JPH038661B2 - - Google Patents

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JPH038661B2
JPH038661B2 JP60038922A JP3892285A JPH038661B2 JP H038661 B2 JPH038661 B2 JP H038661B2 JP 60038922 A JP60038922 A JP 60038922A JP 3892285 A JP3892285 A JP 3892285A JP H038661 B2 JPH038661 B2 JP H038661B2
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JP
Japan
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polyvinyl chloride
low
temperature plasma
chloride resin
molded product
Prior art date
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JP60038922A
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JPS61200133A (ja
Inventor
Kazuhide Ino
Shinobu Watanabe
Tsutomu Oohayashi
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Hiraoka and Co Ltd
Original Assignee
Hiraoka and Co Ltd
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  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
技術分野 本発明はポリ塩化ビニル系樹脂成形品の表面改
質方法に関するものである。更に詳しく述べるな
らば、本発明はポリ塩化ビニル系樹脂の特性やそ
の成形品の形状を損なうことなく、表面の艷を消
す方法に関するものである。 従来の技術 ポリ塩化ビニル系樹脂は良好な加工性及び高い
強度を有し、かつ価格が低廉なため、広範な用途
に使用されている。しかし、ポリ塩化ビニル系樹
脂は加熱に依る溶融ゲル化に伴つて、その表面に
ポリ塩化ビニル独特の光沢、所謂「テカリ」が発
生する。そのため高級インテリア等の用途では、
その使用が制限されているのが実状である。 このような問題点を解決する方法として、サン
ドブラスト法、クロム混液によるエツチング法、
艷消し用彫刻ロールに依る絞押し法、シリカ等の
艷消し剤を含む樹脂による表面処理法及び高重合
度樹脂と低重合度樹脂を混練、溶融させる方法等
が知られている。しかし、これらの方法はそれぞ
れ大きな問題点を有している。例えば、サンドブ
ラスト法では、艷消しの効果を得るには長時間の
処理を必要とするのみならず表面に多量の砂が付
着、残存し、これを取除くことが困難である。ま
たクロム混液に依るエツチング法では、廃液の処
理に問題があり、かつ、成形品中に含まれる可塑
剤や、その他の充填剤のブリードを誘発するとい
う欠点がある。更に艷消し用彫刻ロール法では、
その柄模様が制限され、又、その細工にも高い費
用を必要とする。更にまた表面処理剤による方法
では、処理剤が水性であれば得られた艷消し表面
の耐久性が乏しく、処理剤が有機溶剤とともに用
いられる場合は、製品に溶剤臭が長期間残つてし
まうという欠点を有している。更にまた、低重合
度樹脂と高重合度樹脂を混練溶融させる方法で
は、製品に施す加熱温度が高いと艷消し効果がな
くなり、一方加熱温度が低いと樹脂そのものの特
性が損われるという問題を有している。 発明が解決しようとする問題点 ポリ塩化ビニル系樹脂成形品の (イ) 表面の艷を消すことができ、 (ロ) 形状を維持することができ、かつ、 (ハ) 化学的及び物理的特性を損うことのない、 表面処理方法を提供する。 問題点を解決するための手段及び作用 本発明方法は、ポリ塩化ビニル系樹脂成形品の
表面を低温プラズマで処理し、しかる後これに
100℃〜400℃の温度および常圧下、又は加圧下に
おいて加熱処理を施こすことを特徴とするもので
あつて、これにより成形品の化学的、物理的特性
及びその形状を損なうことなく、表面の艷を消す
ことができる。 本発明方法に用いられるポリ塩化ビニル系樹脂
としては、軟質ポリ塩化ビニル樹脂、硬質ポリ塩
化ビニル樹脂、塩化ビニルと、オレフイン類、例
えば、エチレン、プロピレン、またはイソブチレ
ンとの共重合体樹脂、塩化ビニルと、スチレンと
の共重合体樹脂、塩化ビニルとジエン類、例えば
ブタジエン、又は、イソプレンとの共重合体樹
脂、塩化ビニルと、アクリル酸、ハロゲン化オレ
フイン、又は、酢酸ビニルとの共重合体樹脂、お
よび、上記の樹脂と、改質用樹脂、例えば、
ABS、SBR、又は、NBRなどのゴム類との混合
樹脂などがある。 ポリ塩化ビニル系樹脂は、可塑剤、安定剤、充
填剤、防炎剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、防微剤、滑剤、顔料等を目的に応じ適宜含有
していてもよい。 本発明方法が適用される成形品の形状寸法に格
別の限定はなく、所望寸法を有するフイルム、シ
ート、テープ、その他の成形体のいずれであつて
もよく、これらの成形法も従来慣用の方法、例え
ば、カレンダー法、押出法、コーテイング法、又
は、デイツピング法などのいづれであつてもよ
い。 成形品表面の形状についても特別の制限はな
く、所望の模様を有する彫刻ロールにより表面加
工が施こされてあつてもよい。 本発明方法において、ポリ塩化ビニル系樹脂成
形品は先づ低温プラズマ処理に供される。低温プ
ラズマ処理は、一般にプラズマ重合性を有しない
ガスの低温プラズマに、0.01〜10Torrの圧力下
に於いて、ポリ塩化ビニル系樹脂成形品の表面を
さらすことにより行なわれる。プラズマ処理時間
は、印加電圧によつて相違するが、一般には数秒
から数分の範囲で十分である。低温プラズマ処理
には、例えば、放電周波数帯として、低周波、マ
イクロ波を用いることができ、また直流も用いる
ことができ、プラズマ発生様式もグロー放電、コ
ロナ放電、火花放電、無声放電などのいづれを用
いてもよい。 プラズマ重合性を有しないガスとしては、ヘリ
ウム、ネオン、アルゴン、窒素、亜酸化窒素、二
酸化窒素、酸素、空気、一酸化炭素、二酸化炭
素、水素、塩素、または、塩化水素、シアン化臭
素、臭化すず、などのハロゲン化物、または硫
黄、亜硫酸ガス、硫化水素などの硫化物などがあ
り、これらのガスは単独または混合して使用する
ことができる。 このような低温プラズマ処理のみでは、成形品
表面の艷消し効果は、不十分なものであるが、こ
の低温プラズマ処理された表面部分に100℃〜400
℃の温度の加熱処理を常圧下、又は加圧下に施す
と、成形品表面の艷消し効果が明瞭に発現してく
る。このような現象は本発明において初めて発見
されたものである。 そこで、本発明方法においては、低温プラズマ
で処理されたポリ塩化ビニル系樹脂成形品は、次
いで加熱処理に供される。 加熱処理は一般には常圧下で、或いは加圧下で
100℃から400℃の間の温度で行なわれる。この加
熱処理において、低温プラズマ処理された表面部
分が実質的に100℃〜400℃に加熱されればよく、
例えば低温プラズマ処理された成形品をその下面
から加熱してもよいし、或いは加熱プレートの間
に挟んで、成形品の表面から接触加圧、加熱して
もよく、更に高周波、超音波によつて内部加熱し
てもよい。100℃以下の加熱温度では艷消しの効
果は認められず、又、400℃以上の加熱温度では
表面の荒れが大きくなり、又成形品の形状が損な
われてしまう。加熱時間は、使用される加熱温度
によつても相違するが一般に数秒から1時間もあ
れば十分であり、例えば120℃で約50分、200℃で
約20秒、300℃で約5秒の加熱処理で充分な艷消
し効果が得られ、且つ、成形品及びその表面の形
状を損なうこともない。 本発明方法における加熱処理は、常圧又は加圧
下に行われる。若し、減圧下において100℃〜400
℃の温度の加熱処理を行うと、成形品の可塑剤な
どの添加物が沸き出して噴出孔を形成し、このた
め成形品表面を過度に荒らし、その外観や形状を
変化させ、その商品価値を著しく損なうなどの問
題を生ずる。 このように低温プラズマ処理のみでは不明瞭で
あつた艷消し効果が続いてこれに加熱処理を施こ
すことにより発現する理由については未だ明らか
ではない。しかしおそらくは加熱処理によつて低
温プラズマ処理で生じた架橋部分と非架橋部分と
の間に熱ストレスの相違が生じ、ごく表面近傍の
みに艷消し効果を発現する微細な凹凸が形成され
るためであろう。 実施例 以下、実施例により本発明を更に説明する。 実施例 1 下記組成のポリ塩化ビニル樹脂組成物; ポリ塩化ビニル(カネビニールS−1003)
100重量部 DOP 60重量部 エポキシ化大豆油 3重量部 Ba−Zu系安定剤 2重量部 を加熱ロールにより加熱温度160℃、混練時間10
分間の条件で加熱混練し、厚さ0.3mmのフイルム
に成形した。これを試料1(未処理品)とする。 このポリ塩化ビニルフイルム試料1から採取し
た試験片を低温プラズマ装置内の所定の位置に設
置し、装置内圧力を10-5Torrまで排気し、次に
装置内にCOガスを導入して装置内圧力を0.2Torr
に調整した。低温プラズマ処理は、周波数
13.56MHzの高周波電源(日本高周波社製)を用
い、消費電力100ワツトで行ない、その処理時間
を第1表に示されているように1分から10分の間
で変化させた。 低温プラズマ処理を施した試料に、次に、加熱
処理を施した。加熱処理は、ギヤーオーブン(東
洋精機製作所製)中で180℃、30秒間の条件で実
施された。得られた製品の艷消し効果の判定は、
ルーペを用いて肉眼観察により行われた。判定は
下記の基準に従つた。又、耐摩特性はテーバー型
摩耗試験機(東洋精機製作所製)を用いその摩耗
損量で比較した。この結果を第1表に示す。 (艷消し効果の判定基準) 〇:全面に均一に艷消し効果が認められる △:部分的(凹部)に艷が残る ×:全面に艷がある (テーパー型摩耗試験条件) JISL−1096 C法に準ず 荷重 250gr,回転数 500回 摩耗輪 H−18
【表】 また、比較のために低温プラズマ処理を施した
試料に、180℃、30秒間の加熱処理を、0.05トル
の真空室内で施したところ、試料中の可塑剤が沸
き出し、試料表面を突き破つて噴き出し、表面に
多数のクレーター又はボイドを形成し、このた
め、得られた製品は外観不良であつて、実用に供
し得ないものであつた。 実施例 2 下記組織のポリエステル基布: 20/2×20/2/48×43 を下記組成のポリ塩化ビニルゾル: ポリ塩化ビニル(ゼオン121) 100重量部 DOP 60重量部 エポキシ化大豆油 3重量部 Ba−Zu系安定剤 2重量部 に浸漬し、マングルで絞り190℃で3分間加熱処
理してPVC樹脂をゲル化固着した。この時の付
着量は固形分で250g/m2であつた。このものを
冷却させることなく、花柄模様を有する彫刻ロー
ルとバツクロールの間を通し、PVC成形品表面
に花柄模様の所謂絞を形成させた。これを試料2
(未処理品)とする。 この試料2から採取した試験片を実施例1と同
様に低温プラズマで処理した。ここで、ガスとし
てArを用い消費電力500W、処理時間を30秒とし
た。 加熱処理では、第2表に示されているように温
度を70℃から450℃の間で変化させ、又、処理時
間も数秒から1時間の間で変化させた。 結果を第2表に示す。
【表】 第2表から明らかなように、本発明方法におい
て加熱温度と時間を適当に選択することにより、
絞り模様を維持したまゝ、表面艷消しが可能であ
る。 発明の効果 本発明方法は、ポリ塩化ビニル系樹脂成形品が
持つ独特な艷をその物理的,化学的性質を損うこ
となく消失させることができる。特に各種模様を
有する彫刻ロールにより絞押し加工を施こされた
成形品では、その表面の模様を消失させることな
く艷を消すことが可能となつた。 これにより現在まで、PVC独特な艷の為、そ
の用途が限定されていたインテリア分野その他の
用途においてもポリ塩化ビニル樹脂成形品の使用
が可能になつた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 ポリ塩化ビニル系樹脂成形品の表面を低温プ
    ラズマで処理し、しかる後にこれに100℃〜400℃
    の温度、および常圧、又は加圧下において加熱処
    理を施すことを特徴とするポリ塩化ビニル系樹脂
    成形品の表面改質方法。 2 前記低温プラズマ処理が0.01〜10トルの圧力
    下に、プラズマ重合性を有しないガスの低温プラ
    ズマにより行われる、特許請求の範囲第1項記載
    の方法。 3 前記プラズマ重合性を有しないガスがヘリウ
    ム、ネオン、アルゴン、窒素、亜酸化窒素、二酸
    化窒素、酸素、空気、一酸化炭素、二酸化炭素、
    水素、塩素、ハロゲン化物および硫化物から選ば
    れる、特許請求の範囲第1項記載の方法。
JP3892285A 1985-03-01 1985-03-01 ポリ塩化ビニル系樹脂成形品の表面改質方法 Granted JPS61200133A (ja)

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AU648645B2 (en) * 1991-02-07 1994-04-28 Medix International Pty. Ltd. Treated tubes
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JPS6037817B2 (ja) * 1980-10-31 1985-08-28 信越化学工業株式会社 塩化ビニル系樹脂成形品の処理方法

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