JPH0384029A - ポリヘミアセタール及びその製造方法 - Google Patents
ポリヘミアセタール及びその製造方法Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2/00—Addition polymers of aldehydes or cyclic oligomers thereof or of ketones; Addition copolymers thereof with less than 50 molar percent of other substances
-
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- C08G67/02—Copolymers of carbon monoxide and aliphatic unsaturated compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ポリへミアセクールと称する新規な重合体の
一種及びその製造方法に関するものである。
一種及びその製造方法に関するものである。
欧州特許第１２１９６５号明細書には、パラジウム触媒
、キレートホスフィン及び２よりも小さいｐＫａ値を有
する酸のアニオンの存在下、アルコール触媒中にてアル
ケンに一酸化炭素を作用させることにより合成すること
のできる重合体の一種、すなわちポリケトンが開示され
ている。このアニオンは、パラジウムと配位結合しない
か、もしくはほんの僅かに弱い配位結合をするものであ
る。さらに、カルボニル化合物のアセタール化は、反応
中に共沸蒸留により水を取り除く酸触媒により行うこと
ができる。
、キレートホスフィン及び２よりも小さいｐＫａ値を有
する酸のアニオンの存在下、アルコール触媒中にてアル
ケンに一酸化炭素を作用させることにより合成すること
のできる重合体の一種、すなわちポリケトンが開示され
ている。このアニオンは、パラジウムと配位結合しない
か、もしくはほんの僅かに弱い配位結合をするものであ
る。さらに、カルボニル化合物のアセタール化は、反応
中に共沸蒸留により水を取り除く酸触媒により行うこと
ができる。
上述のポリケトンを用いると、かかる材料が高い融点と
、極めて高価であるかまたは高沸点溶媒以外の何れかの
溶媒に対しても低い溶解度とを有するために問題がある
ことが分った、さらに、エテノ／Ｃｏ共重合体の場合に
、一般に、融解は分解を伴う。本発明者らは、ポリケト
ンのアセタール化により合成を行うことができ、これに
よりポリケトンの合成の改良法により直接的に製造する
こともできる新規重合体の一種を見い出した。
、極めて高価であるかまたは高沸点溶媒以外の何れかの
溶媒に対しても低い溶解度とを有するために問題がある
ことが分った、さらに、エテノ／Ｃｏ共重合体の場合に
、一般に、融解は分解を伴う。本発明者らは、ポリケト
ンのアセタール化により合成を行うことができ、これに
よりポリケトンの合成の改良法により直接的に製造する
こともできる新規重合体の一種を見い出した。
従って、本発明は、次の一般式、
ＨＯ０ＺＯＨＲＩ Ｒ’
ＲＩ Ｒ！
（Ｉ）
（式中、ＲＩ基はＨまたはＣ１〜Ｃ３゜のアルキル基か
ら独立して選ばれ、Ｚは （Ｃ（（Ｒ） ２ ） −を有する基であり、この式
中ＲはＨ，ＯＨ及びＣ１〜ＣＩＯのアルキル基またはヒ
ドロキシアルキル基から独立して選ばれ、ｎは２〜６を
示す）で表される１または２以上の種類の複数ユニット
を有する重合体に関するものである。
ら独立して選ばれ、Ｚは （Ｃ（（Ｒ） ２ ） −を有する基であり、この式
中ＲはＨ，ＯＨ及びＣ１〜ＣＩＯのアルキル基またはヒ
ドロキシアルキル基から独立して選ばれ、ｎは２〜６を
示す）で表される１または２以上の種類の複数ユニット
を有する重合体に関するものである。
本発明は、ポリケトンとは異なり処理が容易である重合
体の一種（ポリへミアセクール）を提供することにより
上記問題点を解決しようとするものである。この新規重
合体は安定であり、明らかな分解を伴うことなく比較的
低い温度で融解し、一般に融解に際し有意に例えばテト
ラヒドロフラン及びジクロロメタンに容易に溶解する。
体の一種（ポリへミアセクール）を提供することにより
上記問題点を解決しようとするものである。この新規重
合体は安定であり、明らかな分解を伴うことなく比較的
低い温度で融解し、一般に融解に際し有意に例えばテト
ラヒドロフラン及びジクロロメタンに容易に溶解する。
これとは対照的に、ポリケトンは、唯一高価な溶媒、例
えばヘキサフルオロイソプロパツールか、もしくは高沸
点溶媒、例えばメタ−クレゾールに溶解するだけである
。
えばヘキサフルオロイソプロパツールか、もしくは高沸
点溶媒、例えばメタ−クレゾールに溶解するだけである
。
上記式中 Ｒ１基はＨまたはＣ１〜Ｃ３゜のアルキル基
から独立して選択する。Ｒ１基は０１〜Ｃ４のアルキル
基から選択することが好ましい。最も好ましいのは、Ｈ
またはメチル基である。Ｚについては、式 （Ｃ（（Ｒ） ２ ）。−を有する２価の基であり、こ
の式中ＲはＨ，ＯＨ及びＣ１〜Ｃ１゜のアルキル基また
はヒドロキシアルキル基から独立して選ぶことができる
。ｎは２〜６である。好適なＲ基はＨ，ＯＨ，Ｃ，〜Ｃ
６のアルキル基またはヒドロキシアルキル基であり、ま
たｎは、好ましくは２〜４である。最も好適な例は、２
が−ＣＨ２−ＣＨ２ −ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−及び −ＣＨ（ＣＨ３）−から選ばれる場合である。
から独立して選択する。Ｒ１基は０１〜Ｃ４のアルキル
基から選択することが好ましい。最も好ましいのは、Ｈ
またはメチル基である。Ｚについては、式 （Ｃ（（Ｒ） ２ ）。−を有する２価の基であり、こ
の式中ＲはＨ，ＯＨ及びＣ１〜Ｃ１゜のアルキル基また
はヒドロキシアルキル基から独立して選ぶことができる
。ｎは２〜６である。好適なＲ基はＨ，ＯＨ，Ｃ，〜Ｃ
６のアルキル基またはヒドロキシアルキル基であり、ま
たｎは、好ましくは２〜４である。最も好適な例は、２
が−ＣＨ２−ＣＨ２ −ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−及び −ＣＨ（ＣＨ３）−から選ばれる場合である。
本発明の重合体は上記−数式のユニットから専らなるが
、該重合体は他のユニットを含むこともできる。特に、
重合体が対応するポリケトンのへミアセタール化により
製造された場合には、該重合体は、次式、 ＯＲ’ 、 Ｒｌ ＲＩ Ｒ１ （ｎ） （式中のＲ１は前記のものと同じものを示す）で表され
るユニットの１または２以上の種類を含むことができる
。
、該重合体は他のユニットを含むこともできる。特に、
重合体が対応するポリケトンのへミアセタール化により
製造された場合には、該重合体は、次式、 ＯＲ’ 、 Ｒｌ ＲＩ Ｒ１ （ｎ） （式中のＲ１は前記のものと同じものを示す）で表され
るユニットの１または２以上の種類を含むことができる
。
また、本重合体は次式、
ＯＲＩ Ｒｌ
ＲＩ Ｒｓ
（ＩＩＩ）
（式中、Ｒ１基はＨまたはＣ１〜Ｃ１゜のアルキル基と
から独立して選ばれ、２は式 （Ｃ（（Ｒ） ２ ） 、−を有する基であり、この式
中ＲはＨ，ＯＨ及びＣ１〜ＣＩＯのアルキル基またはヒ
ドロキシアルキル基から独立して選ばれ、ｎは２〜６を
示す）で表されるユニットの１または２以上の種類を含
むことができる。
から独立して選ばれ、２は式 （Ｃ（（Ｒ） ２ ） 、−を有する基であり、この式
中ＲはＨ，ＯＨ及びＣ１〜ＣＩＯのアルキル基またはヒ
ドロキシアルキル基から独立して選ばれ、ｎは２〜６を
示す）で表されるユニットの１または２以上の種類を含
むことができる。
対応するポリケトンが次式、
１
ＨＲ１
（ＩＶ）
（式中のＲ１は随意にＨである）で表されるユニットを
、有する場合、本重合体は次の一般式、 Ｒ’ Ｈ （Ｖ） で表される１または２以上の種類のユニットを有するこ
ともできる。好ましくは、本重合体は上記式（Ｉ）及び
（ｆｆｌ）のユニットを少くとも５０重量％、より好ま
しくは７５重量％以上有するものとする。かかる好適重
合体においては、式（Ｉ）のユニット対式（ＩＩＩ）の
ユニットのモル比を少くとも０．２：１、好ましくは０
．５：１とする。
、有する場合、本重合体は次の一般式、 Ｒ’ Ｈ （Ｖ） で表される１または２以上の種類のユニットを有するこ
ともできる。好ましくは、本重合体は上記式（Ｉ）及び
（ｆｆｌ）のユニットを少くとも５０重量％、より好ま
しくは７５重量％以上有するものとする。かかる好適重
合体においては、式（Ｉ）のユニット対式（ＩＩＩ）の
ユニットのモル比を少くとも０．２：１、好ましくは０
．５：１とする。
上述のようにして規定される重合体は、式（■）１また
は２以上のユニットからなるポリケトンを、例えばこの
ポリケトンを酸触媒の存在下で式ＨＯＺＯＨのジオール
と反応させることによりヘミアセタール化する工程を含
む方法により製造することができる。−酸化炭素と１ま
たは２以上のアルケンとの線状交互重合体であるかかる
ポリケトンは、例えば欧州特許第１２１９６５号または
同 ２１３６７１号明細書に記載されている。本方法は、好
ましくは０〜１５０℃の範囲の温度で行い、また適当な
酸触媒にはパラ−トルエンスルホン酸、希鉱酸等がある
。本重合体を製造する際、処理中に生じる如何なる水を
も反応触媒から取り除かないことが好ましい。
は２以上のユニットからなるポリケトンを、例えばこの
ポリケトンを酸触媒の存在下で式ＨＯＺＯＨのジオール
と反応させることによりヘミアセタール化する工程を含
む方法により製造することができる。−酸化炭素と１ま
たは２以上のアルケンとの線状交互重合体であるかかる
ポリケトンは、例えば欧州特許第１２１９６５号または
同 ２１３６７１号明細書に記載されている。本方法は、好
ましくは０〜１５０℃の範囲の温度で行い、また適当な
酸触媒にはパラ−トルエンスルホン酸、希鉱酸等がある
。本重合体を製造する際、処理中に生じる如何なる水を
も反応触媒から取り除かないことが好ましい。
処理中に生じた水の除去は、重合体中において式（ｍ）
のユニットの数の相対的増加を招くことにある。反応の
最後において、重合体を他の反応生成物、すなわち水お
よび未反応ジオールから分離する。
のユニットの数の相対的増加を招くことにある。反応の
最後において、重合体を他の反応生成物、すなわち水お
よび未反応ジオールから分離する。
本重合体を製造する方法は、大過剰のジオールの存在の
下で行う。すなわち、ジオール対ポリケトンにおけるカ
ルボニル基のモル比は少なくとも５：１、好ましくは５
０：１〜５００ ： １の範囲内とする必要がある。オ
ーストラリア特許出願明細書中に規定される方法に採用
されているようにジオールの量が少ないと、式（Ｉ）の
ユニットが犠牲となり式（ｍ）と（Ｖ）のユニットが生
じやすくなる。
下で行う。すなわち、ジオール対ポリケトンにおけるカ
ルボニル基のモル比は少なくとも５：１、好ましくは５
０：１〜５００ ： １の範囲内とする必要がある。オ
ーストラリア特許出願明細書中に規定される方法に採用
されているようにジオールの量が少ないと、式（Ｉ）の
ユニットが犠牲となり式（ｍ）と（Ｖ）のユニットが生
じやすくなる。
あるいはまた、本重合体を例えばパラジウム化合物、キ
レートホスフィン、パラジウムと配位結合しないか若し
くは弱（配位結合するアニオンから製造される有効量の
触媒と式ＨＯＺＯＨのジオールＺとの存在下で、−酸化
炭素を式−（Ｃ（Ｒ’ ） ２ ）−オレフィンと反応
させることにより製造することができる。
レートホスフィン、パラジウムと配位結合しないか若し
くは弱（配位結合するアニオンから製造される有効量の
触媒と式ＨＯＺＯＨのジオールＺとの存在下で、−酸化
炭素を式−（Ｃ（Ｒ’ ） ２ ）−オレフィンと反応
させることにより製造することができる。
触媒については、かかる材料が欧州特許第１２１９６５
号明細書に開示されている。本発明の方法においては、
確認をすべきではあるが、活性触媒は式ＬＰｄＳ２”２
Ｑ−またはＬＰｄＳ”２Ｑ−（式中、Ｌはキレートホス
フィン、Ｓはジオール、Ｑは弱く配位しているかもしく
は配位していないアニオンを示す）を有するパラジウム
錯体であると考えられる。
号明細書に開示されている。本発明の方法においては、
確認をすべきではあるが、活性触媒は式ＬＰｄＳ２”２
Ｑ−またはＬＰｄＳ”２Ｑ−（式中、Ｌはキレートホス
フィン、Ｓはジオール、Ｑは弱く配位しているかもしく
は配位していないアニオンを示す）を有するパラジウム
錯体であると考えられる。
好適には、本方法を４０〜１４０°Ｃの範囲の温度で、
２〜１０ＭＰａの範囲の圧力にて行う。また、好適には
、本方法を溶媒としてジオールを用いて行うが、ジオー
ルと他の溶媒との混合物を用いることもできる。上記で
規定する両方法は、回分式または連続式で行うことがで
きる。
２〜１０ＭＰａの範囲の圧力にて行う。また、好適には
、本方法を溶媒としてジオールを用いて行うが、ジオー
ルと他の溶媒との混合物を用いることもできる。上記で
規定する両方法は、回分式または連続式で行うことがで
きる。
次に、本発明を実施例により説明する。
ンの製造
プリカーサ−溶液を、酢酸パラジウム
（２７ｍｇ）と１．３−ビス（ジフェニルホスフィノ）
プロパン（６８ｍｇ）とジメチルホルムアミド（０，０
１ｃｍ３）とメタノール（１０ｃｍ３）との混合物を均
質溶液が得られるまで沸騰させることにより製造した。
プロパン（６８ｍｇ）とジメチルホルムアミド（０，０
１ｃｍ３）とメタノール（１０ｃｍ３）との混合物を均
質溶液が得られるまで沸騰させることにより製造した。
次いで、この混合物を冷却し、濾過した。
ステンレススチール製オートクレーブ
（３００ｃｍ３）に、欧州特許第３１４３０９号明細書
に記載されているような０．５９９ｇのＨ［Ｂ （ＯＣ
６Ｈ４Ｃ０２） ２ ］と１１００ｃｍのメタノールを
装填し、次いで密閉後、ＣＯ対エデンが１＝１の混合物
をパージして空気を除去した。次いで、容器を１＝１の
該混合物で２．５ＭＰａまで加圧し、しかる後内容物を
攪拌しながら１００℃まで加熱した。当該温度に達した
ら、触媒溶液を容器に注ぎ込み、同じ１：１の該混合物
を用いてさらに５ＭＰａまで圧力を高めた。
に記載されているような０．５９９ｇのＨ［Ｂ （ＯＣ
６Ｈ４Ｃ０２） ２ ］と１１００ｃｍのメタノールを
装填し、次いで密閉後、ＣＯ対エデンが１＝１の混合物
をパージして空気を除去した。次いで、容器を１＝１の
該混合物で２．５ＭＰａまで加圧し、しかる後内容物を
攪拌しながら１００℃まで加熱した。当該温度に達した
ら、触媒溶液を容器に注ぎ込み、同じ１：１の該混合物
を用いてさらに５ＭＰａまで圧力を高めた。
反応温度を１００°Ｃに維持し、また
５ＭＰａバールの圧力は４時間半上記１：１の混合物を
連続的に供給し続けることにより維持した。次いで、容
器を冷却し、開けて、重合体を反応混合物を濾過するこ
とにより捕集した。次いで、重合体をメタノールおよび
アセトンで続けて洗浄し、一定重量になるまで乾燥した
。２７．３７ｇの生成物収量を得た。
連続的に供給し続けることにより維持した。次いで、容
器を冷却し、開けて、重合体を反応混合物を濾過するこ
とにより捕集した。次いで、重合体をメタノールおよび
アセトンで続けて洗浄し、一定重量になるまで乾燥した
。２７．３７ｇの生成物収量を得た。
実施例１
マグネットスターラを備えた２５００ｍ３の丸底フラス
コに、上記Ａで製造した０、 １ｇのエテン／ＣＯポ
リケトン、パラ−トルエンスルホン酸（２０ｍ ｇ ）
トルエン（１００ｃｍ３）および１，２−プロパ
ンジオール（５０ｃｍ３）を装填した。次いで、フラス
コに水冷コンデンサを取付けた。反応混合物を攪拌し、
還流下で２時間反応させ、次いで冷却した。
コに、上記Ａで製造した０、 １ｇのエテン／ＣＯポ
リケトン、パラ−トルエンスルホン酸（２０ｍ ｇ ）
トルエン（１００ｃｍ３）および１，２−プロパ
ンジオール（５０ｃｍ３）を装填した。次いで、フラス
コに水冷コンデンサを取付けた。反応混合物を攪拌し、
還流下で２時間反応させ、次いで冷却した。
次いで、トルエン相を０．１ｇのＮａＯＨを含む水５０
ｃｍ３に加えた。水相を分離除去し、トルエン相を飽和
プラインで繰返し洗浄し、次いで硫酸マグネシウムで乾
燥した。
ｃｍ３に加えた。水相を分離除去し、トルエン相を飽和
プラインで繰返し洗浄し、次いで硫酸マグネシウムで乾
燥した。
この液を濾過し、１．５ｇの油状物が得られる乾燥度ま
で蒸発させた。＋８−ＮＭＲ分光分析法により、式（Ｉ
）および（■）（モル比０．５：１）（式中Ｚｌｉ−Ｃ
Ｈ２−ＣＨ＜ ＣＨ３）−１Ｒ１はＨである）のユニッ
トを含むことが示された。
で蒸発させた。＋８−ＮＭＲ分光分析法により、式（Ｉ
）および（■）（モル比０．５：１）（式中Ｚｌｉ−Ｃ
Ｈ２−ＣＨ＜ ＣＨ３）−１Ｒ１はＨである）のユニッ
トを含むことが示された。
実施例２
呼称１０１００Ｃ容積のステンレス製ロース（Ｒｏ ｔ
ｈ）オートクレーブに、撹拌棒を含むガラスライナー
を取付けた。ガラスライナーと金属オートクレーブ壁と
の間の隙間に、７ｇのｎ−デセンを満たして熱伝導を助
けた。
ｈ）オートクレーブに、撹拌棒を含むガラスライナー
を取付けた。ガラスライナーと金属オートクレーブ壁と
の間の隙間に、７ｇのｎ−デセンを満たして熱伝導を助
けた。
ガラスライナーに１，２−プロパンジオール（１０ｃｍ
３） トルエン（１０ｃｍ３）、パラ−トルエンス
ルホン酸（９，７ｍ ｇ）および７．５５ｇの［Ｐ ｄ
（ｄ ｐ ｐ ｐ）（ＰｈＣＮ）２ ］ ［ＢＦ４
］ ２ （式中、ｄｐｐｐはビス（１，３−ジフェニ
ルホスフィノ）プロパンである）を装填した。容器を密
閉し、エテノで２．５ＭＰａまで加圧した。
３） トルエン（１０ｃｍ３）、パラ−トルエンス
ルホン酸（９，７ｍ ｇ）および７．５５ｇの［Ｐ ｄ
（ｄ ｐ ｐ ｐ）（ＰｈＣＮ）２ ］ ［ＢＦ４
］ ２ （式中、ｄｐｐｐはビス（１，３−ジフェニ
ルホスフィノ）プロパンである）を装填した。容器を密
閉し、エテノで２．５ＭＰａまで加圧した。
−酸化炭素を加えて全圧力を４．５ＭＰａとした。次い
で、容器を密閉し、内容物を攪拌した。温度を１１０℃
まで高め、その温度で３時間維持した。
で、容器を密閉し、内容物を攪拌した。温度を１１０℃
まで高め、その温度で３時間維持した。
容器を冷却し、開けて、ガラスライナーより２つの液相
と粘着性の固体が含まれていることを確かめた。水相を
分離除去し、トルエン相を飽和ブラインで３回洗浄し、
次いで硫酸マグネシウムで乾燥した。この液を濾過し、
０．７６ｇの黄色油状物が得られる乾燥度まで蒸発させ
た。２５ｃｍ３のトルエンに、ガラスライナーから得た
粘着性の固体を溶解させることにより、さらに０．９ｇ
の生成物を得た。ＩＨ−ＮＭＲ分光分析法により、式（
Ｉ）および（■）（式中Ｚは−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨｉ）
−１Ｒ１はＨである）のユニットを含むことが示された
。
と粘着性の固体が含まれていることを確かめた。水相を
分離除去し、トルエン相を飽和ブラインで３回洗浄し、
次いで硫酸マグネシウムで乾燥した。この液を濾過し、
０．７６ｇの黄色油状物が得られる乾燥度まで蒸発させ
た。２５ｃｍ３のトルエンに、ガラスライナーから得た
粘着性の固体を溶解させることにより、さらに０．９ｇ
の生成物を得た。ＩＨ−ＮＭＲ分光分析法により、式（
Ｉ）および（■）（式中Ｚは−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨｉ）
−１Ｒ１はＨである）のユニットを含むことが示された
。
Claims (5)
- （１）次の一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１基はＨまたはＣ＿１〜Ｃ＿１＿０のアル
キル基から独立して選ばれ、Ｚは −（Ｃ（（Ｒ）＿２）＿ｎ−を有する基であり、この式
中ＲはＨ、ＯＨ及びＣ＿１〜Ｃ＿１＿０のアルキル基ま
たはヒドロキシアルキル基から独立して選ばれ、ｎは２
〜６を示す）で表される１または２以上の種類の複数ユ
ニットを有する重合体。 - （２）さらに次式、 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で表されるユニットの１または２以上の種類を含む請求
項１記載の重合体。 - （３）さらに次式、 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） で表されるユニットの１または２以上の種類を含む請求
項１または２記載の重合体。 - （４）ポリケトンを式ＨＯＺＯＨのジオールと、０〜１
５０℃の範囲の温度にて酸触媒の存在下で反応させ、こ
の際使用するジオール対ポリケトン中のカルボニル基の
モル比が少くとも５：１である請求項１記載の重合体の
製造方法。 - （５）使用するジオール対ポリケトン中のカルボニル基
のモル比が５０：１〜５００：１の範囲内である請求項
４記載の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB898918394A GB8918394D0 (en) | 1989-08-11 | 1989-08-11 | Preparation of polyhemiacetals |
| GB8918394.1 | 1989-08-11 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0384029A true JPH0384029A (ja) | 1991-04-09 |
Family
ID=10661511
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2210560A Pending JPH0384029A (ja) | 1989-08-11 | 1990-08-10 | ポリヘミアセタール及びその製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5096985A (ja) |
| EP (1) | EP0412671A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0384029A (ja) |
| KR (1) | KR910004690A (ja) |
| CN (1) | CN1049358A (ja) |
| AU (1) | AU633126B2 (ja) |
| GB (1) | GB8918394D0 (ja) |
| NZ (1) | NZ234839A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8916391D0 (en) * | 1989-07-18 | 1989-09-06 | British Petroleum Co Plc | Preparation of polyacetals |
| GB9720332D0 (en) * | 1997-09-24 | 1997-11-26 | Shell Int Research | Process for the copolymerisation of carbon monoxide with an olefinically unsaturated compound and new copolymers |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3979367A (en) * | 1975-06-13 | 1976-09-07 | Shell Oil Company | Polyketone derivative |
| US4826932A (en) * | 1987-12-29 | 1989-05-02 | Shell Oil Company | Dioxolane containing polymer |
-
1989
- 1989-08-11 GB GB898918394A patent/GB8918394D0/en active Pending
-
1990
- 1990-07-19 EP EP90307923A patent/EP0412671A1/en not_active Ceased
- 1990-07-20 US US07/555,940 patent/US5096985A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-08-03 AU AU60184/90A patent/AU633126B2/en not_active Ceased
- 1990-08-09 NZ NZ234839A patent/NZ234839A/en unknown
- 1990-08-10 JP JP2210560A patent/JPH0384029A/ja active Pending
- 1990-08-11 CN CN90107009A patent/CN1049358A/zh active Pending
- 1990-08-11 KR KR1019900012366A patent/KR910004690A/ko not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1049358A (zh) | 1991-02-20 |
| GB8918394D0 (en) | 1989-09-20 |
| AU6018490A (en) | 1991-02-14 |
| KR910004690A (ko) | 1991-03-29 |
| US5096985A (en) | 1992-03-17 |
| AU633126B2 (en) | 1993-01-21 |
| EP0412671A1 (en) | 1991-02-13 |
| NZ234839A (en) | 1991-12-23 |
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