JPH0384059A - ポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は改良された性質を有するポリアルキレンテレフ
タレート樹脂組成物に関するものであり、さらに詳しく
はポリアルキレンテレフタレートとトリス（モノ及び／
又はジ−アルキルフェニル）ホスファイト並びにヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤とからなる成形時の熱安定
性が良く、耐熱老化性に優れ、かつ耐加水゛分解性の高
い、各種工業材料に適した樹脂組成物に関するものであ
る。

［従来技術］ ポリアルキレンテレフタレートは、以前から繊維やフィ
ルムとして大量に消費されてきているが、なかでもポリ
ブチレンテレフタレートはその優れた技術的特性、例え
ば剛性、硬度等の機械的強度、耐熱性、電気特性及び迅
速な加工性から近年成形用材料として電気及び電子機器
部品、自動車部品などの広い分野に使用されている。

しかし、これらのエンジニアリングプラスチックスとし
てのポリブチレンテレフタレートは、高温での耐加水分
解性が悪いとい本質的な欠点があり、これを改良するこ
とにより一層幅広い用途への利用が期待できるため従来
よりかかる欠点を改良する多くの試みがなされてきた。

すなわち、ポリアルキレンテレフタレートに各種の加水
分角ダ防止剤を添加することにより、その耐加水分解性
の向上を図る試み、例えばポリブチレンテレフタレート
にエポキシ樹脂、イオウ系安定剤、ポリカルボジイミド
等の化合物を添加する方法が知られているが、これらの
方法では得られる組成物の成形時の熱安定性が低下した
り、成形品の色相が悪くなったり、さらには依然として
耐加水分解性が不充分な場合が一般的であった。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明では、高温での耐加水分解性が良好で、成形ｕ！
ｉの熱安定性が低下せず、成形品の色相が良いポリアル
キレンテレフタレート樹脂組成物を提供することにある
。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、ポリアルキレンテレフタレートに添加剤とし
てトリス（モノ及び／又はジ−アルキルフェニル）ホス
ファイト及びヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有
せしめて得られるポリアルキレンテレフタレート樹脂組
成物に関するものである。

本発明において、前記ポリアルキレンテレフタレートと
は、テレフタル酸またはそのエステル類と、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペ
ンタジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオ
ール、オクタンジオール、デカンジオール、シクロへ午
サンジメタツール、ハイドロキノン、ビスフェノールＡ
、２．２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プ
ロパン、１，４−ジメチロールテトラブロモベンゼンま
たはＴＢＡ−ＥＯなどの如きグリコール類とから得られ
るポリエステルのことであり、ポリブチレンテレフタレ
ート（以下ＰＢＴと略記する）に代表される。好ましく
は、フェノールと四塩化エタンとの６対４なる重量比の
混合溶媒中、３０℃で測定した極限粘度数［η］が０．
５〜１．５ｄＮ　／ｇ、好ましくは０．６〜１．５ｄＮ
　／　ｇなる範囲のものが用いられる。

このほかにも、全酸成分の４０モル％以下をイソフタル
酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、４．４
’−ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカ
ルボン酸、α、β−ビス（４−カルボキシフェノキシ）
エタン、アジピン酸、セパチン酸、アゼライン酸、デカ
ンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸もしくは
ダイマー酸の如き他のジカルボン酸、またはグリコール
酸、ヒドロキシ醋酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキ
シ安息香酸、ヒドロキシフェニル酢酸もしくはナフチル
グリコール酸の如きヒドロキシカルボン酸などで置き換
えたものでもよく、他方、全グリコール成分の４０モル
％以下を、ポリエチレングリコールもしくはポリテトラ
メチレンエーテルグリコールの如きポリアルキレンエー
テルグリコール類や両末端が水酸越であるような脂肪族
ポリエステル・オリゴマーなとで置き換えてもよい。

また、コモノマー成分としてプロピオラクトン、ブチロ
ラクトン、バレロラクトンもしくはカプロラクトンの如
きラクトン化合物またはそれらのポリマー類を至上ツマ
ー成分中に４０モル％以下で含んでいてもよく、あるい
は熱可塑性を保持しうる範囲内で、トリメチロールプロ
パン、トリメチロールエタン、グリセリン、ペンタエリ
スリトール；トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリ
ット酸などの如き多官能エステル形成成分を含んでいて
もよい。

本発明で用いるトリス（モノ及び／又はジ−アルキルフ
ェニル）ホスファイトとしては、トリス（２，４−ジ・
ターシャリ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（
モノノニルフェニル）ホスファイト、 等が挙げられる。特に、トリス（２，４−ジ・ターシャ
リ−ブチルフェニル）ホスファイト等のトリス（２，４
−ジアルキルフェニル）ホスファイトが好ましい。

トリス（モノ及び／又はジ−アルキルフェニル）ホスフ
ァイトの使用量は好ましくは０．０１〜３重量％、より
好ましくは０．０５〜１重量％であり、０．０１重量％
より少ない場合は耐加水分解性、耐熱老化性が低下し、
３重量％より多い場合は耐衝撃性が低下したり、射出成
形時に発生するガスが著しく多くなったりする傾向とな
る。

ヒンダードフェノール系酸化防止剤とは、下式で示され
る基を分子中に有するヒンダードフェノール化合物であ
り、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−１ｅｒ
ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネ−トコ１．６−ヘキサンシオールービス［３−
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］、２．４−ビス−（ｎ−オクチ
ルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−）リアジン、ペン
タエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−　ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］、２．２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート〕、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート、２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔａｒｔ−
ブチルフェノール）、Ｎ、Ｎ’−へキサメチレンビス（
３，５−ジ−ｔｃｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒド
ロシンナマミド）、３．５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−ベンジル・フォスフォネートージエチル
エステル、１，３．５−トリメチル−２，４，６−トリ
ス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシ
ウム等が例示される。尚、かかるヒンダードフェノール
系酸化防止剤の添加量は、０．０１〜３重ユ％が好まし
い。

本発明においては、無機及び／又は有機の充填剤は必須
ではないが、必要に応じて下記充填剤を使用することに
よって剛性等の向上をはかることができる。好適な充填
剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、アラミ
ツド繊維、チタン酸カリウム、アスベスト、炭化ケイ素
、セラミック繊維、窒化ケイ素などの繊維状強化剤、硫
酸バリウム、硫酸カルシウム、カオリン、クレー、パイ
ロフィライト、ベントナイト、セリサイト、ゼオライト
、マイカ、雲母、ネフェリンミナイト、タルク、アタル
パルジャイト、ウオラストナイト、ＰＭＦ、フェライト
、硅酸カルシウム、炭酸カルジム、炭酸マグネシウム、
ドロマイト、二酸化アンモノ、酸化亜鉛、酸化チタン、
酸化マグネシウム、酸化鉄、二硫化モリブデン、黒鉛、
石こう、ガラスピーズ、ガラスパウダー、ガラスバルー
ン、石英、石英ガラスなどの強化充填剤を挙げることが
できる。他に核剤、離型剤、カップリング剤、着色剤、
滑剤、耐熱安定剤、耐候性安定剤、発泡剤、難燃剤、二
酸化アンチモン等の難燃助剤、２−エチルへキシル−Ｐ
−ヒドロキシベンゾエート、ベンゼンスルホン酸ブチル
アミド等の可塑剤等を添加してもよい。

さらに必要に応じて、ポリアミド、ウレタン化ＰＢＴ、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリア
クリレート、ＡＢＳ％ＡＳ、ボリ塩化ビニル、ポリアセ
タール、ポリカーボネート、ポリサルホン、ポリエーテ
ルサルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレン
サルファイド等のプラスチック類や、ポリエステル系、
ポリアミド系、ポリウレタン系、アクリル系、オレフィ
ン系、塩ビ系、スチレン系、ＡＢＳ系等の熱可塑性エラ
ストマー類を添加することも可能である。

本発明において前記発明の組成物の調製は種々の公知の
方法で可能である。例えば、原料を予めタンブラ−又は
ヘンシェルミキサーのような混合機で均一に混合した後
、−軸又は二軸の押出機等に供給して溶融混練した後、
ベレットとして調製する方法がある。

［実施例］ 以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本
発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。

尚、例中の部は重量部を意味する。

実施例１ 極限粘度数［η］が０．８５　ｄｌ　／　ｇのＰＢＴ５
０部、［ηコが１．００　ｄＮ　／　ｇのＰ　Ｂ　Ｔ　
４９．４部、イルガノックス■１０１０　（チバガイギ
ー製ペンタエリスリナルーテトラキス［３−（３，５−
ジ−ｔｅｒｔ　−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート）０．３部、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．３部を均一に混
合した後、４０ｍｍφの１軸押出機を用いて２４０℃の
シリンダー温度で溶融混線、ペレット化した。

得られたペレットから　３．５オンスのスクリュー型射
出成形機を用いてシリンダー温度２６０℃、金型温度４
５℃、射出圧１４００〜５００ｋｇ／ｃｄ、射出速度中
速、成形サイクル射出／冷却−７／３０秒の成形条件で
物性試験用のテストピースを成形した。テストピースに
ついては、通常の成形法に加え、シリンダー内に樹脂を
１０分滞溜させて成形した場合の物性も評価した。

実施例２〜７及び比較例１〜３ 表１で示される配合により実施例１と同様にして行なっ
た。６例のテストピースの物性評価結果を表１に示す。

引張強度はＡ　Ｓ　ＴＭＤ　−６３８に準拠して測定し
た。ＭＦＲ（メルトフローレート）は東洋精機製作所製
メルトインデクサ−を使用し、温度２５０℃、荷重３２
５ｇで測定した。耐湿熱性は８０℃、９５％ＲＨに設定
した恒温恒湿槽に１０００時間放置後の引張強度ＭＦＲ
を測定した。耐熱老化性は１８０℃に設定した乾燥機に
３００時間放置した場合の引張強度、ＭＦＲを測定した
。

／ ／ ／／ ／ ／ ／ ［発明の効果］ 本発明の組成物は、 高温での耐加水分解性、 熱 安定性等に優れたものであり、 各種成形品に有用 である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリアルキレンテレフタレートに添加剤としてト
   リス（モノ及び／又はジ−アルキルフェニル）ホスファ
   イト及びヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有せし
   めて得られるポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物
   。
2. （２）トリス（モノ及び／又はジ−アルキルフェニル）
   ホスファイトが０．０１〜３重量％及びヒンダードフェ
   ノール系酸化防止剤が０．０１〜３重量％であることを
   特徴とする請求項１記載のポリアルキレンテレフタレー
   ト樹脂組成物。
3. （３）トリス（モノ及び／又はジ−アルキルフェニル）
   ホスファイトがトリス（２，４−ジアルキルフェニル）
   ホスファイトであることを特徴とする請求項１記載のポ
   リアルキレンテレフタレート樹脂組成物。
4. （４）ヒンダードフェノール系酸化防止剤がペンタエリ
   スリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
   ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］で
   あることを特徴とする請求項１記載のポリアルキレンテ
   レフタレート樹脂組成物。
5. （５）ポリアルキレンテレフタレートが極限粘度数０．
   ５０〜１．５０ｄｌ／ｇのポリブチレンテレフタレート
   であることを特徴とする請求項１記載のポリアルキレン
   テレフタレート樹脂組成物。