１％）とし、粒子表面から総銀量の
０〜５０ｍｏｇ％の間での塩化銀の含有率をｙ　（ｍｏ
ｌ％）とし、Ｘ線光電子分光法（ｘｐｓ）による粒子表
面における塩化銀の含有率をｚ　（ｍｏ℃％）とし、粒
子を総銀量の半分で分割した場合の外側と内側の塩化銀
の含有率比［（外側のＡｇＣｌの含有率）／（内側のＡ
ｇ（４の含有率）］をｙ／ｘとして、ｙ／ｘ＞１０＋ｙ
≧１０．ｚ≧１０．　　（０≦ｘ＜ｌりである前記■記
載のハロゲン化銀カラー反転写真感光材料により達成さ
れる。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明のカラー反転写真感光材料は１通常支持体上に赤
感性層、緑感性層及び青感性層等の異なる感色性の乳剤
層を有する。また、これらの感色性層は、通常実質的に
同一感色性を有しながら感度の異なる複数のハロゲン化
銀乳剤層から構成さ− ６− れる。

本発明のカラー反転写真感光材料の少なくとも１つのハ
ロゲン化銀乳剤層中は、主として粒子の表面に塩化銀を
含有する塩臭沃化銀乳剤（以下表面Ｃａ乳剤と呼ぶ）を
含有し、　かつ前記少なくとも１つの乳剤層又は非感光
性層には、ハロゲン化銀粒子の表面若しくは内部をかぶ
らせた乳剤（以下かぶらせ乳剤と呼ぶ）が含まれている
。

本発明において用いる表面ＣＱ乳剤やかぶらせ乳剤は、
どの感色性層に含ませてもよいが、緑感性層又は赤感性
層に含ませることが好ましい。また表面ＣＩ２乳剤は、
複数の異なる又は同一の感色性層に適用することもでき
る。本発明は、同−感色性層の中のいかなる感度のハロ
ゲン化銀乳剤層に適用してもよいが、より高感なハロゲ
ン化銀乳剤層に適用することが好ましい。

以下に本発明に使用しうる表面ＣＱ乳剤について説明す
る。本発明において表面ＣＵ乳剤とは以下のようなもの
をいう。

すなわち塩臭沃化銀よりなるハロゲン化銀粒子において
、「主として粒子の表面に塩化銀を含有するＪとは、 とした場合、ｘ、ｙ、ｚという３種の領域におけるＡｇ
ＣＱの含有率、及びそれらの比率の組み合わせで　「表
面ＣＱ乳剤」を規定すると次のようになる。

１、主として粒子の表面に塩化銀を含有する塩臭沃化銀
とは、沃化銀の含有率が１〜１０ｍｏｌ％であり、　か
つｙ／ｘ＞２．ｙ≧１　ｍｏｕ％、Ｚ≧１ｍｏβ％のす
べてを満たすものをいう。

７ ８− ２、好ましくは沃化銀の含有率が１〜１０ｍｏβ％であ
り、　かつｙ　／　ｘ　＞１０．　ｙ≧１０ｍｏｆｆ％
、２≧ｍｏ１１％であり、　かっｙ／　ｘ　）１００．
　Ｖ≧２５ｍｏ１％、２≧５０ｍｏｆｉ％（Ｏ≦Ｘ＜（
Ｉｆ１ｏＱ’ｌ＝つ５すべτに１九すも偽をいう。

４、最も好ましくは沃化銀の含有率が２〜８　ｍｏｌ％
であり、かつｙ　／　Ｘ　−）　００　（言い換えると
Ｘ＝Ｏｍｏｌ％Ｌ　ｙ≧５０ｍｏｆｆ％、２≧７５ｍｏ
ｌ％のすべてを満たすものをいう。

なお粒子表面における塩化銀含有量は、ハロゲン化銀粒
子をＸＰＳ　（Ｘ−ｒａｙ　Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏ
ｎＳ　ｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）分析して得られるハロ
ゲン化銀粒子の表面領域における平均塩化銀含有量であ
る。

この含有量分析は例えば該ハロゲン化銀のＡｇの３ｄお
よび０℃の２Ｐ軌道にある内殻電子をＡｇ、Ｍｇ等の特
性軟Ｘ線で励起し、　その束縛エネルギーを分析するこ
とによって行なうことができる。

次に本発明に使用される粒子表面又は内部をかぶらせた
ハロゲン化銀粒子について説明する。

本発明において表面及び／又は内部をかぶらせたハロゲ
ン化銀粒子とは化学的な方法あるいは光により、粒子の
表面及び／あるいは内部にかぶり核を有し露光に無関係
に現像可能になるよう調製されたハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。

表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子（表面かぶらせ型ハ
ロゲン化銀粒子）はハロゲン化銀の粒子形成中及び／又
は粒子形成後にこれらのハロゲン化銀粒子を化学的な方
法あるいは光によってかぶらせることによって調製しう
る。

前記のかぶらせ工程は、ｐＨ及びＰＡｇの適当な条件の
下で、還元剤や金塩を添加する方法、あるいは低ＰＡｇ
下で加熱する方法、または−様な露光を与える方法など
によって行なうことができる。

還元剤としては塩化第１スズ、ヒドラジン系化合物、エ
タノールアミン、二酸化チオ尿素などを用いることがで
きる。

これらのかぶらせ物質によるかぶらせ工程はかぶらせ物
質の感光性乳剤層への拡散による経時か一９＝ ０− ぶり防止等の目的で水洗工程の前に配することが好まし
い。

また内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子（内部かぶらせ
型ハロゲン化銀粒子）は上記の表面かぶらせ型ハロゲン
化銀粒子を核（コア）としてこれらの粒子の表面に外殻
（シェル）を形成することによって調製しうる。このよ
うに内部かぶらせ型ハロゲン化銀については特開昭５９
−２１４，８５２号に詳しく記載されている。これらの
内部かぶらせ型ハロゲン化銀粒子はそのシェル厚を調節
することによって増感現像に対する効果を調節しうる。

さらに、内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子は、粒子形
成スタート時から・、上記のかぶらせ法を用い、かぶら
せたコアを形成した後に、未かぶらせのシェルをつける
ことによっても形成しうる。必要に応じて内部から表面
にいたるまですべてかぶらせることも可能である。

これらのかぶらせハロゲン化銀粒子は塩化銀、臭化銀、
塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれであっても構
わないが、沃化物を含むハロゲン化銀である場合、その
沃化物含有率は５モル％以下が好ましく、２モル％以下
がさらに好ましい。

またこれらのかぶらせハロゲン化銀粒子は粒子内部にハ
ロゲン組成の異なる内部構造を有していてもよい。

本発明に用いるかぶらせハロゲン化銀粒子の平均粒子サ
イズは特に限定しないが、これらのかぶらせハロゲン化
銀粒子を添加する感光性ハロゲン化銀乳剤層または非感
光性層に添加する場合は隣接する最低感層のハロゲン化
銀粒子の平均サイズよりも小さいことが好ましい。具体
的には０．５ｐ以下であることが好ましく、０．２μｓ
以下であることがより好ましく、　さらには０．１μｍ
以下であるとか最も好ましい。

また、これらのかぶらせハロゲン化銀粒子の粒子形状に
は特別な限定はなく、規則的な（ｒｅｇｕｌａｒ）粒子
でも不規則な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）粒子でも良い。

またこれらのかぶらせハロゲン化銀粒子は多分散でもよ
いが単分散である方が好ましい。

これらのかぶらせハロゲン化銀粒子の使用量は１ ２ 本発明において必要とする程度に応じて任意に変化させ
うるが、本発明のカラー反転感光材料の全層に含まれる
感光性ハロゲン化銀の総量に対する比率で示した場合、
０．０５〜５０モル％が好ましく０．１〜２５モル％が
より好ましい。使用銀量当りのかぶらせ効率から見た場
合、より平均サイズの小さい（具体的には０．２μ以下
の）表面かぶらせ型ハロゲン化銀が最もかぶらせ効率が
高く、好ましい。

本発明において用いられるコロイド銀は黄色、褐色、青
色、黒色等のいずれを用いても良く、また、コロイド銀
を含有させる層も特に限定的でなく、乳剤層及び非感光
性層のうちの任意の層に適宜選択することができる。好
ましくは表面Ｃ２乳剤を含む乳剤層に含有させることが
好ましい。また非感光性層に含有させる場合は、該乳剤
を含む乳剤層の隣接層に含有させることが好ましい。

また、フィルターとしての機能をも兼有させるため、青
感層の下層に黄色コロイド銀を用いるのが好ましい。コ
ロイド銀の添加量は好ましくは０．０００１〜０．４　
ｇ　／イ、より好ましくは０．０００３〜０．３ｇ／イ
である。

種々の型のコロイド銀の調製は文献に、例えばＷｉｌｅ
ｙ　＆　５ｏｎｓ、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、１９３３発行、
Ｗｅｉｓｅｒ著のＣｏ１１ｏｉｄａｌ　Ｅｌｅｍｅｎｔ
ｓ　（Ｃａｒｅｙ　Ｌｅａのデキストリン還元法による
黄色のコロイド銀）又はドイツ特許第１０９６１９３号
明細書（褐色および黒色のコロイド銀）または米国特許
第２６８８６吋号明細書（青色のコロイド銀）に記載さ
れている。

なお本発明でいうところの非感光性層とは、感光性乳剤
を含まない中間層・保護層及びアンチハレーション層の
ことを意味する。

本発明のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面
体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュラー
粒子でもよく、また平板状球状などのような変則的な結
晶形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものある
いはそれらの複合形でもよいが、レギュラー粒子がより
好ましい。また種々の結晶形の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．１ミクロン以下の１３− ４− 微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の大
きなサイズ粒子でもよく、あるいは広い分布を有する多
分散乳剤でもよいが、単分散乳剤が粒状性を良化する上
で好ましい。

単勿散乳剤としては、その少なくとも９５重量％が平均
粒子直径の±４０％以内であるような乳剤が代表的であ
る。平均粒子直径０．０５〜２ミクロンであり、少なく
とも９５重量％または（粒子数で）少なくとも９５％の
ハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２０％の範囲内とし
たような乳剤を本発明で使用できる。このような乳剤の
製造方法は米国特許第３．５７４，６２８号、　同第３
，６５５，３９４号及び英国特許第１．４１３，７４８
号に記載されている。　また特開昭４８−８６００号、
同５１−３９０２７号、同５１−８３０９７号、同５３
−１３７１３３号、同５４−４８５２１号、同５４−９
９４１９号、同５８−３７６３５号、同５８−４９９３
８号などに記載されたような単分散乳剤も本発明で好ま
しく使用できる。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー、
１７６巻、Ｎα１７６４３（１９７８年１２月）、２２
〜２３頁、″１．乳剤製造（Ｅ　ｍｕｌｓｉｏｎ　Ｐ　
ｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄ　Ｔｙｐｅｓ）”および同
、１８７巻、＆１８７１６（１９７９年１１月）、６４
８頁に記載の方法に従うことができる。

本発明に用いる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の物理
と化学」、ポールモンテル社刊行（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉｍｉｅ　ａｔ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフイン著「写真乳剤化学
」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ、　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ＥｍｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６６）
、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカ
ルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ　、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ
　ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａ
ｌＰｒｅｓｓ、　１９６４）などに記載された方法を用
いて調製することができる。すなわち、酸性法、中性法
、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と
可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法
、同時混合法、それらの組合わせなどのいずれを用いて
もよい。粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）１５− ６− を用いることもできる。同時混合法の一つの形式として
ハロゲン化銀の生成する液相中のＰＡｇを一定に保つ方
法、すなわちいわゆるコンドロールド・ダブルジェット
法を用いることもできる。この方法によると、結晶形が
規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得
られる。

また公知のハロゲン化銀乳剤（例えば、アンモニア、ロ
ダリンカリ　または米国特許第３，２７１，１５７号、
特開昭５１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号
、特開昭５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７
１７号もしくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載の
チオエーテル類およびチオン化合物）の存在下で物理熟
成を行なうこともできる。

前記のハロゲン化銀乳剤は、粒子形成中のＰＡｇとｐＨ
を制御することにより得られる。詳しくは、例えばフォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎ
ｄＥ　ｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）第６巻、１５９−１６５
頁（１９６２）　；ジャーナル・オブ・フォトグラフィ
ック・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ）、１２巻、２４２〜
２５１頁（１９６４）、米国特許第３，６５５，３９４
号および英国特許第１，４１３，７４８号に記載されて
いる。

また、アスペクト比が５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォト
グラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｃｕｔｏｆｆ　、　Ｐ　ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃ
ｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１
４巻、２４８−２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４，２２６号、同４，４１４゜３１０号、同４，
４３３，０４８号、　同４，４３９，５２０号および英
国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。平板状粒子を用いた場合
、被覆力が上がること、増感色素による色増感効率が上
がることなどの利点があり、先に引用した米国特許第４
，４３４，２２６号に詳しく述べられている。

化学的増感は、ジェームス（Ｔ　、　Ｈ、Ｊ　ａｍｅｓ
）著、ザ・セオリー・オブ・フォトグラフィック・プロ
セス、第４版、マクミラン社刊、１９７７年、（Ｔ。

Ｈ，Ｊａｍｅｓ、　Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈ
ｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ、　４ｔ
ｈ　ｅｄ、　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ、　１９７７）　６７
〜７６頁７− に記載されるように活性ゼラチンを用いて行なうことが
できるし、またリサーチ・ディスクロージャー１２０巻
、１９７４年４月、１２００８　；リサーチ・ディスク
ロージャー、３４巻、１９７５年６月、１３４５２、　
米国特許第２，６４２，３６１号、同３，２９７，４４
６号、同３，７７２゜０３１号、同３，８５７，７１１
号、同３，９０１，７１４号、同４，２６６゜０１８号
、および同３，９０４，４１５号、並びに英国特許第１
．３１５，７５５号に記載されるようにｐＡｇ５〜１０
、ｐＨ５〜８および温度３０〜８０℃において硫黄、セ
レン、テルル、金、白金、パラジウム、イリジウムまた
はこれら増感剤の複数の組合せを用いて行なうことがで
きる。化学増感は最適には、金化合物とチオシアネート
化合物の存在下に、また米国特許第３．８５７，７１１
号、同４，２６６．０１８号および同４，０５４，４５
７号に記載される硫黄含有化合物もしくはハイポ、チオ
尿素系化合物、ロダニン系化合物などの硫黄含有化合物
の存在下に行なう。化学増感助剤の存在下に化学増感す
ることもできる。用いられる化学増感助剤には、アザイ
ンデン、アザピリダジン、アザピリミジンのごとき、化
学増感の過程でカブリを抑制し且つ感度を増大するもの
として知られた化合物が用いられる。化学増感助剤改質
剤の例は、米国特許第２，１３１，０３８号、同３，４
１１，９１４号、同３　、５５４　、７５７号、特開昭
５８−１２６５２６号および前述ダフイン著「写真乳剤
化学Ｊ　＋　１３８〜１４３頁に記載されている。化学
増感に加えて、または代替して、米国特許第３，８９１
，４４６号および同３，９８４，２４９号に記載される
ように、例えば水素を用いて還元増感することができる
し、米国特許第２，５１８，６９８号、同２．７４３，
１８２号および同２，７４３，１８３号に記載されるよ
うに塩化第一錫、二酸化チオウレア、ポリアミンおよび
アスコルビン酸のような還元剤を用いて、または低ｐＡ
ｇ　（例えば５未満）および／または高ｐＨ（例えば８
より大）処理によって還元増感することができる。　ま
た米国特許第３，９１７，４８５号および同３，９６６
．４７６号に記載される化学増感法で色増感性を向上す
ることもできる。

結晶構造は内部と外部とが異質なハロゲン組成からなる
物でも、層状構造をなしていてもよい。

これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７，１４６号
、１９− ２０− 米国特許第３，５０５，０６８号、同４，４４４，８７
７号および特願昭５８−２４８４６９号等に開示されて
いる。例えば、粒子表面相に塩化銀を含むハロゲン化銀
粒子を使用することができる。また、エピタキシャル接
合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていて
もよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化
銀以外の化合物と接合されていてもよい。　これらの乳
剤粒子は、米国特許第４　、０９４　、６８４号、同４
，１４２，９００号、同４，４５９，３５３号、英国特
許第２．０３８，７９２号、米国特許第４，３４９，６
２２号、同４，３９５゜４７８号、同４，４３３，５０
１号、同４，４６３，０８７号、同３，６５６゜９６２
号、同３，８５２，０６７号、特開昭５９−１６２５４
０号等に開示されている。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩または鉄錯
塩などを共存させてもよい。

物理熟成前後の乳剤から可溶性銀塩を除去するためには
、ヌーデル水洗プロキュレーション沈降法または限外漏
過法などに従う。

ハロゲン化銀乳剤の製造工程で使用される添加剤はリサ
ーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３および同Ｎα
１８７１６に記載されており、　その該当箇所を後掲の
表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真添加剤も上記の２つのリ
サーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記の
表に関連する記載箇所を示した。

（以下余白） １− ２２ 添加剤種類 １　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ３　分光増感剤 強色増感剤 ４増白剤 ５　かぶり防止剤 および安定剤 ６　光吸収剤、フ イルター染料 紫外線吸収剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 塗布助剤、表面 活性剤 １３　　スタチック防止剤 ＲＤ　１７６４３ ２３頁 ２３〜２４頁 ２４頁 ２４〜２５頁 ２５〜２６頁 ２６頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ２７頁 ＲＤ１８７１６ ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄〜 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ６５０頁左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 同上 また防腐剤についてはフェノールの他に、フェノキシエ
タノール類或はメッキンス、プロキセル。

サリチル酸ナトリウム塩といったものを添加することが
できる。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎα１７６４３、　■−〇−Ｇに記載された特許
に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、　同第４，
３２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、特公昭
５８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０２０号
、同第１，４７６．７６０号、等に記載のものが好まし
い。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３，７２５゜０６７号、　リサーチ・ディスクロージ
ャーＮα２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα２４
２３０（１９８４年６月）、時開２３− ２４− 昭６０−４３６５９号、米国特許第４，５００，６３０
号、同第４゜５４０．６５４号等に記載のものが特に好
ましい。　また必要に応じピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のマゼンタカプラーを併用することもできる
。

シアンカプラーとしては、フェノール系およびナフトー
ル系カプラーが挙げられ、　米国特許第４．０５２，２
１２号、同第４，１４６，３９６号、　同第４，２２８
，２３３号、同第４，２９６，２００号、第２，３６９
，９２９号、第２，８０１゜１７１号、同第２，７７２
，１６２号、同第２，８９５，８２６号、　同第３，７
７２，００２号、　同第３，７５８，３０８号、　同第
４，３３４゜０１１号、同第４，３２７，１７３号、西
独特許公開第３，３２９゜７２９号、欧州特許第１２１
，３６５Ａ号、米国特許第３゜４４６．６２２号、同第
４．３３：３，９９９号、同第４，４５１，５５９号、
同第４，４２７，７６７号、欧州特許第１６１，６２６
Ａ号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、　リサーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３
の■−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭
５７−３９４１３号、　米国特許第４，００４，９２９
号、　同第４．１３８，２５８号、英国特許第１，１４
６，３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
゜５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１．．８２０号、同第４，０８０，２１４
号、同第４、．３６７．２８２号、英国特許第２，１０
２，１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、米国特許第４，２４８，９６２号に記載されたもの
が好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７゜１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

２５− ２６ その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４，２８３．４’７２号、
同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号
等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０
等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧州
特許第１７３．３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素
を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西
独特許出願（○ＬＳ）第２，５４１，２７４号および同
第２，５４１，２３０号などに記載されている。

また本発明の感光材料には米国特許第３，３７９，５２
９号および同第３，６３９，４１７号に記載されている
現像抑制化合物を放出するハイドロキノン類、およびリ
サーチ・ディスクロージャーＮα１８２６４　（１９７
９年６月）記載の現像抑制化合物を放出するナフトハイ
ドロキノン類などを好ましく用いることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎα１７６４３の２８頁、および同Ｎα１８７１６
の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはＰ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

７ ２８− 発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２゜２．２〕オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラーナトリウムボロンハイドライドのようなカブラセ
剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像
主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、アルキルスルホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種キレート剤、を含有しうる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行なって
から発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノ
ンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−
ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチ
ル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（ｍ）
、９ ３〇− クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物、過
酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
：鉄（ｍ）もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ
酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類
もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫
酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（ｍ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン
酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染
防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸
鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液にお
いても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ｍ）錯塩を用いた漂
白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８であるが、
処理の迅速化のために、　さらに低いｐＨで処理するこ
ともできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安全工程を得るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔ　ｅｌｅｖｉｓ
ｏｎ　Ｅ　ｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ　、２４８−
２５３３１− ２− （１９５５年５月号）の記載の方法で、求めることがで
きる。

本発明の感光材料の処理におる水洗水のＰＨは、４−９
であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般
には、　１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは２
５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代わり、直接安定液に
よって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８゜５
４３号、５ｇ−１４，８３４号、６０−２２０，３４５
号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオバーフロー液
は脱銀工程等信の工程において再利用することもできる
。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。

（実施例） 以下に本発明を実施例により詳細に説明するが１本発明
はこれらに限定されるものではない。

（乳剤の調製） 沃化銀乳剤Ａを以下のように調製した。まず第１表に示
すように溶液Ｉ〜■を準備した。

第１表 ３− 一詞− 乳ｆトＮ（ＡｇＢｒＩ） ■液に対し、第２表に示すように第１段階及び第２段階
においてＰＡｇを７．１に保ちつつ■液及び■液をダブ
ルジェット法により添加した。添加終了後公知の方法で
脱塩し、Ｎａ２Ｓ２Ｏ３とＫＡｕＣｎ、を加え、７０℃
にして５０分間化学増感した。

ｌ爪旦（ＡｇＢｒＩ） 乳剤Ａに対して反応器の温度を上げ、第１段階及び第２
段階における添加速度を減少させて粒子形成を行なった
。詳細は第２表に示されている。

添加終了後乳剤Ａと同様に脱塩し、Ｎａ２Ｓ２Ｏ３とＫ
ＡｕＣＱ４を加え、７０℃にて５０分間化学増感した。

乳剤Ａ及びＢはそれぞれ平均粒径が０．３μｓ、０．７
声の沃化銀を３．０モル％含む沃臭化銀からなる立方体
の単分散乳剤であった。

２Ｎ（ＡｇＢｒ（ＩＩ） 次に、同じく沃化銀を３．０モル％含む塩臭沃化銀乳剤
の各種Ｃ−Ｎを以下のように調製した。

まず第３表に示すように、溶液■とは別に、溶液■〜■
を準備した。

３５− ３６− 塩臭沃化銀乳剤Ｃ−Ｎの調製においてもＩ液に対し、第
４表に示すように第１、第２及び第３段階においてＰＡ
ｇを７．１に保ちつつ■液及び■〜■液をダブルジェッ
ト法により添加した。

乳剤Ｃ，Ｅ、Ｇ、Ｉ、Ｋ及びＭは乳剤Ａと同じ温度（６
０℃）で調製し、乳剤り、Ｆ、Ｈ，Ｊ、Ｌ及びＮは乳剤
Ｂと同じ温度（８０℃）で調製した。

添加終了後、乳剤ＡやＢと同様の方法で脱塩し、Ｎａ２
Ｓ、Ｏ，とＫＡｕＣｆｉ、を加え、７０℃にて５０分間
化学増感した。

得られた乳剤Ｃ，Ｅ、Ｇ、Ｉ、Ｋ及びＭは平均粒径が０
．３ｔｍ、乳剤り、Ｆ、Ｈ，Ｊ、Ｌ及びＮは平均粒径が
０．７μｓの沃化銀を３．０モル％含む塩臭沃化銀から
なる立方体の単分散乳剤であった。

これらＡ−Ｎまでの乳剤の構造及び粒子の内部・外側・
表面でのＡｇＣＱの含有率を表にまとめ、前記規定に基
づいて分類すると、第５表の様になる。

また乳剤Ａ−Ｎには、防腐剤としてフェノキシエタノー
ルを１．６ｇ／１００ｇＡｇＮＯ３の割合で添加した。

３７− ３８− ３９− 次に、ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体上
に、以下に示すような組成で重層塗布したカラー写真感
光材料Ｎα１〜１８を作成した。これらの試料の第３層
、第４層及び第７層に含まれるハロゲン化銀乳剤は、第
６表に示したとおりである。なお乳剤ＳＦは平均粒子サ
イズが０．０６．ｃｏで、１　ｍｏｆｆ％の沃化銀を含
む表面をかぶらせた単分散沃臭化銀乳剤であり、乳剤Ｉ
Ｆは平均粒子サイズが０．０８声で、　１　ｍｏｆ１％
の沃化銀を含む内部をかぶらせた単分散沃臭化銀乳剤で
ある。

（感光層組成） 以下に成分とｇ　／　ｒｒＦ単位で示した塗布量を示す
。

なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

第１層（ゼラチン層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・１．３０第
２層（アンチハレーション層） 黒色コロイド層　　　　　　　　　　・・・０．１０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　・・・０．７０第
３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
沃臭化銀乳剤Ａ（沃化銀３モル％、平均粒子サイズ０．
３μ、サイズ分布１０％、立方体、均−法度タイブ）　
　　　　　　　　　　　・・・０．０６赤色増感色素（
ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された沃臭化銀ＥＭＩ
　（沃化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４５μ、サイ
ズ分布２０％、平板（アスペクト比＝５））　　　　　
　　　　　　　・・・０．１０ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　・・・１．００シアンカプラー（ＥｘＣ−
１）　　　　　−０，１４シアンカプラー（ＥＸＣ−２
）　　　　　　−０，０７退色防止剤（Ｃｐｄ−２，３
，４，９等量）０．１２ カプラー分散媒（ＣＰｄ−５）　　　　　　・・・０．
０３カプラー溶媒　（Ｓｏｌｖ−１，２，３）　−０，
０６第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
沃臭化銀乳剤Ｂ（沃化銀３モル％、平均粒子サイズ０．
７μ、サイズ分布１５％、立方体、均−法度タイブ）　
　　　　　　　　　　　・・・０．１５１ ２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　・・・１．００
シアンカプラー（ＥｘＣ−１）　　　　　−０，２０シ
アンカプラー（ＥｘＣ−２）　　　　　−０，１０退色
防止剤（Ｃｐｄ−２，３，４，９等量）０．１５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　　　　　・・・０．
０３カプラー溶媒　（Ｓｏｌｖ−１，２，３）　−０，
１０第５層（中間層） マゼンタコロイド銀　　　　　　　　・・・０．０２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　・・・１．００混
色防止剤（Ｃｐｄ−６，７）　　　　　　・・・０．０
８混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５）　　　−０，１
６ボリマーラテツクス（Ｃｐｄ−８）　　　　・・・０
．１０第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された塩沃臭化
銀ＥＭ２　（塩化銀１モル％・沃化銀２．５モル％、平
均粒子サイズ０．２８μ、粒子サイズ分布１２％、立方
体、コア法度型コアシェル）　　・・・０．０４緑色増
感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された沃臭化銀ＥＭＳ
　（沃化銀２．８モル％、平均粒子サイズ０．４５μ、
サイズ分布１２％、平板（アスペクト比＝５））　　　
　　　　　　　　　　　・・・０．０６ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　・・・０．８０マゼンタカプラー
（Ｅ　ｘＭ　−１）　　　　−０，１０退色防止剤（Ｃ
ｐｄ−９）　　　　　　　　・・・０．１０ステイン防
止剤（Ｃｐｄ−１０）　　　　　　・・・０．０１ステ
イン防止剤（Ｃｐｄ−１１）　　　　　・・・０．００
１ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１２）　　　　　　・・・
０．０１力プラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　　　　　・
・・０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６）　　　
　−０，１５第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された沃臭化銀
乳剤Ｂ（沃化銀３．０モル％、平均粒子サイズ０．７μ
、粒子サイズ分布１５％、立方体、均−法度タイブ）　
　　　　　　　　　　　　・・・０．ｌＯゼラチン　　
　　　　　　　　　　　・・・０．８０マゼンタカプラ
ー（ＥｘＭ−１）　　　　−０，１０退色防止剤（Ｃｐ
ｄ−９）　　　　　　　　・・・０．１０ステイン防止
剤（Ｃ，ｐｄ−１０）　　　　　　・・・０．０１ステ
イン防止剤（Ｃｐｄ−１１）　　　　　・・・０．００
１４３− ４４− スティン防止剤（Ｃｐｄ−１２） カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５） カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ　−４、６） 第８層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀 ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５） ポリマーラテックス（ｃｐｄ−８） 第９層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５）で分光増感された塩沃臭化
銀ＥＭ４　＜塩化銀２モル％・　沃化銀２．５モル％、
平均粒子サイズ０．３５μ、粒子サイズ分布８％、立方
体、コア法度型コアシェル）・・・０．０７ 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された沃臭
化銀ＥＭ５　（沃臭化銀２．５モル％、平均粒子サイズ
０．４５μ、粒子サイズ分布１６％、平板（アスペクト
比＝６））　　　　　　　　・・・０．１０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　・・　０．５０・・・　０．
０５ ０．２０ １．００ ０．０６ ０．１５ ０．１０ ・・・　０．１５ ・・・　０．０１ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） スティン防止剤（Ｃｐｄ−１１） 退色防止剤（Ｃｐｄ−６） カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５） カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第１０層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された沃臭
化銀ＥＭ６　（沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ１
．２μ、粒子サイズ分布２１％、平板（アスペクト比＝
１４）　）　　　　　　　　　　　・・・０．２５ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　・・・１．００イエロ
ーカプラー（ＥｘＹ−１）　　　　　−０，４０ステイ
ン防止剤（Ｃｐｄ−１１）　　　　　・・・０．００２
退色防止剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　・・・０．
１０カプラー分散媒（ＣＰｄ−５）　　　　　　・・・
０．１５カプラー溶媒、（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　
−０，１０第１１層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＣＰｄ　−１、３、１３）混色防止剤（
Ｃｐｄ−６，、１４） ・・・　１．００ ・・・　１．５０ ・・・　０．０６ ・・・　０．２０ ・・・　０．００１ ・・・　０．１０ ・・・　０．０５ ・・・　０．０５ ４５− ４６− 分散媒（Ｃｐｄ−５） 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ　−１、２）　　−０，１
５イラジエーシヨン防止染料 （Ｃｐｄ−１５，１６）　　　・・・０．０２イラジエ
ーシゴン防止染料 （Ｃｐｄ−１７，１８）　　　・・・０．０２第１２層
（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．２
μ）　　　　　　　　　　　　　　　　・・・０．０７
変性ポバール　　　　　　　　　　　・・・０．０２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　・・・１．５０ゼラ
チン硬化剤（Ｈ−１）　　　　　　　・・・０．１７更
に各層には、乳化分散助剤としてアルカノールＸＣ（Ｄ
ｕｐｏｎｔ社）、及びアルキルベンゼンスルホン酸ナト
リウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及び、　Ｍ
ａｇｅｆａｃ　Ｆ−１２０（大日本インキ社製）を用い
た。ハロゲン化銀あるいはコロイド銀含有層には、安定
剤として、（Ｃｐｄ−１９，２０，２１）を用いた。後
掲の第Ａ表に実施例に用いた化合物を示す。

４７− これらの試料Ｎα１〜１８からフィルム片を各々３本ず
つ作製し、各１本ずつ白色光源によるウェッジ露光、赤
色光源によるウェッジ露光及び緑色光源によるウェッジ
露光を行なった。これらの露光を行なったサンプルに以
下に示す工程により処理を行なった。

〔処理工程〕

第一現像（黒白現像）３８℃ 水　　　洗　　　　　　　　　３８℃ 反転露光　　　　　１００　Ｌ　ｕｘ以上カラー現像　
　　　　３８℃ 水　　　洗　　　　　　　　　３８℃ 漂白定着　　　　　　３８℃ 水　　　洗　　　　　　　　　３８℃ 〔処理液組成〕 粟二叉黴戒 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレ ンホスホン酸・五ナトリウム塩 ジエチレントリアミン五酢酸・五 ナトリウム塩 １′　１５“ １′　３０１ １１以上 ２’１５’ ４５′ ２’ＯＯ’ ２′１５” ０．６ｇ ４．０ｇ 亜硫酸カリウム チオシアン酸カリウム 炭酸カリウム ハイドロキノンモノスルホネート・ カリウム塩 ジエチレングリコール １−フェニル−４−ヒドロキシル チル−４−メチル−３−ピラゾ リドン 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水を加えて ３０．０　ｇ １．２ｇ ３５．０　ｇ ２５．０　ｇ １５．０成 ２．０ｇ ０．５ｇ ５．０■ ＩＱ （ｐＨ９，７０） オｊ杓二男］１【 ベンジルアルコール ジエチレングリコール ３．６−シチアー１，８−オクタ ンジオール ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレ ンホスホン酸・五ナトリウム塩 １５．０成 １２．０ｄ ０．２ｇ ０．５ｇ ４９− ５０− ジエチレントリアミン五酢酸・五 ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水を加えて 逼迫」す」欣 ２−メルカプト−１，３，４−ト リアゾール エチレンジアミン四酢酸・ニナト リウム・二水塩 エチレンジアミン四酢酸・Ｆｅ（Ｉｌｌ）・アンモニウ
ム−水塩 亜硫酸ナトリウム （ｐＨ ２，０ｇ ２．０ｇ ２５．０ｇ ３．０ｇ ５．０　ｇ ０．５ｇ １．０■ ＩＱ １０．４０） １．０ｇ ５＋０ｇ ８０．０　ｇ １５．０　ｇ チオ硫酸ナトリウム（７００ｇ　／　Ｑ液）　　　１６
０．０ｍ！ｌ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　
５．０ｎｔＱ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　
ＩＱ（ｐＨ６，５０） 処理後、上記試料に形成されたシアン像及びマゼンタ像
についてセンシトメトリーを行ない各々の試料について
白色露光サンプルのシアン像と赤色単色露光サンプルの
シアン像の感度比、及び白色露光サンプルのマゼンタ像
と緑色単色露光サンプルのマゼンタ像の感度比を求めた
。これらの結果を第７表に示す。各色像について白色露
光時の感度に対する単色露光時の感度比が高い程、イン
ターイメージ効果が大きく、彩度の高い色再現性を示す
カラー反転写真感光材料である。

（以下余白） １− ２− 第７表 第７表かられかるように、沃臭化銀乳剤を用いた試料Ｎ
１１１や、均−塩臭沃化銀乳剤を用いた試料Ｎα２に比
べ、表面Ｃρ乳剤を用いた試料Ｎα３や４は、単色露光
の感度が高く、他層及び白層へのインターイメージ効果
が大きい。

また試料Ｎα１，２に対して試料Ｎα５，６のように、
沃臭化銀もしくは均一塩臭化銀乳剤を用いた場合でも、
表面をかぶらせたハロゲン化銀乳剤と併用すると、他層
及び白層へのインターイメージ効果が増大する。しかし
ながら本発明による試料Ｎα８〜１１のように、前記比
較乳剤と同じ最高感層に表面０℃乳剤を含有させ、　か
つ表面かぶらせ乳剤を併用した場合における他層及び白
層へのインターイメージ効果は、前記試料に比べてはる
かに大きく、上記の各々の単独の効果を加えた以上に他
層へのインターイメージ効果及び白層の受けるインター
イメージ効果が共に増大していることがわかる。

さらに、本発明の試料群（試料Ｎα８〜１１）の中でも
インターイメージ効果の大きさに差があり、一般的には
、表面Ｃａ乳剤として規定した１〜４５３− 一ヌー のグループの間、或は同じグループ内の乳剤同士のイン
ターイメージ効果の差は、下記の要因で決定づけられる
。

（ｉ）　　表面ＣＱ乳剤の規定で使用したＸとｙの値が
等しい乳剤群においては、２の値が大きい方が粒子の溶
解速度が速くなり、インターイメージ効果を上げるうえ
で好ましい。（試料Ｎｎ８と１０或は９と１１の比較） 従って、ある一定の塩化銀含有率を持つ表面Ｃβ乳剤に
おいても、　その性能をより発現させるには、塩化銀を
乳剤粒子より最表面に偏在させる（Ｚ値を高くする）こ
とが好ましい。

表面をかぶらせた乳剤ＳＦを併用した試料Ｎα１１と、
内部をかぶらせた乳剤を併用した試料Ｎα１２の比較に
おいては、表面をかぶらせた乳剤を併用したものにおけ
る効果がより高い。

また表面Ｃ２乳剤を含有させるに適する乳剤層の感度に
関しては、最高感層に使用した試料Ｎα８〜１１の方が
、最低感層に使用した試料Ｎα１３・１４に比べ高濃度
におけるインターイメージ効果の増大が著しく、より好
ましいと言える。

また、表面Ｃ１乳剤は、試料Ｎα１５のように感度の異
なる同−感色性層に用いても、試料Ｎα１８のように複
数の異なる感色性層に用いることもできる。

［発明の効果］ 本発明によれば、インターイメージ効果の著しく増大し
た、すなわち色再現性、特に彩度が顕著に向上したハロ
ゲン化銀カラー反転写真感光材料が得られる。

（以下余白） ５５ Ｇ 第 Ａ 表 ＥｘＳ−１ ＥｘＳ　−３ ＥｘＳ−４ ｐｄ−４ ｐｄ−５ （ＣＨ，−ＣＨ）−（ｎ＝１００〜１０００）ＣＯＮＨ
Ｃ４Ｈ９（ｔ） ｐｄ−６ ｐｄ−７ ｐｄ−８ ５９− ＥｘＳ　−５ ｐｄ−１ ｐｄ−２ ｐｄ−３ ｐｄ−９ ｐｄ−１０ ｐｄ−１１ ＝６０− ｃｐｄ、−１３ Ｃｐｄ−１４ Ｐｄ−１５ ６１− Ｃｐｄ−２１ ｘＣ−１ ｘＣ−２ ｘＭ−１ ６３− Ｃｐｄ−１６ Ｃｐｄ−１７ Ｃｐｄ−１８ Ｃｐｄ−１９ Ｃｐｄ　−２０ ６２− ｘＹ−１ ｏｌｖ−１ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート ｏｌｖ−２ トリノニルホスフェート ｏｌｖ−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート ｏｌｖ−４ トリクレジルホスフェート ｏｌｖ−５ ジブチルフタレート 　ｏｌｖ ト リオクチルホスフェート− （１） １。

２ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン−図− 手続補正書 ４．　補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の
欄 事件の表示 平成１年特願第２１５６００号 発明の名称 ハロゲン化銀カラー反転写真感光 材料 ３、補正をする者 事件との関係

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、それぞれ少なくとも１つの感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層および非感光性層を有するハロゲン化
   銀カラー反転写真感光材料において、前記少なくとも１
   つの乳剤層に、主として粒子の表面に塩化銀を含有する
   塩臭沃化銀粒子を含有せしめ、かつ前記少なくとも１つ
   の乳剤層又は非感光性層に、ハロゲン化銀粒子の表面若
   しくは粒子内部をかぶらせた乳剤を含有することを特徴
   とするハロゲン化銀カラー反転写真感光材料。
2. （２）前記主として粒子の表面に塩化銀を含有する塩臭
   沃化銀粒子が、 沃化銀の含有率が１〜１０ｍｏｌ％であり、かつ粒子中
   心から総銀量の０〜５０ｍｏｌ％の間での塩化銀の含有
   率をｘ（ｍｏｌ％）とし、粒子表面から総銀量の０〜５
   ０ｍｏｌ％の間での塩化銀の含有率をｙ（ｍｏｌ％）と
   し、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）による粒子表面におけ
   る塩化銀の含有率をｚ（ｍｏｌ％）とし、粒子を総銀量
   の半分で分割した場合の外側と内側の塩化銀の含有率比
   ［（外側のＡｇＣｌの含有率）／（内側のＡｇＣｌの含
   有率）］をｙ／ｘとして、ｙ／ｘ＞１０、ｙ≧１０、ｚ
   ≧１０、（０≦ｘ＜１０）である請求項１記載のハロゲ
   ン化銀カラー反転写真感光材料。