JPS5957242A - 平版印刷版の製版方法 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/26—Processing photosensitive materials; Apparatus therefor
- G03F7/40—Treatment after imagewise removal, e.g. baking
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は支持体上に感光性組成物を有する感光性平版印
刷版(pre−8ensitized plate
と呼ばれ、以下PS版と記す。)から平版印刷版を得る
ための製版方法に関するものであり、特に現像後、くり
返し使用される水洗水による水洗工程を含む製版方法に
関するものである。
刷版(pre−8ensitized plate
と呼ばれ、以下PS版と記す。)から平版印刷版を得る
ための製版方法に関するものであり、特に現像後、くり
返し使用される水洗水による水洗工程を含む製版方法に
関するものである。
従来、PS版から印刷用原版を得るには、PS版を画像
露光し、次いで現像液で現像し、多量の流水で水洗した
のち、版画保論剤で処理(いわゆるガム引き)する方法
が広く知られている。しがし、水洗水を多量に使用する
ことは、コスト高となるばかりでなく、水資源の枯渇、
排水による環境汚染が強く懸念される近年にあっては、
可能な限りさけるべきである。そこで、水洗を省略する
処蜘方法が特開昭55−12921号公報等に記載され
、一部で実施されている。しかし、この水洗工程を省略
した製版方法に用いる自動現像装置はその保守、洗浄な
どに多大な不便さを伴なう。なぜならば、自動現像機内
の檜、蓋、配管、ノズル、ローラー等のすべてはその中
に用いる現像液、不感脂化液などの処理薬品組成物やP
S版から溶解する合成樹脂、着色色素などで汚染が著し
く、頻繁に水で洗浄しなければ汚染物が固着してしまう
。このため従来の流水で水洗する方法による自動現像装
置には、その内部に汚染した自動現像装置内部自身を洗
浄するために用いる自在のホースが収納されていて、備
えっけのバルブを開閉するだけで、随時洗浄が可能な様
に便宜を計っているほどである。にもかかわらず、水洗
工程を全面的に省略すると、この様な便宜が計れないの
みならず、自動現像装置の洗浄の際には離れた場所から
水を運び、またその洗浄排水を外部へ運び出さなければ
ならない。また、汚染物が固着した場合は、ブラシなど
で磨いたり、部品を交換するなど多くの時間と費用をつ
いやすこととなる。
露光し、次いで現像液で現像し、多量の流水で水洗した
のち、版画保論剤で処理(いわゆるガム引き)する方法
が広く知られている。しがし、水洗水を多量に使用する
ことは、コスト高となるばかりでなく、水資源の枯渇、
排水による環境汚染が強く懸念される近年にあっては、
可能な限りさけるべきである。そこで、水洗を省略する
処蜘方法が特開昭55−12921号公報等に記載され
、一部で実施されている。しかし、この水洗工程を省略
した製版方法に用いる自動現像装置はその保守、洗浄な
どに多大な不便さを伴なう。なぜならば、自動現像機内
の檜、蓋、配管、ノズル、ローラー等のすべてはその中
に用いる現像液、不感脂化液などの処理薬品組成物やP
S版から溶解する合成樹脂、着色色素などで汚染が著し
く、頻繁に水で洗浄しなければ汚染物が固着してしまう
。このため従来の流水で水洗する方法による自動現像装
置には、その内部に汚染した自動現像装置内部自身を洗
浄するために用いる自在のホースが収納されていて、備
えっけのバルブを開閉するだけで、随時洗浄が可能な様
に便宜を計っているほどである。にもかかわらず、水洗
工程を全面的に省略すると、この様な便宜が計れないの
みならず、自動現像装置の洗浄の際には離れた場所から
水を運び、またその洗浄排水を外部へ運び出さなければ
ならない。また、汚染物が固着した場合は、ブラシなど
で磨いたり、部品を交換するなど多くの時間と費用をつ
いやすこととなる。
以上のような装置上の不便のみならず、水洗工程はPS
版現像処理の中で重要な工程であり、この水洗工程を除
くことによる印刷版性能の向上はなく、むしろ印刷汚れ
や印刷インキの着肉不良の傾向が強い。特にネガ型28
版の場合はこの印刷インキ着肉不良の傾向が顕著に現わ
れ、いわゆるガム負け、着肉不良と称される障害をひき
起す。
版現像処理の中で重要な工程であり、この水洗工程を除
くことによる印刷版性能の向上はなく、むしろ印刷汚れ
や印刷インキの着肉不良の傾向が強い。特にネガ型28
版の場合はこの印刷インキ着肉不良の傾向が顕著に現わ
れ、いわゆるガム負け、着肉不良と称される障害をひき
起す。
この現象は感光性組成物に現像成分が付着あるいは膨潤
したまま水洗されないために起こる現象である。ホジ型
PS版の場合は非画像部の印刷汚れの発生が多く、現像
成分として珪酸塩を用いる場合は珪酸塩の非画像部への
固着のためにさらに多い。このような事から現像成分の
濃度の高い現像液を使用するに1強いガム負けなどのイ
ンキ着肉不良や非画像部の印刷汚れを起こすこととなる
。
したまま水洗されないために起こる現象である。ホジ型
PS版の場合は非画像部の印刷汚れの発生が多く、現像
成分として珪酸塩を用いる場合は珪酸塩の非画像部への
固着のためにさらに多い。このような事から現像成分の
濃度の高い現像液を使用するに1強いガム負けなどのイ
ンキ着肉不良や非画像部の印刷汚れを起こすこととなる
。
この様に水洗工程を除くためにはより希薄な現像液を用
いなければならない。希薄な現像液とは、換言すればア
ルカリ強度の小さい、処理能力の小さい現像液であり、
そのため現像液の交換など頻繁に行なわなければならな
くなり、現像廃液の増加、労働力の浪費等の欠点が生ず
る。さらに、現像工程とガム引き工程の間に水洗工程を
含まないこの製版方法によれば、水洗を行なわないため
にPS版の処理枚数の増加と共に、版面保護剤は急速に
疲労してくる。ここで言う疲労とは、現像液中の現像液
成分、溶解樹脂成分、大気成分、現像補充液、消泡剤、
疲労現像液等が処理時にPS版によって持ち込まれ、混
入してくることであるが、版面保護剤の疲労が進行する
と共に、版面保護剤の版面保護性能が悪化し、ある限界
(処理液の寿命と言う。)を超えると版面保護剤中に懸
濁物や不溶物を生じたり、印刷時にインキ着肉ムラや汚
れを生ずる等の障害を起こす場合が多い。印刷時に汚れ
を生じた場合には印刷を中断し、汚れの程度が軽&−1
ればリン酬や弗化水素酸、こはく酸等の酸類を含有する
処理液で版面を処理すると汚れが解消する場合もあるが
、広い範囲、または強い汚れの場合には、新たに別のP
S版から製版しなおさなければならない。インキ着肉ム
ラを生じた場合は、そのまま正常な印刷物が得られるま
で印刷を続行するか、または印刷を中断してインキ着肉
ムラに応じて水洗を行なったり、親油性化合物を含む液
で版面をふいたり、再現像と水洗を行なったりすれば解
消する場合もあるが、解消しない場合もある。インキ着
肉ムラのため正常な印刷物となるまで印刷を続行する場
合は、その間のムラ状の印刷物となったロス(やれ紙と
いう。)の発生のみで被害は阻止できるが、印刷版を前
記のように種々の液で処理しても、解消しない場合は、
やはり新たに別のPS版から製版をやり直さなければな
らない。このような欠点は、水洗を省いたために起こる
事態であり、高価なPS版を無駄にしてしまう心配のた
めに、製版技術者が大いに頭を悩まされている点である
。
いなければならない。希薄な現像液とは、換言すればア
ルカリ強度の小さい、処理能力の小さい現像液であり、
そのため現像液の交換など頻繁に行なわなければならな
くなり、現像廃液の増加、労働力の浪費等の欠点が生ず
る。さらに、現像工程とガム引き工程の間に水洗工程を
含まないこの製版方法によれば、水洗を行なわないため
にPS版の処理枚数の増加と共に、版面保護剤は急速に
疲労してくる。ここで言う疲労とは、現像液中の現像液
成分、溶解樹脂成分、大気成分、現像補充液、消泡剤、
疲労現像液等が処理時にPS版によって持ち込まれ、混
入してくることであるが、版面保護剤の疲労が進行する
と共に、版面保護剤の版面保護性能が悪化し、ある限界
(処理液の寿命と言う。)を超えると版面保護剤中に懸
濁物や不溶物を生じたり、印刷時にインキ着肉ムラや汚
れを生ずる等の障害を起こす場合が多い。印刷時に汚れ
を生じた場合には印刷を中断し、汚れの程度が軽&−1
ればリン酬や弗化水素酸、こはく酸等の酸類を含有する
処理液で版面を処理すると汚れが解消する場合もあるが
、広い範囲、または強い汚れの場合には、新たに別のP
S版から製版しなおさなければならない。インキ着肉ム
ラを生じた場合は、そのまま正常な印刷物が得られるま
で印刷を続行するか、または印刷を中断してインキ着肉
ムラに応じて水洗を行なったり、親油性化合物を含む液
で版面をふいたり、再現像と水洗を行なったりすれば解
消する場合もあるが、解消しない場合もある。インキ着
肉ムラのため正常な印刷物となるまで印刷を続行する場
合は、その間のムラ状の印刷物となったロス(やれ紙と
いう。)の発生のみで被害は阻止できるが、印刷版を前
記のように種々の液で処理しても、解消しない場合は、
やはり新たに別のPS版から製版をやり直さなければな
らない。このような欠点は、水洗を省いたために起こる
事態であり、高価なPS版を無駄にしてしまう心配のた
めに、製版技術者が大いに頭を悩まされている点である
。
熟練した製版技術者は通常、前述の様な版画保―剤の疲
労のために障害による印刷用紙、PS版、労力等のロス
を発生させない様に、現像処理装置に、新しい現像液、
新しい版画保護剤を仕込んだ時から、処理したPS版の
枚数、処理面積等を通算し、その値がある定められた数
値に到達した時、あるいは仕込んだ時からの期間、ある
いは版画保護剤の外観等を考慮して現像液や版画保護剤
を更新しているのが実情である。しかし前述したごとく
、水洗を行なわない製版方法における版画保護剤は、疲
労が早急であり、寿命が短かいため、頻繁な更新が必要
となり、ここでも疲労廃液や準備する新しい液の増加、
労力の浪費がはなはだしい。
労のために障害による印刷用紙、PS版、労力等のロス
を発生させない様に、現像処理装置に、新しい現像液、
新しい版画保護剤を仕込んだ時から、処理したPS版の
枚数、処理面積等を通算し、その値がある定められた数
値に到達した時、あるいは仕込んだ時からの期間、ある
いは版画保護剤の外観等を考慮して現像液や版画保護剤
を更新しているのが実情である。しかし前述したごとく
、水洗を行なわない製版方法における版画保護剤は、疲
労が早急であり、寿命が短かいため、頻繁な更新が必要
となり、ここでも疲労廃液や準備する新しい液の増加、
労力の浪費がはなはだしい。
従って、本発明の目的は、水洗廃水の少ない、公害発生
、環境汚染の少ないPS版の製版方法を提供することに
ある。本発明の別の目的は、自動現像装置の保守、洗浄
に有利なPS版の製版方法を提供することにある。本発
明のさらに別の目的は、簡易なPS版の製版方法を提供
することにある。本発明のさらに別の目的は、画像部の
感脂性を低1させ1、非画像部の不感脂性を低下させな
いPS版の製版方法を提供することにある。本発明のさ
らに別の目的は、アルカリ濃度の高い、処理能力の大き
し現像液によっても、印刷版性能の高い印刷版を得るこ
とのできるPS版の製版方法を提供することにある。本
発明のさらに別の目的は、現像液中の成分が版面保護剤
に浪人して生成する懸濁物や不溶物を極力少なくするこ
とができるPS版の製版方法を提供することにある。本
発明のさらに別の目的は、版面保護剤の疲労が少なく、
性能低下の小さい処理が可能なPS版の製版方法を提供
することにある。本発明のさらに別の目的は、製版コス
トの低いPS版の製版方法を提供することにある。本発
明のさらに別の目的は、水洗水の減少、環境汚染の減少
、処理液の寿命の増大、製版コストの低減、印刷版性能
の向上を総合的に高めることができるPS版の製版方法
を提供することにある。
、環境汚染の少ないPS版の製版方法を提供することに
ある。本発明の別の目的は、自動現像装置の保守、洗浄
に有利なPS版の製版方法を提供することにある。本発
明のさらに別の目的は、簡易なPS版の製版方法を提供
することにある。本発明のさらに別の目的は、画像部の
感脂性を低1させ1、非画像部の不感脂性を低下させな
いPS版の製版方法を提供することにある。本発明のさ
らに別の目的は、アルカリ濃度の高い、処理能力の大き
し現像液によっても、印刷版性能の高い印刷版を得るこ
とのできるPS版の製版方法を提供することにある。本
発明のさらに別の目的は、現像液中の成分が版面保護剤
に浪人して生成する懸濁物や不溶物を極力少なくするこ
とができるPS版の製版方法を提供することにある。本
発明のさらに別の目的は、版面保護剤の疲労が少なく、
性能低下の小さい処理が可能なPS版の製版方法を提供
することにある。本発明のさらに別の目的は、製版コス
トの低いPS版の製版方法を提供することにある。本発
明のさらに別の目的は、水洗水の減少、環境汚染の減少
、処理液の寿命の増大、製版コストの低減、印刷版性能
の向上を総合的に高めることができるPS版の製版方法
を提供することにある。
本発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意研究を進めた
結果、本発明をなすに至った。すなわち、本発明は親水
性表面を有する支持体上に感光性組成物を有する感光性
平版印刷版を製版する方法において、該感光性平版印刷
版を画像露光し、現像液で現像した後、くり返し使用す
る水洗水にて洗浄し、さらに1〜40重量%の水溶性高
分子化合物、0.01〜10重景%の親油性物質、界面
活性剤および水を含み、液のI)Hが8以下である版面
保護剤で処理することを特徴とする製版方法である。
結果、本発明をなすに至った。すなわち、本発明は親水
性表面を有する支持体上に感光性組成物を有する感光性
平版印刷版を製版する方法において、該感光性平版印刷
版を画像露光し、現像液で現像した後、くり返し使用す
る水洗水にて洗浄し、さらに1〜40重量%の水溶性高
分子化合物、0.01〜10重景%の親油性物質、界面
活性剤および水を含み、液のI)Hが8以下である版面
保護剤で処理することを特徴とする製版方法である。
以下、本発明について更に詳細に説明する。本発明に使
用されるPS版の支持体は寸度的に安定な板状物であり
、従来印刷版の支持体として使用されたものが含まれる
。かかる支持体としては、紙、プラスチックス(例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど)が
ラミネートされた紙、例えばアルミニウム(アルミニウ
ム合金も含む。)、亜鉛、銅、鉄、複合金属板などの金
属の板、例えば二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、
プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セ
ルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポ
リカーボネート、ポリビニルアセタールなどのようなプ
ラスチックスフィルム、上記の如き金属がラミオ、−ト
もしくは蒸着された紙もしくはプラスチ、クスフイルム
、特公昭4’5−18327号公報に記載されているよ
うなポリエチレンテレフタレートフィルム上にアルミニ
ウムシートが結合された複合体シートなどが含まれる。
用されるPS版の支持体は寸度的に安定な板状物であり
、従来印刷版の支持体として使用されたものが含まれる
。かかる支持体としては、紙、プラスチックス(例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど)が
ラミネートされた紙、例えばアルミニウム(アルミニウ
ム合金も含む。)、亜鉛、銅、鉄、複合金属板などの金
属の板、例えば二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、
プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セ
ルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポ
リカーボネート、ポリビニルアセタールなどのようなプ
ラスチックスフィルム、上記の如き金属がラミオ、−ト
もしくは蒸着された紙もしくはプラスチ、クスフイルム
、特公昭4’5−18327号公報に記載されているよ
うなポリエチレンテレフタレートフィルム上にアルミニ
ウムシートが結合された複合体シートなどが含まれる。
本発明に係るPS版の支持体は親水性表面を有する。本
発明において、親水性表面とは平版印刷版を印刷機に取
り付け、標準的な条件で印刷を行なった際、湿し水で濡
れて、印刷インキを反発する性質の表面のことを意味す
る。支持体の表面は親水化処理されていることが好まし
い。親水化処理には種々の方法がある。例えばプラスチ
ックの表面を有する支持体の場合には、化学的処理、放
電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グIJ−
放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理などの方法
とこれらの処理後下塗層を塗布する方法とがある。また
金属の表面を有する支持体の場合には、砂目立て処理、
珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム酸塩、燐酸塩などの水溶
液への浸漬処理、メッキ、被覆、あるいは陽極酸化処理
などがある。
発明において、親水性表面とは平版印刷版を印刷機に取
り付け、標準的な条件で印刷を行なった際、湿し水で濡
れて、印刷インキを反発する性質の表面のことを意味す
る。支持体の表面は親水化処理されていることが好まし
い。親水化処理には種々の方法がある。例えばプラスチ
ックの表面を有する支持体の場合には、化学的処理、放
電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グIJ−
放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理などの方法
とこれらの処理後下塗層を塗布する方法とがある。また
金属の表面を有する支持体の場合には、砂目立て処理、
珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム酸塩、燐酸塩などの水溶
液への浸漬処理、メッキ、被覆、あるいは陽極酸化処理
などがある。
以上に記載したような親水化処理された表面を有する支
持体の中で、好ましい親水性を呈すものは、砂目立処理
をし、更に必要に応じて陽極酸化処理したアルミニウム
表面を有する支持体、またはクロム系被覆をほどこした
鉄板である。
持体の中で、好ましい親水性を呈すものは、砂目立処理
をし、更に必要に応じて陽極酸化処理したアルミニウム
表面を有する支持体、またはクロム系被覆をほどこした
鉄板である。
支持体の親水性表面の上に設けられる感光性組成物には
ジアゾ化合物を含む感光性組成物、英国特許第1.23
5.281号および同第1.495.861号各明細書
に記載されているようなアジド化合物を含む感光性組成
物、米国特許第3.860.426号明細書に記載され
ているような光架橋性フォトポリマーを含む感光性組成
物、米国特許第4.072.528号および同第4.0
72.527号各明細書に記載されているような光重合
型フォトポリマーを含む感光性組成物、特開昭56−1
9063号および同56−29250号明π111書に
記載されているような光導電性組成物、特開昭52−6
2501号および同56−111852号各明細書明細
載されているようなハロゲン化銀乳剤組成物などがあげ
られる。
ジアゾ化合物を含む感光性組成物、英国特許第1.23
5.281号および同第1.495.861号各明細書
に記載されているようなアジド化合物を含む感光性組成
物、米国特許第3.860.426号明細書に記載され
ているような光架橋性フォトポリマーを含む感光性組成
物、米国特許第4.072.528号および同第4.0
72.527号各明細書に記載されているような光重合
型フォトポリマーを含む感光性組成物、特開昭56−1
9063号および同56−29250号明π111書に
記載されているような光導電性組成物、特開昭52−6
2501号および同56−111852号各明細書明細
載されているようなハロゲン化銀乳剤組成物などがあげ
られる。
これらの感光性組成物の中で、ジアゾ化合物を含む感光
性組成物は感光層の保存性、現像ラチチウドなどの現像
性能、画質などの画像性能、インキ着肉性、感脂性、耐
摩耗性などの印削性能、適用する現像液の低公害性等、
総合的にすぐれているため好ましく用いられる。
性組成物は感光層の保存性、現像ラチチウドなどの現像
性能、画質などの画像性能、インキ着肉性、感脂性、耐
摩耗性などの印削性能、適用する現像液の低公害性等、
総合的にすぐれているため好ましく用いられる。
ジアゾ化合物を含む感光性組成物は、ネガ型とポジ型に
分けられる。
分けられる。
ジアゾ化合物を含むネガ型感光性組成物は、感光性ジア
ゾ化合物及・び好ましくは高分子化合物を含有するもの
で、感光性ジアゾ化合物としては従来知られたものが使
用できるが、好ましいものとしては有機溶媒可溶のジア
ゾ樹脂の塩、たとえばP−ジアゾジフェニルアミンとホ
ルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドの縮合物とへキ
サフルオロ燐酸塩との塩、2−ヒドロキシ−4−メトキ
シベンゾフェノン−5−スルフォン酸塩との塩などが挙
げられる。
ゾ化合物及・び好ましくは高分子化合物を含有するもの
で、感光性ジアゾ化合物としては従来知られたものが使
用できるが、好ましいものとしては有機溶媒可溶のジア
ゾ樹脂の塩、たとえばP−ジアゾジフェニルアミンとホ
ルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドの縮合物とへキ
サフルオロ燐酸塩との塩、2−ヒドロキシ−4−メトキ
シベンゾフェノン−5−スルフォン酸塩との塩などが挙
げられる。
高分子化合物としては、たとえばアクリル酸またはメタ
アクリル酸共重合体、クロトン酸共重合体、イタコン酸
共重合体Nマレイン酸共重合体、側鎖にカルボキシル基
を有するセルロース誘導体、側鎖にカルボキシル基を有
するポリビニルアルコール誘導体、側鎖にカルボキシル
基を有するヒドロキシアルキルアクリレートまたはメタ
クリレート共重合体、カルボキシル基を有する不飽和ポ
リエステル樹脂などが好ましく用いられる。より好まし
くは酸価が10〜300の高分子化合物である。
アクリル酸共重合体、クロトン酸共重合体、イタコン酸
共重合体Nマレイン酸共重合体、側鎖にカルボキシル基
を有するセルロース誘導体、側鎖にカルボキシル基を有
するポリビニルアルコール誘導体、側鎖にカルボキシル
基を有するヒドロキシアルキルアクリレートまたはメタ
クリレート共重合体、カルボキシル基を有する不飽和ポ
リエステル樹脂などが好ましく用いられる。より好まし
くは酸価が10〜300の高分子化合物である。
またさらに好ましくは特開昭50−118802号明細
書に記載の下記一般式〔・■・〕で示される構造単位お
よび下記一般式[TI”lで示される構造単位を含む重
合体、特願昭56−79055号明細書に記載されてい
るような芳香族性水酸基を有する単量体単位および一般
式〔1■〕で示されている構造単位を含む重合体が用い
られる。
書に記載の下記一般式〔・■・〕で示される構造単位お
よび下記一般式[TI”lで示される構造単位を含む重
合体、特願昭56−79055号明細書に記載されてい
るような芳香族性水酸基を有する単量体単位および一般
式〔1■〕で示されている構造単位を含む重合体が用い
られる。
R+ Rs1
R3
CD CID(一般式中、R
1は水素原子またはメチル基を示し、馬は水素原子、メ
チル基、エチル基またはクロルメチル基を示し、R4は
水素原子またはメチル基を示し、nは1〜10の整数を
示す。) ポジ型感光性組成物に用いられるジアゾ化合物としては
従来知られたものが使用できるが代表的なものとしては
O−キノンジアジド類が挙げられ、好ましくは0−ナフ
トキノンジアジド化合物が挙ケラれる。O−ナフトキノ
ンジアジド化合物の内でも、特に種々のヒドロキシ化合
物の0−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルまた
は0−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル、およ
び芳香族アミノ化合物のO−ナフトキノンジアジドスル
ホン酸アミドまたは0−ナフトキノンジアジドカルボン
酸アミドが好適である。好ましいヒドロキシル化合物と
してはフェノール類とカルボニル基含有化合物との縮合
樹脂が挙げられる。該フェノール類としてはフェノール
、クレゾール、レゾルシン及びビロガ四−ル等が挙げら
れ、該カルボニル基含有化合物としてはホルムアルデヒ
ド、ベンズアルデヒド及びアセトン等が挙げられる。
1は水素原子またはメチル基を示し、馬は水素原子、メ
チル基、エチル基またはクロルメチル基を示し、R4は
水素原子またはメチル基を示し、nは1〜10の整数を
示す。) ポジ型感光性組成物に用いられるジアゾ化合物としては
従来知られたものが使用できるが代表的なものとしては
O−キノンジアジド類が挙げられ、好ましくは0−ナフ
トキノンジアジド化合物が挙ケラれる。O−ナフトキノ
ンジアジド化合物の内でも、特に種々のヒドロキシ化合
物の0−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルまた
は0−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル、およ
び芳香族アミノ化合物のO−ナフトキノンジアジドスル
ホン酸アミドまたは0−ナフトキノンジアジドカルボン
酸アミドが好適である。好ましいヒドロキシル化合物と
してはフェノール類とカルボニル基含有化合物との縮合
樹脂が挙げられる。該フェノール類としてはフェノール
、クレゾール、レゾルシン及びビロガ四−ル等が挙げら
れ、該カルボニル基含有化合物としてはホルムアルデヒ
ド、ベンズアルデヒド及びアセトン等が挙げられる。
好ましいヒドロキシル化合物としては、フェノール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルムアルデヒド樹
脂、ピロガロール・アセトン樹脂、レゾルシン・ベンズ
アルデヒド樹脂が挙げられる。
ルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルムアルデヒド樹
脂、ピロガロール・アセトン樹脂、レゾルシン・ベンズ
アルデヒド樹脂が挙げられる。
0−キノンジアジド化合物の代表的な具体例としては、
ベンゾキノン−(112)−ジアジドスルホン酸または
ナフトキノン−(l、2)−ジアジドスルホン酸とフェ
ノール・ホルムアルデヒド樹脂またはクレゾール・ホル
ムアルデヒド樹脂とのエステル、特開昭56−1044
号公報に記載されているす7トキノンー(1,2)−ジ
アジド−(2)−5−スルホン酸とレゾルシン−ベンズ
アルデヒド樹脂とのエステル、米国特許第3.635.
709号明細書に記載されているナフトキノン−(1,
2)−ジアジドスル示ン酸とピロガロール・ア七トン樹
脂とのエステル、特開昭55−76346号公報に記載
されているナフトキノン−(l、2)−ジアジド−(2
)−5−スルホン酸とレゾルシン−ピロガロ−ルーア七
トン共重縮合物とのエステルが挙げられる。
ベンゾキノン−(112)−ジアジドスルホン酸または
ナフトキノン−(l、2)−ジアジドスルホン酸とフェ
ノール・ホルムアルデヒド樹脂またはクレゾール・ホル
ムアルデヒド樹脂とのエステル、特開昭56−1044
号公報に記載されているす7トキノンー(1,2)−ジ
アジド−(2)−5−スルホン酸とレゾルシン−ベンズ
アルデヒド樹脂とのエステル、米国特許第3.635.
709号明細書に記載されているナフトキノン−(1,
2)−ジアジドスル示ン酸とピロガロール・ア七トン樹
脂とのエステル、特開昭55−76346号公報に記載
されているナフトキノン−(l、2)−ジアジド−(2
)−5−スルホン酸とレゾルシン−ピロガロ−ルーア七
トン共重縮合物とのエステルが挙げられる。
その他有用な0−キノンジアジド化合物としテハ、特開
昭50−117503号公報に記載されている末端にヒ
ドロキシル基を有するポリエステルに0−ナフトキノン
ジアジドスルホニルクロライドをエステル化反応させた
もの、特開昭50−113305号公報に記載されてい
るようなp−ヒドロキシスチレンのホモポリマーまたは
他の共重合し得るモノマーとの共重合体に0−す7トキ
ノンジアジドスルホニルクロライドをエステル化反応さ
せたもの、特公昭’ 54−29922号公報に記載さ
れているビスフェノール・ホルムアルデヒド樹脂と。−
キノンジアジドスルホン酸とのエステル、米国特許第3
,859、099号明細書に記載されているアルキルア
クリレート、アクロイルオキシアルキルカルボネート及
びヒト四キシアルキルアクリレートの共重合体と0−キ
ノンジアジドスルホニルクロライドとの縮合物、特公昭
49−17481号公報記載のスチレンとフェノール誘
導体との共重合生成物と0−キノンジアジドスルホン酸
との反応生成物、米国特許第3.759.711号明細
書に記載されているようなp−アミノスチレンと他の共
重合しうるモノマーとの共重合体と0−ナフトキノンジ
アジドスルポン酸または0−ナフトキノンジアジドカル
ボン酸とのアミド、及びそのほかにポリヒドロキシベン
ゾフェノンと0−ナフトキノンジアジドスルボニルクロ
ライドとのエステル化物等が挙げられる。
昭50−117503号公報に記載されている末端にヒ
ドロキシル基を有するポリエステルに0−ナフトキノン
ジアジドスルホニルクロライドをエステル化反応させた
もの、特開昭50−113305号公報に記載されてい
るようなp−ヒドロキシスチレンのホモポリマーまたは
他の共重合し得るモノマーとの共重合体に0−す7トキ
ノンジアジドスルホニルクロライドをエステル化反応さ
せたもの、特公昭’ 54−29922号公報に記載さ
れているビスフェノール・ホルムアルデヒド樹脂と。−
キノンジアジドスルホン酸とのエステル、米国特許第3
,859、099号明細書に記載されているアルキルア
クリレート、アクロイルオキシアルキルカルボネート及
びヒト四キシアルキルアクリレートの共重合体と0−キ
ノンジアジドスルホニルクロライドとの縮合物、特公昭
49−17481号公報記載のスチレンとフェノール誘
導体との共重合生成物と0−キノンジアジドスルホン酸
との反応生成物、米国特許第3.759.711号明細
書に記載されているようなp−アミノスチレンと他の共
重合しうるモノマーとの共重合体と0−ナフトキノンジ
アジドスルポン酸または0−ナフトキノンジアジドカル
ボン酸とのアミド、及びそのほかにポリヒドロキシベン
ゾフェノンと0−ナフトキノンジアジドスルボニルクロ
ライドとのエステル化物等が挙げられる。
これらの0−キノンジアジド化合物は単独で使用するこ
とができるが、アルカリ可溶性樹脂と混合し、この混合
物を感光層として設ける方が好ましい。好適なアルカリ
可溶性樹脂にはノボラック型フェノール樹脂が含まれ、
具体的にはフェノールホルムアルデヒド樹脂、クレゾー
ルボルムアルデヒド樹脂、特開昭55−57841号公
報に記載されているようなフェノール・クレゾール・ホ
ルムアルデヒド共重縮合体樹脂などが含まれる。さらに
、特開昭50−125806号公報に記載されている様
に、上記のようなフェノール樹脂と共にt−ブチルフェ
ノール・ホルムアルデヒド樹脂のような炭素数3〜8の
アルキル基で置換されたフェノールまたはクレゾールと
ホルムアルデヒドとの縮合物とを併用すると、より一層
好ましい。0−キノンジアジド化合物の含有量は感光性
組成物全固形分に対し、5〜80重量%が好ましく、特
に好ましくは10〜関重量%である。アルカリ可溶性樹
脂の含有量は感光性組成物の全固形分に対し30〜90
重量%が好ましく、特に好ましくは刃〜あ重量%である
。
とができるが、アルカリ可溶性樹脂と混合し、この混合
物を感光層として設ける方が好ましい。好適なアルカリ
可溶性樹脂にはノボラック型フェノール樹脂が含まれ、
具体的にはフェノールホルムアルデヒド樹脂、クレゾー
ルボルムアルデヒド樹脂、特開昭55−57841号公
報に記載されているようなフェノール・クレゾール・ホ
ルムアルデヒド共重縮合体樹脂などが含まれる。さらに
、特開昭50−125806号公報に記載されている様
に、上記のようなフェノール樹脂と共にt−ブチルフェ
ノール・ホルムアルデヒド樹脂のような炭素数3〜8の
アルキル基で置換されたフェノールまたはクレゾールと
ホルムアルデヒドとの縮合物とを併用すると、より一層
好ましい。0−キノンジアジド化合物の含有量は感光性
組成物全固形分に対し、5〜80重量%が好ましく、特
に好ましくは10〜関重量%である。アルカリ可溶性樹
脂の含有量は感光性組成物の全固形分に対し30〜90
重量%が好ましく、特に好ましくは刃〜あ重量%である
。
感光性組成物層は多層に分けて設けることもでき、また
必要に応じてさらに染料、可塑剤、プリントアウト性能
を与える成分などの添加剤を加えることもできる。
必要に応じてさらに染料、可塑剤、プリントアウト性能
を与える成分などの添加剤を加えることもできる。
支持体上に設けられる上記感光性組成物の塗布量は0.
1〜7 g/lrL”が好ましく、より好ましくは0.
5〜4 j!/m”である。
1〜7 g/lrL”が好ましく、より好ましくは0.
5〜4 j!/m”である。
かくして得られるPS版は透明原画を通してカー ボ>
7−り灯、水銀灯、メタルハライドランプ、タングステ
ンランプ、キセノンランプ等の活性光線の豊富な光源に
より露光され、次いで現像される。
7−り灯、水銀灯、メタルハライドランプ、タングステ
ンランプ、キセノンランプ等の活性光線の豊富な光源に
より露光され、次いで現像される。
本発明において使用される現像液は、28版に用いる感
光性組成物の種類等により種々変化しうるが、好ましく
はアルカリ剤及び有機溶媒の少なくとも一つを含有する
ものである。
光性組成物の種類等により種々変化しうるが、好ましく
はアルカリ剤及び有機溶媒の少なくとも一つを含有する
ものである。
アルカリ剤としてはケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム
、ケイ酸リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化リチウム、水酸化アンモニウム、第三リン酸ナ
トリウム、第ニリン酸ナトリウム、第三リン酸カリウム
、第ニリン酸カリウム、第三リン酸アンモニウム、第ニ
リン酸アンモニウム、メタライ酸ナトリウム、重炭酸ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモ
ニウムなどのような無機アルカリ剤、モノ−、ジー、マ
t、−はトリエタノールアミン、千ノー、ジー、または
トリエチルアミン、モノ−、ジー、またはトリエチルア
ミン、千ノー、またはジイソブロビルアミン、n−ブチ
ルアミン、千ノー、ジー、またはトリイソプロパツール
アミン、エチレンイミン、エチレンジづミン等の有機ア
ミン化合物管カ挙げられる。
、ケイ酸リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化リチウム、水酸化アンモニウム、第三リン酸ナ
トリウム、第ニリン酸ナトリウム、第三リン酸カリウム
、第ニリン酸カリウム、第三リン酸アンモニウム、第ニ
リン酸アンモニウム、メタライ酸ナトリウム、重炭酸ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモ
ニウムなどのような無機アルカリ剤、モノ−、ジー、マ
t、−はトリエタノールアミン、千ノー、ジー、または
トリエチルアミン、モノ−、ジー、またはトリエチルア
ミン、千ノー、またはジイソブロビルアミン、n−ブチ
ルアミン、千ノー、ジー、またはトリイソプロパツール
アミン、エチレンイミン、エチレンジづミン等の有機ア
ミン化合物管カ挙げられる。
特に支持体の親水性表面の上に設りられる感光性組成物
がネカ型のジアゾ化合物を含有する場合(以上ネガ型ジ
アゾPS版と記す。)には、現像液は有機溶媒を含有す
るアルカリ性水溶液であることが好ましく、有機溶媒と
しては20℃における水に対する溶解度が10重量%以
下であること力128版の現像性、インキ着肉性、保水
性向上の点で好ましい。20 ’Cにおける水に刻する
溶解度が10重景%以下の有機溶媒としての一部を例示
するならば、例えは酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブ
チル、酢酸アミル、酢酸ベンジル、アセト酢酸エチル、
エチレングリコールモノブチルアセテート、マロン酸エ
チル、乳酸ブチル、レブリン酸ブチルのようなカルボン
酸エステル、エチルブチルケトン、メチルインブチルケ
トン、シクロヘキサノンのようなケトン類、エチレング
リコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノ
ブチルフェニルエーテル、エチレングリコールモノベン
ジルエーテル、エチレングリフールモノ−n−ヘキシル
エーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、
プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ベンジル
アルコール、エトキシエトキシエタノール、メチルフェ
ニルカルビノール、n−アミルアルコール、メヂルアミ
ルアルコール、4−7エニルーl−ブタノール、β−7
エネチルアルコール、3−7エニルーl−プロパツール
のヨウなアルコール類、キンレンのようなアルキル置換
芳香族炭化水素、メチレンジクロライド、エチレンジク
ロライド、モノクロルベンゼンのようなハロゲン化炭化
水素などがある。これらの有機溶媒は一種以上用いても
よい。これら有機溶媒の中では、エチレングリフールモ
ノフェニルエーテルとベンジルアルコールが特に有効で
ある。また、これら有機溶媒の現像液中における含有量
は、好ましくは1〜20重量%であり、特に2〜10重
景%のときに、より好ましい結果を得る。
がネカ型のジアゾ化合物を含有する場合(以上ネガ型ジ
アゾPS版と記す。)には、現像液は有機溶媒を含有す
るアルカリ性水溶液であることが好ましく、有機溶媒と
しては20℃における水に対する溶解度が10重量%以
下であること力128版の現像性、インキ着肉性、保水
性向上の点で好ましい。20 ’Cにおける水に刻する
溶解度が10重景%以下の有機溶媒としての一部を例示
するならば、例えは酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブ
チル、酢酸アミル、酢酸ベンジル、アセト酢酸エチル、
エチレングリコールモノブチルアセテート、マロン酸エ
チル、乳酸ブチル、レブリン酸ブチルのようなカルボン
酸エステル、エチルブチルケトン、メチルインブチルケ
トン、シクロヘキサノンのようなケトン類、エチレング
リコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノ
ブチルフェニルエーテル、エチレングリコールモノベン
ジルエーテル、エチレングリフールモノ−n−ヘキシル
エーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、
プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ベンジル
アルコール、エトキシエトキシエタノール、メチルフェ
ニルカルビノール、n−アミルアルコール、メヂルアミ
ルアルコール、4−7エニルーl−ブタノール、β−7
エネチルアルコール、3−7エニルーl−プロパツール
のヨウなアルコール類、キンレンのようなアルキル置換
芳香族炭化水素、メチレンジクロライド、エチレンジク
ロライド、モノクロルベンゼンのようなハロゲン化炭化
水素などがある。これらの有機溶媒は一種以上用いても
よい。これら有機溶媒の中では、エチレングリフールモ
ノフェニルエーテルとベンジルアルコールが特に有効で
ある。また、これら有機溶媒の現像液中における含有量
は、好ましくは1〜20重量%であり、特に2〜10重
景%のときに、より好ましい結果を得る。
また、ネガ型ジアゾPS版用の現像液中に含まれるアル
カリ剤の好ましい含有量は0.05〜4重量%で、好ま
しくは0.5〜2重量%である。
カリ剤の好ましい含有量は0.05〜4重量%で、好ま
しくは0.5〜2重量%である。
さらに該ネガ型ジアゾPS版の現像液にはアニオン界面
活性剤、水溶性亜硫酸塩、可溶化剤等を含有させること
が現像性向上の上で好ましい。該アニオン界面活性剤と
しては、特開昭57−5045号公報に記載されている
高級アルコール硫酸エステル類、脂肪族アルコールリン
酸エステル塩類、アルキルアリールスルホン酸塩類、ア
ルキルアミドスルホン酸塩類、二塩基脂肪酸エステルの
スルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮金
物などが挙げられる。これらの中で特にブチルナフタレ
ンスルホン酸ナトリウム、ブチルナフタレンスルホン酸
ナトリウムのホルムアルデヒド縮金物は現像時に感光性
組成物層の親水性表面からの分離溶解性が強いため好ま
しい。これらのアニオン界面活性剤は現像液成分中の含
有量として0.5〜10重量%が好ましく、さらに好ま
しくは1〜5重量%である′。水溶性亜硫酸塩は感光性
組成物の副反応による親水性表面への固着、残留を防ぎ
、現像性を向上させる効果をもつものであり、具体例と
しては亜硫酸のアルカリまたはアルカリ土類金属が好ま
しく、例えば亜硫酸す) IJウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸リチウム、亜硫酸マグネシウムなどがある。亜硫
酸塩の現像液組成物中における好ましい含有量は0.0
5〜4重量%で、より望ましくは0,1〜1重量%であ
る。可溶化剤は前述の2000の水に対する溶解度が1
0%以下の有機溶媒の溶解を補助するものであるため、
より水易溶性の有機溶媒であるものが好ましく、低分子
のアルコール類、ケトン類、ラクタム類を用いるのカ良
い。具体的には、例えばメタノール、エタノール、プロ
パツール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン
、エチレングリフールモノメチルエーテル、エチレング
リフールモノメチルエーテル、メトキシブタノール、エ
トギシブタノール、4−メトキシ−4−メチルブタノー
ル、N−メチルピロリドンなどが好ましい。可溶化剤の
使用量としては現像液中(9)重量%以下とすることが
好ましい。
活性剤、水溶性亜硫酸塩、可溶化剤等を含有させること
が現像性向上の上で好ましい。該アニオン界面活性剤と
しては、特開昭57−5045号公報に記載されている
高級アルコール硫酸エステル類、脂肪族アルコールリン
酸エステル塩類、アルキルアリールスルホン酸塩類、ア
ルキルアミドスルホン酸塩類、二塩基脂肪酸エステルの
スルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮金
物などが挙げられる。これらの中で特にブチルナフタレ
ンスルホン酸ナトリウム、ブチルナフタレンスルホン酸
ナトリウムのホルムアルデヒド縮金物は現像時に感光性
組成物層の親水性表面からの分離溶解性が強いため好ま
しい。これらのアニオン界面活性剤は現像液成分中の含
有量として0.5〜10重量%が好ましく、さらに好ま
しくは1〜5重量%である′。水溶性亜硫酸塩は感光性
組成物の副反応による親水性表面への固着、残留を防ぎ
、現像性を向上させる効果をもつものであり、具体例と
しては亜硫酸のアルカリまたはアルカリ土類金属が好ま
しく、例えば亜硫酸す) IJウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸リチウム、亜硫酸マグネシウムなどがある。亜硫
酸塩の現像液組成物中における好ましい含有量は0.0
5〜4重量%で、より望ましくは0,1〜1重量%であ
る。可溶化剤は前述の2000の水に対する溶解度が1
0%以下の有機溶媒の溶解を補助するものであるため、
より水易溶性の有機溶媒であるものが好ましく、低分子
のアルコール類、ケトン類、ラクタム類を用いるのカ良
い。具体的には、例えばメタノール、エタノール、プロ
パツール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン
、エチレングリフールモノメチルエーテル、エチレング
リフールモノメチルエーテル、メトキシブタノール、エ
トギシブタノール、4−メトキシ−4−メチルブタノー
ル、N−メチルピロリドンなどが好ましい。可溶化剤の
使用量としては現像液中(9)重量%以下とすることが
好ましい。
また、支持体の親水性表面の上にポジ型のジアゾ化合物
を含む感光性組成物を設ける場合(以下ポジ型ジアゾP
S版と記す。)、現像液はアルカリ性の水性溶液である
ことが好ましく、アルカリ剤として好ましく−はケイ酸
カリウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリウム、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第三リ
ン酸ナトリウム、第ニリン酸ナトリウム、第三リン酸カ
リウム、第ニリン酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム等が挙げられる。これらの中でもケイ酸カリウム
、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリウム等のケイ酸アルカ
リを含有する現像液は現像階調性が良好なため最も好ま
しく、ケイ酸アルカリの組成がモル比でC5i02〕/
CM ) = 0.5〜1.5(ここにCsro、〕、
[IM〕はそれぞれ5in2 のモル濃度と総アルカ
リ金属のモル濃度を示す。)であり、かつS Io 2
を0.8〜8重量%含有する現像液が好ましく用い
られる。このケイ酸アルカリ組成のうち、特ニモtv比
でC5i02]/ CM]= 0.5〜0.75 テア
リ、かつ5102が0.8〜4 重量%の現像液は、低
濃度のため現像廃液の中和が容易なことがら好ましく用
いられ1、一方0.75を超え1.3までのモル比であ
り、かつSin、 が1〜8重量%の現像液は緩衝力
が高く、処理能力が高いことがら好適に用いられる。
を含む感光性組成物を設ける場合(以下ポジ型ジアゾP
S版と記す。)、現像液はアルカリ性の水性溶液である
ことが好ましく、アルカリ剤として好ましく−はケイ酸
カリウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリウム、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第三リ
ン酸ナトリウム、第ニリン酸ナトリウム、第三リン酸カ
リウム、第ニリン酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム等が挙げられる。これらの中でもケイ酸カリウム
、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリウム等のケイ酸アルカ
リを含有する現像液は現像階調性が良好なため最も好ま
しく、ケイ酸アルカリの組成がモル比でC5i02〕/
CM ) = 0.5〜1.5(ここにCsro、〕、
[IM〕はそれぞれ5in2 のモル濃度と総アルカ
リ金属のモル濃度を示す。)であり、かつS Io 2
を0.8〜8重量%含有する現像液が好ましく用い
られる。このケイ酸アルカリ組成のうち、特ニモtv比
でC5i02]/ CM]= 0.5〜0.75 テア
リ、かつ5102が0.8〜4 重量%の現像液は、低
濃度のため現像廃液の中和が容易なことがら好ましく用
いられ1、一方0.75を超え1.3までのモル比であ
り、かつSin、 が1〜8重量%の現像液は緩衝力
が高く、処理能力が高いことがら好適に用いられる。
* タ、yh シ’Jl ジアゾ化合物の現像液中に、
特開昭50−51324号公報に記されるようにアニオ
ン性界面活性剤、および両性界面活性剤のうち少なくと
も一つ含有させることにより、または特開昭55−95
946号公報、同56−142528号公報に記される
ように高分子電解質を含有させることにより、感光性組
成物への濡水性を高めたり、階調性をさらに高めること
ができ、好ましく用いられる。かかる界面活性剤の添加
量は特に制限はないが、0、003〜3重量%が好まし
く、特に0.006〜1重量%の濃度が好ましい。さら
に該ケイ酸アルカリのアルカリ金属として全アルカリ金
属中、カリウムを茄モル%以上含むことが、現像液中で
の不溶物発生が少ないため好ましく、より好ましくはカ
リウムを90モル%以上含むことであり、最も好ましく
はカリウムが100モル%の場合である。
特開昭50−51324号公報に記されるようにアニオ
ン性界面活性剤、および両性界面活性剤のうち少なくと
も一つ含有させることにより、または特開昭55−95
946号公報、同56−142528号公報に記される
ように高分子電解質を含有させることにより、感光性組
成物への濡水性を高めたり、階調性をさらに高めること
ができ、好ましく用いられる。かかる界面活性剤の添加
量は特に制限はないが、0、003〜3重量%が好まし
く、特に0.006〜1重量%の濃度が好ましい。さら
に該ケイ酸アルカリのアルカリ金属として全アルカリ金
属中、カリウムを茄モル%以上含むことが、現像液中で
の不溶物発生が少ないため好ましく、より好ましくはカ
リウムを90モル%以上含むことであり、最も好ましく
はカリウムが100モル%の場合である。
感光性組成物がネガ型であるかポジ型であるかにかかわ
らず、本発明に使用される現像液には消泡剤を含有させ
ることができる。好適な消泡剤には有機シラン化合物が
挙げられる。
らず、本発明に使用される現像液には消泡剤を含有させ
ることができる。好適な消泡剤には有機シラン化合物が
挙げられる。
上記のような現像液で画像露光されたPS版を現像する
方法としては従来公知の種々の方法が可能である。具体
的には画像露光されたPS版を現像液中に浸漬する方法
、当該PS版の感光層に対して多数の゛ノズルから現像
液を噴出する方法、現像液が湿潤されたスポンジで当該
PSFiの感光層を拭う方法、当該PS版の感光層の表
面に現像液をローラー塗布する方法などが挙げられる。
方法としては従来公知の種々の方法が可能である。具体
的には画像露光されたPS版を現像液中に浸漬する方法
、当該PS版の感光層に対して多数の゛ノズルから現像
液を噴出する方法、現像液が湿潤されたスポンジで当該
PSFiの感光層を拭う方法、当該PS版の感光層の表
面に現像液をローラー塗布する方法などが挙げられる。
またこのようにしてPS版の感光層に現像液を施した後
、感光層の表面をブラシなどで軽く擦ることもできる。
、感光層の表面をブラシなどで軽く擦ることもできる。
現像条件については、前記現像方法に応じて適宜選ぶこ
とができる。−例を示すと、例えば浸漬による現像方法
では約10〜35℃の現像液に約加〜(資)秒間浸漬さ
せる方法が選ばれる。
とができる。−例を示すと、例えば浸漬による現像方法
では約10〜35℃の現像液に約加〜(資)秒間浸漬さ
せる方法が選ばれる。
上記のようにしてPS版を画像井光および現像して得ら
れた平版印刷版は次いで、くり返し使用する水洗水にて
水洗される。ここに1くり返し使用する」とは、水洗水
の少なくとも一部が以前に一度は水洗に使用された水で
あることを意味するが、本発明では全量が一度は水洗に
使用された水である場合に特に好ましい。水洗方法は、
浸漬する方法、多数のノズルから噴出する方法、ロー2
−で塗布洗浄する方法等、上記現像する方法と類似の処
理方法が種々可能であるが、現像された平版印刷版に残
留付着している現像液等を除去することが目的であるた
め、多数のノズルから噴出する方法のごとき水洗水の流
速を高めた状態で水洗する方法が好ましい。一度使用し
た水洗水は、現像液成や感光層素材などを含んでいる。
れた平版印刷版は次いで、くり返し使用する水洗水にて
水洗される。ここに1くり返し使用する」とは、水洗水
の少なくとも一部が以前に一度は水洗に使用された水で
あることを意味するが、本発明では全量が一度は水洗に
使用された水である場合に特に好ましい。水洗方法は、
浸漬する方法、多数のノズルから噴出する方法、ロー2
−で塗布洗浄する方法等、上記現像する方法と類似の処
理方法が種々可能であるが、現像された平版印刷版に残
留付着している現像液等を除去することが目的であるた
め、多数のノズルから噴出する方法のごとき水洗水の流
速を高めた状態で水洗する方法が好ましい。一度使用し
た水洗水は、現像液成や感光層素材などを含んでいる。
従来はこの多量の水洗水を廃棄していたため、省資源問
題や公害問題が言及される中で憂慮されていた。本発明
者等はこの水洗水中に増加、減少する物質を分析、検討
を重ねた結果、一度使用された水洗水をさらにくり返し
て使用し得ることを見い出した。
題や公害問題が言及される中で憂慮されていた。本発明
者等はこの水洗水中に増加、減少する物質を分析、検討
を重ねた結果、一度使用された水洗水をさらにくり返し
て使用し得ることを見い出した。
また、水洗方法としては実質的に分類された2つ以上の
僧により行なう方法、水洗水を平版印刷版の進行方向と
順方向あるいは逆方向の檜に流出させて行なう方法等を
使用することができ、更に水洗水を固体状物濾過装置や
価電物質を分別する装置によって浄化する方法などを用
いるなどして、より効率的に水洗し、より少ない水洗水
での水洗を可能とし、水洗水をより減少させる好ましい
方法をも見い出した。このことは昭和%年3月26日出
願特願昭56−43226(発明の名称[製版方法およ
び装置」)に詳細に説明されている。
僧により行なう方法、水洗水を平版印刷版の進行方向と
順方向あるいは逆方向の檜に流出させて行なう方法等を
使用することができ、更に水洗水を固体状物濾過装置や
価電物質を分別する装置によって浄化する方法などを用
いるなどして、より効率的に水洗し、より少ない水洗水
での水洗を可能とし、水洗水をより減少させる好ましい
方法をも見い出した。このことは昭和%年3月26日出
願特願昭56−43226(発明の名称[製版方法およ
び装置」)に詳細に説明されている。
上記水洗水の循環、攪拌およびノズル等力Zら噴出させ
る流にはl lj/min以上が好ましい。より好まし
い流量は3〜50737mrnであり、最も好ましくは
5〜30717m i nである。さらに噴出の方法と
しては平版印刷版を間に通過させる対向するローラーに
吹きかけて、間接的に平版印刷版を洗浄するなど種々あ
るが、直接平版印刷版へ噴出させる方法は洗浄効率が高
いため好ましい。
る流にはl lj/min以上が好ましい。より好まし
い流量は3〜50737mrnであり、最も好ましくは
5〜30717m i nである。さらに噴出の方法と
しては平版印刷版を間に通過させる対向するローラーに
吹きかけて、間接的に平版印刷版を洗浄するなど種々あ
るが、直接平版印刷版へ噴出させる方法は洗浄効率が高
いため好ましい。
本発明において、水洗された平版印刷版は版面保護剤で
処理される。該版面保護剤は1〜40重量%の水溶性高
分子化合物、0.01〜10重量%の親油′性物質、界
面活性剤および水を含み、液のpI−Iが8以下である
。
処理される。該版面保護剤は1〜40重量%の水溶性高
分子化合物、0.01〜10重量%の親油′性物質、界
面活性剤および水を含み、液のpI−Iが8以下である
。
天然高分子には、かんしょデンプン、ばれいしょデンプ
ン、タピオカデンプン、小麦デンプン及びコーンスグー
チ等のデンプン類、カラジーナン、ラミナラン、海ソウ
マンナン、ふのり、アイリッシュモス、寒天及びアルギ
ン酸ナトリウム等の藻類から得られるもの、トロロアオ
イ、マンナン、クインスシード、ペクチン、トラガカン
トガム、カラヤガム、キサンチンガム、グアービンガム
、ローカストビンガム、アラビアガム、キャロブガム及
びベンゾインガム等の植物性粘質物、デキストラン、グ
ルカン及びレバンなどのホモ多糖並びにサクシノグルカ
ン及びザンタンガムなどのへテロ多糖等の微生物粘質物
、にかわ、ゼラチン、カゼイン及びコラーゲン等のタン
パク質などが挙げられる。半天然物(半合成品)にはア
ルギン酸プロピレングリコールエステルの他に、ビスコ
ース、メチル七ルロース、エチルセルロース、メチルエ
チルセル四−ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース
、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルメチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチル
セルロースフタレート等の繊維素誘導体並びに加工でん
ぷん等があげられる。加工でんぷんには白色デキストリ
ン、黄色デキストリン及びブリティ、シュガムなどの焙
焼でんぷん、酵素デキストリン及びシャーディンガーデ
キストリンなどの酵素変性デキストリン、可溶化でんぷ
んに示される酸分解でんぷん、ジアルデヒドスターチに
示される酸化でんぷん、変性アルファー化でんぷん及び
無変性アルファー化で゛んぶん等のアルファー化でんぷ
ん、りん酸でんぷん、脂肪でんぷん、硫酸でんぷん、硝
酸でんぷん、キサントゲン酸でんぷん及びカルバミン酸
でんぷんナトのエステル化でんぷん、カルボキシアルキ
ルでんぷん、ヒドロキシアルキルでんぷん、スルフォア
ルキルでんぷん、シアノエチルでんぷん、アリルでんぷ
ん、ベンジルでんぷん、カルバミルエチルでんぷん及び
ジアルキルアミノでんぷんなどのエーテル化でんぷん、
メチロール架橋でんぷん、ヒドロキシアルキル架橋でん
ぷん、りん酸架橋でんぷん及びジカルボン酸架橋でんぷ
んなどの架橋でんぷん、でんぷんポリアクリルアミド共
重合体、でんぷんポリアクリル酸共重合体、でんぷんポ
リ酢酸ビニル共重合体、でんぷんポリアクリロニトリル
共重合体、カチオン性でんぷんポリアクリル酸エステル
共重合体、カチオン性でんぷんビニル゛ホリマー共重合
体、でんぷんポリスチレンマレイン酸共重合体及びでん
ぷんポリエチレンオキサイド共重合体などのでんぷんグ
ラフト共重合体などがあげられる。合成品にはポリビニ
ルアルコールの他部分アセタール化ポリビニルアルコー
ル、アリル変性ポリビニルアルコール、ポリビニルメチ
ルエーテル、ポリビニルエチルエーテル及びボ°リビニ
ルイソプチルエーテルなどの変性ポリビニルアルコール
、ポリアクリル酸すトリウム、ポリアクリル酸エステル
部分けん化物、ポリアクリル酸ニスフル共重合体部分け
ん化物、ポリメタアクリル酸塩及びポリアクリルアマイ
ドなどのポリアクリル酸誘導体およびポリメタクリル酸
誘導体、ポリエチレングリコール、ポリエチレン副キシ
ド、ボリビニルヒ゛ロリドン、ポリビニルピロリドンと
ビニルアセテートの共重合物、カルボキシビニルポリマ
ー、スチロールマレイン酸共重合物、スチロールクロト
ン酸共重合物などがあげられる。これらの内、藻類から
得られるもの、植物性粘質物、繊維素誘導体、加工デン
プン、アルギン酸フロピレンゲリコールエステル及び合
成品は印刷版上の皮膜形成性が良好なため好ましく用い
られる。さらに好ましくはアルギン酸ナトリウム、アル
ギン酸フロピレンゲリコールエステル、トラガカントガ
ム、ロー力ストヒンガム、グアービンガム、アラビアガ
ム、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、焙焼でんぷん、酵素
変性デキス) IJン、酸化でんぷん、酸分解でんぷん
、アルファー化でんぷん、ポリエチレングリコール、ポ
リビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリ
アクリル酸誘導体、ポリメタクリル酸誘導体、ポリエチ
レンオキシド、ポリビニルピロリドンである。
ン、タピオカデンプン、小麦デンプン及びコーンスグー
チ等のデンプン類、カラジーナン、ラミナラン、海ソウ
マンナン、ふのり、アイリッシュモス、寒天及びアルギ
ン酸ナトリウム等の藻類から得られるもの、トロロアオ
イ、マンナン、クインスシード、ペクチン、トラガカン
トガム、カラヤガム、キサンチンガム、グアービンガム
、ローカストビンガム、アラビアガム、キャロブガム及
びベンゾインガム等の植物性粘質物、デキストラン、グ
ルカン及びレバンなどのホモ多糖並びにサクシノグルカ
ン及びザンタンガムなどのへテロ多糖等の微生物粘質物
、にかわ、ゼラチン、カゼイン及びコラーゲン等のタン
パク質などが挙げられる。半天然物(半合成品)にはア
ルギン酸プロピレングリコールエステルの他に、ビスコ
ース、メチル七ルロース、エチルセルロース、メチルエ
チルセル四−ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース
、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルメチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチル
セルロースフタレート等の繊維素誘導体並びに加工でん
ぷん等があげられる。加工でんぷんには白色デキストリ
ン、黄色デキストリン及びブリティ、シュガムなどの焙
焼でんぷん、酵素デキストリン及びシャーディンガーデ
キストリンなどの酵素変性デキストリン、可溶化でんぷ
んに示される酸分解でんぷん、ジアルデヒドスターチに
示される酸化でんぷん、変性アルファー化でんぷん及び
無変性アルファー化で゛んぶん等のアルファー化でんぷ
ん、りん酸でんぷん、脂肪でんぷん、硫酸でんぷん、硝
酸でんぷん、キサントゲン酸でんぷん及びカルバミン酸
でんぷんナトのエステル化でんぷん、カルボキシアルキ
ルでんぷん、ヒドロキシアルキルでんぷん、スルフォア
ルキルでんぷん、シアノエチルでんぷん、アリルでんぷ
ん、ベンジルでんぷん、カルバミルエチルでんぷん及び
ジアルキルアミノでんぷんなどのエーテル化でんぷん、
メチロール架橋でんぷん、ヒドロキシアルキル架橋でん
ぷん、りん酸架橋でんぷん及びジカルボン酸架橋でんぷ
んなどの架橋でんぷん、でんぷんポリアクリルアミド共
重合体、でんぷんポリアクリル酸共重合体、でんぷんポ
リ酢酸ビニル共重合体、でんぷんポリアクリロニトリル
共重合体、カチオン性でんぷんポリアクリル酸エステル
共重合体、カチオン性でんぷんビニル゛ホリマー共重合
体、でんぷんポリスチレンマレイン酸共重合体及びでん
ぷんポリエチレンオキサイド共重合体などのでんぷんグ
ラフト共重合体などがあげられる。合成品にはポリビニ
ルアルコールの他部分アセタール化ポリビニルアルコー
ル、アリル変性ポリビニルアルコール、ポリビニルメチ
ルエーテル、ポリビニルエチルエーテル及びボ°リビニ
ルイソプチルエーテルなどの変性ポリビニルアルコール
、ポリアクリル酸すトリウム、ポリアクリル酸エステル
部分けん化物、ポリアクリル酸ニスフル共重合体部分け
ん化物、ポリメタアクリル酸塩及びポリアクリルアマイ
ドなどのポリアクリル酸誘導体およびポリメタクリル酸
誘導体、ポリエチレングリコール、ポリエチレン副キシ
ド、ボリビニルヒ゛ロリドン、ポリビニルピロリドンと
ビニルアセテートの共重合物、カルボキシビニルポリマ
ー、スチロールマレイン酸共重合物、スチロールクロト
ン酸共重合物などがあげられる。これらの内、藻類から
得られるもの、植物性粘質物、繊維素誘導体、加工デン
プン、アルギン酸フロピレンゲリコールエステル及び合
成品は印刷版上の皮膜形成性が良好なため好ましく用い
られる。さらに好ましくはアルギン酸ナトリウム、アル
ギン酸フロピレンゲリコールエステル、トラガカントガ
ム、ロー力ストヒンガム、グアービンガム、アラビアガ
ム、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、焙焼でんぷん、酵素
変性デキス) IJン、酸化でんぷん、酸分解でんぷん
、アルファー化でんぷん、ポリエチレングリコール、ポ
リビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリ
アクリル酸誘導体、ポリメタクリル酸誘導体、ポリエチ
レンオキシド、ポリビニルピロリドンである。
植物性粘質物、繊維素誘導体及び加工でんぷんは乳化物
の保護コロイド性が強いため好ましく用いられる。焙焼
でんぷん、酵素変性デキス) IJン、酸化でんぷん、
酸分解でんぷん、アルファー化でんぷんは画像部の感脂
性低下をまねかないため好ましく用いられる。繊維素誘
導体は増粘効果にょるエマルジョン安定性が高いため好
ましい。カルボキシメチルセルロース、アラビアガム、
トラガカントガム、四−カストビンガム及びグアービン
ガムは非画像部の不感脂性が高いため好ましい。
の保護コロイド性が強いため好ましく用いられる。焙焼
でんぷん、酵素変性デキス) IJン、酸化でんぷん、
酸分解でんぷん、アルファー化でんぷんは画像部の感脂
性低下をまねかないため好ましく用いられる。繊維素誘
導体は増粘効果にょるエマルジョン安定性が高いため好
ましい。カルボキシメチルセルロース、アラビアガム、
トラガカントガム、四−カストビンガム及びグアービン
ガムは非画像部の不感脂性が高いため好ましい。
中でもアラビアガムは非画像部の不感脂性が極めて高く
好ましい。これらの水溶性高分子化合物は、単独または
二種以上組み合わせて使用できる。特にアルギン酸ナト
リウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ア
ラビアガム、デキストリン、メチルセルロース、エチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドンからなる群から選ばれた二神以上
の水溶性高分子化合物の併用は均一な皮膜形成性、画像
部の感脂性低下防止、乳化物の保護コ四イド性能、乳化
物の乳化安定性の点から好ましい。アラビアガムを含み
、他の水溶性高分子化合物を一種またはそれ以上併用し
たものは、画像部の感脂性を低下させることなく、非画
像部の親水性、不感脂化を高めることができるので好ま
しく、アラビアガムと他の水溶性高分子化合物総量の比
は好まし、くけ4対1〜1対15、さらに好ましくは2
対t〜1対8である。中でもアラビアガムとデキストリ
ンの併用が最も好適に用いられる。
好ましい。これらの水溶性高分子化合物は、単独または
二種以上組み合わせて使用できる。特にアルギン酸ナト
リウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ア
ラビアガム、デキストリン、メチルセルロース、エチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドンからなる群から選ばれた二神以上
の水溶性高分子化合物の併用は均一な皮膜形成性、画像
部の感脂性低下防止、乳化物の保護コ四イド性能、乳化
物の乳化安定性の点から好ましい。アラビアガムを含み
、他の水溶性高分子化合物を一種またはそれ以上併用し
たものは、画像部の感脂性を低下させることなく、非画
像部の親水性、不感脂化を高めることができるので好ま
しく、アラビアガムと他の水溶性高分子化合物総量の比
は好まし、くけ4対1〜1対15、さらに好ましくは2
対t〜1対8である。中でもアラビアガムとデキストリ
ンの併用が最も好適に用いられる。
水溶性高分子化合物の含有量が1重量%以上で版面保誇
剤の塗布皮膜形成が可能となり、40重型外以下で良好
な塗布粘度となるが、好ましくは2〜40重景%重量ら
に好適には8〜25重量%で使用される。
剤の塗布皮膜形成が可能となり、40重型外以下で良好
な塗布粘度となるが、好ましくは2〜40重景%重量ら
に好適には8〜25重量%で使用される。
親油性物質としては、可塑剤、脂肪酸、脂肪油、−価ア
ルコール、ワックスの他に平版印刷用インクのベヒクル
として使用される親油性樹脂がある。
ルコール、ワックスの他に平版印刷用インクのベヒクル
として使用される親油性樹脂がある。
好マしい親油性樹脂としてはフェノールホルムアルデヒ
ド樹脂、クレゾールホルムアルデヒド樹脂、t−ブチル
フェノールホルムアルデヒド樹脂などの7ボラツク型フ
エノールIHL フェ/−ルとキシレンとをホルムアル
デヒドで縮合させたキシレン樹脂、フェ/−ルとメシチ
レンとをホルムアルデヒドで縮合させた樹脂、ポリヒド
ロキシスチレン、ブロム化ポリヒドロキシスチレン、カ
シュー樹脂、スチレンと無水マレイン酸の共重合体の部
分エステル化物、メラミン樹脂、アルキド樹脂、ポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂、四ジン、水添ロジン及びロ
ジンエステルなどの変性ロジン、ギルツナイトなどの石
油樹脂を挙げることができ、これらの内でもノボラック
型フェノール樹脂、ロジンおよび変性ロジンが好ましい
。
ド樹脂、クレゾールホルムアルデヒド樹脂、t−ブチル
フェノールホルムアルデヒド樹脂などの7ボラツク型フ
エノールIHL フェ/−ルとキシレンとをホルムアル
デヒドで縮合させたキシレン樹脂、フェ/−ルとメシチ
レンとをホルムアルデヒドで縮合させた樹脂、ポリヒド
ロキシスチレン、ブロム化ポリヒドロキシスチレン、カ
シュー樹脂、スチレンと無水マレイン酸の共重合体の部
分エステル化物、メラミン樹脂、アルキド樹脂、ポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂、四ジン、水添ロジン及びロ
ジンエステルなどの変性ロジン、ギルツナイトなどの石
油樹脂を挙げることができ、これらの内でもノボラック
型フェノール樹脂、ロジンおよび変性ロジンが好ましい
。
好ましい可塑剤には例えばジブチルフタレート、ジデシ
ルフタレート、ジ−n−オクチルフタ−F 、シ(2−
エチルヘキシル)フタレート、ジノニルフタレート、ジ
デシルフタレート、ジラウリルフタレート、ブチルベン
ジルフタレートなどの7タル酸ジエステル類、例えばジ
オクチルアゼレート、ジオクチルアジペート、ジブチル
グリコールアジペート、ジブチルセバケート、ジー(2
−エチルヘキシル)セバケート、ジブチルセバケートな
どの脂肪族二塩基酸エステル類、例えばエポキシ化大豆
油などのエポキシ化トリグリセライド類、例えばトリク
レジルフォスフェート、トリオクチルフォスフェート、
トリスクロルエチルフォスフェートなどの燐酸エステル
類、例えば安息香酸ベンジルなどの安息香酸エステル類
が含まれる。これらの内でも特に好ましいものは、臭気
がなく安全性の高いジオクチルアジペート、ジブチルセ
バケートおよびジオクチルアゼレートである。好ましい
脂肪酸には、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ヘ
ラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、
トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、バルミ
チン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナ°デカン
酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン
酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラフセ
ル酸1、イソ吉草酸等の飽和脂肪酸とアクリル酸、クロ
トン酸、イソクロトン酸、ウンデシル酸、オレイン酸、
エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸
、ソルビン酸、リノール酸、リルン酸、アラキドン酸、
プロピオール酸、ステアロール酸、イワシ酸、タリリン
酸、リカン酸等の不飽和脂肪酸がある。より好ましくは
50 ℃において液体である脂肪酸であり、さらに好ま
しくは炭素数が5〜25であり、最も好ましくは炭素数
が8〜21である。−価アルコールは、脂肪族飽和−価
アルコール、脂肪族不飽和−価アルコール、芳香族アル
コール、脂環式アルコール、複素環式アルコール等に分
類される。また−価アルコールには置換基を有していて
もよく、該置換基としては、クロル、ブロムの如きハロ
ゲン原子、メトキシ、ブロボシキの如きアルコキシ基、
フェノキシの如きアリールオキシ基等が挙げられる。脂
肪族−価アルコールは炭素数が少なくとも3であるもの
が好ましい。(炭素数が少なくとも3であるとは、アル
コール性水酸基に直結する脂肪族炭化水素基の連続する
炭素原子の数が少なくとも3であることを言う。) 飽和脂肪族−価アルコールの代表的なものとしテハ例え
ば1−プロパツール、2−プロパツール、l−ペンタノ
ール、2−ペンタノール、3−ペンタノール、アミルア
ルコール(例えばインアミルアルコール、t−アミルア
ルコール)、ヘキサノール(例えば1−ヘキサノール、
2−ヘキサノール、3−ヘキサノール、2−メチル−1
−ペンタノール、2−メチル−2−ペンタノール、2−
メチル−3−ペンタノール、3−メチル−1−ペンタノ
ール、3−メチル−2−ペンタノール、3−メチル−3
−ペンタノール、4−メチル−2−ペンタノール、3−
メチロールペンクン、2,2−ジメチル−1−ブタノー
ル、2,3−ジメチル−1−ブタノール、2,3−ジメ
チル−2−ブタノール、3.3−ジメチル−2−ブタノ
ール)、ヘプタツール(例えば1−へブタノール、2−
へブタノール、3−ヘプタツール、4−へブタノール、
2−メチル−1−ヘキサノール、2−メチル−2−ヘキ
サノール、2−メチル−3−ヘキサノール、2−メチル
−4−ヘキサノール、3−メチル−1−ヘキサノール、
3−メチル−2−ヘキサノール、3−メチル−3−ヘキ
サノール、4−メチル−1−ヘキサノール、4−メチル
−3−ヘキサノール、5−メチル−1−ヘキサノール、
5−メチル−2−ヘキサノール、3−エチル−2−ペン
タ/ −/l/、3−エチル−3−ペンタ/−ル、2,
2−ジメチル−3−ペンタノール、2.3−ジメチル−
2−ペンタノール、2,3−ジメチル−3−ペンタノー
ル、2.4−ジメチル−2−ペンタノール、2.4−ジ
メチル−3−ペンタノール、3,4−ジメチル−2−ペ
ンタノール)、l、3−ジイソペンチルオキシ−2−プ
ロパツール、l、3−ジクロル−1−プロパツール、2
,3−ジクロル−1−プロパツール、2゜3−ジブロム
−1−プロパツール、113−ジメトキシ−2−プロパ
ツール、2,3−ジメルカプ) −1−プロパツール、
3−ブロム−1−プロパツール、副りタノール(例えば
l−オクタツール、2−オクタツール、2−エチルへキ
ザノール)、7ナノール(例えば1−ノナノール、ジイ
ソブチルカルビノール)、デカノール、ウンデカノール
、ドデカメール、トリデカノール、テトラデカノール、
ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ペンタデカノー
ル、オクタデカノール、エイコサノール、カルナラビル
アルコール、セリルアルコール、モンタニルアルコール
、ミリシルアルコールナトが挙けられる。不飽和脂肪族
−価アルコールには、プロパルキルアルコールなどのよ
うに分子内に三重結合を有するもの及びアリルアルコー
ル、オレイルアルコール、エライジルアルコール、リル
イルアルコール、リルニルアルコール、ゲラニメールな
どの如き分子内に二重結合を有するものが包含される。
ルフタレート、ジ−n−オクチルフタ−F 、シ(2−
エチルヘキシル)フタレート、ジノニルフタレート、ジ
デシルフタレート、ジラウリルフタレート、ブチルベン
ジルフタレートなどの7タル酸ジエステル類、例えばジ
オクチルアゼレート、ジオクチルアジペート、ジブチル
グリコールアジペート、ジブチルセバケート、ジー(2
−エチルヘキシル)セバケート、ジブチルセバケートな
どの脂肪族二塩基酸エステル類、例えばエポキシ化大豆
油などのエポキシ化トリグリセライド類、例えばトリク
レジルフォスフェート、トリオクチルフォスフェート、
トリスクロルエチルフォスフェートなどの燐酸エステル
類、例えば安息香酸ベンジルなどの安息香酸エステル類
が含まれる。これらの内でも特に好ましいものは、臭気
がなく安全性の高いジオクチルアジペート、ジブチルセ
バケートおよびジオクチルアゼレートである。好ましい
脂肪酸には、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ヘ
ラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、
トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、バルミ
チン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナ°デカン
酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン
酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラフセ
ル酸1、イソ吉草酸等の飽和脂肪酸とアクリル酸、クロ
トン酸、イソクロトン酸、ウンデシル酸、オレイン酸、
エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸
、ソルビン酸、リノール酸、リルン酸、アラキドン酸、
プロピオール酸、ステアロール酸、イワシ酸、タリリン
酸、リカン酸等の不飽和脂肪酸がある。より好ましくは
50 ℃において液体である脂肪酸であり、さらに好ま
しくは炭素数が5〜25であり、最も好ましくは炭素数
が8〜21である。−価アルコールは、脂肪族飽和−価
アルコール、脂肪族不飽和−価アルコール、芳香族アル
コール、脂環式アルコール、複素環式アルコール等に分
類される。また−価アルコールには置換基を有していて
もよく、該置換基としては、クロル、ブロムの如きハロ
ゲン原子、メトキシ、ブロボシキの如きアルコキシ基、
フェノキシの如きアリールオキシ基等が挙げられる。脂
肪族−価アルコールは炭素数が少なくとも3であるもの
が好ましい。(炭素数が少なくとも3であるとは、アル
コール性水酸基に直結する脂肪族炭化水素基の連続する
炭素原子の数が少なくとも3であることを言う。) 飽和脂肪族−価アルコールの代表的なものとしテハ例え
ば1−プロパツール、2−プロパツール、l−ペンタノ
ール、2−ペンタノール、3−ペンタノール、アミルア
ルコール(例えばインアミルアルコール、t−アミルア
ルコール)、ヘキサノール(例えば1−ヘキサノール、
2−ヘキサノール、3−ヘキサノール、2−メチル−1
−ペンタノール、2−メチル−2−ペンタノール、2−
メチル−3−ペンタノール、3−メチル−1−ペンタノ
ール、3−メチル−2−ペンタノール、3−メチル−3
−ペンタノール、4−メチル−2−ペンタノール、3−
メチロールペンクン、2,2−ジメチル−1−ブタノー
ル、2,3−ジメチル−1−ブタノール、2,3−ジメ
チル−2−ブタノール、3.3−ジメチル−2−ブタノ
ール)、ヘプタツール(例えば1−へブタノール、2−
へブタノール、3−ヘプタツール、4−へブタノール、
2−メチル−1−ヘキサノール、2−メチル−2−ヘキ
サノール、2−メチル−3−ヘキサノール、2−メチル
−4−ヘキサノール、3−メチル−1−ヘキサノール、
3−メチル−2−ヘキサノール、3−メチル−3−ヘキ
サノール、4−メチル−1−ヘキサノール、4−メチル
−3−ヘキサノール、5−メチル−1−ヘキサノール、
5−メチル−2−ヘキサノール、3−エチル−2−ペン
タ/ −/l/、3−エチル−3−ペンタ/−ル、2,
2−ジメチル−3−ペンタノール、2.3−ジメチル−
2−ペンタノール、2,3−ジメチル−3−ペンタノー
ル、2.4−ジメチル−2−ペンタノール、2.4−ジ
メチル−3−ペンタノール、3,4−ジメチル−2−ペ
ンタノール)、l、3−ジイソペンチルオキシ−2−プ
ロパツール、l、3−ジクロル−1−プロパツール、2
,3−ジクロル−1−プロパツール、2゜3−ジブロム
−1−プロパツール、113−ジメトキシ−2−プロパ
ツール、2,3−ジメルカプ) −1−プロパツール、
3−ブロム−1−プロパツール、副りタノール(例えば
l−オクタツール、2−オクタツール、2−エチルへキ
ザノール)、7ナノール(例えば1−ノナノール、ジイ
ソブチルカルビノール)、デカノール、ウンデカノール
、ドデカメール、トリデカノール、テトラデカノール、
ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ペンタデカノー
ル、オクタデカノール、エイコサノール、カルナラビル
アルコール、セリルアルコール、モンタニルアルコール
、ミリシルアルコールナトが挙けられる。不飽和脂肪族
−価アルコールには、プロパルキルアルコールなどのよ
うに分子内に三重結合を有するもの及びアリルアルコー
ル、オレイルアルコール、エライジルアルコール、リル
イルアルコール、リルニルアルコール、ゲラニメールな
どの如き分子内に二重結合を有するものが包含される。
脂肪族−価アルコールのより好ましい炭素数は4以上で
あり、さらに好ましい炭素数は6以上である。また炭素
数はω以下のものが好ましい。
あり、さらに好ましい炭素数は6以上である。また炭素
数はω以下のものが好ましい。
芳香族7/’コールにハ、ベンジルアルコール、α−フ
ェニルエチルアルコール、β−フェニルエチルアルコー
ル、トリルカルビノール、フタリルアルコール、3−7
エニルブロビルアルコール、バニリルアルコールなどの
如き芳香族炭化水素の側鎖が飽和しているもの及びシン
ナミルアルコールなどのように芳香族炭化水素の側鎖が
不飽和結合を有しているものが包含される。
ェニルエチルアルコール、β−フェニルエチルアルコー
ル、トリルカルビノール、フタリルアルコール、3−7
エニルブロビルアルコール、バニリルアルコールなどの
如き芳香族炭化水素の側鎖が飽和しているもの及びシン
ナミルアルコールなどのように芳香族炭化水素の側鎖が
不飽和結合を有しているものが包含される。
脂環式アルコールには、シクロヘキサノール、シクロペ
ンタ/−ルのほかラノリン、ライステリン、コレステリ
ンの如きステロイドアルコールが含まれる。脂肪族−価
アルコールを用いる場合に、飽和のものを用いるか、不
飽和のものを用いるかは、版面保護剤を製造したり、保
存したりする環境に応じて使いわけることができる。不
飽和脂肪族−価アルコールは、対応する炭素数をもつ飽
和脂肪族−価アルコールよりも全般に融点が低く好まし
い。飽和脂肪族−価アルコールは光、酸素などの化学変
化を受けに<<、版面保護剤の性能が一定となるため好
ましい。また、ステリンは低い融点を持たないが、半固
体であり水と乳化する性質が強いため、好ましく用いら
れる。−価アルコールのうちで特に好ましいものは、ヘ
キサノール、ヘプタツール、オクタツール、7ナノール
、デカノール、オレイルアルコール、リルイルアルコー
ル、リルニルアルコール、アミルアルコール、カプリル
アルコール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール
、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フルフ
リルアルコ−# r 、1;l ル。好ましいワックス
としてはカルバナラロウ、ミツロウ、鯨ロウ、蛍白ロウ
、羊毛ロウ、セラックロウ等が挙げられる。
ンタ/−ルのほかラノリン、ライステリン、コレステリ
ンの如きステロイドアルコールが含まれる。脂肪族−価
アルコールを用いる場合に、飽和のものを用いるか、不
飽和のものを用いるかは、版面保護剤を製造したり、保
存したりする環境に応じて使いわけることができる。不
飽和脂肪族−価アルコールは、対応する炭素数をもつ飽
和脂肪族−価アルコールよりも全般に融点が低く好まし
い。飽和脂肪族−価アルコールは光、酸素などの化学変
化を受けに<<、版面保護剤の性能が一定となるため好
ましい。また、ステリンは低い融点を持たないが、半固
体であり水と乳化する性質が強いため、好ましく用いら
れる。−価アルコールのうちで特に好ましいものは、ヘ
キサノール、ヘプタツール、オクタツール、7ナノール
、デカノール、オレイルアルコール、リルイルアルコー
ル、リルニルアルコール、アミルアルコール、カプリル
アルコール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール
、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フルフ
リルアルコ−# r 、1;l ル。好ましいワックス
としてはカルバナラロウ、ミツロウ、鯨ロウ、蛍白ロウ
、羊毛ロウ、セラックロウ等が挙げられる。
本発明の製版方法によってPS版の製版処理を重ねる場
合、現像液中に溶解した感光性組成物中の親油性樹脂は
、版面保護剤中へ持ち込まれ、版面保護剤中の親油性樹
脂含有量が変化する。このような場合、版面保護剤中に
含有させる親油性物質として可塑剤、脂肪酸、脂肪油、
−価アルフール、ワックスが一定した平版印刷版性能を
与えるので、より好ましい。またこのように現像液中の
親油性樹脂が版面保護剤中へ持ち込まれ、該版面保護剤
がエマルジョン型または一す−スペンション型版面保睦
剤である場合、脂肪酸および一価アル:I−ルの群から
選ばれた少なくとも一種の親油性物質を含有することに
より、該親油性樹脂の版面保鰭剤への混入による工寺ル
ジョンおよびサスペンションの安定性低下が強く防止さ
れるので好ましく用いられる。可塑剤および脂肪油の群
から選ばれる親油性物質は、親油性物質の中でも特に画
像部の感脂性低下を強く防止するため好ましく用いられ
る。
合、現像液中に溶解した感光性組成物中の親油性樹脂は
、版面保護剤中へ持ち込まれ、版面保護剤中の親油性樹
脂含有量が変化する。このような場合、版面保護剤中に
含有させる親油性物質として可塑剤、脂肪酸、脂肪油、
−価アルフール、ワックスが一定した平版印刷版性能を
与えるので、より好ましい。またこのように現像液中の
親油性樹脂が版面保護剤中へ持ち込まれ、該版面保護剤
がエマルジョン型または一す−スペンション型版面保睦
剤である場合、脂肪酸および一価アル:I−ルの群から
選ばれた少なくとも一種の親油性物質を含有することに
より、該親油性樹脂の版面保鰭剤への混入による工寺ル
ジョンおよびサスペンションの安定性低下が強く防止さ
れるので好ましく用いられる。可塑剤および脂肪油の群
から選ばれる親油性物質は、親油性物質の中でも特に画
像部の感脂性低下を強く防止するため好ましく用いられ
る。
版面保護剤を平版印刷版上に塗布して、熱風乾燥するこ
とが通常行なわれるが、この場合、しかも版面保護剤が
エマルジョン型あるいはサスペンション型版面保護剤で
ある場合、版面保護剤がら該親油性物質が急速に蒸発す
ることによる親油性組成物量の変動が起こる。この変動
の小さいことがら該親油性物質の沸点は 80℃以−J
−であることが好ましい。さらに好ましくは沸点が10
0 ’CJ)J、 b上であり、最も好ましくは150
℃以上である。また、版面保護剤製造時に他の油溶性の
添加物等との混合、溶解のためには、該親油性物質の融
点が80℃以下であることが好ましい。さらに好ましく
は融点が40℃以下であり、エマルジョン型版面保護剤
の油滴の液状を保持するために融点2U℃以下のものか
きらに好ましい〇 また親油性物質としては20℃の水100yに対する溶
#良が15.9未満のものが画像部の感脂性の低下防止
の点で好ましい。版面保護剤がエマルジョン型の版面保
護剤である場合、加℃の水too gに対する溶解度が
3y未満である親油性物質はエマルジョンの安定性を向
上させるのでさらに好ましい。最も好ましくは四℃の水
100gに対する溶解度が0.59未満の親油性物質で
ある。
とが通常行なわれるが、この場合、しかも版面保護剤が
エマルジョン型あるいはサスペンション型版面保護剤で
ある場合、版面保護剤がら該親油性物質が急速に蒸発す
ることによる親油性組成物量の変動が起こる。この変動
の小さいことがら該親油性物質の沸点は 80℃以−J
−であることが好ましい。さらに好ましくは沸点が10
0 ’CJ)J、 b上であり、最も好ましくは150
℃以上である。また、版面保護剤製造時に他の油溶性の
添加物等との混合、溶解のためには、該親油性物質の融
点が80℃以下であることが好ましい。さらに好ましく
は融点が40℃以下であり、エマルジョン型版面保護剤
の油滴の液状を保持するために融点2U℃以下のものか
きらに好ましい〇 また親油性物質としては20℃の水100yに対する溶
#良が15.9未満のものが画像部の感脂性の低下防止
の点で好ましい。版面保護剤がエマルジョン型の版面保
護剤である場合、加℃の水too gに対する溶解度が
3y未満である親油性物質はエマルジョンの安定性を向
上させるのでさらに好ましい。最も好ましくは四℃の水
100gに対する溶解度が0.59未満の親油性物質で
ある。
以上述べた親油性物質は版面保護剤の総重量に対して、
0.01〜10重量%含有させられる。好ましくは0.
1〜7重量%であり、さらに好ましく輻0.6〜5重景
重量有させられる。
0.01〜10重量%含有させられる。好ましくは0.
1〜7重量%であり、さらに好ましく輻0.6〜5重景
重量有させられる。
本発明に用いる版面保護剤に含有せしめる界面活性剤は
、版面保護剤に含まれている親油性物質、有機溶剤の乳
化及び分散を安定化する機能を有す。
、版面保護剤に含まれている親油性物質、有機溶剤の乳
化及び分散を安定化する機能を有す。
かかる界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエ
ーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアル
キルエーテル、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソル
ビタン脂肪酸部分エステル類、ペンタエリスリトール脂
肪酸部分エステル類、プロピレングリコールモノ脂肪酸
エステル、しょ糖脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチ
レンソルビトール脂肪酸部分エステル、類、ポリエチレ
ングリコール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸
部分エステル類、ポリオキシエチレン化ひまし油類、ポ
リオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル類、脂
肪酸ジェタノールアミド類、N、N−ビス−2−ヒドロ
キシアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルア
ミン、トリエタノールアミン脂肪酸エステル、トリアル
キルアミンオキシドなどの非イオン性界面活性剤、脂肪
酸塩類、アビチェン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホ
ン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホ
こはく酸塩類、直鎖アルギルベンゼンスルホン酸塩類、
分岐鎖アルキルベンゼンスルポンmm類、アルキルナフ
タレンスルボン′rf!!塩類、アルキルフェノキシポ
リオキシエチレンプロビルスルホン酸塩類、ポリオキシ
エチレンアルキルスルホフェニルエーテル塩1]R1N
−メヂルーN−Jレイルタウリンナトリウム類、N−ア
ルキルスルホこはく酸モノアミドニナトリウム塩類、石
油スルホン酸塩類、硫酸化ひまし油、硫酸化牛脚油、脂
肪酸アルキルエステルの硫酸エステル塩類、アルギル硫
酸エステル塩類、ポリオキシエヂレンアルギルエーテル
硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル
塩類、ポリオギシエヂレンアルギルフェニルエーテル硫
酸エステル塩類、ボリメキシエチレンスチリルフェニル
エーテル硫酸エステル塩類、アルキルりん酸エステル塩
類、ホリメキシエチレンアルキルエーテルりん酸エステ
ル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
りん酸エステル[1、スチレン−無水マレイン酸共重合
物の部分けん化物類、オレフィン−無水マレイン酸共重
合物の部分けん化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマ
リン縮合物類などのアニオン性界面活性剤、アルキルア
ミン塩類、第四級アンモニウム塩類、ポリオキシエチレ
ンアルキルアミン塩類、ポリエチレンポリアミン誘導体
などのカチオン性界面活性剤、カルボキシベタイン類、
アミノカルボン酸類、スルホベタイン類、アミノ硫酸エ
ステル類、イミダシリン類などの両性界面活性剤があげ
られる。以上挙げた界面活性剤の中でポリオキシエチレ
ンとあるものは、ポリオキシメチレン、ポリオキシプロ
ピレン、ポリオキシブチレンなどのポリオキシアルキレ
ンに読み替えることもでき、それらの界面活性剤もまた
包含され、以下の説明においても同様である。これらの
内、ポリオキシエチレンアルキルx −テ/l/ 類、
yf: ジオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類
、ポリオギシエチレンボリスチリルフェニルエーテル類
、ポリオキシエチレンポリオキシプロビレシアルキルエ
ーテル類、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソルビタ
ン脂肪酸部分エステル類、ペンタエリスリトール脂肪酸
部分エステル類、プロピレングリフールモノ脂肪酸エス
テル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エス
テル類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エス
テル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポ
リオキシエチレン化ひまし油、ジアルキルスルホこはく
酸塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナ
フタレンスルホン酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類、
ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類は前記の親油性
物質と同様に、平版印刷版の画像部の感脂性の低下を抑
える働きもあるので好ましく、その中でもポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレ
ンポリスチリルフェニルエー5−v類、クリセリン脂肪
酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、
ペンタエリスリトール脂肪Ml m 分エステル類、プ
ロピレングリコールモ肪酸エステル類、ジアルキルスル
ホこはく酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類は特に好ま
しい。また非イオン界面活性剤ではHL B (Hyd
rophile−Lipophile Ba1ance
)が14以下のものが乳化物を安定化させる効果が高
いために好ましく、さらにHLBが11以下が好ましい
。これら−の界面活性剤は単独または二種以上組み合ゎ
すて使用できるが、特にポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル類、ポリオキシプロピレンジアルキルフ
ェニルx −f tv 類に代表されるアルキルフェニ
A[非イオン性界面活性剤類とジアルキルスルホこはく
酸塩類の併用、脂肪酸エステル型界面活性剤類とシフ1
& キA/ スk yh コバ<酸塩類の併用及びアル
キルフェニル型非イオン性界面活性剤類と脂肪酸エステ
ル型界面活性剤類とジアルキルスルホこはく酸塩類の併
用は版面保護剤の製造時に乳化が容易であるばかりでな
く、画像部の感脂性の低下を抑える効果が相剰的に現わ
れるので好ましい。さらに脂肪酸エステル型界面活性剤
類とシアルギルスルホこはく酸塩類の併用及びアルキル
フェニル型非イオン性界面活性剤類と脂肪酸エステル型
界面活性剤類とジアルキルスルホこはく酸塩類の併用の
際には該脂肪酸エステル型界面活性剤としては少なくと
も二種の脂肪酸エステル型界面活性剤の混合物(例えば
ソルビタンモノオレエートとソルビタンモノラウレート
の混合物)を用いると現像液成分の混入の際にエマルジ
ョンの安定性が向上するので好ましい。界面活性剤は、
本発明に用いる版面保護剤の総重量に対して約0.5〜
約加重量%、より好ましくは1〜10重!%の範囲で使
用できる。
ルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエ
ーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアル
キルエーテル、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソル
ビタン脂肪酸部分エステル類、ペンタエリスリトール脂
肪酸部分エステル類、プロピレングリコールモノ脂肪酸
エステル、しょ糖脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチ
レンソルビトール脂肪酸部分エステル、類、ポリエチレ
ングリコール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸
部分エステル類、ポリオキシエチレン化ひまし油類、ポ
リオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル類、脂
肪酸ジェタノールアミド類、N、N−ビス−2−ヒドロ
キシアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルア
ミン、トリエタノールアミン脂肪酸エステル、トリアル
キルアミンオキシドなどの非イオン性界面活性剤、脂肪
酸塩類、アビチェン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホ
ン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホ
こはく酸塩類、直鎖アルギルベンゼンスルホン酸塩類、
分岐鎖アルキルベンゼンスルポンmm類、アルキルナフ
タレンスルボン′rf!!塩類、アルキルフェノキシポ
リオキシエチレンプロビルスルホン酸塩類、ポリオキシ
エチレンアルキルスルホフェニルエーテル塩1]R1N
−メヂルーN−Jレイルタウリンナトリウム類、N−ア
ルキルスルホこはく酸モノアミドニナトリウム塩類、石
油スルホン酸塩類、硫酸化ひまし油、硫酸化牛脚油、脂
肪酸アルキルエステルの硫酸エステル塩類、アルギル硫
酸エステル塩類、ポリオキシエヂレンアルギルエーテル
硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル
塩類、ポリオギシエヂレンアルギルフェニルエーテル硫
酸エステル塩類、ボリメキシエチレンスチリルフェニル
エーテル硫酸エステル塩類、アルキルりん酸エステル塩
類、ホリメキシエチレンアルキルエーテルりん酸エステ
ル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
りん酸エステル[1、スチレン−無水マレイン酸共重合
物の部分けん化物類、オレフィン−無水マレイン酸共重
合物の部分けん化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマ
リン縮合物類などのアニオン性界面活性剤、アルキルア
ミン塩類、第四級アンモニウム塩類、ポリオキシエチレ
ンアルキルアミン塩類、ポリエチレンポリアミン誘導体
などのカチオン性界面活性剤、カルボキシベタイン類、
アミノカルボン酸類、スルホベタイン類、アミノ硫酸エ
ステル類、イミダシリン類などの両性界面活性剤があげ
られる。以上挙げた界面活性剤の中でポリオキシエチレ
ンとあるものは、ポリオキシメチレン、ポリオキシプロ
ピレン、ポリオキシブチレンなどのポリオキシアルキレ
ンに読み替えることもでき、それらの界面活性剤もまた
包含され、以下の説明においても同様である。これらの
内、ポリオキシエチレンアルキルx −テ/l/ 類、
yf: ジオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類
、ポリオギシエチレンボリスチリルフェニルエーテル類
、ポリオキシエチレンポリオキシプロビレシアルキルエ
ーテル類、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソルビタ
ン脂肪酸部分エステル類、ペンタエリスリトール脂肪酸
部分エステル類、プロピレングリフールモノ脂肪酸エス
テル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エス
テル類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エス
テル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポ
リオキシエチレン化ひまし油、ジアルキルスルホこはく
酸塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナ
フタレンスルホン酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類、
ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類は前記の親油性
物質と同様に、平版印刷版の画像部の感脂性の低下を抑
える働きもあるので好ましく、その中でもポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレ
ンポリスチリルフェニルエー5−v類、クリセリン脂肪
酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、
ペンタエリスリトール脂肪Ml m 分エステル類、プ
ロピレングリコールモ肪酸エステル類、ジアルキルスル
ホこはく酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類は特に好ま
しい。また非イオン界面活性剤ではHL B (Hyd
rophile−Lipophile Ba1ance
)が14以下のものが乳化物を安定化させる効果が高
いために好ましく、さらにHLBが11以下が好ましい
。これら−の界面活性剤は単独または二種以上組み合ゎ
すて使用できるが、特にポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル類、ポリオキシプロピレンジアルキルフ
ェニルx −f tv 類に代表されるアルキルフェニ
A[非イオン性界面活性剤類とジアルキルスルホこはく
酸塩類の併用、脂肪酸エステル型界面活性剤類とシフ1
& キA/ スk yh コバ<酸塩類の併用及びアル
キルフェニル型非イオン性界面活性剤類と脂肪酸エステ
ル型界面活性剤類とジアルキルスルホこはく酸塩類の併
用は版面保護剤の製造時に乳化が容易であるばかりでな
く、画像部の感脂性の低下を抑える効果が相剰的に現わ
れるので好ましい。さらに脂肪酸エステル型界面活性剤
類とシアルギルスルホこはく酸塩類の併用及びアルキル
フェニル型非イオン性界面活性剤類と脂肪酸エステル型
界面活性剤類とジアルキルスルホこはく酸塩類の併用の
際には該脂肪酸エステル型界面活性剤としては少なくと
も二種の脂肪酸エステル型界面活性剤の混合物(例えば
ソルビタンモノオレエートとソルビタンモノラウレート
の混合物)を用いると現像液成分の混入の際にエマルジ
ョンの安定性が向上するので好ましい。界面活性剤は、
本発明に用いる版面保護剤の総重量に対して約0.5〜
約加重量%、より好ましくは1〜10重!%の範囲で使
用できる。
本発明に用いる版面保護剤は、含有させる界面活性剤、
親油性物質等、適宜選択することによってエマルジョン
型版面保霞剤、’−1)支ペンション型版面保護剤、非
エマルジョン型非サスペンション型版面保護剤等、いか
ようにも製造可能であるが、エマルジョン型版面保調剤
およびサスペンション型版面保設剤は平版印刷版の画像
部の感脂性の低下を防止覆る性能が高いため好ましく用
いられる。
親油性物質等、適宜選択することによってエマルジョン
型版面保霞剤、’−1)支ペンション型版面保護剤、非
エマルジョン型非サスペンション型版面保護剤等、いか
ようにも製造可能であるが、エマルジョン型版面保調剤
およびサスペンション型版面保設剤は平版印刷版の画像
部の感脂性の低下を防止覆る性能が高いため好ましく用
いられる。
さらにエマルジョン型版面保饅剤は本発明による製版方
法において、懸濁物の発生が強くおさえられ、不溶物の
発生が少ないので好ましい。
法において、懸濁物の発生が強くおさえられ、不溶物の
発生が少ないので好ましい。
本発明に用いる版面保護剤のI)Hは8以下である。こ
のpHに版面保護剤を調整するために、酸と緩衝剤とし
ての水溶性塩のいずれかまたは双方を含有させておくこ
とが好ましい。
のpHに版面保護剤を調整するために、酸と緩衝剤とし
ての水溶性塩のいずれかまたは双方を含有させておくこ
とが好ましい。
これにより本発明の版面保護剤を平版印刷版に施した場
合に、非画像部がより親水性となる。緩衝剤の詳細は、
例えば「化学便覧基礎編■」日本化学会編、昭和47年
2月加日第5刷丸繕株式会社発行、1312〜1320
頁に記載されており、これらはそのまま適用することが
できる。好適な酸と水溶性塩としてはモリブデン酸、硼
酸、硝酸、硫酸、燐酸、ポリ燐酸などの無機酸、酢酸、
修酸、酒石酸、安息香酸、こはく酸、くえん酸、りんご
酸、乳酸、たんにん酸、P−トルエンスルホン酸などの
有機酸等の酸とその塩があげられる。より好ましい塩は
水溶性アルカリ金属塩およびアンモニウム塩で、特に好
ましいものはモリブデン酸アンモニウムなどのモリブデ
ン酸塩、硝酸カリウムなどの硝酸塩、硫酸塩、燐酸す)
IJウムなどの燐酸塩テトラポリ燐酸カリウム、トリ
メタ燐酸ナトリウムなどのポリ燐酸塩、修酸ナトリウム
などの修酸塩、酒石酸カリウムなどの酒石酸塩、こ、は
く酸ナトリウムなどのこはく酸塩、くえん酸アンモニウ
ムなどのくえん酸塩である。かかる酸と水溶性塩はそれ
ぞれ単独または二種以上組み合わせて使用することがで
きる。版面保護剤のより好ましいpHは2〜7である。
合に、非画像部がより親水性となる。緩衝剤の詳細は、
例えば「化学便覧基礎編■」日本化学会編、昭和47年
2月加日第5刷丸繕株式会社発行、1312〜1320
頁に記載されており、これらはそのまま適用することが
できる。好適な酸と水溶性塩としてはモリブデン酸、硼
酸、硝酸、硫酸、燐酸、ポリ燐酸などの無機酸、酢酸、
修酸、酒石酸、安息香酸、こはく酸、くえん酸、りんご
酸、乳酸、たんにん酸、P−トルエンスルホン酸などの
有機酸等の酸とその塩があげられる。より好ましい塩は
水溶性アルカリ金属塩およびアンモニウム塩で、特に好
ましいものはモリブデン酸アンモニウムなどのモリブデ
ン酸塩、硝酸カリウムなどの硝酸塩、硫酸塩、燐酸す)
IJウムなどの燐酸塩テトラポリ燐酸カリウム、トリ
メタ燐酸ナトリウムなどのポリ燐酸塩、修酸ナトリウム
などの修酸塩、酒石酸カリウムなどの酒石酸塩、こ、は
く酸ナトリウムなどのこはく酸塩、くえん酸アンモニウ
ムなどのくえん酸塩である。かかる酸と水溶性塩はそれ
ぞれ単独または二種以上組み合わせて使用することがで
きる。版面保護剤のより好ましいpHは2〜7である。
最も好ましいpHは2.5〜6.5であり、この場合に
平版印刷版の非画像部の不感脂化効果がより高いものと
なる。また本発明による製版方法では版面保護剤中に現
像液成分が持ち込まれるのでこれを中和するために、予
定されたPS版の処理量に応じた塩および、または酸を
、あらかじめ含有させておくことが好ましい。版面保護
剤に含有させる酸と塩の添加量は特に限定されないが、
版面保護剤がエマルジいン型あるいはサスペンション型
である場合、版面保護剤の総重量に対し酸と塩の総量で
約10重量%以下であることが、エマルジョンあるいは
サスペンションの安定性上好ましい。より好ましくは0
01〜6重M%の範囲で使用される。
平版印刷版の非画像部の不感脂化効果がより高いものと
なる。また本発明による製版方法では版面保護剤中に現
像液成分が持ち込まれるのでこれを中和するために、予
定されたPS版の処理量に応じた塩および、または酸を
、あらかじめ含有させておくことが好ましい。版面保護
剤に含有させる酸と塩の添加量は特に限定されないが、
版面保護剤がエマルジいン型あるいはサスペンション型
である場合、版面保護剤の総重量に対し酸と塩の総量で
約10重量%以下であることが、エマルジョンあるいは
サスペンションの安定性上好ましい。より好ましくは0
01〜6重M%の範囲で使用される。
本発明に用いる版面保護剤には更にソルビン酸、p−オ
キシ安息香酸エチルなどの防腐剤、防ばい剤、没食子酸
プロピル、2,6−ジーt−ブチル−4−エチルフェノ
ール、2,6−ジーt−ブチル−4−メチルフェノール
などの酸化防止剤を含有させておくことが好ましい。こ
れらの保存料としての防腐剤、防ばい剤、酸化防止剤は
少量添加することで版面保護剤の保存効果が得られるが
、好ましくは0.001〜5重景%で重量。
キシ安息香酸エチルなどの防腐剤、防ばい剤、没食子酸
プロピル、2,6−ジーt−ブチル−4−エチルフェノ
ール、2,6−ジーt−ブチル−4−メチルフェノール
などの酸化防止剤を含有させておくことが好ましい。こ
れらの保存料としての防腐剤、防ばい剤、酸化防止剤は
少量添加することで版面保護剤の保存効果が得られるが
、好ましくは0.001〜5重景%で重量。
本発明に用いる版面保護剤には湿潤剤を含有させておく
ことが好ましい。これにより本発明の版面保護剤の水溶
性高分子化合物等の親水性成分が平版印刷版の非画像部
へ適度に拡がる特性と、皮膜の柔軟性を向上させること
ができる。かかる湿潤剤の好ましい例は多価アルコール
であり、具体的にはエチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、ベンタンジオール、ヘキシ
レングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピ
レングリコール、グリセリン、ソルビトール、ペンタエ
リスリトールなどがあげられ、管にグリセリンが好まし
い。湿潤剤は版面保護剤の総重量に対して約0.5〜約
10重量%、より好ま几くは1〜5重111%の範囲に
用いられる。
ことが好ましい。これにより本発明の版面保護剤の水溶
性高分子化合物等の親水性成分が平版印刷版の非画像部
へ適度に拡がる特性と、皮膜の柔軟性を向上させること
ができる。かかる湿潤剤の好ましい例は多価アルコール
であり、具体的にはエチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、ベンタンジオール、ヘキシ
レングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピ
レングリコール、グリセリン、ソルビトール、ペンタエ
リスリトールなどがあげられ、管にグリセリンが好まし
い。湿潤剤は版面保護剤の総重量に対して約0.5〜約
10重量%、より好ま几くは1〜5重111%の範囲に
用いられる。
本発明に用いる版面保護剤には有機溶剤を含有させるこ
とができる。好ましい有機溶剤は水難溶性のものであり
、例えばテレピン油、キシレン、トルエン、ベンゼン、
n−へブタン、ソルベントナフサ、ケロシン、ミネラル
スピリッツ、沸点が約り20℃〜約250℃の石油留分
、シクロヘキサノンなどのケトン類、ジクロロエチレン
などのハロゲン化炭化水素、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテ
ル、エチレングリコールモツプチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテルナトのエチレングリコー
ルエーテル類などである。これらの溶剤は、版面保護剤
の総重量に対して約0.05〜〜約10重量%、より好
ましくは0.5〜5重量%の範囲で使用される。
とができる。好ましい有機溶剤は水難溶性のものであり
、例えばテレピン油、キシレン、トルエン、ベンゼン、
n−へブタン、ソルベントナフサ、ケロシン、ミネラル
スピリッツ、沸点が約り20℃〜約250℃の石油留分
、シクロヘキサノンなどのケトン類、ジクロロエチレン
などのハロゲン化炭化水素、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテ
ル、エチレングリコールモツプチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテルナトのエチレングリコー
ルエーテル類などである。これらの溶剤は、版面保護剤
の総重量に対して約0.05〜〜約10重量%、より好
ましくは0.5〜5重量%の範囲で使用される。
本発明において、現像および水洗された後の平版印刷版
版面上の現像液およびくり返し使用される水洗水の量は
できるだけ少なくスキージされる方が好ましい。これは
平版印刷版上の現像液量が少なくなるようスキージされ
ることにより、水洗水の現像液による汚染が、同じく版
上の水洗水量が少なくなるようスキージされることによ
り版面保護剤の水洗水による汚染が極力阻止され、水洗
水および版面保護剤による処理能力が増大するからであ
る。従って、スキージされた後の平版印刷版上の好まし
い現像液および水洗水の残留量は12解以下が好ましく
、より好ましくは9叫臂以下である。最も好ましくは5
rnVm以下である。
版面上の現像液およびくり返し使用される水洗水の量は
できるだけ少なくスキージされる方が好ましい。これは
平版印刷版上の現像液量が少なくなるようスキージされ
ることにより、水洗水の現像液による汚染が、同じく版
上の水洗水量が少なくなるようスキージされることによ
り版面保護剤の水洗水による汚染が極力阻止され、水洗
水および版面保護剤による処理能力が増大するからであ
る。従って、スキージされた後の平版印刷版上の好まし
い現像液および水洗水の残留量は12解以下が好ましく
、より好ましくは9叫臂以下である。最も好ましくは5
rnVm以下である。
版面保護剤による処理する方法は、洗浄方法と同様に浸
漬する方法、ローラーで塗布する方法、多数のノズルか
ら噴出してPS版あるいはローラーに噴きつける方法等
種々可能であるが、該板面保護剤をくり返し使用するこ
とにより、製版処理するPS版当りの版面保護剤の使用
量を大きく減少することが可能となる。版面保護剤を平
版印刷版上へ供給する処理方法における使用量は、ll
/分以上401/分以下が好ましい。さらに好ましくは
3〜201/分である。また、多数のノズルから噴出す
る方法のごとき平版印刷版上での攪拌を高めた状態で処
理する方法は、平版印刷版上に残留何着しているものを
版面保護剤により洗浄できる点、しかも、版面保護剤の
均一化が計れるため、さらに好ましい。
漬する方法、ローラーで塗布する方法、多数のノズルか
ら噴出してPS版あるいはローラーに噴きつける方法等
種々可能であるが、該板面保護剤をくり返し使用するこ
とにより、製版処理するPS版当りの版面保護剤の使用
量を大きく減少することが可能となる。版面保護剤を平
版印刷版上へ供給する処理方法における使用量は、ll
/分以上401/分以下が好ましい。さらに好ましくは
3〜201/分である。また、多数のノズルから噴出す
る方法のごとき平版印刷版上での攪拌を高めた状態で処
理する方法は、平版印刷版上に残留何着しているものを
版面保護剤により洗浄できる点、しかも、版面保護剤の
均一化が計れるため、さらに好ましい。
版面保護剤で処理された平版印刷版は、その版面保護剤
の塗布量、塗布膜厚が極力均一、適量になるようにスキ
ージされることが望ましい。望ましい塗布量は、版面上
への指紋付着を防止する性能が高くなる1 1nVrr
1以上、印刷する前に版面保護剤を少量の水でしかも容
易に除去することが可能な20 n1Vrn’以下であ
る。より好ましい塗布量は版面上のキズを防止する性能
が現われる3mF’以上、平版印刷版の端の部分(俗に
いう耳の部分)を含めて塗布むらが減少する10i′以
下である。平版印刷版の版面をスキージする方法として
は例えばエアーナイフによって液体をかき出す方法、あ
るいはゴムなどの弾性材料をローラー表面に被覆した弾
性ローラ一対の間に平版印刷版を通して、そのニップ圧
力によって版面の液体を除去する方法、あるいは表面の
滑らかな弾性材を平版印刷版の搬送路に沿わせた状態で
配置し、その版面を摺接させることにより版面の液体を
かき取る方法等を採用することが可能である。さらに効
果的なスキージ方法としては弾性ローラ一対の間に平版
印刷版を通す方法において、ローラ一対間に荷重をかけ
る方法である。さらに好ましくはローラ一対の上にさら
に第3の荷重ローラーを乗せる方法である。
の塗布量、塗布膜厚が極力均一、適量になるようにスキ
ージされることが望ましい。望ましい塗布量は、版面上
への指紋付着を防止する性能が高くなる1 1nVrr
1以上、印刷する前に版面保護剤を少量の水でしかも容
易に除去することが可能な20 n1Vrn’以下であ
る。より好ましい塗布量は版面上のキズを防止する性能
が現われる3mF’以上、平版印刷版の端の部分(俗に
いう耳の部分)を含めて塗布むらが減少する10i′以
下である。平版印刷版の版面をスキージする方法として
は例えばエアーナイフによって液体をかき出す方法、あ
るいはゴムなどの弾性材料をローラー表面に被覆した弾
性ローラ一対の間に平版印刷版を通して、そのニップ圧
力によって版面の液体を除去する方法、あるいは表面の
滑らかな弾性材を平版印刷版の搬送路に沿わせた状態で
配置し、その版面を摺接させることにより版面の液体を
かき取る方法等を採用することが可能である。さらに効
果的なスキージ方法としては弾性ローラ一対の間に平版
印刷版を通す方法において、ローラ一対間に荷重をかけ
る方法である。さらに好ましくはローラ一対の上にさら
に第3の荷重ローラーを乗せる方法である。
該弾性材としては天然ゴム、シス−ポリイソプレンゴム
、スチレンブタジェンゴム、シス−ポリブタジェン、ク
ロロプレン、ブチルゴム、ニトリル、ブタジェンゴム、
エチレンプロピレンゴム、ハイパロン、(クロロスルホ
ン化ポリエチレン)、アクリルゴム、ウレタンゴム、シ
リコンゴム、フっ素ゴム、ネオプレンゴム、多硫化ゴム
、プラスチックス等が挙げられる。ブチルゴム、ニトリ
ルブタジェンゴム、エチレンプロピレンゴム、アクリル
ゴム、シリコンゴム、ふっ素ゴム、多硫化コムハ耐油性
がすぐれているため、版面保護処理部のローラーに適し
ていて好ましい。
、スチレンブタジェンゴム、シス−ポリブタジェン、ク
ロロプレン、ブチルゴム、ニトリル、ブタジェンゴム、
エチレンプロピレンゴム、ハイパロン、(クロロスルホ
ン化ポリエチレン)、アクリルゴム、ウレタンゴム、シ
リコンゴム、フっ素ゴム、ネオプレンゴム、多硫化ゴム
、プラスチックス等が挙げられる。ブチルゴム、ニトリ
ルブタジェンゴム、エチレンプロピレンゴム、アクリル
ゴム、シリコンゴム、ふっ素ゴム、多硫化コムハ耐油性
がすぐれているため、版面保護処理部のローラーに適し
ていて好ましい。
また、弾性ローラ一対の間に平版印刷版を通してスキー
ジする方法、さらに好ましくは多数のノズルから噴出さ
せて版面保護処理をする方法において、平版印刷版が版
面保護処理を終了して通過した後、処理装置は該ローラ
一対による搬送およびノズルによる噴出の少なくとも一
方が休止するように(以下単に休止と記す。)設計され
ていることが無駄な動力を節減する上で好ましい。しか
しこの休止期間に該ローラ一対の接触部分に版面保護剤
が集積し、乾燥固化することが少なくない。
ジする方法、さらに好ましくは多数のノズルから噴出さ
せて版面保護処理をする方法において、平版印刷版が版
面保護処理を終了して通過した後、処理装置は該ローラ
一対による搬送およびノズルによる噴出の少なくとも一
方が休止するように(以下単に休止と記す。)設計され
ていることが無駄な動力を節減する上で好ましい。しか
しこの休止期間に該ローラ一対の接触部分に版面保護剤
が集積し、乾燥固化することが少なくない。
この場合、次の平版印刷版の処理再開時に、版面保護剤
の塗布膜厚が不均一となりやすい。この事態を避ける方
法として、版面保護剤処理の休止している間も該ローラ
一対を回転させておく方法、処理している間および、ま
たは休止している間、多数のノズルから該ローラ一対に
版面保護剤を噴出させて該ローラ一対の乾燥を遅らせる
方法等の少なくとも一つの方法を講することが好ましい
。
の塗布膜厚が不均一となりやすい。この事態を避ける方
法として、版面保護剤処理の休止している間も該ローラ
一対を回転させておく方法、処理している間および、ま
たは休止している間、多数のノズルから該ローラ一対に
版面保護剤を噴出させて該ローラ一対の乾燥を遅らせる
方法等の少なくとも一つの方法を講することが好ましい
。
本発明によって、画像部の感脂性を低下させず非画像部
の不感脂性を低下させな−いばかりでなく、水洗廃液を
減少し、環境汚染の極めて少ない、しかも簡易なPS版
の製版方法を提供することができた。また、本発明によ
れば版面保護剤に懸濁物や不溶物の発生を極力おさえる
ことができ、版面保護剤の疲労が少ないためアルカリ濃
度の高い、処理能力の大きい現像液を用いて印刷版性能
の高い印刷版を得ることができる。このため、製版コス
トゝの極力低いPS版の製版システムとすることができ
た。従って、水洗水の減少、環境汚染の減少、各処理液
の寿命増大、製版コストの低減、印刷版性能の向上など
を総合的に高めることができるPS版の製版方法を提供
することができた。
の不感脂性を低下させな−いばかりでなく、水洗廃液を
減少し、環境汚染の極めて少ない、しかも簡易なPS版
の製版方法を提供することができた。また、本発明によ
れば版面保護剤に懸濁物や不溶物の発生を極力おさえる
ことができ、版面保護剤の疲労が少ないためアルカリ濃
度の高い、処理能力の大きい現像液を用いて印刷版性能
の高い印刷版を得ることができる。このため、製版コス
トゝの極力低いPS版の製版システムとすることができ
た。従って、水洗水の減少、環境汚染の減少、各処理液
の寿命増大、製版コストの低減、印刷版性能の向上など
を総合的に高めることができるPS版の製版方法を提供
することができた。
以下、本発明の実施例に基づいてさらに詳細に説明する
。なお実施例中の%は重量%を示すものとする。
。なお実施例中の%は重量%を示すものとする。
まず、次の感光性平版印刷版A及びBを作製して露光を
行なった。
行なった。
〔感光性平版印刷版A〕
ノボラック型クレゾールホルムアルデヒド樹脂の1.2
−ナフトキノン−2−ジアジド−5−スルホン酸部分エ
ステル1重量部と7ボラツク型クレゾ一ルホルムアルデ
ヒド2重量部とを加重置部のエチレングリコールモノメ
チルエーテルにI解して感光液を調製した。厚さ3朋の
砂目室てされたアルミニウム板に電解陽極酸化により約
2 E//mの酸化皮膜をつくり、よく洗浄した後乾燥
し、その上に上記感光液を塗布乾燥し、約2.51//
mの感光層を有する感光性平版印刷版ATt得た。
−ナフトキノン−2−ジアジド−5−スルホン酸部分エ
ステル1重量部と7ボラツク型クレゾ一ルホルムアルデ
ヒド2重量部とを加重置部のエチレングリコールモノメ
チルエーテルにI解して感光液を調製した。厚さ3朋の
砂目室てされたアルミニウム板に電解陽極酸化により約
2 E//mの酸化皮膜をつくり、よく洗浄した後乾燥
し、その上に上記感光液を塗布乾燥し、約2.51//
mの感光層を有する感光性平版印刷版ATt得た。
この−ヒに網点写真透明陽画を密着させてメタルハライ
ドランプ〔岩崎電気株式会社、アイドルフィン2000
〕 で0.8mの距離から75秒間露光を行なった。
ドランプ〔岩崎電気株式会社、アイドルフィン2000
〕 で0.8mの距離から75秒間露光を行なった。
厚さ0.24 ysmのアルミニウム板を加%りん酸ナ
トリウム水溶液に浸漬して脱脂し、これを0.2N塩酸
浴中で3 A7’mの電流密度で電解研磨したのち硫酸
浴中で陽極酸化した。このとき陽極酸化量は3、0 g
/ArXであった。更にメタケイ酸ナトリウム水溶液で
封孔処理し、平版印刷版用支持体を得た。
トリウム水溶液に浸漬して脱脂し、これを0.2N塩酸
浴中で3 A7’mの電流密度で電解研磨したのち硫酸
浴中で陽極酸化した。このとき陽極酸化量は3、0 g
/ArXであった。更にメタケイ酸ナトリウム水溶液で
封孔処理し、平版印刷版用支持体を得た。
この゛アルミニウム板に下記組成を有する感光液をホワ
ラーを用いて塗布した。次いで匍℃の温度で2分間乾燥
し、感光性平版印刷版Bを得た。
ラーを用いて塗布した。次いで匍℃の温度で2分間乾燥
し、感光性平版印刷版Bを得た。
(感光液)
但し、上記共重合体は重量比でp−ヒドロキシフェニル
メタクリルアミド/アクリロニトリル/メチルメタクリ
レート/メタクリル酸’−20735735/10の組
成を有し、平均分子量= so、 ooo であり、
上記ジアゾ樹脂はp−ジアゾジフェニルアミンとバラフ
ォルムアルデヒドの縮合物のへキサフルオロ燐酸塩であ
る。
メタクリルアミド/アクリロニトリル/メチルメタクリ
レート/メタクリル酸’−20735735/10の組
成を有し、平均分子量= so、 ooo であり、
上記ジアゾ樹脂はp−ジアゾジフェニルアミンとバラフ
ォルムアルデヒドの縮合物のへキサフルオロ燐酸塩であ
る。
この上に網点写真透明陰画を密着させて前記メタルハラ
イドランプ、アイドルフィン 2000で、0.8yn
の距離からI秒間露光を行なった。
イドランプ、アイドルフィン 2000で、0.8yn
の距離からI秒間露光を行なった。
次に下記組成の現、像液イ〜チを用意した。
〔現像液口〕
〔現像液ハ〕
〔現像液二〕
〔現像液ホ〕
〔現像液へ〕
〔現像液ト〕
〔現像液チ〕
実施例1
現像処理部と水洗部と版面保護処理部をもつ自動現像処
理装置の現像処理部に前記現像液ホを仕込み、PS版を
処理すると共に前記現像液へを補充するようにした。水
洗部に井戸水101を仕込み、10 IJ/mrn、の
流量で循環し、多数のノズルから噴出させておいた。版
面保護処理部には次の組成のエマルジョン型版面保護剤
61を81/min、の流量で循環させると共に多数の
ノズルから噴出させた。
理装置の現像処理部に前記現像液ホを仕込み、PS版を
処理すると共に前記現像液へを補充するようにした。水
洗部に井戸水101を仕込み、10 IJ/mrn、の
流量で循環し、多数のノズルから噴出させておいた。版
面保護処理部には次の組成のエマルジョン型版面保護剤
61を81/min、の流量で循環させると共に多数の
ノズルから噴出させた。
それぞれの処理部分でのスキージ後の版上残留液量は現
像液が約11嘔”、水洗水が約8叫4“、版面保護剤が
約6歇であった。前記PS版Aを0.8ばて200版処
理したところ、水洗水にはPS版の樹脂と現像液が回収
され、相当着色した。得られた印刷版を印刷機にて印刷
したところ、汚れのないインキ着肉性の高い美しい印刷
物が得られ、不感脂性を低下せず、感脂性を低下させな
い製版方法であることが判明した。
像液が約11嘔”、水洗水が約8叫4“、版面保護剤が
約6歇であった。前記PS版Aを0.8ばて200版処
理したところ、水洗水にはPS版の樹脂と現像液が回収
され、相当着色した。得られた印刷版を印刷機にて印刷
したところ、汚れのないインキ着肉性の高い美しい印刷
物が得られ、不感脂性を低下せず、感脂性を低下させな
い製版方法であることが判明した。
比較例1
実施例1の自動現像処理装置の水洗部のみを停止させ、
別の配管からの流水洗浄を行なった。他の処理部分は同
様にし、同じ<200版処理したところ、水洗水け36
001使用すると共に、実施例1で現像後の版上に何着
していて水洗水中に回収された疲労現像液に相当するも
のが廃用され、環境を汚染した。
別の配管からの流水洗浄を行なった。他の処理部分は同
様にし、同じ<200版処理したところ、水洗水け36
001使用すると共に、実施例1で現像後の版上に何着
していて水洗水中に回収された疲労現像液に相当するも
のが廃用され、環境を汚染した。
実施例2
実施例1と同様の自動現像処理装置の現像処理部に前記
現像液イ、を仕込みPS版を処理すると共に前記現像液
口、を補充するようにした。水洗部に水道水12/を仕
込み、671/min、の流量で循環し、多数のノズル
から噴出させておいた。版面保護処理部には実施例1と
同様の版面保護剤を101仕込み、同様に1873/m
tn、の流量で循環させた。面積0.6dの前記PS版
Bを700版製版したところ、水洗水には相当量の28
版上の感光性組成物であった樹脂と現像液が回収された
。得られた平版印刷版を印刷機上で印刷したところ、汚
れのないインキ濃度の高い美しい印刷物が得られた。こ
のことから、不感脂性を低下せず、感脂性を低下させな
い製版方法であることが判った。また次に述べる比較例
2と比較することにより、この製版方法では版面保護剤
が予想を上まわって、疲労が少なく、低い製版コストを
与えることが判明した。なお、それぞれの処理部分での
スキージ後の版上残留液量は現像液が約2.5 m4/
71j 、水洗水が約4m47m%版面保護剤が約4m
Fiであった。
現像液イ、を仕込みPS版を処理すると共に前記現像液
口、を補充するようにした。水洗部に水道水12/を仕
込み、671/min、の流量で循環し、多数のノズル
から噴出させておいた。版面保護処理部には実施例1と
同様の版面保護剤を101仕込み、同様に1873/m
tn、の流量で循環させた。面積0.6dの前記PS版
Bを700版製版したところ、水洗水には相当量の28
版上の感光性組成物であった樹脂と現像液が回収された
。得られた平版印刷版を印刷機上で印刷したところ、汚
れのないインキ濃度の高い美しい印刷物が得られた。こ
のことから、不感脂性を低下せず、感脂性を低下させな
い製版方法であることが判った。また次に述べる比較例
2と比較することにより、この製版方法では版面保護剤
が予想を上まわって、疲労が少なく、低い製版コストを
与えることが判明した。なお、それぞれの処理部分での
スキージ後の版上残留液量は現像液が約2.5 m4/
71j 、水洗水が約4m47m%版面保護剤が約4m
Fiであった。
比較例2
実施例2の水洗部のみを停止させ、他の処理部分は実施
例2と同様にして、水洗を行なわないで製版を行なった
。得られた印刷版はインキの着肉性が充分ではなく、感
脂性の低下が確認された。
例2と同様にして、水洗を行なわないで製版を行なった
。得られた印刷版はインキの着肉性が充分ではなく、感
脂性の低下が確認された。
さらに製版を続け、250版となったころには版面保護
剤が、PS版の感光性組成物を含んでいた樹脂と現像液
によってひどく汚染され、版面保護剤の更新をしなけれ
ばならず、製版コストを増大させた。
剤が、PS版の感光性組成物を含んでいた樹脂と現像液
によってひどく汚染され、版面保護剤の更新をしなけれ
ばならず、製版コストを増大させた。
実施例3
現像処理部と水洗処理部と版面保護処理部をもつ自動現
像処理装置を用意し、その現像処理部に前記現像液ハ、
を仕込み、搬送ローラーとスキージローラーとして上側
をブチルゴムローラー、下側をネオブレンゴムローラー
で対向させた。また荷重ローラーとして第3のローラー
をその上にのせた。さらにPS版を処理すると共に前記
現像液二、を補充するようにした。水洗処理部に水道水
161を仕込み121/mrn、の流量で循環させると
共に複数のノズルから直接PS版に当るように噴出させ
ておいた。搬送ローラーとスキージローラーは共ニトリ
ルブタジェンゴムローラーを用い下側ローラーは上側の
ローラーよりも硬質のゴムを用いた。版面保護処理部に
は搬送ローラーと下側のスキージローラーにニトリルブ
タジェンゴムローラーを用い、上側のスキージローラー
にはシリコンゴムローラーを用いた。107/ini
n、の流量で版面保護剤を複数のノズルから上側のロー
ラーに当るように噴出させると共に循環するようにセッ
トした。そして下記の版面保護剤を16 A仕込み、面
積0.8コの前記PS版Aを700版処理した。それぞ
れの処理部分でのスキージ後の版上残留液量は、現像液
が約4mβ、水洗水が約7 m47m %版面保護剤が
約8解であった。得られた平版印刷版を印刷機で印刷し
たところ、製版開始から10版口の平版印刷版も、70
0版目0平版印刷版も同様に汚れのないインキ着肉性の
良好な美しい印刷物が得られ、非画像部の不感脂性が低
下せずに、画像部の感脂性の低下していない印刷版が得
られた。また現像液ハ、のごときアルカリ濃度の高い、
処理能力の高い現像液であっても版面保護剤中に懸濁物
などの生成が少なく、版面保護剤の疲労が少なく、性能
変化が少ない製版方法であることが判った。
像処理装置を用意し、その現像処理部に前記現像液ハ、
を仕込み、搬送ローラーとスキージローラーとして上側
をブチルゴムローラー、下側をネオブレンゴムローラー
で対向させた。また荷重ローラーとして第3のローラー
をその上にのせた。さらにPS版を処理すると共に前記
現像液二、を補充するようにした。水洗処理部に水道水
161を仕込み121/mrn、の流量で循環させると
共に複数のノズルから直接PS版に当るように噴出させ
ておいた。搬送ローラーとスキージローラーは共ニトリ
ルブタジェンゴムローラーを用い下側ローラーは上側の
ローラーよりも硬質のゴムを用いた。版面保護処理部に
は搬送ローラーと下側のスキージローラーにニトリルブ
タジェンゴムローラーを用い、上側のスキージローラー
にはシリコンゴムローラーを用いた。107/ini
n、の流量で版面保護剤を複数のノズルから上側のロー
ラーに当るように噴出させると共に循環するようにセッ
トした。そして下記の版面保護剤を16 A仕込み、面
積0.8コの前記PS版Aを700版処理した。それぞ
れの処理部分でのスキージ後の版上残留液量は、現像液
が約4mβ、水洗水が約7 m47m %版面保護剤が
約8解であった。得られた平版印刷版を印刷機で印刷し
たところ、製版開始から10版口の平版印刷版も、70
0版目0平版印刷版も同様に汚れのないインキ着肉性の
良好な美しい印刷物が得られ、非画像部の不感脂性が低
下せずに、画像部の感脂性の低下していない印刷版が得
られた。また現像液ハ、のごときアルカリ濃度の高い、
処理能力の高い現像液であっても版面保護剤中に懸濁物
などの生成が少なく、版面保護剤の疲労が少なく、性能
変化が少ない製版方法であることが判った。
比較例3
水洗部を停止状態にして、洗浄を行なわない以外は実施
例3と同様にして、面積0.8mの前記PS版Aを30
0版製0したところ版面保護剤に懸濁物が発生し、さら
に得られた印刷版を印刷機で印刷したところ、非画像部
に汚れがある印刷物が発生した。この時の版面保護剤の
液phrは9以上であった。
例3と同様にして、面積0.8mの前記PS版Aを30
0版製0したところ版面保護剤に懸濁物が発生し、さら
に得られた印刷版を印刷機で印刷したところ、非画像部
に汚れがある印刷物が発生した。この時の版面保護剤の
液phrは9以上であった。
比較例4
水洗部を従来の流水水洗後廃用する水洗方式に変更した
ほかは実施例3と同様に処理したところ、美しい汚れの
ない印刷物の得られる印刷版が製版できたが、300版
製0しるために3.5トンを超える水道水を消費すると
共に廃水を流出した。
ほかは実施例3と同様に処理したところ、美しい汚れの
ない印刷物の得られる印刷版が製版できたが、300版
製0しるために3.5トンを超える水道水を消費すると
共に廃水を流出した。
実施例4
実施例3を行なった後、現像廃液を回収した。
自動現像装置をそのまま放置すると現像処理部に現像液
、PSS座感光性組成物樹脂などが固着するため、使用
した水洗水約121にて現像処理部を洗浄した。洗浄液
を回収しておき、その後の製版作業の際、現像液を作成
する水として代わりに用いたところ、通常の水で溶解し
た現像液と何ら変わりがなく、大いに水道水のむだ使い
を防止できた。
、PSS座感光性組成物樹脂などが固着するため、使用
した水洗水約121にて現像処理部を洗浄した。洗浄液
を回収しておき、その後の製版作業の際、現像液を作成
する水として代わりに用いたところ、通常の水で溶解し
た現像液と何ら変わりがなく、大いに水道水のむだ使い
を防止できた。
実施例5
現像処理部と水洗処理部と版面保護処理部をもつ自動現
像処理装置を用意し、その現像処理部に前記現像液ト、
を仕込み、搬送ローラーとスキージローラーとして上側
をニトリルブタジェンゴムローラー、下側をネオブレン
ゴムローラーで対向させた。さらにPS版を処理すると
共に前記現像液チ、を補充するようにした。水洗処理部
に水道水16 /を仕込み、201j/min、の流量
で循環させると共に複数のノズルから直接PS版に当る
ように噴出させておいた。搬送ローラーとスキージロー
ラ−ハ共ニニトリルブタジエンゴムローラーを用いた。
像処理装置を用意し、その現像処理部に前記現像液ト、
を仕込み、搬送ローラーとスキージローラーとして上側
をニトリルブタジェンゴムローラー、下側をネオブレン
ゴムローラーで対向させた。さらにPS版を処理すると
共に前記現像液チ、を補充するようにした。水洗処理部
に水道水16 /を仕込み、201j/min、の流量
で循環させると共に複数のノズルから直接PS版に当る
ように噴出させておいた。搬送ローラーとスキージロー
ラ−ハ共ニニトリルブタジエンゴムローラーを用いた。
版面保藷処理部の上側、下側搬送ローラーと下側スキー
ジローラーにブチルゴムローラーを用い、上側のスキー
ジローラーにシリコンゴムローラーを用いた。1217
mrn、の流量で版面保護剤を複数のノズルから上側の
ローラーに当てて28版に流れ落ちるように噴出させる
と共に循環するようにセットした。下記の版面保護剤を
161仕込み、1mX0.8mの面積をもつ前記ps版
Aを500版処理した。このときそれぞれの処理部分の
スキージローラーに金属性の荷重ローラーを乗せたとこ
ろ、スキージ後の版上残留液量は現像液が約6mVm
N水洗水が約6峰ダ、版面保護剤が約5mPdであった
。得られた平版印刷版は、製版開始のものも500版目
0ものも非画像部の不感脂性が良好であり、画像部の感
脂性の尺度となる印刷時初期着肉枚数は約15枚であり
、高い感脂性を示した。
ジローラーにブチルゴムローラーを用い、上側のスキー
ジローラーにシリコンゴムローラーを用いた。1217
mrn、の流量で版面保護剤を複数のノズルから上側の
ローラーに当てて28版に流れ落ちるように噴出させる
と共に循環するようにセットした。下記の版面保護剤を
161仕込み、1mX0.8mの面積をもつ前記ps版
Aを500版処理した。このときそれぞれの処理部分の
スキージローラーに金属性の荷重ローラーを乗せたとこ
ろ、スキージ後の版上残留液量は現像液が約6mVm
N水洗水が約6峰ダ、版面保護剤が約5mPdであった
。得られた平版印刷版は、製版開始のものも500版目
0ものも非画像部の不感脂性が良好であり、画像部の感
脂性の尺度となる印刷時初期着肉枚数は約15枚であり
、高い感脂性を示した。
また製版の休止時には、搬送を停止するように装置を組
み立てたが、休止中も版面保護剤をノズルから噴出させ
て、ローラ1上で版面保護剤が乾燥しないようにしたた
め、製版再開時の平版印刷版に、版面保護剤の塗布むら
を生ずるのを防止した。
み立てたが、休止中も版面保護剤をノズルから噴出させ
て、ローラ1上で版面保護剤が乾燥しないようにしたた
め、製版再開時の平版印刷版に、版面保護剤の塗布むら
を生ずるのを防止した。
次に記す比較例5のように同じ数の平版印刷版を製版す
るために数トンもの水洗水を消費するに較らべ、拳法で
はわずか16 /で済んだことで、水資源の浪費を防止
すると共に廃水も極力少なくし、環境汚染を防止した。
るために数トンもの水洗水を消費するに較らべ、拳法で
はわずか16 /で済んだことで、水資源の浪費を防止
すると共に廃水も極力少なくし、環境汚染を防止した。
さらに印刷版性能までも高いものを得られる方法である
ことが判った。
ことが判った。
〔版面保護剤〕 本液はpr−i = 3であった。
比較例5
水洗部を従来の流水水洗後廃用する方式に変更し、版面
保護剤として下記のものを用いたほかは実施例5と同様
に500版処理したところ約6トンもの水洗水を浪費し
、廃水として放出した。得られた平版印刷版の印刷時初
期着肉枚は開放であり印刷用の上質紙をむだにした。
保護剤として下記のものを用いたほかは実施例5と同様
に500版処理したところ約6トンもの水洗水を浪費し
、廃水として放出した。得られた平版印刷版の印刷時初
期着肉枚は開放であり印刷用の上質紙をむだにした。
−〔版面保護剤〕
代理人 桑 原 餞 美
特許片長1’a若杉和夫殿
1、事イ!1の表示
昭和57年特yr願第 164705−リ −
2発明の名称 平版印刷版の製膜方法 3 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都新宿区西新宿1丁目26番2号名 称
(127)小西六写真玉業株式会杓代表取締役 司
木 (乞 彦 5、 補正命令の11イτ」 昭和58年2月22日(発送日) 6 補正の対象 願書及び明細書 7、 補正の内容 別紙の通り 願書及び明細書の浄書(内容に変更なし)手続補正書 昭和郭年10月20日 特許庁長官 若杉和夫 殿 1、事件の表示 昭和57年特許願第 164705号 2、発明の名称 平版印刷版の製版方法 3、補止にする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都新宿区西新宿1丁目26番2号名 称
(1271小西六写真工業株式会社代表取締役 川
本 イ言 彦 4代理人 〒191 自 発 6、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 7、 補正の内容 55頁2行目「することが可能となる。」の後に「さら
に、該版面保護剤を連続的にく り返し使用すると共に、同時に多数の ノズルから噴出する方法をとることに より、印刷汚れ発生を防止する効果が より一層高くなるため好ましい。」 を追加する。
2発明の名称 平版印刷版の製膜方法 3 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都新宿区西新宿1丁目26番2号名 称
(127)小西六写真玉業株式会杓代表取締役 司
木 (乞 彦 5、 補正命令の11イτ」 昭和58年2月22日(発送日) 6 補正の対象 願書及び明細書 7、 補正の内容 別紙の通り 願書及び明細書の浄書(内容に変更なし)手続補正書 昭和郭年10月20日 特許庁長官 若杉和夫 殿 1、事件の表示 昭和57年特許願第 164705号 2、発明の名称 平版印刷版の製版方法 3、補止にする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都新宿区西新宿1丁目26番2号名 称
(1271小西六写真工業株式会社代表取締役 川
本 イ言 彦 4代理人 〒191 自 発 6、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 7、 補正の内容 55頁2行目「することが可能となる。」の後に「さら
に、該版面保護剤を連続的にく り返し使用すると共に、同時に多数の ノズルから噴出する方法をとることに より、印刷汚れ発生を防止する効果が より一層高くなるため好ましい。」 を追加する。
350
Claims (1)
- 親水性表面を有する支持体上に感光性組成物を有する感
光性平版印刷版を製版する方法において、該感光性平版
印刷版を画像露光し、現像液で現像した後、〈り返し使
用する水洗水にて水洗し、さらに1〜40重貴%の水溶
性高分子化合物、O,Ot〜10重量%の親油性物質、
界面活性剤および水を含み、液のl)Hが8以下である
版画保護剤で処理することを特徴とする製版方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16470582A JPS5957242A (ja) | 1982-09-20 | 1982-09-20 | 平版印刷版の製版方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16470582A JPS5957242A (ja) | 1982-09-20 | 1982-09-20 | 平版印刷版の製版方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5957242A true JPS5957242A (ja) | 1984-04-02 |
Family
ID=15798306
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16470582A Pending JPS5957242A (ja) | 1982-09-20 | 1982-09-20 | 平版印刷版の製版方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5957242A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63172269A (ja) * | 1987-01-12 | 1988-07-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平版印刷版の製版方法 |
| JPS63172270A (ja) * | 1987-01-12 | 1988-07-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平版印刷版の製版方法 |
| JPS63226657A (ja) * | 1986-12-15 | 1988-09-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性平版印刷版用現像液 |
| JPH023068A (ja) * | 1988-06-17 | 1990-01-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平版印刷版の製造方法 |
| JPH023069A (ja) * | 1988-06-20 | 1990-01-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性平版印刷版の製版方法 |
| JPH02297492A (ja) * | 1989-05-12 | 1990-12-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平版印刷版用版面保護剤 |
| JPH03234595A (ja) * | 1990-02-09 | 1991-10-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平版印刷版用版面保護剤 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5512921A (en) * | 1978-07-13 | 1980-01-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photoengraving process |
-
1982
- 1982-09-20 JP JP16470582A patent/JPS5957242A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5512921A (en) * | 1978-07-13 | 1980-01-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photoengraving process |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63226657A (ja) * | 1986-12-15 | 1988-09-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性平版印刷版用現像液 |
| JPS63172269A (ja) * | 1987-01-12 | 1988-07-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平版印刷版の製版方法 |
| JPS63172270A (ja) * | 1987-01-12 | 1988-07-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平版印刷版の製版方法 |
| JPH023068A (ja) * | 1988-06-17 | 1990-01-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平版印刷版の製造方法 |
| JPH023069A (ja) * | 1988-06-20 | 1990-01-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性平版印刷版の製版方法 |
| JPH02297492A (ja) * | 1989-05-12 | 1990-12-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平版印刷版用版面保護剤 |
| JPH03234595A (ja) * | 1990-02-09 | 1991-10-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平版印刷版用版面保護剤 |
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