JPH044189A

JPH044189A - 熱転写色素供与材料

Info

Publication number: JPH044189A
Application number: JP2103102A
Authority: JP
Inventors: Seiichi Kubodera; 久保寺　征一; Takashi Mikoshiba; 尚御子柴
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1990-04-20
Filing date: 1990-04-20
Publication date: 1992-01-08

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）す）、またＸとＹが−Ｃ−の時又はＹとＺがｌ２ −Ｃ−の時、互いに結合して飽和ないし不飽和炭素環を
形成してもよい。

式中、Ｑは５員環以上の炭素環又は少くとも１個の窒素
原子を含む５員環以上のへテロ環を形成するに必要な原
子団を表わす、Ｒ１４〜Ｒ１９はｊ１６〜Ｒ１１′ト同
意テアリ、Ｒｈｏ　、ＲｌＩ　ハＲ１１、Ｒ＋２　ト同
意である。

式中、Ｒｚｚ〜Ｒｔ９はＲ！　、Ｒ＋　６　と同意であ
り、Ｒ”　、Ｒ”　はＲ目、Ｒ”　と同意である。

３、発明の詳細な説明本発明は熱転写色素供与材料に関するものである。

（従来の技術）カラーハードコピーに関する技術としては現在、熱転写
法、電子写真法、インクジェット法等が精力的に検討さ
れている。熱転写法は装置の保守や操作が容易で、装置
および消耗品が安価なため、他の方式に比べて有利な点
が多い。

熱転写方式にはベースフィルム上に熱溶融性インク層を
形成させた熱転写色素供与材料を熱ヘツドにより加熱し
て該インクを溶融し、熱転写受像材料上に記録する方式
と、ベースフィルム上に熱移行性色素を含有する色材層
を形成させた熱転写色素供与材料を熱へノドにより加熱
して色素を熱転写受像材料上に熱移行転写させる方式と
があるが、後者の熱移行転写方式は熱ヘツドに加えるエ
ネルギーを変えることにより、色素の転写量を変化させ
ることができるため、階調記録が容易となり、高画質の
フルカラー記録には特に有利である。

しかし、この方式に用いる熱移行性色素には種々の制約
があり、必要とされる性能をすべて満たすものは極めて
少ない。

必要とされる性能としては例えば、色再現上好ましい分
光特性を有すること、熱移行し易いこと、光や熱に強い
こと、種々の化学薬品に強いこと、鮮鋭度が低下しにく
いこと、画像の再転写がしにくいこと、熱転写色素供与
材料をつくり易い等がある。特に、優れた色再現と光堅
牢性を有するフルカラー画像を得るためのイエロー、マ
ゼンタ、シアン３色の色素の組合せが強く望まれていた
。

また、熱ヘツドによる加熱により熱転写色素供与材料が
変形し、しわが発生したり、本材料と熱転写受像材料と
融着したりしないように熱転写色素供与材料が強く望ま
れていた。

（発明が解決しようとする課Ｂ）熱転写用として公知のイエロー、マゼンタ、シアン３色
の色素の組合せから得られたフルカラー画像では色再現
性と光堅牢性を共に満足できるものはなかった。また、
熱によるしわなどの変形や融着についても不充分であっ
た。

（発明の目的）本発明は上記の欠陥を克服するため新しいイエロー、マ
ゼンタ、７７２３色の色素の少くとも一種とシリコーン
系化合物を含有する熱転写色素供与材料を提供すること
を目的とするものである。

（課題を解決するための手段）本発明の上記の目的は支持体上に下記一般式（＋）で表
わされるイエロー色素、一般式（ＩＩ）で表わされるマ
ゼンタ色素、および一般代（ＩＩＩ）または／および一
般式（ｒＶ）で表わされるシアン色素の少くとも一種と
シリコーン系化合物を含有する色材層を有する熱転写色
素供与材料によって達成された。

式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
リール基、アルコキシカルボニル基、シアノ基又はカル
バモイル基を表わし、Ｒ２は水素原子、アルキル基又は
アリール基を表わし、Ｒ３は了り−ル基又はヘテリル基
を表わし、Ｒ４、Ｒ５は水素原子又はアルキル基を表わ
す。

Ｉ３Ｘ、ＹおよびＺは−Ｃ−又は窒素原子を表わす（Ｒ１３
は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキン基、
アリールオキシ基、アミノ基を表ねＲ１コす）、またＸとＹが−Ｃ−の時又はＹとＺが式中、Ｒ６
−１７１Ｇは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、シアノ基
、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基
、スルファモイル基、スルホニル基、アシル基又はアミ
ノ基を表わし、Ｒ１１、ＲＩ２は水素原子、アルキル基
又はアリール基を表わす。Ｒ１１と１ｌｌｆｆｉ　は互
いに結合して環を形成してもよく、またＰとＲ１又は／
およびＲ９とＲ１２が結合して環を形成してもよい。

素環を形成してもよい。

式中、Ｑは５員環以上の炭素環又は少くとも１個の窒素
原子を含む５員環以上のへテロ環を形成するに必要な原
子団を表わす、Ｉ？１〜ＱｌｌはＲ６〜ＲＩＯト同意テ
アリ、Ｒ１０、Ｒ１１ハｌｉ目、ＲＩ２　ト同意である
。

色素麹式中、Ｒ２２〜ｌ？２ｑはＲｈ−Ｒ１０と同意であり、
Ｒ３０、Ｒ１１はＲ＋１．１７１２　と同意である。

以下に本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされる色
素の具体例を示す。本発明はこれらに限定されるもので
はない。

Ｎ′”ＮＨｚ色素Ｎ。

色素階Ｒ色素随ｚ色素（Ｎ以下に本発明に用いられる一般式（ＩＩ）で表ねされる色素の好ましい具体例を示す。

Ｎ− ＣＨ３ＣＨ。

以下に本発明に用いられる一般式（ＩＩＩ）で表ねれる
色素の具体例を示す。

以下に本発明に用いられる一般式（ＴＶ）で表わされる色素の具体例を示す。

これらの本発明の色素は、光や熱に強く、化学薬品に対
する耐性も充分であり、これらを用いて容易に熱転写色
素供与材料を作ることができる。

本発明の色素を含む熱転写色素供与材料を用いた熱転写
記録材料は、従来公知の色素を用いた場合に比べ、光堅
牢性に優れ、鮮鋭度が低下しにくい。また、これらのイ
エロー、マゼンタ及びンアンの色素を用いたフルカラー
熱転写記録材料は優れた色再現性を有している。

しかしながら、これらの色素は従来の色素に比べ、若干
熱移行性が低く、そのため高温で転写するか、長時間、
サーマルヘッドを加熱するかして転写濃度を向上させる
必要がある。

この場合、印加エネルギーが従来より大きくなるため色
素供与材料がしわになったり、色素受像材料と熱融着す
るなどの問題点がある。

これらの問題を解決すべく種々研究をした結果、これら
の本発明の色素を含む色素供与材料の色素受像材料と接
する層にシリコーン系化合物を含有させることが有効で
あることを見出した。

本発明で使用されるシリコン系化合物として［（ｉＨ・は、無変性又は変性のシリコーンオイル、トルエアルキル／アラルキル例えば該変性シリコーンオイル（固形シリコーンオイルを含む
）としては例えば次のような骨格構造を有するもの及びその化合物例が挙げられる。

エポキシ変性シリコーンオイルＣＨ３Ｃに〇例えばポリエーテル変性シリコーンオイル −Ｃゝ、　１ＯＡロビレン（以下向し〕アルキル変性シリコーンオイル例えばアルコール変性シリコンオイル１〕Ｒ；ＣＨ。

又はＯＣＲ。

［（ＩＣＨ。

カルボキシル変性シリコーンオイルアミノ変性シリコンオイルＯＯＨ例えばＨＫ例えば（７）　　フッ素変性シリコーンオイル００）　　アル
キル・ポリエーテル変性シリコーンオイル（７〜１）（８）高級脂肪酸変性シリコーンオイルＲ：脂肪族炭化
水素基（９）　　エポキシ・ポリエーテル変性シリコーンオイ
ル■）ＯＡ本発明に用いるシリコーン系微粒子としては、三次元に
架橋したシリコーンゴム又はシリコーンレジンの不定形
又は真球状微粒子で、例えばトーレ・シリコーン■社製
トレフィル＠Ｒ−９０２、Ｒ９２５、Ｒ−９３０、Ｅ−
５００、Ｅ−５０１、Ｅ−６００、Ｅ−６０１、Ｅ　−
６０２、Ｅ　−６０３、東芝シリコーン社製のトスパー
ルＪ２０．１３０．１４５．２４０等が挙げられる。

本発明に用いるシリーン系微粒子の平均粒径ば０．０１
〜２０ｔｍ、好ましくは０．１〜１０βのものが用いら
れる。

本発明に用いられるシリコーン系化合物は２種以上を併
用することもできる。特に無変性又は変性シリコーンオ
イルとシリコーン系固形微粒子を併用することは好まし
い。

本発明に用いられる無変性又は変性ノリコーンオイル及
び溶剤に溶解しうるソリコーン化合物の添加量はノリコ
ーン系化合物を添加する層のバインダーの総重量の０．
００１〜２０％、好ましくは０．０１〜１０％、特ムこ
好ましくはＯ５１〜１％である。

又、本発明に用いられるシリコーン系微粒子の塗布量は
通常０．００１〜３　ｇ／ｒｒｆ、好ましくは、００５
〜Ｉｇ／ｍ、特に好ましくは０．０１〜０．５ｇ／ボで
ある。

本発明で用いる無変性又は変性ノリコーンオイルは次の
ようにして塗布液に添加される。

■　ノリコーンオイルをそのまま有機溶剤で希釈して、
バインダーと色素の／８液中に添加する。

■　色素及びバインダーの有機溶剤溶液を親水性ポリマ
ー中に乳化分散する際にノリコンオイルをそのまま有機
溶剤で希釈して一緒に乳化分散して添加する。

又、本発明に用いるノリコーンポリマー（固型）はトル
エン等の有機溶剤に溶解して上記ノリコーンオイルと同
様にして塗布液中に添加する。

本発明に用いるシリコーン系微粒子は色素及びバインダ
ーの有機溶媒溶液中にホモジナイザー等で分散して添加
する。

本発明の熱転写色素供与材料は、支持体上ムこ前記イエ
ロー色素、マゼンタ色素および／またはシアン色素とシ
リコーン系化合物を含む色素供与層を有してなる熱転写
色素供与材料を用いるものである。

熱転写色素供与材料はノート状または連続したロール状
もしくはリボン状で使用できる。本発明のイエロー、マ
ゼンタ、シアンの各色素は、通常各り独立な領域を形成
するように支持体上巳こ配置される。例えば、イエロー
色素領域、マゼンタ色素領域、シアン色素領域を面順次
もしくは線順次に一つの支持体上に配置する。また、上
記のイエロー色素、マゼンタ色素、シアン色素を各々別
々の支持体上に設けた３種の熱転写色素供与材料を用意
し、これらから順次−つの熱転写受像材料に色素の熱転
写を行うこともできる。

本発明のイエロー色素、マゼンタ色素、シアン色素およ
びシリコーン系化合物は各々バインダー樹脂と共に適当
な溶剤に溶解または分散させて支持体上に塗布するか、
あるいはグラビア法などの印刷法により支持体上に印刷
することができる。

これらの色素を含有する色素供与層の厚みは乾燥膜厚で
通常約０．２〜５ｔ！ｍ、特に０．４〜２ＪＭの範囲に
設定するのが好ましい。

熱転写色素供与材料の支持体としては従来公知のものが
いずれも使用できる。例えばポリエチレンテレフタレー
ト；ポリアミド；ポリアラミド；ポリカーボネート；グ
ラシン祇；コンデンサー紙；セルロースエステル：弗素
ポリマー；ボリエーテル：ボリアセタール；ポリオレフ
ィン；ポリイミド；ポリフェニレンサルファイド；ポリ
プロピレン；ポリスルフォン；セロファン等が挙げられ
る。

熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に２〜３０
虜である。必要に応して下塗り層を付与してもよい。ま
た、親水性のポリマーよりなる色素の拡散防止層を支持
体と色素供与層の中間に設けてもよい。これＳこよって
転写濃度が一層向上する。

親水性のポリマーとしては、前記した水溶性ポリマーを
用いることができる。

また、本発明の色素と共に用いるバインダー樹脂として
は、このような目的に従来公知であるバインダー樹脂の
いずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、しか
も加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選択さ
れる。例えば、ポリアミド系樹脂、−ポリエステル系樹
脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリ
ル系樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポリアク
リルアミド、ポリスチレン−アクリロニトリル）、ポリ
ビニルピロリドンを始めとするビニル系樹脂、ポリ塩化
ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン、ポリフェ
ニレンオキサイド、セルロス系樹脂（例えばメチルセル
ロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロースアセテート水素フタレート、酢酸セルロ
ース、セルロースアセテートプロピオ名−ト、セルロス
アセテートブチレート、セルローストリアセテート）、
ポリビニルアルコール系樹脂（例えばポリビニルアルコ
ール、ポリビニルブチラールなどの部分ケン化ポリビニ
ルアルコール）、石油系樹脂、ロジン誘導体、クマロン
−インデン樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフィン系樹
脂（例えばポリエチレン、ポリプロピレン）などが用い
られる。

このようなバインダー樹脂は、例えば色素１００重量部
当たり約８０〜６００重量部の割合で使用するのが好ま
しい。

本発明において、上記の色素およびバインダ樹脂を溶解
または分散するためのインキ溶剤としては、従来公知の
インキ溶剤が自由に使用でき、具体的にはアルコール系
としてメタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル、ブタノール、イソブタノール等、ケトン系としてメ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン等、芳香族系としてトルエン、キシレン等、ハ
ロゲン系としてジクロルメタン、トリクロロエタン等、
ジオキサン、テトラヒドロフラン等およびこれらの混合
物が挙げられる。これらの溶剤は使用する色素を所定濃
度以上に、かつハインタ樹脂を十分に溶解または分散す
るものとして選択して使用することが重要である。例え
ば、色素とバインダー樹脂との合計重量の約９〜２０倍
の量の溶剤を使用するのが好ましい。

本発明において用いられるノリコーン系化合物以外に、
熱転写色素供与材料と熱転写受像材料との離型性を向上
させるために、色素供与材料！２よび／または受像材料
を構成する層中、特に好ましくは両方の材料か接触する
面に当たる最外層にシリコーン系化合物以外の下記のよ
うな離型剤を含有させてもよい。

離型剤としては、ポリエチレンワックス、アミドワック
ス、テフロンパウダー等の固形あるいはワックス状物質
・リン酸エステル系等の界面活性剤：パラフィン系のオ
イル類等、従来公知の離型剤がいずれも使用できる。

本発明に用いる熱転写色素供与材料および熱転写受像材
料を構成する層は硬膜剤によって硬化されていてもよい
。

有機溶剤系のポリマーを硬化する場合には、特開昭６１
−１９９９９７号、同５８−２１５３９８号等に記載さ
れている硬膜剤が使用できる。ポリエステル樹脂に対し
ては特にイソシアぶ一ト系の硬膜剤の使用が好ましい。

水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第４，６７８，７３９号第４１ＷＩ、特開昭５９−１１
６６５５号、同６２２４５２６１号、同６１−１８９４
２号等に記載の硬膜剤が使用に適している。より具体的
には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドなど）、
アジリジン系硬膜剤、エボキン系硬膜剤、ビニルスルホ
ン系硬１１１’剤（Ｎ、Ｎ′　−エチレン−ビス（ビニ
ルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロー
ル系硬膜側（ジメチロール尿素など）、あるいは高分子
硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の化合
物）が挙げられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤
、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール低化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３，３５２．６８１号など）
、ベンゾフェノン系化合物（特開昭５６−２７８４号な
ど）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３
６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物が
ある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線
吸収性ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許第４．２４１，１５５号、
同第４，２４５，０１８号第３〜３６４！ＩＮ、同第４
．２５４，１９５号、第３〜８欄、特開昭６２−１７４
７４１号、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁
、特願昭６２−２３４１０３号、同６２−３１０９６号
、特願昭６２−２３０５９６号等に記載されている化合
物がある。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
Ｉ２５）〜（Ｉ３７）頁に記載されている。

受像材料に転写された色素の退色を防止するための退色
防止剤は予め受像材料に含有させておいてもよいし、色
素供与材料から転写させるなどの方法で外部から受像材
料に供給するようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スヘリ性改良、帯電防止、現像促
進等の「Ｉ的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。

非イオン性界面活性剤：アニオン界面活性剤二両面界面
活性剤：カチオン界面活性剤を用いることができる。具
体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２１８３４５
７号等に記載されている。

また、熱移行性色素を受容しうる物質、離型剤、退色防
止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤その他の疎水性化合物
を水溶性バインダー中に分散する際には、分散助剤とし
て界面活性剤を用いるのが好ましい。この目的のために
は、上記の界面活性剤の他に、特開昭５９−１５７６３
６号の３７〜３日頁に記載の界面活性剤が特に好ましく
用いられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料にはマント剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ
、ＡＳ樹脂ビーズなどの特願昭６２−１１００６４号、
同６２−１１００６５号記載の化合物がある。

色素供与材料には背面より印字するときにサーマルヘラ
ドの熱によりスティッキングを防止し、滑りをよくする
意味で、支持体の色素供与層を設けない側にスティッキ
ング防止処理を施すのがよい。

例えば、■ポリビニルブチラール樹脂とイソシアネート
との反応生成物、■リン酸エステルのアルカリ金属塩ま
たはアルカリ土類金属塩、および■充填剤を主体とする
耐熱スリ・ンプ層を設けるのがよい。ポリビニルブチラ
ール樹脂としては分子量が６万〜２０万程度で、ガラス
転移点が８０〜１１０℃であるもの、またイソシアネー
トとの反応サイトが多い観点からビニルブチラール部分
の重量％が１５〜４０％のものがよい、リン酸エステル
のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩としては東
邦化学型のガファックＲＤ７２０などが用いられ、ポリ
ビニルブチラール樹脂に対して１〜５０重量％、好まし
くは１０〜４０重量％程度用いるとよい。

耐熱スリップ層は下層に耐熱性を伴うことが望ましく、
加熱により硬化しうる合成樹脂とその硬膜剤の組合せ、
例えばポリビニルブチラールと多価イソシアネート、ア
クリルポリオールと多価イソシーネート、酢酸セルロー
スとチタンキレート剤、もしくはポリエステルと有機チ
タン化合物などの組合せを塗布により設けるとよい。

色素供与材料には色素の支持体方向への拡散を防止する
だめの親水性バリヤー層を設けることもある。親水性の
色素バリヤー層は、１０する目的に有用な親水性物質を
含んでいる。一般に優れた結果がゼラチン、ポリ（アク
リルアミド）、ポリ（イソプロピルアクリルアミド）、
メタクリル酸ブチルグラフトゼラチン、メタクリル酸エ
チルグラフトゼラチン、モノ酢酸セルロース、メチルセ
ルロース、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（エチレン
イミン）、ポリ　（アクリル酸）、ポリ（ビニルアルコ
ール）とポリ（酢酸ビニル）との混合物、ポリ（ビニル
アルコール）とポリ（アクリル酸）との混合物またはモ
ノ酢酸セルロースとポリ（アクリル酸）との混合物を用
いることによって得られる。特に好ましいものは、ポリ
（アクリル酸）、モノ酢酸セルロースまたはポリ（ビニ
ルアルコール）である。

色素供与材料には下塗り層を設けてもよい。本発明では
所望の作用をすればどのような下塗り層でもよいが、好
ましい具体例としては、（アクリロニトリル−塩化ビニ
リデン−アクリル酸）共重合体（重量比１４：８０：６
）、（アクリル酸ブチル−メタクリル酸−２−アミノエ
チル−メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル）共重合体
（重量比３０：２０：５０）、線状／飽和ポリエステル
例えばボスティック７６５０　（エムハート社、ボステ
ィック・ケミカル・グループ）または塩素化高密度ポリ
（エチレン−トリクロロエチレン）樹脂が挙げられる。

下塗り層の塗布量には特別な制限はないが、通常０．１
　／２．０ｇ／ｍ”の量で用いられる。

色素供与層の形状の際にいずれかの色素供与層の形成と
同時に位置検出用のマークを設けると、色素供与層形成
とは別のインキや印刷工程を要しないので好ましい。

熱転写受像材料に用いる支持体は転写温度に耐えること
ができ、平滑性、白色度、滑り性、摩擦性、帯電防止性
、転写後のへこみなどの点で要求を満足できるものなら
ばどのようなものでも使用できる。例えば、合成紙（ポ
リオレフィン系、ポリスチレン系などの合成紙）、上質
紙、アート紙、コート紙、キャストコート祇、壁紙、裏
打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙、合成ゴム
ラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、セルロース
繊維紙、ポリオレフィンコート紙（特にポリエチレンで
両側を被覆した紙）などの紙支持体、ポリオレフィン、
ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリス
チレン、メタクリレート、ポリカーボネート等の各種の
プラスチンクフィルムまたはシートとこのプラスチック
に白色反射性を与える処理をしたフィルムまたはソート
、また上記の任意の組合せによる積層体も使用できる。

熱転写受像材料には受像層が設けられる。この受像層は
、印字の際に熱転写色素供与材料から移行してくる熱移
行性色素を受は入れ、熱移行性色素が染着する働きを有
している色素受容性物質を単独で、またはその他のバイ
ンダー物質とともに含んでいる厚み０．５〜５０−程度
の被膜であることが好ましい０色素受容性物質の代表例
である色素受容性ボマーとしては次のような樹脂が挙げ
られる。

（イ）エステル結合を有するもの（ロ）ウレタン結合を有するもの（ハ）アミド結合を有するもの（ニ）尿素結合を有するもの（ホ）スルオン結合を有するもの。

（へ）その他極性の高い結合を有するものポリカプロラ
クトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂など。

上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。

熱転写受像材料中、特に受像層中には、色素受容性物質
として、または色素の拡散助剤として高沸点有機溶剤ま
たは熱溶剤を含有させることができる。

本発明の熱転写受像材料の受像層は、色素受容性物質を
水溶性バインダーに分散して担持する構成としてもよい
、この場合に用いられる水溶性バインダーとしては公知
の種々の水溶性ポリマーを使用しうるが、硬膜剤により
架橋反応しうる基を有する水溶性のポリマー（例えばゼ
ラチン）が好ましい。

受像層は２層以上の層で構成してもよい、その場合、支
持体に近い方の層にはガラス転位点の低い合成樹脂を用
いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤を用いて色素に対する
染着性を高めた構成にし、最外層にはガラス転位点のよ
り高い合成樹脂を用いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤の
使用量を必要最小限にするかもしくは使用しないで表面
のヘタツキ、他の物質との接着、転写後の色素の他物質
への再転写、熱転写色素供与材料とのブロッキング等の
故障を防止する構成にすることが望ましい。

受像層の厚さは全体で０．５〜５０ｇ、特に３〜３〇−
の範囲が好ましい。２層構成の場合最外層は０．１〜２
ｍ、特に０．２〜１μの範囲にするのが好ましい。

本発明の熱転写受像材料は、支持体と受像層の間に中間
層を有してもよい。

中間層は構成する材質により、クツション層、多孔層、
色素の拡散防止層のいずれか又はこれらの２つ以上の機
能を備えた層であり、場合によっては接着剤の役目も兼
ねている。

色素の拡散防止層は、特に熱移行性色素が支持体に拡散
するのを防止する役目を果たすものである。この拡散防
止層を構成するバインダーとしては、水溶性でも有機溶
剤可溶性でもよいが、水溶性のバインダーが好ましく、
その例としては前述の受像層のバインダーとして挙げた
水溶性バインダー、特にゼラチンが好ましい。

多孔層は、熱転写時に印加した熱が受像層から支持体へ
拡散するのを防止し、印加された熱を有効に利用する役
目を果たす層である。

本発明の熱転写受像材料を構成する受像層、クツション
層、多孔層、拡散防止層、接着層等には、ンリカ、クレ
ー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオラ
イト、酸化亜鉛、リトポン、酸化チタン、アルミナ等の
微粉末を含有させてもよい。

熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いてもよい。

その例としては、に、　Ｖｅｅｎｋａｔａｒａ＋ｍａｎ
ｉ　ｒＴｈｅ　Ｃｈｅｎ＋１ｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔ
ｈｅｔｉｃ　ＤｙｅｓＪ第　巻筒８章、特開昭６１−１
４３７５２号などに記載されている化合物を挙げること
ができる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

本発明においては、熱転写色素供与材料を熱転写受像材
料と重ね合わせ、好ましくは熱転写色素供与材料の裏面
から、例えばサーマルヘッド等の加熱手段により画像情
報に応した熱エネルギーを与えることにより、色素供与
層の色素を熱転写受像材料に加熱エネルギーの大小に応
して転写することができ、優れた鮮明性、解像性の階調
のあるカラー画像を得ることができる。

加熱手段はサーマルヘッドに限らず、レーザー光（例え
ば半導体レーザー）、赤外線フラッシュ、熱ペンなどの
公知のものが使用できる。

本発明において、熱転写色素供与材料は熱転写受像材料
と組合せることにより、熱印字方式の各種プリンターを
用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気記録方式、光
磁気記録方式、光記録方式等による画像のプリント作成
、テレビジョン、ＣＲＴ画面からのプリント作成等に利
用できる。

熱転写記録方法の詳細については、特開昭６０３４８９
５号の記録を参照できる。

（実施例）以下の実施例および比較例において熱転写色素供与材料
および熱転写受像材料の製造、両材料を用いた印字、熱
転写受像材料の試験は次のように行った。

実施例１（熱転写色素供与材料の作成）支持体として裏面に耐熱滑性処理が施された厚み６ρの
ポリエチレンテレフタレートフィルム（奇人製）を使用
し、フィルムの表面上に、表１に記載の色素とシリコー
ン系化合物を用い、下記組成の熱転写色素供与層用塗料
組成物をワイヤーバーコーティングにより、乾燥時の厚
みが１．５−となるように塗布形成し、熱転写色素供与
材料を作成した。

軌　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ色素
　　　　　　　　　　　　　　　　ｘｇソリコーン系化
合物　　　　　　　　　ｙｇポリビニルブチラール樹脂
（電気化学型　デンカブチラール５０００−Ａ）　　　　　３．５
ｇトルエン　　　　　　　　　　　　　４０　ｍメチル
エチルケトン　　　　　　　　　４０　ｄポリイソシア
ネート　（武田薬品製タケ第一トＤＩＩＯＮ）　　　　　　　　　　０．０５
−（熱転写受像材料の作成）基材として厚み１５０−の合成紙（玉子油化製、ＹＵＰ
○−Ｆ　Ｐ　Ｇ−１５０）を用い、表面に下記組成の受
像層用塗料組成物（Ｉ）をワイヤーバーコーティングに
より乾燥時の厚さが８−となるように塗布して熱転写受
像材料（Ｉ）を形成した。乾燥はドライヤーで仮乾燥後
、温度１００°Ｃのオープン中で３０分間行った。

ｚ（Ｉ）ポリエステル樹脂（東洋紡製バイロン−２８０）　　　　　　　　　　　　　２２ｇ
ポリイソシアネート（ＫＰ９０：大日本インキ化学製）アミン変性シリコーンオイル（信越シリコーン製ＫＦ−８５７）メチルエチルケトントルエンシクロヘキサノンｇ０．５ｇ５Ｒ１５Ｊｄ表　　１　（つづき）表　　１比較用イエロー色素（ａ）比較用マゼンタ色素（ｂ）ｉ比較用シアン色素（ｃ）上記のようにして得られた色素供与材料と受像材料とを
色素供与層と受像層とが接するように重ね合せ、色素供
与材料の支持体側から熱ヘツドを使用し、出力０．２５
Ｗ／ドツト、パルス巾０．１〜１０Ｉｌｓｅｃ、ドツト
密度６ドント／１１１１の条件で熱転写を行ない、受像
材料に像状の記録画像を得た。

得られた記録画像を本発明の場合と比較例とを比較する
と、本発明の場合は色の鮮やかさに優れていた。

また、受像材料に色素供与層が融着することも本発明の
場合はなかった。また、色素供与材料の変形により発明
するしわのための記録故障も本発明の場合は認められな
かった。

得られた記録済の受像材料を７日間１０，０ＯＯＱｕｘ
の蛍光灯耐光性試験機に入れ色像の安定性を調べた。試
験前後でステータスＡフィルターを用いた光学濃度計で
反射濃度を測定し、その比で耐光度を評価した。それぞ
れの結果を表２に示した。

また、色素供与材料−２、−６、−１Ｏを用い３回同一
受像材料に転写をくりかえし、フルカラーの画像記録を
得た。鮮明で色再現性の優れたしわ等のむらのない記録
が得られた。

表表　　２　（つづき） ×：発生大実施例２実施例−１の熱転写色素供与層塗料組成物のポリビニル
ブチラール樹脂に変えて、表−３に示した樹脂を用いて
熱転写色素供与材料を作成した。

実施例１と同様の受像材料を用いて熱転写を行ったとこ
ろ、転写むらのない鮮明な画像記録が得られた、また耐
光度も優れていた。

表実施例−３（熱転写受像材料（２）の作製）２００−の紙の両面にそれぞれ１５！Ｍ、２５ハの厚み
にポリエチレンをラミネートしたレジンコート紙を用意
し、１５如厚みのラミネートされた面に下記組成の受像
層用塗料組成物をワイヤーバーコーティングで乾燥厚み
ｌＯＩ！Ｉｎになるように塗布し、乾燥して熱転写受像
材料（２）を作製した。

受像層用塗料組成物ポリエステル樹脂Ｎｏ、１　　　　　　　２５ｇアミノ
変性シリコーンオイル（ＫＦ８５７　：信越シリコーン製）　　　　　０．８
ｇポリイソシアネート（ＫＰ−９０：大日本インキ製）　　　　　　４ｇメチ
ルエチルケトン１−ルエンエポキシ変性シリコーンオイル（ＫＦ４００Ｔ　　：信越シリコーン製）メチルエチル
ケトントルエンソクロヘキサノン００ｍＲ００ｄ０．５ｇ５ｍ８５ｍ！３０ｔｌ！モ −ｉ〜実施例−１と同様にして熱転写したところ、しわや融着
のない鮮明で耐光度の高い画像記録が得られた。

実施例４（熱転写受像材料（４）の作製）下記（Ａ）の組成のゼラチン水溶液中に（Ｂ）の組成の
色素受容性ポリマーの有機溶削溶液をホモジナイザーで
乳化分散し色素受容性物質のゼラチン分散液を調製した
。

（Ａ）　　ゼラチン水ン容液ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．３ｇドデンル
ヘンゼンスルホン酸　　　　２０ｄナトリウム（５％水
溶液）水０ｄ（Ｂ）　　色素受容性ポリマー溶液ポリエステル樹脂（東洋紡製：ハイロン３００）カルボキシ変性シリコーンオイル（信越シリコーン製：　Ｘ　−２２−３７１０）メチル
エチルケトン７．０ｇ０．７ｇ０ａｆトルエン　　　　　　　　　　　　　１００紙トリフェ
ニルフォスフニー　　　　　　１．５ｇこのようにして
調製した分散物のフン素糸界面活性剤（ａ）　　ＣＪ７
ＳＯｚＮＣＨ２ＣＯＯＫ　　の０．５ｇを水／メク（Ｃ
ａｌノール（Ｉ：１）の混合溶媒１０ｍ１に溶解した溶液を
添加し、受容層用塗布組成物とした。この塗布組成物を
、表面にコロナ放電した厚み１５０−の合成紙（玉子油
化製：　ＹＵＰＯ−３ＧＧ−１５０）上にワイヤーバー
コーティング法によりウエント膜厚７５ｔ！ｍとなるよ
うに塗布し乾燥した。

得られた受像材料を用い実施例１及び２に記載の本発明
の色素供与材料を用い熱転写を行なったところ、しわや
融着のない鮮明で耐光性の優れた記録が得られた。

また、実施例１と同様にして、イエロー、マゼンタ及び
シアンの色素を用いた本発明の色素供与材料を用い、同
一の受像材料に３回くりかかし転写したところ、色再現
の良好なむらのないフルカラーの画像記録を得ることが
できた。

Claims

【特許請求の範囲】支持体の一面に色素供与層を有する熱転写色素供与材料
において、該色素供与層が、一般式（ I ）で表わされ
るイエロー色素、一般式（II）で表わされるマゼンタ色
素および一般式（III）または／および一般式（IV）で
表わされるシアン色素の少くともいずれか一種とシリコ
ーン系化合物を含有することを特徴とする熱転写色素供
与材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）式中、Ｒ＾１は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
アリール基、アルコキシカルボニル基、シアノ基又はカ
ルバモイル基を表わし、Ｒ＾２は水素原子、アルキル基
又はアリール基を表わし、Ｒ＾３はアリール基又はヘテ
リル基を表わし、Ｒ＾４、Ｒ＾５は水素原子又はアルキ
ル基を表わす。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II）式中、Ｒ＾６〜Ｒ＾１＾０は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキ
シ基、シアノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基
、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、ア
シル基又はアミノ基を表わし、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾２
は水素原子、アルキル基又はアリール基を表わす。Ｒ＾
１＾１＾とＲ＾１＾２は互いに結合して環を形成しても
よく、またＲ＾８とＲ＾１＾１は／およびＲ＾９とＲ＾
１＾２が結合して環を形成してもよい。Ｘ、ＹおよびＺは▲数式、化学式、表等があります▼又
は窒素原子を表わす（Ｒ＾１＾３は水素原子、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ミノ基を表わす）。またＸとＹが▲数式、化学式、表等
があります▼の時又はＹとＺが▲数式、化学式、表等が
あります▼の時、互いに結合して飽和ないし不飽和炭素
環を形成してもよい。 ▲数式、化学式、表等があります▼（III）式中、Ｑは５員環以上の炭素環又は少くとも１個の窒素
原子を含む５員環以上のヘテロ環を形成するに必要な原
子団を表わ。、Ｒ＾１＾４〜Ｒ＾１＾９はＲ＾４〜Ｒ＾
１＾０と同意であり、Ｒ＾２＾０、Ｒ＾２＾１＾はＲ＾
１＾１、Ｒ＾１＾２と同意である。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾２＾２〜Ｒ＾２＾９はＲ＾６〜Ｒ＾１＾０と
同意であり、Ｒ＾３＾０、Ｒ＾３＾１はＲ＾１＾１、Ｒ
＾１＾２と同意である。