JPH0381192A - 熱転写色素供与材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱転写記録用の熱転写色素供与材料に関するも
のであり、特に近赤外域に吸収を有する熱移行性の色素
を用いた熱転写色素供与材料に関するものである。

（背景技術） 近年、情報産業の急速な発展に伴い、種々の情報処理シ
ステムが開発され、またそれぞれの情報処理システムに
適した記録方法および装置も開発採用されている。この
ような記録方法の一つとして熱転写記録方法は、使用す
る装置が軽量かつコンパクトで騒音がなく、操作性、保
守性にも優れており、カラー化も容易であり、最近広く
使用されている。この熱転写記録方法には大きく分けて
熱溶融型と熱移行型の２種類がある。後者の方法は支持
体上にバインダーと熱移行性色素を含有する色素供与層
を有する熱転写色素供与材料を熱転写受像材料と重ね合
わせて、色素供与材料の支持体側から熱印加し、熱印加
したパターン状に熱移行性色素を記録媒体（熱転写受像
材料）に転写させて転写像を得る方法である。

なお、ここで熱移行性の色素とは、昇華または媒体中で
の拡散により熱転写色素供与材料から熱転写受像材料へ
転写しうる色素をいう。

通常、上記の熱転写方式では減色法のイエローマゼンタ
、シアンの３原色の熱移行性色素を用いてカラー画像を
形成しているが、これらの色素は可視域より長い波長域
すなわち近赤外領域にはほとんど吸収を持たない。一般
にシアン色素の長波長側の吸収の裾は７００ｎｍ以上ま
で伸びているが、近赤外域に大きな吸収を有するシアン
色素は全く知られていない。

一方、近年、光学式文字読み取り装置やラベルバーコー
ド読み取り装置（以下これらをＯＣＲ装置とよぶ）が開
発され、その使用頻度が高くなってきている。これらの
装置の多くは読み取り光源として７００ｎｍ以上の波長
の光を発する発光ダイオードや半導体レーザーを使用し
ている。また、タングステンランプを光源として用い、
９００ｎｍ付近に受光感度ピークを持ち７００〜１２０
０ｎｍに感度域を持つ受光素子を用いた光学読み取り装
置も実用されている。

（発明が解決しようとする課題） ところが、従来の熱転写色素供与材料を用いて得られる
画像は、上記の通り７００ｎｍ以上の近赤外域にほとん
ど吸収を持たないため、これらの読み取り装置では画像
情報の読み取りが不可能かあるいは非常に困難である。

そのため、光吸収波長が７００ｎｍ以上、好ましくは７
５０ｎｍ以上にある熱移行性色素の開発とそれを用いた
熱転写色素供与材料の開発が強く望まれていた。

（発明の目的） 本発明は、近赤外域に強い光吸収を持ち、しかも可視域
の吸収が少なく、かつ堅牢性が優れた熱移行性色素を用
いた熱転写色素供与材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の課題は、支持体上に下記−数式（１）で表わさ
れる熱移行性色素を有してなる熱転写色素供与材料によ
り達成された。

上式中、Ｒ５はハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、ヒドロ
キシル基、スルホニル基およびウレイド基を表わし、ｎ
は０〜２の整数を表わし、ｎが２の時、Ｒ８は同一でも
異なっていてもよい。Ｒ２およびＲ１は同一でも異なっ
ていてもよく、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基お
よびウレイド基を表わし、Ｒ４およびＲ５は同一でも異
なっていてもよく、水素原子、アルキル基およびアリー
ル基を表わす。　Ｒ１とＲ５は互いに結合して環を形成
してもよい。また、Ｒ１、Ｒｓはベンゼン環と結合して
５または６員の含窒素へテロ環を形成してもよい。

Ｘはシアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カ
ルバモイル基およびスルホニル基を表わす。上記の置換
基はさらに他の置換基で置換されていてもよい。以下に
一般式〔■〕について詳しく説明する。

Ｒ１はハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素）、アルコキ
シ基（メトキシ基、エトキシ基等）、アリールオキシ基
（フェノキシ基、２−フルオロフェノキシ基等）、アシ
ルアミノ基（アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基
、トリフルオロアセチルアミノ基等）、アルコキシカル
ボニルアミノ基（メトキシカルボニルアミノ基、エトキ
シカルボニルアミノ基等）、スルホニルアミノ基（メチ
ルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基等
）、スルファモイル基（Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイ
ル基、ＮＸＮ−ジエチルスルファモイル基等）、ヒドロ
キシル基、スルホニル基（メチルスルホニル基、エチル
スルホニル基等）およびウレイド基（３，３−ジメチル
ウレイド基等）を表わす。ｎは０〜２の整数で特に０が
好ましい。

Ｒ２、Ｒ，は水素原子、アルキル基（メチル基、エチル
基等）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基等）、
ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素等）、アシルアミノ
基（アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、トリフ
ルオロアセチルアミノ基等）、アルコキシカルボニルア
ミノ基（メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボ
ニルアミノ基等）、およびウレイド基（３，３−ジメチ
ルウレイド基、３−メチルウレイド基等）を表わす。

Ｒ２およびＲ８の好ましい例は水素原子、アルキル基、
アルコキシ基、アシルアミノ基、およびアルコキシカル
ボニルアミノ基であり、その中でも水素原子、メチル基
、メトキシ基、アセチルアミノ基、メトキシカルボニル
アミノ基、エトキシカルボニルアミノ基が特に好ましい
。Ｒ，、Ｒ，は水素原子、アルキル基（エチル基、メト
キシエチル基、ヒドロキシエチル基、メタンスルホニル
アミノエチル基等）、アリール基（フェニル基、ｐ−ト
リル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−クロロフェニル
基等）を表わし、その中ではアルキル基が好ましく、好
ましい具体例としてはエチル基、メタンスルホニルアミ
ノエチル基、シアノエチル基等を挙げることができる。

また、Ｒ１とＲ５が結合してピペリジン環を形成したも
の、Ｒ１がベンゼン環と結合してテトラヒドロキノリン
環を形成したものも好ましい例として挙げることができ
る。Ｘはシアノ基、アシル基（アセチル基、プロピオニ
ル基、ベンゾイル基等）、アルコキシカルボニル基（メ
トキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等）、カル
バモイル基（Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−フェニル
カルバモイル基等）、スルホニル基（メチルスルホニル
基、フェニルスルホニル基等）を表わし、その中で好ま
しいものとしてシアン基、アルコキシカルボニル基、カ
ルバモイル基等を挙げることができる。

次に本発明の赤外光吸収色素の具体例を示すが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

Ｎし しＮ （３） （５） Ｎし しＮ （１５） （１６） （１７） （２１） （２２） （２３） Ｎし しへ Ｈ３ （２４） 次に本発明の赤外光吸収性色素を合成法において述べる
。

本発明の色素の一般的な合成法は１．３−インダンジオ
ンと活性メチレン化合物との反応によって得られる１、
　　３−ジメチレンインダン誘導体と４−ニトロソ−Ｎ
、Ｎ−ジ置換アニリン類との脱水、縮合である。以下に
具体的な合成例を示す。

合成例、赤外光吸収性色素（３）の合成１．３−ビス−
ジシアノメチレンインダン２゜２ｇおよび３−アセチル
アミノ−４−ニトロソ−Ｎ、　Ｎ−ジエチルアニリン２
．３５ｇを無水酢酸４０Ｔｒｌに加え、室温で３０分間
攪拌した。析出した結晶を濾取し、ｎ−ヘキサン／酢酸
エチルから再結晶して赤外光吸収性色素（３）の暗緑色
結晶］。

６ｇを得た。

λｍａｗ　７９５ｎｍ　（クロロホルム）他の色素も同
様な方法で合成することができる。

（反応溶媒は適宜選択した。） 本発明の熱転写色素供与材料は、支持体上に少なくとも
上記−数式（１）で表される近赤外に吸収を有する熱移
行性の色素を好ましくはバインダーと共に含有する熱転
写層を有するものである。

この熱転写色素供与材料は、−数式（１）の熱移行性色
素と従来公知のバインダー樹脂とを適当な溶剤中に溶解
または分散させて塗工液を調製し、これを支持体の一方
の面に、例えば約０．２〜５μ、好ましくは０．４〜２
μの乾燥膜厚になる塗布量で塗布乾燥して熱転写層を形
成することによって得られる。

本発明の熱転写色素供与材料の支持体としては従来公知
のものがいずれも使用できる。例えばポリエチレンテレ
フタレート；ポリアミド；ポリカーボネート；グラシン
祇；コンデンサー祇；セルロースエステル；弗素ポリマ
ー；ポリエーテル；ポリアセタール：ポリオレフィン；
ポリイミド；ポリフェニレンサルファイド；ポリプロピ
レン；ポリスルフォン；セロファン等が挙げられる。

熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に２〜３０
μである。必要に応じて下塗り層を付与してもよい。ま
た、親水性のポリマーよりなる色素の拡散防止層を支持
体と色素供与層の中間に設けてもよい。これによって転
写濃度が一層向上する。親水性のポリマーとしては、前
記した水溶性ポリマーを用いることができる。

また、サーマルヘッドが色素供与材料に粘着するのを防
止するためにスリッピング層を設けてもよい。このスリ
ッピング層はポリマーバインダーを含有したあるいは含
有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固体あるいは液
体潤滑剤またはこれらの混合物から構成される。

本発明の熱転写色素供与材料は、上記の近赤外に吸収を
持つ熱移行性色素を単独で用いることもできるが、通常
はイエロー、マゼンタ、シアンの画像形成用色素と共に
用いられ、フルカラーの画像を形成するシステムに供さ
れる。その際、本発明の色素はイエロー、マゼンタ、シ
アンの画像形成用色素のいずれかと同一の色素供与層に
用いることもできるし、これらとは別の色素供与層とし
て設けることもできる。一般に本発明の色素は吸収の短
波長側領域がシアンの領域（６００〜７００ｎｍンと重
なる場合が多いので、シアン色素の色素供与層に添加す
るのが色再現上有利である。

なお、これら色素供与層の形成の際にいずれかの色素供
与層の形成と同時に位置検出用のマークを設けると、色
素供与層形成とは別のインキや印刷工程を要しないので
好ましい。

可視像を与えるための熱転写層の形成に有用である色素
としては、従来熱転写色素供与材料に使用されている色
素はいずれも使用できるが、本発明で特に好ましいもの
は、約１５０〜８００程度の小さい分子量を有するもの
であり、転写温度、色相、耐光性、インキおよびバイン
ダー樹脂中での溶解性、分散性などを考慮して選択され
る。

具体的には、例えば分散染料、塩基性染料、油溶性染料
などが挙げられるが、とりわけ、スミカロンイエローＥ
４ＧＬ、ダイアニクスイエローＨ２Ｇ−ＦＳ、ミケトン
ボリエルテルイエロー３ＧＳＬ、カヤッセトイエロー９
３７、スミカロンレッドＥＦＢＬ、ダイアニクスレッド
ＡＣＥ、　ξケトンポリエルテルレッドＦＢ、カヤッセ
トレッド１２６、ミケトンファストブリリアントブルー
Ｂ１カヤセットブルー１３６などが好適に用いられる。

また、特開昭６０−２７５９４号、同５９−７８８９５
号、同６０−５３５６５号、同６０−１５９０９１号、
同６２−２９４５９３号、同６０２３９２８９号等に記
載の熱移行性色素を用いることができる。

また、上記の色素と共に用いるバインダー樹脂としては
、このような目的に従来公知であるバインダー樹脂のい
ずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、しかも
加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選択され
る。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、
エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系
樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポリアクリル
アミド、ポリスチレン−２−アクリロニトリル）、ポリ
ビニルピロリドンを始めとするビニル系樹脂、ポリ塩化
ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン、ポリフェ
ニレンオキサイド、セルロース系樹脂（例えばメチルセ
ルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルロースアセテート水素フタレート、酢酸セル
ロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロ
ースアセテートブチレート、セルローストリアセテート
）、ポリビニルアルコール系樹脂（例えばボビニルアル
コール、ポリビニルブチラールなどの部分ケン化ポリビ
ニルアルコール）、石油系樹脂、ロジンＢＭ’１　体、
クマロン−インデン樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフ
ィン系樹脂（例えばポリエチレン、ポリプロピレン）な
どが用いられる。

このようなバインダー樹脂は、例えば色素１００重量部
当たり約８０〜６００重量部の割合で使用するのが好ま
しい。

本発明において、上記の色素およびバインダー樹脂を溶
解または分散するためのインキ溶剤としては、従来公知
のインキ溶剤が自由に使用できる。

熱転写色素供与材料の第２の態様は、熱転写層が色素ま
たは顔料の如き着色剤を含むワックスからなる熱転写層
形成用インキで構成された熱溶融転写層である態様であ
る。このインキは、適当な融点をもったワックス類、例
えばパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワック
ス、カルナウバワックス、ウレタン系ワックスをバイン
ダーとして、カーボンブラックや各種の色素、顔料など
の着色剤を配分し分散してなるものである。使用する着
色剤とワックスの割合は、形成する熱溶融転写層中で着
色剤が約１０〜６５重量％を占める範囲がよく、また形
成する層の厚さは約１．５〜６．０μｍの範囲が好まし
い。インキの製造および支持体上への塗布は、既知の技
術に従って実施できる。

色素供与材料には背面より印字するときにサーマルヘッ
ドの熱によるスティッキングを防止し、滑りをよくする
意味で、支持体の色素供与層を設けない側にスティッキ
ング防止処理を施すのがよい。

例えば、■ポリビニルブチラール樹脂とイソシアネート
との反応生成物、■リン酸エステルのアルカリ金属塩ま
たはアルカリ土類金属塩、および■充填剤を主体とする
耐熱スリップ層を設けるのがよい。ポリ３ニルブチラー
ル樹脂としては分子量が６万〜２０万程度で、ガラス転
移点が８０〜１１０’Ｃであるもの、またイソシアネー
トとの反応サイトが多い観点からビニルブチラール部分
の重量％が１５〜４０％のものがよい。リン酸エステル
のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩としては東
邦化学製のガファックＲＤ７２０などが用いられ、ポリ
ビニルブチラール樹脂に対してＩ〜５０重量％、好まし
くは１０〜４０重量％程度用いるとよい。

耐熱スリップ層は下層に耐熱性を伴うことが望ましく、
加熱により硬化しうる合成樹脂とその硬化剤の組合せ、
例えばポリビニルブチラールと多価イソシアネート、ア
クリルポリオールと多価イソシアネート、酢酸セルロー
スとチタンキレート剤、もしくはポリエステルと有機チ
タン化合物などの組合せを塗布により設けるとよい。

色素供与材料には色素の支持体方向への拡散を防止する
ための親水性バリヤー層を設けることもある。親水性の
色素バリヤー層は、意図する目的に有用な親水性物質を
含んでいる。一般に優れた結果がゼラチン、ポリ（アク
リルアミド）、ポリ（イソプロピルアクリルアミド）、
メタクリル酸ブチルグラフトゼラチン、メタクリル酸エ
チルグラフトゼラチン、モノ酢酸セルロース、メチルセ
ルロース、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（エチレン
イミン）、ポリ（アクリル酸）、ポリ（ビニルアルコー
ル）とポリ（酢酸ビニル）との混合物、ポリ（ビニルア
ルコール）とポリ（アクリル酸）との混合物またはモノ
酢酸セルロースとポリ（アクリル酸）との混合物を用い
ることによって得られる。特に好ましいものは、ポリ　
（アクリル酸）、モノ酢酸セルロースまたはポリ（ビニ
ルアルコール）である。

色素供与材料には下塗り層を設けてもよい。本発明では
所望の作用をすればどのような下塗り層でもよいが、好
ましい具体例としては、（アクリロニトリルー塩化ビニ
リデンーアクリル酸）共重合体（重量比１４：８０：６
）、（アクリル酸ブチル−メタクリル酸−２−アミノエ
チル−メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル）共重合体
（重量比３０；２０：５０）、線状／飽和ポリエステル
例えばボスティック７６５０　（エムハート社、ボステ
ィック・ケミカル・グループ）または塩素化高密度ポリ
（エチレン−トリクロロエチレン）樹脂が挙げられる。

下塗り層の塗布量には特別な制限はないが、通常０．１
〜２．０ｇ／ｍ”の量で用いられる。

本発明においては、熱転写色素供与材料を熱転写受像材
料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ましくは熱転写
色素供与材料の裏面から、例えばサーマルヘッド等の加
熱手段により画像情報に応じた熱エネルギーを与えるこ
とにより、色素供与層の色素を熱転写受像材料に加熱エ
ネルギーの大小に応じて転写することができ、優れた鮮
明性、解像性の階調のあるカラー画像を得ることができ
る。

加熱手段はサーマルヘッドに限らず、レーザー光（例え
ば半導体レーザー）、赤外線ワラ１．シユ、熱ペンなど
の公知のものが使用できる。

本発明において、熱転写色素供与材料は熱転写受像材料
と組合せることにより、熱印字方式の各種プリンターを
用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気記録方式、光
磁気記録方式、光記録方式等による画像のプリント作成
、テレビジョン、ＣＲＴ画面からのプリント作成等に利
用できる。

熱転写記録方法の詳細については、特開昭６０３４８９
５号の記載を参照できる。

本発明の熱転写色素供与材料と組み合わせて用いられる
熱転写受像材料は、基本的には支持体上に熱移行性色素
を受容する受像層を設けたものである。支持体は転写温
度に耐えることができ、平滑性、白色度、滑り性、摩擦
性、帯電防止性、転写後のへこみなどの点で要求を満足
できるものならばどのようなものでも使用できる。例え
ば、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系などの
合成紙）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコー
ト紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含
浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板
紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート祇（特に
ポリエチレンで両側を被覆した紙）などの紙支持体、ポ
リオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリスチレン、メタクリレート、ポリカーボネ
ート等の各種のプラスチックフィルムまたはシートとこ
のプラスチックに白色反射性を与える処理をしたフィル
ムまたはシート、また上記の任意の組合せによる積層体
も使用できる。

熱転写受像材料には受像層が設けられる。この受像層は
、印字の際に熱転写色素供与材料から移行してくる熱移
行性色素を受は入れ、熱移行性色素が染着する働きを有
している熱移行性色素を受容しうる物質を単独で、また
はその他のバインダー物質とともに含んでいる厚み０．
５〜５０μｍ程度の被膜であることが好ましい。熱移行
性色素を受容しうる物質の代表例であるポリマーとして
は次のような樹脂が挙げられる。

（イ）エステル結合を有するもの テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸などのジカルボ
ン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン基、
カルボキシル基などが置換していてもよい）と、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡな
どの縮合により得られるポリエステル樹脂：ポリメチル
メタクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリメチル
アクリレート、ポリブチルアクリレートなどのポリアク
リル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エステル樹
脂：ボリカーボネート樹脂：ボリ酢酸ビニル樹脂：スチ
レンアクリレート樹脂：ビニルトルエンアクリレート樹
脂など。具体的には特開昭５９−１０１３９５号、同６
３−７９７１号、同６３−７９７２号、同６３−７９７
３号、同６０−２９４８６２号に記載のものを挙げるこ
とができる。また、市販品としては東洋紡製のバイロン
２９０、バイロン２００、バイロン２８０、バイロン３
００、バイロン１０３、バイロンＧＫ１４０、バイロン
ＧＫ−１３０、花王製のＡＴＲ−２００９、ＡＴＲ−２
０１０などが使用できる。

（ロ）ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂など。

（ハ）アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂など。

（ニ）尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。

（ホ）スルオン結合を有するもの。

ポリスルホン樹脂など。

（へ）その他極性の高い結合を有するものポリカプロラ
クトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂など。

上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。

熱転写受像材料中、特に受像層中には、熱移行性色素を
受容しうる物質として、または色素の拡散助剤として高
沸点有機溶剤または熱溶剤を含有させることができる。

高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例としては特開昭６
２−１７４７５４号、同６２−２４５２５３号、同６１
−２０９４４４号、同６１−２００５３８号、同６２−
８１４５号、同６２−９３４８号、同６２−３０２４７
号、同６２−１３６６４６号に記載の化合物を挙げるこ
とができる。

受像層は２層以上の層で構成してもよい。その場合、支
持体に近い方の層にはガラス転位点の低い合成樹脂を用
いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤を用いて色素に対する
染着性を高めた構成にし、最外層にはガラス転位点のよ
り高い合成樹脂を用いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤の
使用量を必要最小限にするかもしくは使用しないで表面
のベタツキ、他の物質との接着、転写後の他物質への再
転写、熱転写色素供与材料とのブロッキング等の故障を
防止する構成にすることが望ましい。

受像層の厚さは全体で０．５〜５０μｍ、特に３〜３０
μｍの範囲が好ましい。２層構成の場合最外層は０．１
〜２μｍ、特に０．２〜１μｍの範囲にするのが好まし
い。

本発明の熱転写受像材料は、支持体と受像層の間に中間
層を有してもよい。

中間層は構成する材質により、クツション層、多孔層、
色素の拡散防止層のいずれか又はこれらの２つ以上の機
能を備えた層であり、場合によっては接着剤の役目も兼
ねている。

色素の拡散防止層は、特に熱移行性色素が支持体に拡散
するのを防止する役目を果たすものである。この拡散防
止層を構成するバインダーとしては、水溶性でも有機溶
剤可溶性でもよいが、水溶性のバインダーが好ましく、
その例としては前述の受像層のバインダーとして挙げた
水溶性バインダー、特にゼラチンが好ましい。

多孔層は、熱転写時に印加した熱が受像層から支持体へ
拡散するのを防止し、印加された熱を有効に利用する役
目を果たす層である。

本発明の熱転写受像材料を構成する受像層、クツション
層、多孔層、拡散防止層、接着層およびバック層等には
、シリカ、クレー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウ
ム、合成ゼオライト、酸化亜鉛、リトポン、酸化チタン
、アルミナ等の微粉末を含有させてもよい。

熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いてもよい。

その例としては、Ｋ、Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎｌｒ
Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉ
ｃ　ＤｙｅｓＪ第　巻第８章、特開昭６１−１４３７５
２号などに記載されている化合物を挙げることができる
。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化
合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化合
物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カ
ルボスチリル系化合物、２，５−ジベンゾオキサゾール
チオフェン系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

本発明において、熱転写色素供与材料と熱転写受像材料
との離型性を向上させるために、色素供与材料および／
または受像材料を構成する層中、特に好ましくは両方の
材料が接触する面に当たる最外層に離型剤を含有させる
のが好ましい。

離型剤としては、ポリエチレンワックス、アミドワック
ス、テフロンパウダー等の固形あるいはワックス状物質
二弗素系、リン酸エステル系等の界面活性剤：パラフィ
ン系、シリコーン系、弗素系のオイル類等、従来公知の
離型剤がいずれも使用できるが、特にシリコーンオイル
が好ましい。

シリコーンオイルとしては、無変性のもの以外にカルボ
キシ変性、アミノ変性、エポキシ変性等の変性シリコー
ンオイルを用いることができる。

その例としては、信越シリコーン（株）発行の「変性シ
リコーンオイル」技術資料の６〜１８Ｂ頁に記載の各種
変性シリコーンオイルを挙げることができる。有機溶剤
系のバインダー中に用いる場合は、このバインダーの架
橋剤と反応しうる基（例えばイソシアネートと反応しう
る基）を有するアミノ変性シリコーンオイルが、また水
溶性バインダー中に乳化分散して用いる場合は、カルボ
キシ変性シリコーンオイル（例えば信越シリコーン（株
）製：商品名Ｘ−２２−３７１０）が有効である。

本発明に用いる熱転写色素供与材料および熱転写受像材
料を構成する層は硬膜剤によって硬化されていてもよい
。

有機溶剤系のポリマーを硬化する場合には、特開昭６１
−１９９９９７号、同５８−２１５３９８号等に記載さ
れている硬膜剤が使用できる。ポリエステル樹脂に対し
ては特にイソシアネート系の硬膜剤の使用が好ましい。

水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第４，６７８．７
３９号第４１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２
−２４５２６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬
膜剤が使用に適している。

より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒ
ドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 など）、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、Ｎ”−エチレン
−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、
Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あ
るいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号など
に記載の化合物）が挙げられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤
、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ーン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特
開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３．５３３，７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３，３５２６８１号など）、
ベンゾフェノン系化合物（特開昭５６−２７８４号など
）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３６
６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物があ
る。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線吸
収性ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許第４，２４１，１５５号、
同第４，２４５，０１８号第３〜３６欄、同第４，２５
４，１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号
、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、特願昭
６２−２３４１０３号、同６２３１０９６号、特願昭６
２−２３０５９６号等に記載されている化合物がある。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

受像材料に転写された色素の退色を防止するための退色
防止剤は予め受像材料に含有させておいてもよいし、色
素供与材料から転写させるなどの方法で外部から受像材
料に供給するようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には塗布
助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進
等の目的で種々の界面活性剤を使用することができる。

非イオン性界面活性剤、アニオン界面活性剤両性界面活
性剤、カチオン界面活性剤を用いることができる。これ
らの具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１
８３４５７号等に記載されている。

また、熱移行性色素を受容しうる物質、離型剤、退色防
止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤その他の疎水性化合物
を水溶性バインダー中に分散する際には、分散助剤とし
て界面活性剤を用いるのが好ましい。この目的のために
は、上記の界面活性剤の他に、特開昭５１−１５７６３
６号の３７〜３８真に記載の界面活性剤が特に好ましく
用いられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には、ス
ベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フル
オロ化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代
表例としては、特公昭５７９０５３号第８〜１７欄、特
開昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に
記載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油な
どのオイル状フッ素系化合物もしくは四フフ化エチレン
樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素
化合物が挙げられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ
、ＡＳ樹脂ビーズなどの特願昭６２−１１００６４号、
同６２１１００６５号記載の化合物がある。

（発明の効果） 本発明によれば前記−数式〔Ｉ〕で表わされる赤外光吸
収性の熱移行性色素を用いるため、赤外光読み取り装置
によって読み取ることが可能なカラー画像を与える感熱
転写記録材料を得ることができる。

（発明の具体的実施例） 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明の効果をさ
らに詳細に説明する。

実施例１ （ａ）　　色素供与層用塗布液 上記組成の混合物をウルトラディスパーサ−で３０分間
処理して熱転写色素供与材料の色素供与層用塗布液を調
製した。

（ｂ）熱転写色素供与材料の作製 上記の塗布液をワイヤーバー＃４０を用いて、ポリエチ
レンテレフタレートフィルム（７μｍ厚）上に塗布した
後、自然乾燥して転写シートを作成した。

（Ｃ）　　転写記録および評価 上記熱転写色素供与材料の色素供与層面を、表面をポリ
エステル樹脂でコーティングした合成紙（厚み１５０μ
ｍ、ポリエステル層の厚み８μｍ）に重ね、感熱ヘッド
により下記条件で熱転写色素供与材料の裏面から加熱す
ることにより記録を行った。熱転写受像材料上に得られ
た淡緑色の画像について反射濃度計により８００ｎｍに
おける反射濃度を測定した。また住友電工製光学式文字
読み取り機Ｈ８−０ＣＲで読み取り試験を行い、正読率
を測定した。

記録条件 サーマルヘッドの出カニ０，２５Ｗ／ドツトパルス巾　
　　　　：　０．　１５〜１５ｍ　ｓｅｃドツト密度　
　　　　＝６ドツト／ｍｍ比較例 実施例１において本発明の赤外光吸収性色素（２）の代
わりに下記のシアン画像形成用色素（Ｃ−１）に用いて
同様に熱転写色素供与材料を作製し、転写記録を行い評
価した。

以上の評価結果を下表に示す。

本発明の赤外光吸収性色素を用いることにより、ＯＣＲ
読み取り適性を付与できることがわかる。

実施例２ 実施例１で用いた本発明の色素（２）の代わりに本発明
の色素（１）、（３）、（４）、（５）、（６）を用い
、実施例１と同様の方法で塗布液の調製、熱転写色素供
与材料の作製、転写記録ならびに評価を行い、下表の結
果を得た。いずれの場合も８００ｎｍにおいて十分な反
射濃度を有しており、ＯＣＲ読み取り適性を有すること
がわかる。

実施例３ 実施例１と同様な方法で、下記のイエロー、マゼンタ、
シアンおよび赤外光吸収性色素の塗布液を調製し、熱転
写色素供与材料を作製した。

イエロー色素（Ｙ）： マゼンタ色素（Ｍ）： ＮＨＣＯＣＲｌ 赤外光吸収性色素（ＩＲ） 二本発明の色素（１） 上記の熱転写色素供与材料を順次、同一の文字画像パタ
ーン状に転写記録を行い、黒色の文字画像を得た。得ら
れた文字画像に対し、ＯＣＲ読み取り試験を行った。

一方、比較用として本発明の赤外光吸収性色素の転写シ
ートを除く、他の３色の転写シートを用いて同様の転写
記録を行い、黒色文字画像を得、ＯＣＲ読み取り試験を
行った。結果を下表に示したが、本発明の色素を用いる
ことにより完全なＯＣＲ読み取り適性が付与できること
がわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも下記一般式〔 I 〕で表わされ
   る熱移行性色素を有してなる熱転写色素供与材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 上式中、Ｒ＿１はハロゲン原子、アルコキシ基、アリー
   ルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルア
   ミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、ヒド
   ロキシル基、スルホニル基およびウレイド基を表わし、
   ｎは０〜２の整数を表わし、ｎが２の時、Ｒ＿１は同一
   でも異なっていてもよい。Ｒ＿２およびＲ＿３は同一で
   も異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アルコ
   キシ基、ハロゲン原子、アシルアミノ基、アルコキシカ
   ルボニルアミノ基およびウレイド基を表わし、Ｒ＿４お
   よびＲ＿５は同一でも異なっていてもよく、水素原子、
   アルキル基およびアリール基を表わす。 Ｒ＿４とＲ＿５は互いに結合して環を形成してもよい。 また、Ｒ＿４、Ｒ＿５はベンゼン環と結合して５または
   ６員の含窒素ヘテロ環を形成してもよい。 Ｘはシアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カ
   ルバモイル基およびスルホニル基を表わす。上記の置換
   基はさらに他の置換基で置換されていてもよい。