JPH0379621A - 積層板用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［１ｉ上の利用分野〕 本発明は積崩板用耐ｉｖ％樹脂組成物に関するものであ
る。

〔従来の技術〕

積層板、中でもｗ４張積層板に対する１１Ｎ要の伸びは
大きく、基材と熱愛化性樹脂上ｍｌみ合わせることによ
１種々の目的にかなった銅張積層板が得られている。カ
ラーテレビ、オーディオ機器など民生用電子機器の分封
では紙基材フェノール樹脂鋼張積層板が主体□、又、コ
ンピュータ、ｍａｎ器。

計測器など産業用電子機器の分野ではガニ７ス基材工ポ
キシ樹脂鋼張積層職が主体に使用されている。

しかし、高密度配線化、多層化が進展するに伴い、従来
のガラス基材エポキシ樹脂銅張積ノー板では１寸法安定
性、耐熱性などの点で要求仕ａｔ−満足できない状況と
な１耐熱性の優れた銅張積層板の開発がＩ’ｌｌされて
いた。

耐熱性の優れた銅張積層板としては１例えば特公昭ＩＱ
−２１ｉ４２３号公報に示されているように。

ポリイミド側脂（例えば、ポリアミノビスマレイミド樹
脂）とガラス基材から成るものが知られてＳ？り、ガラ
ス転移温度が高く、加熱時の寸＠安定性に後れるなどの
特徴を有している。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、上記ポリイミド樹脂は、吸湿性が高く。

湿熱時の寸ａ安定性に問題があること、プリプレグ製造
時の溶剤として沸点の高い極性溶媒を用いることから積
層成形時に溶剤が！５！存しやすく２品質にバラツキを
生ずるなどの欠点ｔＶし、これらの解決が課題とされて
いた。

本発明はかかるａｗａｔ−解決するためになされたもの
で、その値化物かに米と同１ｉＭＫに＃Ｉｋ１＠性に優
れるとともに、靭性、接着性に優れ１例えば銅張積層板
に用いた場合優れた特性を示す積層板用樹脂組成物を得
ることを目的とする。

又２本発明の別の発明は、さらに、靭性、接着性に優れ
た積層板用樹脂組成物を得ることを目的とする。

又１本発明のさらに別の発明は、上記目的に加え、さら
に耐湿性および機械的に潰れた槓鳩板用樹Ｂ′ｆｔ組成
＠を得ることができる。

〔謙Ｓを解決するための手段〕

本発明の積層板用樹脂組成物は、−数式（式中ＲはＨ又
はＣ１１，、ＸはＢｒ又はＨ，ｍはａから５までの整理
）で示される多１に能エポキシ樹脂（α）に、フェノー
ル樹ＪＪ！（β）を、　上記多官能エポキシ樹脂（α）
のエポキシ基宋１２１１ｉ１１当ロニ対し、上記フェノ
ール樹脂（β）の水酸基が０．７〜１．２当量となる割
合で配合した組成物（１）１００］ｉ量部に対し９分子
量ｓ、ｏｏｏ〜ｔｏｏ、ｏｏｏの直鎖状高分子（Ａ）　
ｔ’　１〜１００重ｔＳ配合したものである。

本発明の別の発明の積層板用樹脂組成物は、上記積層板
用樹脂組成物にＳ？いて、フェノール樹脂（β）として
ビスフェノールＡとホルムアルデヒドの重縮合物（β１
）で１分子量５，０００〜ｔｏ、ｏｏｏのものを用いた
ものである。

本発明のさらに別の発明の積層板用樹脂組成物は、−数
式 （式中ＲはＨ又はＣＪ（５１ＸはＨ又はＢｒ、ｍはＯか
ら５１での整′ｆｒｉ）て示される多官能エポキシ樹脂
（α）に、フェノール樹脂（β）ｔ−１上記多官能エポ
キシ樹力旨（α）のエポキシ基末端１当量に対し、上記
フェノール樹脂（β）の水酸基がＱ、Ｔ〜１．２当量と
なる割合で配合した組成物（１）１００鳳量部に対し、
ビスマレイミドトリアジン化合物。

またはビスマレイミド化合物とビスマレイミド化合物に
対し１モル比率０．３〜１．０の芳香族ジアミン化合物
ｔ−６らかしめ予備反応させた組成物でるるイミド組成
物（Ｂ）を１０〜２（ｔｏ重量部配合した組成物（０に
１分子口５，０００〜１００，０ＯＯＣ１［＠状高分子
（Ａ）　ｔ　１〜１００重量部配合置部ものでるる。

〔作用〕

本発明にかいて、多官能エポキシ樹ｊｌ金主体にフェノ
ール樹脂と反応させることによｎ、ｓｍｍ度を高め、耐
熱性ｔ−同上させる一方で、果橘網目＃ＩＩ！中に可と
う性成分として直鎖状高分子を介在させることによシ、
ＩＩ！に靭性１個装着性を与える組成物とすることがで
きる。

本発明の別の発明にかいて、フェノール１Ｍ脂とシナビ
スフェノールＡとホルムアルデヒドとの重縮合ｑ！１Ｉ
ｔ−用いることにより、さらに、靭性、接着性を向上さ
せることができる。

さらに１本発明の別の発明において、ビスマレイミドト
リアジン化合物、またはビスマレイミド化合物と芳香族
ジアミン化合物の予備反応組成物を加えることにより、
上記効果に加えて耐熱性および機檄強度をさらに向上さ
せうる。

〔実施例〕

本発明に係わる一般式 （式中ＲＦｉ■又は０３．ｘはＢｒ又はＨ，ｍはＯから
５までの！Ｉ数）で示される多官能エポキシ樹脂として
は、ｆｌえば商品名ＴＡＣＴ夏Ｘ−１４２（ダウケミカ
ルＩｌり、商品名五ＰＰＭ５０２　　（日本化薬ｊｌ）
、および以下実施例で示す本発明の発明者によ夕合成さ
れたものを用いる。

ここで１ｍはＯから５までの整数であＩｆ）、　ｍが５
をこえると粘度が上がシナき゛積層板用プリプレグ製造
時の基材への含浸が不充分となる。

本発明に係わるフェノール樹脂としては、特に限定され
ないが、フェノールノボラック樹脂（例えば商品名ＰＳ
Ｆ４２８１　（群栄化学ＩＭ）、　　ＹＬＨ−１２９（
油化−７ｘｈ製）、ｐｚ−６００ｏ　（日立化成ａｌｌ
））、クレゾールノボラック樹脂、アルキル変性フェノ
ールノボラックａｍ、　　ビスフェノールＡ型フェノー
ルノボラック樹月旨などが挙げられる。

これらは単独て用いてもよく、２檀以上併用してもよい
。特にエポキシ基ｆ：有するシリコーン化合物のエポキ
シ基と予備反応させるのに用いるフェノール樹脂として
は、軟化点が６０〜ｔｔｏｔ：のものが好ましい。又２
本発明の別の発明に係わるフェノール檎月旨としては１
％に、ビスフェノールＡとホルムアルデヒドとの重縮合
物（β１）１例えばＫＰ−ｒｓｓｐ（商品名：荒用化学
工業表）ｓ　　ＹＬＨ−１２８（＠品名：油化シェル製
）カよび以下実施例で示す発明者によシ合成されたもの
を用いる。

ここで、上ｆ！フェノール樹脂の分子口は１．０００〜
ｔｏ、ｏｏｏであｊ）、１，０００に満たないと靭性に
劣ｆｉ、　　ＩＩＬＯＯＯをこえると粘度が上がｂすぎ
、積層板用プリプレグ製造時の基材への含浸が不充分と
なる。

本発明に係わる直鎖状高分子としては、ポリパラバン酸
、ポリエーテルヌルホン、ポリスルホン。

ポリエーテルイミド、ポリフェニレンスルフィド。

フェノキシ倒脂名らには、全芳香族ボリエヌテル等の液
晶ポリマーが好適に用いられる。分子量は通常ｓ、ｏｏ
ｏ以上１０Ｇ、ＯＤＤ以下が１まし”＠　　ｓ、０００
に満たないと高分子による可撓性付与の効果が得られず
１０（ＬＯＯＯを越えると粘度が上がりすき°含浸が不
充分となる。また、配合量は、ｍ成ｇｌＪ（１）又は組
成＠（１）１００３１童部に対し、１〜１００重ｉ１１
部でめシ、配合量がＩｌｌｌｌ区部たない場合。

可撓性付与の効果が十分ではなく、　！ＩＣ合量が１０
０′Ｊ１１１１１ｆｌｌを越えると、樹脂粘度が上がＤ
過き°、槓膚収用プリプレグ製造時の基材への含浸が不
゛十分である。

本発明に係わる組成物０）を得るための上記多官能エポ
キシ樹脂とフェノール樹脂の配合量は。

上記多官能エポキシ樹脂のエポキシ基本端１当量に対し
、フェノール樹脂の水酸基がＱ、Ｔ〜１．２当量てあυ
、　　ｏ、ｙ当量に満たないと未反応のエポキシ基が残
るため耐熱性が劣１１．２当ｊｉｔ−越えると２反応に
関与しないフェノール樹脂が残シ、耐湿性、耐熱性が悪
くなる。

本発明のさらに別の発明に係わるビスマレイミドトリア
ジン化合物としては、ＢＴ−２０７０，ＢＴ−２０ＴＴ
、ＢＴ−２１Ｇｏ、ＢＴ−２１０８，ＢＴ−２１Ｔｏ。

ＢＴ−２１１６，ＢＴ−２１７７、ＢＴ−２４００，Ｂ
Ｔ　−２４０１、ＢＴ−２６００，ＢＴ−２８０６，Ｂ
Ｔ−２Ｊ１００゜ＢＴ−３１０４，ＢＴ−３４０４（全
て三菱瓦斯化学社製）などがろけられ、さらにビスマレ
イミド化合物としては、４．．４’−ビスマレイミドジ
フェニル／　／　ン、　　４　、４’−ビスマレイミド
ジフェニルエーテル、４．４’−ビスマレイミドジフェ
ニルスルホン、　　３．３’−ピヌマレイミドジフェニ
ルメタン。

３．３′−ビスマレイミドジフェニルエーテルｊ　３１
３′−ビスマレイミドジフェニルスルホンなどがあげら
れる。

これらのビスマレイミド化合物と予備反応させる芳香族
ジアミン化合物としては、ジアミノジ７工二ルエーテル
、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルヌル
ホン、ジアミノベンズアニ！ｊ）’、ｐ−フェニレンシ
アくン１ｍ−フェニレンジアミン、ジブロムジアミノジ
フェニルメタン。

ジクロルジアミノジフェニルメタン、ジアミノベンゾグ
アナミン、ナト２ブロムジアミノジフ二二ルメタン、４
−７ミノ安息香酸ヒドラジドなどがめげられる。

イミド組成物をつくるためにビスマレイミド化合物と予
備反応させる芳香族ジアミン化合物の配合量は、ビスマ
レイミド化合物１モルに対し０．３〜１．（１モルが１
ｌ−１＜、　　１１量３モル未満では未反応のビスマレ
イミド化合物が残存し、汎用の低沸点浴剤には溶解しな
い。また、１１モルを越えると。

芳香族ジアミン化合物が未反応でａｂ、多官能エポキシ
化合物の硬化剤となｎ、　ｍ層板用プリグレグとした場
合のポットライフが短くなり好ましくない。

本発明のさらに別の発明において用いられるイミド組成
物の１つであるビスマレイミド化合物と芳香族ジアミン
化合物を予備反応させて生成するイミド組成物は、ピヌ
マレイミド化合−と芳香族ジアミン化合物をジオキサン
のよ５な低沸点浴痢に入れた後、窒素雰囲気下８０Ｃ〜
１１０１１：で、２〜４時間反応させ、その浴液を水な
どに沈殿させることによって得られる。このようにして
得られたイミド組成物筐たはビスマレイミドトリアジン
化合物の３１量は、多官能エポキシ化合物と７エノール
樹脂を配合した組成物（１）１００重１１１ｆｌｌに対
し、１８〜２００ｊ量部が、ＷＩＬい、１０：＊＊＊に
満たないと耐熱性の同上は認められず、　　２００１１
量Ｓｔ″越えると、耐熱性は向上するが、耐湿性。

機械的特性、特に接着強度が低下する。

なか１本発明の実施例の積層板用樹脂組成物が。

硬化反応を促進する目的で、イミダゾール化合物を含有
しても良い。硬化触媒として用いるイミダゾール類とし
ては、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチ
ルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾー
ル、２−７二二ルイミダゾール、２−ウンデシルイミダ
ゾール、２−ヘプタデシルイミダゾールなどが挙げられ
る。又。

イミダゾール類の自加重は２組成物（１）又は組成物（
璽）１００ＪＩＪｉｆｆｌｌに対して０．（Ｎ　〜（Ｌ
３ｆｉＪ１部０範囲であることが好ましい。ａｏ１＠に
満たないと１反応速度が遅く、積層板用プリプレグεし
た場合のレジンのｆＩｔ動性制御が困難となる。また。

０．３部を越えると、積層用プーリプレグとした場合の
ポットライフが短くなる。

このようにして得られた積層板用樹脂ｍ酸物は。

通常法に示す浴剤に溶解し所定濃度の樹脂液としてプリ
プレグ製造に通用される。

ここで使用される浴剤としては、エチルアルコール、フ
ロビルアルコール、メチルアルコールなどのアルコール
類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテ
ートナトエチレングリコール、ジエチレングリコールの
エーテル類およびそのｔＤｅＩ！エステルなどの溶剤が
好適に用いられるが、　　Ｎ、Ｎ　　−ジメチルホルム
アミド、　Ｎ、　Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミ
ド類、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシドな
どの極性溶媒も用いることができる。さらにこれらの溶
剤は、単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。

又、鋼張積層板は、先に述べたように、上ｉｉｃ！積層
板用樹脂組成物を所定の基材に塗布、含浸後乾燥し、グ
リプレグｔａ造し、このグリプレグに鋼箔を重ね合わせ
、加熱、加圧して得られる。

ここで使用できる基材は、ガラス線維が一般的であるが
、他に芳香族ポリアミドＩＩ＜維を用いることもでき、
又マット状のガラス、ポリエステル。

芳香族ボリア弯ドを用いることもできる。

積層板用樹脂は通常室温で基材に塗布され、８０〜２０
０１：で１分〜２０分乾燥しプリプレグとされる。得ら
れたプリプレグは所定枚数重ね合わせ。

鋼箔を少なくとも片面に重ねた状励で２通常８０ｒ〜２
５０　ｔ’、圧力５〜１００ｋｘ／ｄで１０〜３００分
力ｎ熱加圧して鋼張積層板とする。ここに示した条件は
１ましい櫃であるが、これに限定されるものではない。

本発明の実施例のｍ脂組成物から得られる積層板は耐熱
性、半田耐熱性、電気特性１機械特性に優れ２例えば高
密度多層用として好適に用いられる。以下、実施例によ
り２本発明を具体的に説明する。

実施？１１１゜ 次式 で示される多官能エポキシ樹脂（商品名ＴＡＣＴＩＸ−
１４２ダウケミカルＩｆりｓｓｐと７エノール橘脂（商
品名ＰＳＦ−４２６１％栄化学製）ａｓｐ（ｙエノール
性水酸基／エポキシ基の当量比：　Ｏ，Ｔ　）を配合し
た組成＠（１）　１００　＃に、ポリパラバン酸１５ｇ
（商品名ＸＴ−４］［然石油製）および２−エチル−４
−メチルイミダゾール（Ｌｌｆｔ−配合し。

エチレングリコールモノメチルエーテル５Ｏｆ　トシク
ロヘキサノン５ｏｙＫｔｔｘｓさせ、５９＃濃度の本発
明の一実施例の積層板用樹脂組成ｌｉ！２１ｔ″得た。

これを厚さ０．１８　ｍのガラス織布に含浸乾織してＩ
ＩＪＪ！含有量５０Ｊｌｆｉ＊のグリプレグを得た。こ
のグリプレグを４枚重ねて両面に３５μｍの銅箔を介し
、プレス成形を行った。成形条件は、プレス温度１１１
Ｏｒ、　プレス圧力４０〜伽、　プレス時間９０分とし
た。鋼張積層板のｑ１５理的、１ｍｍ気性性質ついての
評−結果を表に示す。

実施例２ 次式 で示される（ｆｆｌ＝１）多官能エポキシ樹脂（商品名
ＥＰＰＮ５０２日本化薬！１ｉｔ）５７＃とフェノール
樹脂（商品名ｐｚ−ｓｏｏｏ日立化或裂）４ａｐ（）ｉ
ノール性水酸基／エポキシ基の当量比：　０．９５　）
を配合した組成物（１）　１００　ＩＦに２分子ｆｉ３
０．０ｏ。

のフェノキシ樹脂１（１（商品名ＰＫＩ（Ｈユニオンカ
ーバイト製）、および２−エチル−４−メチルイミダゾ
ール０．１ｊｌｔ−配合し、エチレングリコールモノメ
チルエーテル８０　Ｉに浴解させ、５８＃濃度の本発明
の他の実施例の槓層敬用倒脂組成物ｔ−得た。

これを厚さ０．１８１１１１のガラス＃！商に含浸転線
して樹脂含有１１５０重重優のプリプレグを得た。

このプリプレグｔ−４牧１ねて両面に３５μｍの銅箔を
介し、プレス成形を行った。成形条件は、プレス温度１
８０′ｃ、　プレス圧力ａ　Ｏｋｇ／ｄ　、　　プＬＩ
Ｘ時間ｓＯ分とした。鋼張積層板の物理的、電気的性質
についての評価結果ｔ−戎に示す。

実施例＆ 次式 て示される（ｍ＝３３多官罷エポキシ棚脂Ｔ１１１と７
エノール樹脂（商品名ＹＬ）Ｉ−１２９油化シェル製）
２９ｇを配合した組成物（１）　１００１に、　ポリエ
ーテルスルホン１５７（商品名ビクトレツクヌ１．Ｃ，
Ｉジャパン）および２−エチル−４−メチルイミダゾー
ル０．１ｆ′ｔ−配合し、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル５０＃とＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド３（
ｌＫ＃解させ、５１１４１１度の本発明の他の実施例の
積層板用フェノを得た。

上式で示される多官能エポキシ樹脂の製造方法は、會ず
、パラブロモフェノール３８４部とサリチルアルデヒド
６１部をａ塩１ｍ！Ｑ、３部の存在下、１００でで３０
分間反応させた後、ｐ−トルエンヌルホン酸０．５部を
加え、　　１１１０１７で２時間反応させて次式。

（ｍ＝３） で示されるポリフェノールを得る。この該ポリフェノー
ル１１０部とエピクロルヒドリン７４０ｆｉｆｔＳｋ常
法に従い反応させることによシ得られる。

上記樹脂組成物を厚さａ、１８−のガラス織布に含浸乾
燥して樹脂含有量５０重１ｍのグリプレグを得た。

このプリプレグを４枚重ねて両面に３５μｍの鋼箔を介
し、プレス成形を行った。成形条件は。

プレス温度ｔｅａｔ’、プレス圧力４（１ｋｇ／ｄ、　
　プレス時間９０分とした。鋼張積層板の物理的、電気
的性質についての評価結果を表に示す。

実施何本 次式 で示される（ｍ＝１）多官能エポキシ樹脂（商品名ＥＰ
ＰＮ５０２日本化薬１！ｆ）６ｎｙにビスフェノールＡ
ノボラックタイプの７エノール樹脂５ｓｙｔ”配合した
組成物（１）１００１に１分子［３０００Ｇのフェノキ
シ樹脂（商品名ＰＫＨＨユニオンカーバイト製）１（１
，＄−よび２−エチル−４−メチルイミダゾール０．１
ｆｔ配合し、エチレングリコールモノメチルエーテル８
０　＃に溶解させ、５８傷濃度の本発明の別の発明の一
実施例の積層板用樹脂組成物を得た。

上記ビスフェノールＡノボラックタイプの７エノール樹
脂は、ビスフェノールＡ１００部、３７ｇ６ホルムアル
デヒド２２部、シュウ［１部を冷却管および攪拌ａｍ付
フラスコに入れて、２時間還流して反応させた後、脱水
濃縮することによシ得た。

上記樹脂組成物を厚さ０．１１１ｆｌのがラス織布に含
浸乾燥して樹脂含有量５０重量％のプリプレグを得た。

このプリプレグｔ−４枚重ねて両面に３５μｍ　の銅箔
を介し、プレス成形を行った。成形条件は。

プレス温度１８（１，プレス圧力４０　ｋｇ／ｄ　、プ
レス時間９０分とした。鋼張積層板の物理的、を気性性
質についての評価結果ｔ−表に示す。

実施例＆ 次式 で示される多官能エポキシ樹脂（商品名ＴＡＣＴ　Ｘ　
Ｘ−７４２ダウケミ力ル社ｍ）６５Ｆとフェノール樹脂
（商品名ＰＳＦ−４２８１群栄化学社製３５１フェノー
ル性水酸基／エポキシ基の当量比：（Ｌ７）！配合した
組成物（１）１００１に、４．４’−ビスマレイミドジ
フェニルメタンとジアミノジフェニルエーテルをジオキ
サン溶剤中、１：１１．７０モル比率で８０′ｃ、３時
間反応させて得たイミド組成物ＣＢ）１ｏｏｔ、分子口
ｓ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏの７Ｃ／キシａ脂３５　Ｆ　（Ａ）
、　＞よび２−エチル−４−メチルイミタソールａ、１
ｐｔｆｉｔ合し、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル１３３１に溶解させ、６０重口％濃度の本発明のさら
に別の発明の一実施例の積層板用樹脂組成物を得た。

これを厚さ０．１８−のガラス繊布に含浸乾燥して、ｍ
脂含有Ｊ１４８重ｉｌｌのプリプレグを得た。

このプリプレグｔ−４枚重ねて１両面に３５μｍの鋼箔
を介し、プレス成形を行った。成形条件は、プレス温Ｒ
ｔｓｏｔ″、プレス圧力ａ　Ｏ＃／　ｄ　ｅ　　プレス
時間６０分とした。得られた銅張積層板の物理的。

電気的性質についての評価結果を表に示す。

実施例賑 次式 で示される（ｍ＝１）多官能エボ命シ樹脂（商品名ＥＰ
ＰＮ−５０２ＰＰＮ−５０２日本化上、フェノール樹脂
（商品名ＰＳＦ−４２６１ｎ栄化学社製）ｓｅ　ｐ　（
フェノール性水酸基／エポキシ基の当量比：ｔ、ｏ）を
配合した組成物（夏）１０（ＩＫ、４゜４′−ビスマレ
イミドジフェニルエーテルと　ジアミノジフェニルメタ
ンをテトラヒドロフラン溶剤中、１：Ｑ、３０モル比率
で１ｉａ１：、　　２時間反応させて得たイミド組成物
（Ｂ）１０Ｆ、分子量１５．０００のポリスチレン（Ａ
）　５０１．および２−エチル−４−メチルイミダゾー
ル０．１ｆを配合し、エチレングリコールモノメチルエ
ーテルＴ３ｆに溶解すせ、６０重１ｉｑ６濃度の本発明
のさらに別の発明の他の実施例の積層板用樹脂組成物を
得た。

これを厚さ（Ｌｌｌｌｏのガラス織布に含浸乾燥して樹
脂含有量５２重食傷のプリプレグを得た。このプリプレ
グｔ−４枚重ねて両面に３５μｍ０４１Ａ箔を介し、プ
レス成形を行った。成形条件は、プレス温度１８０℃、
プレス圧力ａｏｍ／ｄａ　プレス時間６０分とした。得
られた銅張槓Ｊ−板の物理的、電気的性質についての評
価結果を表に示す。

実施例７゜ 多官能エポキシａ！！１１ｗ（商品名ＴＡＣＴＩＸ−７
４２ダウケミカル社ｇ）ｓ４ｐとフェノール樹脂（商品
名ＹＬＨ−１２９油化シェル社１１１１）３６Ｆ（フェ
ノール性水酸基／エポキシ基の当量比：Ｏ，Ｓ）を配合
した組成物（１）１００１！に　ａ　、　４／−ビスマ
レイミドジフェニルエーテルとジアミノジフェニルメタ
ンをジオキサン溶剤中、１：１のモル比率で１００′ｒ
：、２時間反応させて得たイミド組成物（Ｂ）ｔｓｏｐ
、分子量Ｓ　＆　ＯＯＱ　（Ｄ　７　ｘ　／　＊　シ樹
脂（Ａ）１００　＃、および２−メチルイミダゾールＱ
、１５Ｆを配合し、メチルエチルケトン１５０ｆとＮ、
　Ｎ　−ジメチルアセトアミド５５１に溶解させ、５５
　重量銀濃度の本発明のさらに別の発明の他の実施例の
積層板用樹脂組成物を得た。

これを犀さｏ、１８讃のがラス織布に含浸乾燥して樹脂
含有量４６重量俗のプリプレグを得た。このプリプレグ
を４枚重ねて両面に３５μｍ　の銅箔を介し、プレス成
形を行った。成形条件は、プレス温度２００℃、プレス
圧力ｇｏｉｑ／ｃｉ＃、　プレス時間９０分とした。得
られた＊＊槓層板の物理的。

電気的性質についての評価結果を表に示す。

実施例＆ 次式 で示される（ｍ＝１）多官能エポキシ樹脂（商品名ＹＬ
−８０４８油化シェル社製）７４Ｆとフェノール樹脂（
商品名ｐｚ−ａｏｏａ日立化成社製）２６ｇ（フェノー
ル性水酸基／エポキシ基の当量比二０．８）を配合した
組成物（１）　１０ｏ　ｍ＋に、　ビスマレイミドトリ
アジン樹脂ＢＴ−２０７７（三菱瓦斯化学社製、商品名
）　（Ｂ）　２００１．　　ボリノくラノくン酸（Ａ）
　８５　Ｆ、　＞よび２−メチルイミダシリン０．２１
Ｙｔ配合し、メチルエチルケトン８２１．Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド１００１に＃！解させ。

６５重量条濃度の本発明のさらに別の発明の他の実施例
の積層板用樹脂組成物を得た。

これを厚さα１１．　ａｌｌのガラヌ峨布に含浸乾燥し
て樹脂含有量５３重量％のプリプレグを得た。プレス成
形条件は実施例３と同様にした。得られた鋼張積層板の
特性評価結果を表に示す。

実施何色 多官能エポキシ樹脂（商品名ＥＰＰＮ−５０２ＰＰＮ−
５０２日本化上７エノール樹脂（商品名Ｐｚ−ｓｏｏｏ
日立化或社製）４３Ｎ（フェノール性水酸基／エポキシ
基の当量比：　ＱＪ５　）　を配合した組成物（１）　
Ｔｏｏ　ｆに対し、３．３’−ビスマレイミドジフェニ
ルメタンとジブロムジアミノジフェニルメタンをテトラ
ヒドロ７ラン溶媒中、？：０．７０モル比率でＳｏｔ’
、３時間反応させて傅たイミド組成物（Ｂ）　Ｓｏｌ、
ポリフェニレンスルフィド（Ａ）１０＃、ｔ？よび２−
エチル−４−メチルイミダシリンｏ、ｔｓ　Ｉｆ：配合
し、メチルエチルケトン１５０１に溶解させ、　　５Ｑ
ｆｉｉｉ＊濃度の本発明の別の発明の他の実施例の積層
板用樹脂組成物を得た。

これを厚さ０．１８鵡のガ２ヌ峨布に含浸乾燥して樹脂
含有量４３重量食傷プリプレグを得た。このプリプレグ
を４枚重ねて両面に３５μｍ　Ｏ銅箔を介し、プレス成
形を行った。成形条件は、プレス温度１８０１１：、プ
レス圧力４０１ｓ／Ｃｊｌ＊　　プレス時間６０分とし
た。得られた銅張積層板の物理的。

電気的性質についての評価結果を表に示す。

実施例１Ｇ。

多官能エポキシ樹脂（商品名ＹＬ−６０４６油化シェル
社１１ｊ）７１Ｆとフェノール樹脂（商品名ＹＬＨ−１
２９佃化シェル社表化シェル社製ェノール性水Ｈ１基／
エポキシ基の当量比：Ｏ，Ｓ）を配合した組成ｔ＠（１
）　１００　ｊＦに対し、　ビスマレイミドトリアジン
樹脂ＢＴ−３１０４（三菱瓦斯化学社製。

商品名）　８０１．ポリエーテルスルホン（Ａ）５０ｐ
、＞ヨ０１−ベンジルー２−メチルイミダゾール０１５
Ｎを配合し、メチルエチルケト７１００１゜メチルイン
ブチルケトン３（ｌにｍｓ４させ、５８重口優濃度の本
発明のさらに別の発明のさらに他の実施例の積層板用樹
脂組成＠を得た。

これを犀さＱ、１１１鵬のガラス截布に含浸乾燥して、
＠脂含有１５１重重％のプリプレグを得た。

このプリプレグｔ−４枚重ねて両面に３５μｍＯ鋼箔を
介し、プレス成形金行った。成形条件は、プレス温度１
１１０ｒ、　　プレス圧力４０　ｍ／ａ、　　プレス時
間９ａ分とした。得られた鋼張積層板の物理的。

電気的性質についての評価結果ｔ−表に示す。

比較例１゜ エポキシ樹脂（Ｗ７ＪＡ名エピコー）５０４１ｉＢ−８
０油化シ工ルｇ〕１２５１にジシアンジアミド２Ｌ２−
エチル−４−メチルイミダゾール０．１５１　を加工、
エチレングリコールモノメチルエーテル６５９に静解し
、５３ｉ１１［ｉ＊捩度の積層板用樹脂組成物を得た。

これを厚さ０．１８１１１ｍのガラヌ織布に含浸乾燥し
て樹脂含有量４ｒｌｌｆｉ優のプリプレグｔ−得た。

このプリプレグを４枚重ねて両面に３５μｍｏｗＡ箔を
介し、プレス成形を行った。Ｍ、形条件は、プレス１ｌ
ｉ１７０ｔ’、　２レス圧力４０　ｋｖ’ｄ　、　　７
レス時間６０分とした。

得られた銅張積層板の物理的、を気性性質についての評
価ｌａ呆ｔ−表１，２に示す。

比較例１ ポリイミド樹脂（＠品名ケルイミド６０１　日本ポリイ
ミド製）１００　ｆ’ｉＮ−メチルビロリドン１００ｊ
ｌに溶解し、５０ｆｉ盪９６濃度の積層板用樹脂組成物
を得た。

これを厚さ０１８００ガラス織布に含浸し１５０でで３
０分間乾燥し樹脂量４５重量％のプリプレグｔ−得た。

このプリプレグを４枚重ね１両面に３５μｍの銅箔を介
し２２Ｏｒ、ｌｋｘ／ｄ、１１０分間加熱加圧し、＠張
横１−板を得た。得られた鋼張積層板の評価結果を表１
，２に示す。

板上の実施例に示したように１本発明の実施例の積層板
用樹脂組成物は、従来と同程度に耐熱性に漫れるととも
に、＠性および接着性に優れている。又９本発明の別の
発明の実施例の積層板用樹脂組成物は、上記時性に加え
てさらに靭性ｐよび接着性に優れている。

又２本発明のさらに別の発明の実施例の５４１−板用樹
脂組成物は、上記効果に加えて耐湿性、機械強度に優れ
ている。

〔発明の効果〕

以上説明したとうシ１本発明は一般式 （式中ＲはＨ又はＣＨＩ、ＸはＢｒ又はＨ，ｍはＯから
５までの！ＩＩりで示される多官能エポキシ樹脂（α）
に、フェノール樹脂（β）ｔ−１上記多官能エポキシ樹
脂（α）のエポキシ基末端１当賃に対し。

上記フェノール樹脂（β）の水酸基がＱ、Ｔ〜１．２当
量となる割合で配合した組成物（ｉ）　１ｏｏ　重量部
に対し２分子量Ｌ０００〜１０Ｑ、０Ｏ００直頌状高分
子（Ａ）ｌ〜１００重′ｊｉ部配合したものを用いるこ
とによシ、その硬化物が従来と同程度に耐熱性に優れる
とともに、靭性シよび接着性に優れ、例えば銅張積層板
に用いた場合優れた特性を示す積層板用樹脂組成物を得
ることができる。

又１本発明の別の発明は、上記発明にかいて。

フェノール樹脂として、ビ２フェノールＡとホルムアル
デヒドとの重縮合物で１分子量１．０　ＯＯ〜ｔ　ｏ、
　ｏ　ｏ　ｏのものを用いることにょう、さらに、靭性
、接着性に優れた積層板用樹脂組成物を得ることができ
る。

又９本発明のさらに別の発明は、−数式（式中ＲはＨ又
は（：□５　＊　　Ｘ　ｒｉＨ又はＢｒ、　　ｍはＯか
ら５までのｌ１ｌｌ［）で示される多官能エポキシ樹脂
（α）に、フェノール４！ｌ！脂（β）を、上記多官能
エポキシ掬脂Ｃａ）のエポキシ基本細１当童に対し。

上記フェノール樹脂（β）の水酸基が０．Ｔ〜１．２歯
童となる割合で配合した組成物（１）１００１賃部に対
し、ビスマレイミドトリアジン化合物、またはビスマレ
イミド化合物とビスマレイミド化合物に対し９モル比！
０．３〜１．０の芳香康ジアミン化合物ｆ：あらかじめ
予備反応名せた組成物でらるイミドＩｉａ或物（Ｂ）　
ｔ　１０〜２００　Ｎｌｔｆｉｔｌｌｌｉｅ合ＬりＭ酸
物０〕に１分子１１５．０００〜１ａ（Ｌ（１（ＩＱ＋
２）［１鎖状高分子（Ａ）を１〜１００重量部配合置部
ものを用いることによシ、上記本発明の効果に加えて、
さらに耐湿性すよび根株的に優れた槓ノー板用樹脂組成
物を得ることができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ＲはＨ又はＣＨ＿３，ＸはＢｒ又はＨ，ｍは０か
   ら５までの整数）で示される多官能エポキシ樹脂（α）
   に，フエノール樹脂（β）を，上記多官能エポキシ樹脂
   （α）のエポキシ基末１当量に対し，上記フエノール樹
   脂（β）の水酸基が０．７〜１．２当量となる割合で配
   合した組成物（ I ）１００重量部に対し，分子量５，
   ０００〜１００，０００の直鎖状高分子（Ａ）を１〜１
   ００重量部配合した積層板用樹脂組成物。
2. （２）フエノール樹脂（β）がビスフエノールＡとホル
   ムアルデヒドとの重縮合物（β＿１）で，分子量１，０
   ００〜１０，０００である特許請求の範囲第１項記載の
   積層板用樹脂組成物。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ＲはＨ又はＣＨ＿３，ＸはＨ又はＢｒ，ｍは０か
   ら５までの整数）で示される多官能エポキシ樹脂（α）
   に，フエノール樹脂（β）を，上記多官能エポキシ樹脂
   （α）のエポキシ基末端１当量に対し，上記フエノール
   樹脂（β）の水酸基が０．７〜１．２当量となる割合で
   配合した組成物（ I ）１００重量部に対し，ビスマレ
   イミドトリアジン化合物，またはビスマレイミド化合物
   とビスマレイミド化合物に対し，モル比率０．３〜１．
   ０の芳香族ジアミン化合物をあらかじめ予備反応させた
   組成物であるイミド組成物（Ｂ）を１０〜２００重量部
   配合した組成物（ I ）に，分子量５，０００〜１００
   ，０００の直鎖状高分子（Ａ）を１〜１００重量部配合
   した積層板用樹脂組成物。