JPH0379799A - 印刷版用アルミニウム支持体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は印刷版用アル果ニウム支持体の製造方法に関す
るものであり、特にオフセット印刷版用に適する粗面化
されたアルミニウム板からなる印刷版用アルミニウム支
持体の製造方法に関するものである。

〔従来の技術〕

印刷版用アルもニウム支持体、とくにオフセット印刷版
用支持体としてはアルミニウム板（アルミニウム合金板
を含む）が用いられている。

−ａにアルミニウム板をオフセット印刷用版材（支持体
）として使用するためには、感光材との適度な接着性と
保水性を有していることが必要である。

このためにはアルミニウム板の表面を均一かつ緻密な砂
目を有するように粗面化しなければならない。この粗面
化処理は製版後実際にオフセット印刷をおこなったとき
に版材の印刷性能や耐剛力に著しい影響をおよぼすので
、その良否は版材製造上重要な要素となっている。

印刷版用アルミニウム合金板の粗面化法としては交流電
解エツチング法が一般的に採用されており、電流として
は、普通の正弦波交流電流、矩形波などの特殊交番波形
電流が用いられている。そして、黒鉛等の適当な電極を
対極として交流電流により、アルミニウム板の粗面化処
理をおこなうもので、通常−回の処理で行われているが
、そこで得られるビット深さは全体的に浅く、耐剛性能
に劣るものであった。このため、その直径に比べて深さ
の深いビットが均一かつ緻密に存在する砂目を有する印
刷版用支持体として好適なアルミニウム板が得られるよ
うに、数々の方法が提案されている。その方法としては
、特殊電解電源波形を使った粗面化方法（特開昭５３−
６７５０７号公報）、交流を使った電解粗面化時の陽極
時と陰極時の電気量の比率（特開昭５４−６５６０７号
公報）、電源波形（特開昭５５−２５３８１号公報）、
単位面積あたりの通電量の組み合わせ（特開昭５６−２
９６９９号公報）などが知られている。

また、特公昭６１−６０７９７号公報では、アルミニウ
ム板に陽極待時間、及び陰極待時間の内の少なくとも一
方の各周期内に電圧が０となるような休止時間を有る交
番波形電圧を印加し、陽極特電気量が陰極特電気量より
も大きくなる様に電流を流すことにより、均一な粗面が
得られると記載されている。〔発明が解決すべき課題〕 しかしながら、ＪＩＳ３００３材に代表されるような合
金成分の多い材料を前記印刷用アルミニウム板に大量に
用いる場合、Ｍロット間の合金成分の微！成分のばらつ
きによって、生成する砂目の形状が変化し、印刷性能の
ばらつきが生ずることがあった。また、前記特許は均一
なビットを得るにはすぐれた方法であるが、近年更に汚
れ性能の良い平版印刷版が求められ、ビットの大きさの
ばらつきを更に小さくする必要があった。

〔課題を解決するための手段］ 本発明者らは、電流波形に着目し、より均一に、またＭ
材料の合金成分ばらつきに対して印刷性能のばらつき（
ビットのばらつき）が小さい電解処理方法を提供しよう
とするものである。

本発明者らは、鋭意研究した結果以下の発明を見出した
のである。

すなわち、アルミニウム支持体を酸性電解液中で、交番
波形電流を使用して電気化学的に粗面化する方法におい
て、陽極時間ＬＦ％陰極時間ｔＲとすると、それぞれの
電流のピーク値迄に達する時間が、それぞれＬｐ、Ｌｍ
の０．１％以上、２０％以下にすることで達成される。

本発明で使用される酸性電解液は、硝酸または塩酸を主
体とした液で、硝酸の濃度５〜５０　ｇ　／　ｆ、電解
浴内のアルミニウムの濃度２〜２０ｇ／ｌ、塩酸の濃度
５〜１００　ｇ　／　Ａ、アル〔ニウムの濃度２〜３０
ｇ／ｌが望ましい。また電解電流の電流密度１０〜Ｂ０
Ａ／ｄｍ”、電解浴温度３０°Ｃ以上の条件が均一に砂
目立てするには望ましい。なお、電解液内のアルミニウ
ムの濃度はアルミニウム支持体がアノード反応で溶解し
たものと、場合によってはあらかじめ硝酸アル亀ニウム
等で調液したものである。

又本発明で使用される電解電流の周波数は１０〜１００
ｋが大量生産を行う場合好ましい。

以下本発明の詳細な説明する。アルミニウム支持体は、
まずアルカリエツチングされる。好ましいアルカリ剤は
、苛性ソーダ、苛性カリ、メタ珪酸ソーダ、炭酸ソーダ
、アルミン酸ソーダ、グルコン酸ソーダ等である。濃度
０．０１〜２０％、温度は２０〜９０’Ｃ１時間は５秒
〜５分間の範囲から選択されるのが適当であり、好まし
いエツチング量としては、０．０１〜５　ｇ　／ｍ”で
ある。

特にマンガン等不純物の多いアルミニウム支持体の場合
、エツチング量としては０．０１〜Ｉｇ／ｍ”が適当で
ある。

引き続き、アルカリエツチングしたアルミニウム板の表
面にアルカリに不溶な物質（スマット）が残存するので
、必要に応じてデスマット処理を行っても良い。

前処理は上記の通りであるが、引き続き本発明として酸
性電解液中で、交番波形電流を使用して電気化学的に粗
面化する。

本発明で使用される酸性電解液は、硝酸または塩酸を主
体とした液で、硝酸の濃度３〜１５０　ｇ　／ｉより好
ましくは５〜５０　ｇ　／　ｌ　、アル果ニウムの濃度
は５０　ｇ　／　ｆｆｉｆｆ以下り、より好ましくは２
〜２０　ｇ　／　Ｊ２である。塩酸の濃度は２〜２５０
ｇ／ｆ、より好ましくは５〜１００ｇ／ｆｆｉ、アルミ
ニウムの濃度は５０　ｇ　／　ｆｆ以下であり、より好
ましくは２〜３０　ｇ　／　ｆｆｉである。この硝酸、
塩酸に、アンモニウムイオン等添加物を入れても良いが
、大量生産をする場合、液濃度制御などが難しくなる。

また、電解電流の電流密度は５〜１００Ａ／ｄｍ”が適
当であるが、１０〜Ｂ０Ａ／ｄ＋ｓ”がより好ましい。

また、この様な条件は電気量と共に、求める品質、使用
されるアル亀ニウム支持体の成分などによって随時選択
される。

また電流波形は、電源、ブスバー、電解セル等のインダ
クタンス成分等によって決って来るが、陽極、陰極それ
ぞれの電流のピーク値迄達する時間がｔ□ｔ、Ｉの０．
１％以上２０％以下である必要がある。

第１図を用いて説明する。

電流波形としては、第１図の様に交番波形を用いられる
が、それぞれの電流のピーク値をＩＦ□１１Ｐとすると
、電流が０からＩＦＦ迄達する時間をＴ＋’、ＯからＩ
□迄達する時間をＴ２とすると、本発明は、 ｔＦｘｏ、ｏｏｔ≦Ｔ、≦ｔＦＸｏ、１ｔ　１ＩｘＯ，
ｏｏ１≦Ｔ２≦ｔｌＸｏ、２ということである。また周
波数は で表わされるのは言うまでもない。

ＬＦ＋Ｌｌを上述した条件にすることで、アノード反応
である溶解反応とカソード反応であるスマット生成反応
が効率的に行われ均一なビットが生成する。

ＬＦ＋ＬＩＩについては、電源、並びに電解セルのイン
ダクタンス成分を出来るだけ小さくすることが効果があ
るが、大量生産等により大容量の電源が必要な場合、装
置が大型化して必然的インダクタンス成分が増加してし
まう。そこで、電源電圧を強制的にオーバードライブさ
せ電流波形のＬＦ＋ｔｌを小さくするなどの方法が取ら
れている。

この様な条件で、ビット径０．５〜３−１深さ０．３〜
３−の砂目を生成する。

粗面化されたアルミニウムは、引続き、酸又はアルカリ
溶液で処理されることが好ましい。具体的には特公昭５
６−１１３１６号公報に記載されている硫酸の他に、リ
ン酸またはリン酸とクロム酸の混液が用いられる。また
、特公昭４８−２８１２３号公報に記載されているよう
な苛性ソーダなどのアルカリ性溶液で軽くエツチング処
理を行って、表面に付着しているスマットを除去する。

アルカリ溶液で付着したスマットを除去する場合、アル
ミニウム表面をエツチングするので、アルカリに不溶成
分が残存する。それ故に、酸性溶液（硫酸、リン酸、ク
ロム酸等）により再度デスマットする必要がある。

陽極酸化皮膜は０．１＝ＬＯｇ　／　ｎｅ”、より好ま
しくは０．３〜５ｇ／ｎ＋”表面に形成するのが良い。

陽極酸化処理する前にアルカリエツチング、デスマット
処理するのが好ましい。

陽極酸化の処理条件は、使用される電解液によって種々
変化するので一概には決定されないが一般的には、電解
液の濃度がｌ〜８０重量％、液温５〜７０°Ｃ１電流密
度０．５〜６０Ａ／ｃｆｆｌ、電圧１〜１００ｖ、電解
時間１秒〜５分の範囲が適当である。

この様にして得られた陽極酸化皮膜を持つ砂目のアル藁
ニウム板はそれ自身安定で親水性に優れたものであるか
ら、直ちに感光性塗膜を上に設ける事も出来るが、必要
により更に表面処理を施す事が出来る。たとえば、先に
記載したアルカリ金属珪酸塩によるシリケート層あるい
は、親水性高分子化合物よりなる下塗層を設けることが
できる。

下塗層の塗布量は５〜１５０ｍｇ／ボが好ましい。

次に、このように処理したアルミニウム支持体上に感光
性塗膜を設け、画像露光、現像して製版した後に、印刷
機にセットし、印刷を開姑する。

〔実施例〕

次に、実施例により、本発明を具体的に説明するが、本
発明は、この実施例のみに限定されるものではない。

実施例−１ ＪＩＳ３１０３材のアルミニウム支持体を１０％苛性ソ
ーダ水溶液を５０°Ｃに温めた溶液中に浸漬し、アルミ
ニウム溶解量が３ｇ／％になる様にエツチングした後、
スマットを除去し、水洗した。その後、１３　ｇ　／　
ｆｆｉの硝酸溶液に４　ｇ／ｆｆｉのアルミニウムイオ
ンを混合させ、浴温度５０″Ｃにて、Ｌｒ＝ｊ、ｕにし
て、１０１−１ｘ、　３０Ｈｚ、　５０Ｈｚ、　８０Ｈ
ｚ、　１ｏＯＨｚの周波数にて、陽極特電気量が２００
クーロン／ｄ−となる様に設定、それぞれの電流波形の
ピーク値迄達するを変化させそれぞれ０．１ｍ５ｅｃ、
　１　ｍ５ｅｃ。

定した。条件を表１に示す。

表　　　１ ２ｍ５ｅｃと設 それぞれのサンプルをＡ−Ｐと名称した。その後、表面
のスマットを除去し、電顕写真にて観察した。その後、
２０％硫酸中で陽極酸化皮膜を２．５ｇ／ｒ＋（設け、
水洗し、乾燥した。これを基板（Ａ）（Ｂ〕〜（Ｐ）と
する。

〔比較例〕

ＪＩＳ３１０３材をアルミニウム支持体を、１０％苛性
ソーダ水溶液を５０″Ｃに温めた、溶液中に浸漬し、ア
ルミニウム溶解量が３　ｇ／ｒｒＴになる様にエツチン
グした後、スマット除去し、水洗した。その後、１３ｇ
／ｌの硝酸溶液に４　ｇ／ｌのアルミニウムイオンを混
合させ、浴温度５０°Ｃにて、ｔｙ＝ｔａにして、１０
Ｈｚ、　３０Ｈｚ、　５０Ｈｚ、　８０）（ｚ、　１０
０Ｈｚの周波数にて、陽極特電気量が２００クーロン／
ｄ−となる様に設定、それぞれの電流波形のピーク値迄
達する時間を　１１１１　以上になる様に電圧を変化さ
５ せて設定した。条件を表２に示す。

表 それぞれのサンプルをＱ−Ｕと名称した。その後、表面
のスマットを除去し、電顕写真にて観察した。その後２
０％硫酸中で陽極酸化皮膜を２．５ｇ／ボ設け、水洗し
、乾燥した。これを基板〔Ｑ〕〜（Ｕ）とする。

この様に作成した基板（Ａ）〜（Ｕ）に、下記組成物を
乾燥後の塗布重量が２．５ｇ／ｒｄになる様に塗布して
感光層を設けた。

感光液組成 ナフトキノン−１２−ジアジド−５ スルホニルクロライドとピロガロール、アセトン樹脂と
のエステル化合物 （米国特許３，６３５．７０９号明細書実施例−１記載
のもの）−・−−−−−−−−−−−−０，７５ｇタレ
ゾールノボラック樹脂・−−−−−−−−−−−−−−
−２，００ｇオイルブルー＃　６０３　（オリエント化
学製）０．０４ｇエチレンジクロライド　　−−−−−
−−−−−−−−−−−−１６ｇ２−メトキシエチルア
セテート　−−−−−−−−−−−−−１２ｇこの様に
して作られた感光性平版印刷版を、真空焼枠中で、透明
ポジティブフィルムを通して１ｍの距離から３ｋｗのメ
タルハライドランプにより、５０秒間露光を行なったの
ち、Ｓ１０□／Ｎａ、Ｏのモル比が１．７４の珪酸ナト
リウムの５．２６％水？８液（ｐＨ＝１２．７）で現像
したのち、常法の手順で印刷した。

尚印刷機はスプリント２５（小森印刷機社製）、印刷評
価結果と、砂目形状を表３に示す。

なお、表３にて記号◎は非常に汚れにくく優れた性能、
○は汚れにくく優れた性能、○Δは汚れにくく実用的な
性能、Δは辛じて実用となる性能、Δ×は実用的でない
性能、×は汚れ易く実用性の無い性能をそれぞれ示す。

表 ３ （表３続き） 上の結果より、本発明の実施例は、比較例にくらべて、
砂目の均一なアルミニウム支持体を作ることができ、こ
のような支持体を有する印刷版で印刷すると汚れの殆ど
無い印刷を行うことができることがわかる。

〔発明の効果〕

アル藁ニウム支持体を交番電流により電気化学的に粗面
するに際し、本発明の如き交番電流を用いることにより
均一な粗面化を行うことができ、アルミニウム材料の合
金成分のばらつきに対してビットのばらつきが小さく印
刷性能のすぐれた支持体を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の詳細な説明する交番波形の１例を示す
図である。 （ばか３名） 手続補正書 平底２年６月１３日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. アルミニウム支持体を、酸性電解液中で、交番波形電流
   を使用して電気化学的に粗面化する方法において、１サ
   イクル当りの陽極時間ｔ＿Ｆ、陰極時間ｔ＿Ｒとすると
   、それぞれの電流のピーク値迄に達する時間が、それぞ
   れｔ＿Ｆ、ｔ＿Ｒの０．１％以上２０％以下であること
   を特徴とする電解処理方法。