JPH0485079A - 熱転写受像材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱転写記録用の熱転写受像材料に関するもので
あり、特に優れた画像保存性と高い転写濃度が得られる
熱転写受像材料に関するものである。

（従来の技術） 近年、情報産業の急速な発展に伴い、種々の情報処理シ
ステムが開発され、またそれぞれの情報処理システムに
適した記録方法および装置も開発、採用されている。こ
のような記録方法の一つとして熱転写記録方法は、使用
する装置が軽量かつコンパクトで騒音がなく、操作性、
保守性にも優れており、カラー化も容易であり、最近広
く使用されている。この熱転写記録方法には大きく分け
て熱熔融型と熱移行型き２種類がある。後者の方法は支
持体上にバインダーと熱移行性色素を含有する色素供与
層を有する熱転写色素供与材料を熱転写受像材料と重ね
合わせて、色素供与材料の支持体側から熱印加し、熱印
加したパターン状に熱移行性色素を記録媒体（熱転写受
像材料）に転写させて転写像を得る方法である。

なお、ここで熱移行性の色素とは、昇華または媒体中で
の拡散により熱転写色素供与材料から熱転写受像材料へ
転写しうる色素をいう。

（本発明が解決しようとする課題） この熱移行型の熱転写記録方法に用いられる熱転写受像
材料は、一般に色素の染着性が不十分であり、濃度が高
く鮮明な画質を有する画像が得にくい、高濃度の画像を
得るために、サーマルヘッドの駆動電圧を大きくすると
、熱転写色素供与材料と熱転写受像材料が融着し易くな
る。

色素の染着性を増すための手段として、受像層のバイン
ダーにリン酸エステル、フタル酸エステル、アジピン酸
エステル、アミド系化合物、エポキシ系化合物等の可塑
剤を添加することが提案されている（特開昭６０−１９
１３８号、特開昭６１−２７４９９０号、特開昭６２−
５’０１９３号、特開平２−８０２９１）。しかし十分
な画像濃度を得るためには、可塑剤を受像層バインダー
中に多量添加する必要がある。一方可塑剤を多量に含有
した受像材料は、転写徒長期間保存したときに、画像を
形成する色素が、受像材料表面に析出し、手指や衣服を
汚すという欠点が生しやすい、従って本発明の目的は、
高い転写濃度を有し、しかも転写画像を長期保存しても
色素の析出を生じることがない熱転写受像材料を提供す
ることにある。

（課題を解決するための手段） 上記本発明の目的は、支持体上に、加熱された際に熱転
写色素供与材料から移行してくる色素を受容して画像を
形成するための受像層を少なくとも一層設けた熱転写受
像材料において、該受像層に、フタル酸エステル化合物
とイソフタル酸エステル化合物および／またはテレフタ
ル酸エステル化合物を含有する熱転写受像材料によって
達成された。

本発明で使用されるフタル酸エステル化合物（エステル
Ａ）、イソフタル酸エステル化合物（エステルＢ）およ
びテレフタル酸エステル化合物（エステルＣ）は下記一
般式（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）でそれぞれ示される化
合物である。

一般式（Ａ）：エステルＡ 一般式（Ｂ）：エステルＢ 一般式（Ｃ）：エステルに こでＲ，とＲ２は、それぞれ独立にアルキル基、アルケ
ニル基、アラルキル基、アリール基又は複素環基を表わ
す。これらの基はそれぞれ置換基を有していてもよい。

これらの化合物は受像層に添加されるが、その隣接層（
例えば表面保護層、受像層と支持体の間に設けた中間層
）に添加してもよい。

受像層を２層以上設けた場合には、その全部の層に添加
してもよいしその一部の層に添加してもよい、上記エス
テル化合物は、添加層中でミクロに分散されて存在して
もよいし、バインダー等の他の成分と十分に混合されて
存在してもよい。

エステルＡ、エステルＢおよびエステルＣ化合物の添加
量は、これらの合計が受像層の固形成分を重量ニ換算し
たものの６０重量％以下が好ましく、特に５重量％〜５
０重量％が好ましい、エステルＡに対するエステルＢと
エステルＣの添加量の割合は、エステルＢとエステルＣ
の合計がエステルＡの１０％〜９０％の範囲にあること
が好ましい。

以下に一般式（Ａ）、ＣＢ）および（Ｃ）の化合物につ
いて詳細に説明する。一般式（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ
）においてＲ１及びＲｔは、好ましくは、炭素原子数１
〜２４のアルキル基、炭素原子数２〜２４のアルケニル
基、炭素原子数７〜３０のアラルキル基、炭素原子数６
〜３０のアリール基または炭素原子数２〜３０の複素環
基を表わし、これらの基は前記炭素原子数の範囲でさら
にハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子およ
び沃素原子）、ヒドロキシル基、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、複素環基、アルコキシカルボニル基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アシル基、スルホニル基またはエポキ
シ基で置換されていてもよい。Ｒ１及びＲｔＯ例として
アルキル基（例えばメチル、エチル、ブチル、イソブチ
ル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−デシル、
３．５．５−トリメチルヘキシル、ｎ−ヘキサデシル、
２−クロロエチル、シクロへキシル、１−メチルシクロ
ヘキシル、１．１−ジエチルプロピル、１−エチル−１
，５−ジメチルへキシル、メンチル、ボルニル、メトキ
シエチル、ブトキシエチル、フェノキシエチル、５−メ
チルヘキシル、３−メチルヘキシル、２４−ジメチルペ
ンチル、２−へキシルデシル、３−ドデシルオキシプロ
ピル）、アルケニル基（例えばビニル、アリル、ヘキセ
ニル、ウンデセニル、シクロへキセニル、オレイル）、
アラルキル基（例えばベンジル、αフェネチル、β−フ
ェネチル、３−フェニルプロピル、１−ナフチルメチル
、４−メトキシフェニル）、了り−ル基（例えばフェニ
ル、４−メトキシフェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、
２．４ジーｔ−ペンチルフェニル、４−メトキシカルボ
ニルフェニル、４−　（１，３，３−テトラメチルブチ
ル）フェニル、Ｐ−）リル、２−クロロフェニル）また
は複素環基（例えばフリル、チエニル、ピリジル、Ｎ−
メチルピロリル、テトラヒドロフリル、ピラニル、Ｎ−
メチルイミダゾリル、キノリル）等が挙げられる。

以下に一般式（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）で表わされる
化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定される
ことはない。

一般式（Ａ）の化合物 （Ａ−７） （Ａ−１２） 一般式 ％式％） 一般式 （Ｂ） の化合物例 （Ｂ−１） （Ｂ−２） （Ｂ−３） （Ｂ−４） 本発明の熱転写受像材料に用いる支持体には特に制限は
なく、知られている支持体のいずれもが使用できる。

支持体の一般的な具体例を下記に挙げる。

■合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系などの合
成紙）、■上質紙、アート紙、コート紙、キャストコー
ト紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含
浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板
紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙（特に
ポリエチレンで両側を被覆した紙）などの紙支持体、■
ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリスチレン、メタクリレート、ポリカーボ
ネート等の各種のプラスチックフィルムまたはシートと
このプラスチックに白色反射性を与える処理をしたフィ
ルムまたはシートなど。

また、上記■〜■の任意の組合せによる積層体も使用で
きる。

この中でもポリオレフィンコート紙は熱転写時の加熱に
よる凹状の変形をおこさないこと、白色度に優れること
、カールが少ないことなどの特長を有しているので好ま
しい。

熱転写受像材料には受像層が設けられる。この受像層は
、印字の際に熱転写色素供与材料から移行してくる熱移
行性色素を受は入れ、熱移行性色素が染着する働きを有
している色素受容性物質を単独で、またはその他のバイ
ンダー物質とともに含んでいる厚み０．５〜５０μｍ程
度の被膜であることが好ましい。色素受容性物質の代表
例である色素受容性ポリマーとしては次のような樹脂が
挙げられる。

（イ）エステル結合を有するもの テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸などのジカルボ
ン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン基、
カルボキシル基などが置換していてもよい）と、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡな
どの縮合により得られるポリエステル樹脂：ポリメチル
メタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチ
ルアクリレート、ポリブチルアクリレートなどのポリア
クリル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エステル
樹脂：ポリカーボネート樹脂：ボリ酢酸ビニル樹脂：ス
チレンアクリレート樹脂：ビニルトルエンアクリレート
樹脂など。具体的には特開昭５９−１０１３９５号、同
６３−７９７１号、同６３−７９７２号、同６３−７９
７３号、同６０−２９４８６２号に記載のものを挙げる
ことができる。また、市販品としては東洋紡製のバイロ
ン２９０、バイロン２００、バイロン２８０、バイロン
３００、バイロン１０３、バイロンＧＫ＝４００、バイ
ロンＧＫ−１３０、ハイロナールＭＤ−，１２００、花
王製のＡＴＲ−２００９、ＡＴＲ−２０１０、互応化学
製のプラスコートＺ４６６、Ｚ−４４８、Ｚ−４５５、
Ｚ−４６１、Ｚ−７６７、Ｚ−７７１、高松油脂製のペ
スレジンＡ−１２４３、Ａ−２１４１、Ａ〜２１５１．
５Ｒ−２１０１、大日本インキ製のファインテックスＥ
Ｓ−６１１、ＥＳ−６５０、ＥＳ−６７０、ＥＳ−６７
５、ＥＳ−８５０などが使用できる。

（ロ）ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂など。

（ハ）アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂など。

（ニ）尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。

（ホ）スルホン結合を有するもの ポリスルホン樹脂など。

（へ）その他極性の高い結合を有するものポリカプロラ
クトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂など。

上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。

本発明の色素受容性ポリマーは水溶性バインダー中に分
散して担持されていてもよい、水溶性バインダーは、公
知の種々の水溶性ポリマーを使用することができ、なか
でも硬膜剤により架橋反応しうる基を有する水溶性のポ
リマーが好ましい。

本発明に使用できる水溶性ポリマーとしては、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピリジニウム、カチオン性変
性ポリビニルアルコール等のビニルポリマーおよびその
誘導体（特開昭６０−１４５８７９号、同６０−２２０
７５０号、同６１−１４３１７７号、同６１−２３５１
８２号、同６１２４５１８３号、同６１−２３７６８１
号、同６１−２６１０８９号参照）、 ポリアクリルアミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポ
リジメチルアミノアクリレート、ポリアクリル酸または
その塩、アクリル酸−メタクリル酸共重合体またはその
塩、ポリメタクリル酸またはその塩、アクリル酸−ビニ
ルアルコール共重合体またはその塩等のアクリル基を含
むポリマー（特開昭６０−１６８６５１号、同６２−９
９８８号参照）、 でんぷん、酸化でんぷん、酢酸でんぷん、アミンでんぷ
ん、カルボキシルでんぷん、ジアルデヒドでんぷん、カ
チオンでんぷん、デキストリン、アルギン酸ソーダ、ゼ
ラチン、アラビアゴム、カゼイン、プルラン、デキスト
ラン、メチルセルロ−ス、エチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、シ
トロキシプロピルセルロースなどの天然ポリマーまたは
その誘導体（特開昭５９−１７４３８２号、同６０−２
６２６８５号、同６１−１４３１７７号、同６１−１８
１６７９号、同６］−１９３８７９号、同６１−２８７
７８２号参照）、 ポリビニルメチルエーテル、マレイン酸−酢酸ビニル共
重合体、マレイン酸−Ｎ−ビニルピロリドン共重合体、
マレイン酸−アルキルビニルエーテル共重合体、ポリエ
チレンイミンなどの合成ポリマー（特開昭６１−３２７
８７号、同６１−２３７６８０号、同６１−２７７４８
３号参照）および 特開昭５６−５８８６９号に記載の水溶性ポリマーなど
を挙げることができる。

また５０３−基、ＣＯＯ−基、Ｓ　Ｏｚ−基等を含むモ
ノマー成分により水可溶化された種々の共重合体も使用
できる。

本発明の熱転写受像材料中、特に受像層中には、高沸点
有機溶剤または熱溶射を一般式（１）の化合物と共に含
有させることができる。

高沸点有ａ溶媒としては、特開昭５９−８３１５４号、
同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同
５９−１７８４５３号、同５９１７８４５４号、同５９
−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号等に記載さ
れているようなエステル類（例えばリン酸エステル類、
脂肪酸エステル類）、アミド類（例えば脂肪酸アミド類
、スルホアミド類）、エーテル類、アルコール類、パラ
フィン類、シリコーンオイル類などの化合物が挙げられ
る。

本発明の熱転写受像材料は、支持体と受像層の間に中間
層を有してもよい。

中間層は構成する材質により、クツション層、多孔層、
色素の拡散防止層のいずれか又はこれらの２つ以上の機
能を備えた層であり、場合によっては接着剤の役目も兼
ねている。

色素の拡散防止層は、特に熱移行性色素が支持体に拡散
するのを防止する役目を果たすものである。この拡散防
止層を構成するバインダーとしては、水溶性でも有機溶
剤可溶性でもよいが、水溶性のバインダーが好ましく、
その例としては前述の受像層のバインダーとして挙げた
水溶性バインダー、特にゼラチンが好ましい。

多孔層は、熱転写時に印加した熱が受像層から支持体へ
拡散するのを防止し、印加された熱を有効に利用する役
目を果たす層である。

中間層は、受像層が支持体の両面にある場合は両面に設
けてもよいし、片側のみに設けてもよい。

中間層の厚みは０６５〜５０μ、特に１〜２０μが好ま
しい。

本発明の熱転写受像材料を構成する受像層、クツション
層、多孔層、拡散防止層、接着層等には、シリカ、クレ
ー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオラ
イト、酸化亜鉛、リトポン、酸化チタン、アルミナ等の
微粉末を含有させてもよい。

熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いてもよい。

その例としては、Ｋ、Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｔｍａｎ　
Ｎｉｉ　ｒＴｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔ
ｈｅｒｉｃ　Ｄｙｅｓ　Ｊ第　巻第８章、特開昭６１−
１４３７５２号などに記載されている化合物をあげるこ
とができる。より具体的には、スチルベン系化合物、ク
マリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシ
リル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系
化合物、カルボスチリル系化合物、２．５−ジベンゾオ
キサゾールチオフェン系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

本発明に用いられる熱転写色素供与材料には、支持体、
上に熱移行性の色素を含有する層を有する熱転写色素供
与材料であって、熱印加したパターン状に色素を熱転写
受像材料の受像層に移行させて記録を行うものと、支持
体上に熱溶融性のインク層を有する熱転写色素供与材料
であって、熱印加したパターン状に上記インクを溶融さ
せ熱転写受像材料に転写させて記録を行うものの２つが
含まれる。

熱転写色素供与材料の支持体としては従来公知のものが
いずれも使用できる０例えばポリエチレンテレフタレー
ト；ポリアミド；ポリカーボネート；グラシン紙；コン
デンサー紙；セルロースエステル；弗素ポリマー；ポリ
エーテル；ポリアセタール；ポリオレフィン；ポリイミ
ド；ポリフェニレンサルファイド；ポリプロピレン；ポ
リスルフォン；セルフアン等が挙げられる。

熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に２〜３０
μである。必要に応じて下塗り層を付与してもよい。ま
た、親水性のポリマーよりなる色素の拡散防止層の支持
体と色素供与層の中間に設けてもよい、これによって転
写濃度が一層向上する。親水性のポリマーとしては、前
記した水溶性ポリマーを用いることができる。

また、サーマルヘッドが色素供与材料に粘着するのを防
止するためにスリッピング層を設けてもよい。このスリ
ッピング層はポリマーバインダーを含有したあるいは含
有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固体あるいは液
体潤滑剤またはこれらの混合物から構成される。

熱移行性色素を用いた熱転写色素供与材料は、基本的に
は、支持体上に熱によって昇華するか可動性になる色素
とバインダーを含有する熱転写層を有するものである。

この熱転写色素供与材料は、従来公知の熱によって昇華
するか可動性になる色素とバインダー樹脂とを適当な溶
剤中に熔解または分散させて塗工液を調整し、これを従
来公知の熱転写色素供与材料用の支持体の一方の面に、
例えば約０．　２〜５μ、好ましくは０．４〜２μの乾
燥膜厚になる塗布量で塗布乾燥して熱転写層を形成する
ことによって得られる。

このような熱転写層の形成に有用である色素としては、
従来熱転写色素供与材料に使用されている色素はいずれ
も使用できるが、本発明で特に好ましいものは、約１５
０〜８００程度の小さい分子量を有するものであり、転
写温度、色相、耐光性、インキおよびバインダー樹脂中
での熔解性、分散性などを考慮して選択される。

具体的には、例えば分散染料、塩基性染料、油溶性染料
などが挙げられるが、とりわけ、スミカロンイエローＥ
４ＧＬ、ダイアニクスイエローＨ２Ｇ−ＦＳ、　　ミケ
トンポリエステルイエロー３ＧＳＬ、カヤセットイエロ
ー９２７、スミカゲルレッドＥＦＮＬ、ダイアニクスレ
ッドＡＣＥ、ミヶトンポリエステルレッドＦＢ、カヤッ
セトレッド１２６、ミケトンファストブリリアントブブ
ーＢ、カヤカットブルー１３６などが好適に用いられる
。

その他にも公知の熱移行性色素を用いることができる。

また、上記の色素と共に用いるバインダー樹脂としては
、このような目的に従来公知であるバインダー樹脂のい
ずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、しかも
加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選択され
る０例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、
エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系
樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポリアクリル
アミド、ポリスチレン−２−アクリロニトリル）、ポリ
ビニルピロリドンを始めとするビニル系樹脂、ポリ塩化
ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン、ポリフェ
ニレンオキサイド、セルロース系樹脂（例えばメチルセ
ルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルロースアセテート水素フタレート、酢酸セル
ロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロ
ースアセテートブチレート、セルローストリアセテート
）、ポリビニルアルコール系樹脂（例えばポリビニルア
ルコール、ポリビニルブチラールなどの部分ケン化ポリ
ビニルアルコール）石油系樹脂、ロジン誘導体、クマロ
ン−インデン樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフィン系
樹脂（例えばポリエチレン、ポリプロピレン）などが用
いられる。

このようなバインダー樹脂は、例えば色素１００重量部
当たり約８０〜６００重量部の割合で使用するのが好ま
しい。

本発明において、上記の色素およびバインダー樹脂を溶
解または分散するためのインキ溶剤としては、従来公知
のインキＮＭが自由に使用できる。

本発明において、熱転写色素供与材料と熱転写受像材料
との離型性を向上させるために、色素供与材料および／
または受像材料を構成する層中、特に好ましくは両方の
材料が接触する面に当たる層外層に離型剤を含有させる
のが好ましい。

離型剤としては、ポリエチレンワックス、アミドワンク
ス、テフロンパウダー等の固形あるいはワックス状物質
：弗素系、リン酸エステル系等の界面活性剤：パラフィ
ン系、シリコーン系、弗素系のオイル類等、従来公知の
離型剤がいずれも使用できるが、特にシリコーンオイル
が好ましい。

シリコーンオイルとしては、無変性のもの以外にカルボ
キシ変性、アミノ変性、エポキシ変性等の変性シリコー
ンオイルを用いることができる。

その例としては、信越シリコーン■発行の［変性シリコ
ーンオイル」技術資料の６〜１８Ｂ頁に記載の各種変性
シリコーンオイルを挙げることができる。有機溶剤系の
バインダー中に用いる場合は、このバインダーの架橋剤
と反応しうる基（例えばイソシアネートと反応しうる基
）を有するアミノ変性シリコーンオイルが、また水溶性
バインダー中に乳化分散して用いる場合は、カルボキシ
変性シリコーンオイル（例えば信越シリコーン■製：商
品名Ｘ−２２−３７１０）　、ポリエーテル変性シリコ
ーンオイル（例えば信越シリコーン■製：商品名ＫＦ３
５１　（Ａ）　、ＫＦ−３５４（Ａ）、ＫＦ−６１５（
Ａ）　、Ｘ−２２−６００８、トーレ・シリコーン■製
５Ｈ−３７４９，５Ｆ−８４１０）、エポキシ・ポリエ
ーテル変性シリコーンオイル（例えばトーレ・シリコー
ン■製５Ｆ−８４２１）が有効である。

また、これらのシリコーンオイルは本発明のエステル、
系可塑剤と混合されて使用されるのが好ましい。特に受
像層が水溶性バインダーを用いた系である場合、シリコ
ーンオイルと本発明のエステル類は共乳化物として水溶
性バインダー中に分散するのが好ましい。

本発明に用いる熱転写色素供与材料および熱転写受像材
料を構成する層は硬膜剤によって硬化されていてもよい
。

有機溶剤系のポリマーを硬化する場合には、特開昭６１
−１９９９９７号、同５Ｂ−２１５３９８号等に記載さ
れている硬膜剤が使用できる。ポリエステル樹脂に対し
ては特にイソシアネート系の硬膜剤の使用が好ましい。

水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第４，６７８．７
３９号第４１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２
−２４５２６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬
膜剤が使用に適している。

より具体的には、アルデヒド系硬膜側（ホルムアルデヒ
ドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、Ｎ’−エチレンビス（ビ
ニルスルホニルアセタミド）エタンなど）Ｎ−メチロー
ル系硬膜剤（ジメチロール尿素など）あるいは高分子硬
膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の化合物
）が挙げられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には退色防止剤を
用いてもよい、退色防止剤としては、例えば酸化防止剤
、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３．３５２．６８１など）、
ベンゾフェノン系化合物（特開昭５６−２７８４号など
）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３６
６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物があ
る。

また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線吸収性
ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許第４，２４１，１５５号、
同第４，２４５，０１８号第３〜３６１１！！。

同第４，２５４．１９５号第３〜８ｍ、特開昭６２−１
７４７４１号、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９
）頁、特願昭６２−２３４１０３号、同６２−３１０９
６号、特願昭６２−２３０５９６号等に記載されている
化合物がある。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

受像材料に転写された色素の退色を防止するための退色
防止剤は予め受像材料に含有されておいてもよいし、色
素供与材料から転写させるなどの方法で外部から受像材
料に供給するようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には塗布
助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進
等の目的で種々の界面活性剤を使用することができる。

非イオン性界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面
活性剤、カチオン界面活性剤を用いることができる。こ
れらの具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−
１８３４５７号等に記載されている。

また、熱移行性色素を受容しうる物質、離型剤、退色防
止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤その他の疎水性化合物
を水溶性バインダー中に分散する際には、分散助剤とし
て界面活性剤を用いるのが好ましい。この目的のために
は、上記の界面活性剤の他に、特開昭５９−１５７６３
６号の３７〜３８頁に記載の界面活性剤が特に好ましく
用いられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には、ス
ベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フル
オロ化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代
表例としては、特公昭５７９０５３号第８〜１７ＷＩ、
特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等
に記載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油
などのオイル状フッ素系化合物もしくは四フフ化エチレ
ン樹脂などの固体状フン素化合物樹脂などの疎水性フン
素化合物およびこれらの水分散物が挙げられる。具体的
な例としては、ダイキン工業■製ダイフリー　ＭＥ−３
１３、ＭＥ−４１３、ＭＥ４１４、ＭＥ−８１０、ＭＳ
−４４３、ＭＳ７４３、ＭＳ−０４３、ＭＳ−８４３、
旭硝子蛛製　アサヒガード　ＡＧ−５３０、ＡＣ−５３
３（Ｓ）　、ＡＣ；−５５０、ＡＣ−６５０，ＡＧ−７
１０、ＡＣ−７３０、ＡＧ−７４０、ＡＧ−７８０、Ａ
Ｃ−８００、第一工業製薬■製　エラスガード１００等
が挙げられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては酸化ケイ素、ポリ
オレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６１
−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾ
グアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ピース、
ＡＳ樹脂ビーズなどの特願昭６１１１００６４号、同６
２−１１００６５号記載の化合物がある。

本発明においては、熱転写色素供与材料を熱転写受像材
料と重ね合わせ、いずれかの面がら、好ましくは熱転写
色素供与材料の裏面がら、例えばサーマルヘッド等の加
熱手段により画像情報に応した熱エネルギーを与えるこ
とにより、色素供与層の色素を熱転写受像材料に加熱エ
ネルギーの大小に応して転写することができ、優れた鮮
明性、解像性の階調のあるカラー画像を得ることができ
る。

加熱手段はサーマルヘッドに限らず、レーザー光（例え
ば半導体レーザー）、赤外線フラッシュ、熱ペンなどの
公知のものが使用できる。

本発明において、熱転写色素供与材料は熱転写受像材料
と組合せることにより、熱印字方式の各種プリンターを
用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気記録方式、光
磁気記録方式、光記録方式等による画像のプリント作成
、テレビジョン、ＣＲＴ画面からのプリント作成等に利
用できる。

熱転写記録方法の詳細については、特願昭６０３４８９
５号の記載を参照できる。

以下に実施例を示し、本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ （熱転写色素供与材料（Ａ）の作製） 片面に熱硬化アクリル樹脂からなる耐熱滑性層を設けた
厚さ６μのボリュステルフィルＬ（帝人■製）を支持体
とし、この支持体の耐熱滑性層を設けた側と反対側の面
に下記組成の色素供与層形成用インキ組成物（Ａ）を乾
燥後の塗布量が１゜２ｇ／ｒｒｆとなるように塗布して
熱転写色素供与材料（Ａ）を得た。

マゼン　インキ　　　　Ａ 色素−Ｍ　　　　　　　　　　　　　２．５部ポリビニ
ルブチラール４ｆｄ脂（ニスレックスＢＸ−１＝積水化
学製）２．５部 ポリイソシアネート（ＫＰ−９０： 大日本インキ化学製）０．１部 シリコーンオイルＣＫＦ−８５１： 信越化学製）　　　　　　　　　０．００４部メチルエ
チルケトン　　　　　　　　　７０部トルエン　　　　
　　　　　　　　　　３０部色素−Ｍ （熱転写受像材料の作製） 支持体として厚み１５０μの合成紙（玉子油化製：　Ｙ
ＵＰＯ−ＦＰＧ−１５０）を用い、表面に下記組成の受
像層用塗料組成物をワイヤーバーコーティングにより乾
燥時の厚みがｌＯμとなるように塗布して熱転写受像材
料を作製した。乾燥はドライヤーで仮乾燥後、温度１０
０℃のオーブン中で３０分間行った。

ポリエステル樹脂 （バイロン２００：東洋紡製）　　　２０ｇアミノ変性
シリコーンオイル （ＫＦ−８５７４信越シリコーン製）　　　０゜５ｇエ
ポ牛クシ変性シリコーンオイ ルＫＦ−１００Ｔ　：信越シリコーン製）　　　　０．
５ｇ本発明の化合物　　　　第１表記載の種類と量イソ
シアネート硬膜剤 （ＫＰ−９０：大日本インキ製）　　　　　　　　３ｇ
メチルエチルケトン　　　　　　　　１００ｄトルエン
　　　　　　　　　　　　　１００ｄ上記のようにして
第１表に記載の通り熱転写受像材料（１）〜（５）およ
び比較のための熱転写受像材料（ａ）〜（Ｃ）を作製し
た。

上記のようにして得られた熱転写色素供与材料と熱転写
受像材料とを色素供与層と受像層が接するようにして重
ね合わせ、熱転写色素供与材料の支持体側からサーマル
ヘッドを使用し、サーマルヘッドの出力０．２５Ｗ／ド
ツト、パルス巾０゜２〜１５ｍ５ｅｃ、ドツト密度６ド
ツト／醜の条件で印字を行い、熱転写受像材料の受像層
にマゼンタの染料を像様に染着させた。

得られた記録ずみの熱転写受像材料の濃度が飽和してい
る部分（Ｄｍａｘ）をステータスＡ反射濃度で測定し、
その結果を第１表に示した。次いで記録ずみの熱転写受
像材料を２０°Ｃ１８週間暗所で保存し染着部分の色移
りを下記の方法で評価し結果を第１表に示した。

注−３）色移りの評価方法 記録ずみの熱転写受像材料のＤｍａｘ部分に白色のｖｉ
１紙を接触させ、荷重を加えながら】回往復させて、色
素の紙への色移り程度を評価した。荷重２００ｇ、接触
面積的１ｃｉ１、往復路１１［１０ｃｍ。

○＝色素の付着がほとんどみられない、△＝色素の付着
がわずか見られる、×−色素の付着がかなり見られる。

第１表から明らかなように、フタル酸エステルまたはイ
ソフタル酸エステルを単独に含有した受像材料に較べ、
本発明の熱転写受像材料は、画像を形成する色素の色移
りを悪化させることなしに、Ｄｍａｘの高い転写画像が
得られることがわかる。

実施例２ （熱転写受像材料の作製） 厚み２００μｍの写真用のポリエチレンコート紙（原紙
が１５０μｍ、表面に２７μｍ、裏側に２３μｍのポリ
エチレンをラミネート、表側にはゼラチンの下塗り）を
用い、表面に下記組成の受像層用塗布液（支持体側より
第−層、第二層とする）をギーサー塗布によって、ドラ
イ膜厚がそれぞれ１．ｃＩｍ、７．５μｍになるように
塗布、乾燥して熱転写受像材料（６）〜（９）および比
較のための受像材料（ｄ）〜（ロ）を作製した。

受像材料用塗布液 第１層： １０％ゼラチン水溶液　　　　　　　１００ｇ水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０ｊｌｌ
！硬膜剤（１）”　４％水溶液 第２層： 界面活性剤（２）”５％水溶液 フッ素系挨水撲油剤 八Ｇ−７３０（旭硝子■製） 水 Ｑｍ ０ｄ ０Ｗ１ ３５ｄ 注−１） 愈ｆｌ［’１（１）　：　１　、　２−ビス（ビニルス
ルホニウムアセトアミド）エタン 率率界面活性剤（Ｉ）ニドデシルベンゼンスルホン酸ソ
ーダ 傘寧傘界面活性剤（２１：　Ｃ，Ｈ，５ＯＺＮＣＨ，Ｃ
Ｈ２Ｃ００ＫＣ，Ｈ。

注−２）分散液−１の調製 本発明の化合物およびシリコーンオイルを酢酸エチルに
溶解する。この液に、攪拌しながら１０％ゼラチン水溶
液と界面活性剤および水の混合溶液を添加し、ホモジナ
イザーを用いて１５０００ｒｐｍで９分間乳化分散を行
なう。

上記のようにして得られた熱転写受像材料を、実施例−
１と同じ熱転写色素供与材料の色素供与層と受像層が接
するようにして重ね合わせ、実施例−１と同様な条件で
印字を行い、熱転写受像材料の受像層にマゼンタの染料
を像様に染着させた。

記録ずみの熱転写受像材料について、実施例−１と同様
にしてＤｍａｘ部分の反射濃度を測定し、その結果を第
２表に示した。次いで実施例−１と同様にして、記録ず
みの熱転写受像材料の経時の色移りを観察し、結果を第
２表に示した。

上表から明らかなように、エステル化合物を単独に用い
た受像材料は、転写濃度を高くするために添加量を増す
と経時色移りが著しく悪化する。

これに対し、本発明のエステル化合物を組み合せた受像
材料は、色移りを悪化させることなしに、十分なりｍａ
ｘ値を得ることができる。

実施例−３ （ポリエステル水分散液（Ａ）の調製）Ｉ液： １０％ゼラチン水溶液　　　　　　　　５０ｇ界面活性
剤（１〕５％水溶液　　　　　　　５０１１１水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０ｄ■液
： ポリエステル樹脂（１）　　　　　　　　　　４０　ｇ
トルエン　　　　　　　　　　　　　　６０ｇメチルエ
チルケトン　　　　　　　　　６０ｇ■液を溶解後Ｉ液
を攪拌しながらその中に■液を添加し、ホモジナイザー
を用いて、１５０００ｒａｒｐで９分間乳化分散してポ
リエステル水分散液（Ａ）を調製した。

ポリエステル樹脂（１）１のモノマー組成（モル％）Ｔ
ＰＡ　　ＩＰＡ　　５ＩＰＡ　　ＢＩＳ−Ａ−ＢＤ　　
ＥＣ２５２５１２４，５２４，５ 分子量約２０．０００ なおここで ＴＰＡ−テレフタル酸 ＩＰＡ−イソフタル酸 施例−２と同じ）をギーザー塗布によって、ドライ膜厚
が第−層１μｍ１第二層７．５μｍになるように塗布、
乾燥して熱転写受像材料（ＩＤ−０３）および比較のた
めの受像材料（ロ）〜（ｉ）を作製した。

第２％： ポリエステル水分散液（Ａ）　　　　　３００ｇ分散液
−２ Ｂ　Ｉ　５−Ａ−ＢＤ＝ Ｃ）＋３ ＥＧ＝エチレングリコール である。

（熱転写受像材料の作製） 実施例−１で使用したのと同じ支持体上に、下記組成の
受像層用塗布液（第二層用、第−層は実界面活性荊（２
）５％水溶液　　　　　　２０ｄフツ素系撲油剤　ＡＣ
−７３０１（ｌｄ水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１３０メ分散液−２は、実施例−２の分散
液−１と同様な方法で調製した。

上記のようにして得られた熱転写受像材料を、実施例−
１と同じ熱転写色素供与材料の色素供与層と受像層が接
するようにして重ね合わせ、実施例−１と同様な条件で
印字を行い、熱転写受像材料の受像層にマゼンタの染料
を像様に染着させた。

記録ずみの熱転写受像材料について、実施例−１と同様
にしてＤｍａｘの反応濃度を測定し、その結果を第３表
に示した０次いで実施例−１と同様にして、記録ずみの
熱転写受像材料の経時の色移りを観察し、結果を第３表
に示した。

第３表から明らかなように、エステル化合物を単独に用
いた受像材料は、経時色移りの悪化が大きく、また転写
濃度も本発明の受像材料より劣る。

これに対し、本発明の熱転写受像材料は、経時色移りと
転写濃度ともに満足な結果が得られた。

平成３年 多　月　オ日 事件の表示 平成２年特願第２００９９１、 発明の名称 熱転写受像材料

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、加熱された際に熱転写色素供与材料
   から、移行してくる色素を受容して画像を形成するため
   の受像層を少なくとも一層設けた熱転写受像材料におい
   て、該受像層が、 フタル酸エステル化合物および イソフタル酸エステル化合物および／またはテレフタル
   酸エステル化合物 を含有することを特徴とする熱転写受像材料。
2. （２）受像層が色素受容ポリマーを水溶性バインダー中
   に分散した組成物よりなる請求項（１）記載の熱転写受
   像材料。
3. （３）請求項（１）記載のエステル化合物がシリコーン
   オイルと共乳化物を形成することを特徴とする請求項（
   １）記載の熱転写受像材料。