JPS6224261A - 平版印刷版の修正剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は平版印刷版の修正剤に関するものであり、さら
に詳しくは平版印刷版の不要な画像部（印刷インキを受
容する領域）を消去するために使用される修正剤に関す
るものである。

（従来技術〕 平版印刷版たとえば写真製版により製造されるような平
版印刷版では、必然的に生ずる不必要な画像や削除訂正
が必要な画像部が生ずることがあって、修正することが
必要となる。−例を挙げれば例、ｔばオリジナルフィル
ムの汚れ、キズ、切口等によって印刷版面に露光過不足
が起き、これにより不要の画像部が生じ、これを修正す
ることが必要となる。

このような平版印刷版の不要な画像部を除去する修正剤
としては、グリコールエーテル類、ラクトンを含有する
ものが特公昭５１−３３４４２号、特開昭５５−１２１
４４７号各公報に水含れてい艶。しかし近年の修正剤に
対する技術的要求度が高く、単に消去速度゛の高さのみ
ならず、微細な部分の修正作業が増加してきたことなど
から、＃に近接画線（消去すべき画像部に近接する、消
去すべきでない必要な画像部）に対する悪影響の低いも
のがさらに強く望まれてきた。さらに従来技術の欠点と
しては、消去跡のバーニング処理後の不感脂性の強い低
下である。バーニングとは現像後の画像部強化のための
加熱処理であり、これにより印刷版の耐刷枚数が格段に
向上するため頻繁に行なわれる処理であり、これに伴な
って発生する非画像部の親水性低下を防止する方法が特
開昭５１−１４３４０９号、同５２−６２０５水含公報
に開示され、一般に行なわれでいる。ところが前述の露
光過不足部分（以後、中間調と言う。）は消去性が極め
て悪いため、単に消去速度がおそいのみならず、前述の
親水性低下を防止する方法をほどこしてもバーニングに
よって不感脂性の低下が強くひき起こされ、現像インキ
盛りや印刷時の印刷インキを受容しやすくなり、印刷汚
れを生ずることとなっていた。

（発明の目的） そこで本発明の目的は、近接する必要な画像部に与える
悪影響が極めて小さく、しかも不必要な画像部のみを消
去可能な平版印刷版の修正剤を提供することにある。

本発明の他の目的は、バーニングをするしないにかかわ
らず消去跡の不感脂性低下のない平版印刷版の修正剤を
提供することにある。

更に本発明の目的は、画像部の消去速度が高く、総合的
に作業能率の高い平版印刷版の修正剤を提供することに
ある。

（発明の構成） 本発明者等は、上記目的を達成するため鋭意研究を重ね
た結果、本発明をなすに至ったものであり、その要旨は
シクロヘキサノンおよびジエチレングリコールジメチル
エーテルを含有することを特徴とする平版印刷版の修正
剤である。上記本発明の修正剤は、シクロヘキサノンま
たはジエチレングリコールジメチルエーテルをそれぞれ
単独で含有する修正剤に比べて、近接画線に対する悪影
響が極めて低く、しかも画像部の消去速度が極めて高い
。さらに消去跡のバーニング処理後の不感脂性の強い低
下を防止する性質を有している。

上記の如く、本発明の修正剤は、シクロヘキサノンおよ
びジエチレングリコールジメチルエーテルを含有する組
成物であるが、更にラクトンを含有すれば本発明の効果
をより増大させることができる。特に、γ−ブチロラク
トンであることが好ましい。このとき、おのおのの成分
含有量は広範囲で使用することができるが、修正剤総重
量に対して少な（とも０．５％含有するのが適当である
。

好ましい含有量は、−おのおの２％〜９４％、最も好ま
しくは、おのおの４〜８４％である。また上記三種の成
分比率としては、三種の成分の総重量に対するラクトン
およびシクロヘキサノンの和の比が０．３０〜０．９９
のとき消去速度が高（好ましい。更に０．５０〜０．９
７のとき消去跡のバーニング処理後の不感脂性の強い低
下の防止性能が高まるため、より好ましい。最も好まし
い三種の成分の総重量に対する組成比率としては、シク
ロヘキサノン加〜５５％、ジエチレングリコールジメチ
ルエーテル５〜２２％、ラクトン３５〜７０％であり、
前述の２つの効果に加え、近接画線に対する悪影響が特
に改良される。また本発明の修正剤中の総有機溶媒（前
記三種の化合物と後述する有機溶剤系化合物の和）に対
する前記三種の化合物の和の比率は０．６０〜１．０が
好ましく、０．７０〜０．９６がさらに好ましい。最も
好ましくは０．７５〜０．９４である。

本発明に好ましく併用するラクトン類としては、ｒ−ブ
チロラクトン以外に例えば、バレロラクトン、ヘキサノ
ラクトンが挙げられる。

本発明の修正剤には、さらに上記化合物以外の有機溶剤
系化合物、酸性物質、水、増粘剤、界面活性剤、着色色
素等を選択的に添加することができ、これにより修正剤
性能をさらに高めることができ８・以下そ託に−”）Ｌ
゛ｒ具体的０説Ｂｊｌｌ−ｔ６．　　　　　ｊ前記本発
明の化合物以外の有機溶剤系化合物と　　　１し０．よ
、例えイエーｆヤ類、ヶ、７ゆ、ア７い　　　　　ｉル
類、脂肪酸類、その他の炭化水素系溶媒等があ　　　［
す る。エーテル類としてはグリコールエーテル類カニ代表
的であり、具体的には例えばエチレングリコールのメチ
ル−、エチル−、インプロピル−、ブチルエーテルナト
のエチレングリコールモノアルキルエーテル類、エチレ
ングリコールジアルキルエーテル類、例工ばジエチレン
グリコールのメチル−、エチル−、インプロピル−、イ
ソブチルエーテルなどのジエチレングリコールモノアル
キル類、エチル−、イソプロピル−、インブチルエーテ
ルなどのジエチレングリコールジアルキルエーテル類、
例えばトリエチレングリコールのメチル−、エチル−、
ブチルエーテルなどのトリエチレ　　　　−フグリコー
ルモノアルキルエーテル類、トリエチレングリコールジ
アルキルエーテル類、例えば工チレングリコールモノメ
チルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチ
ルエーテルアセテートなどのエチレングリコールモノア
ルキルエーテルアセテート類、例えばポリオキシアルキ
レンアリールエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキ
ルアリールエーテル類がある。ポリオキシアルキレンア
リールエーテル類およびポリオキシアルキレンアルキル
アリールエーテル類の好ｔＬいものトシテは、エチレン
グリコールモノフェニル（マタハトリル）エーテル、フ
ロピレンゲリコールモノフェニル（マタはトリル）エー
テル、ジエチレングリコールモノフェニル（マたはトリ
ルフェーテル、ジプロピレングリコールモノフェニル（
マタハトリル）エーテル、トリエチレングリコールモノ
フェニル（またはトリル）エーテル、トリプロピレング
リコールモノフェニル（マたハトリル）エーテル、トリ
メチレングリコールモノフェニル（またはトリル）エー
テル、ジ−トリメチレングリコールモノフェニル（また
はトリル）エーテル、トリー（トリメチレングリコール
）モノフェニル（またはトリル）エーテル等を挙げるこ
とができる。ケトン類としては、例えばメチルエチルケ
トン、メチルプロピルケトン、メチルブチルケトン、メ
チルアミルケトン、メチルへキシルケトン、ジエチルケ
トン、エチルブチルケトン、ブチロン、バレロン、ジイ
ソプロピルケトン、メシチルオキシド、アセチルアセト
ン、アセトニルアセトン、アセト酢酸エチル、メチルシ
クロヘキサノン、アセトフェノン等が挙げられる。アル
コール類としては、芳香族アルコール、脂環式アルコー
ル、飽和脂肪族−価アルコール、多価アルコールが挙げ
られる。芳香族アルコールには、例えばベンジルアルコ
ール、α−フェニルエチルアルコール、β−フェニルエ
チルアルコール、トリルカルビノール、フタリルアルコ
ール、フェニルプロピルアルコール、フェニルブチルア
ルコール、バニリルアルコール等のように芳香族炭化水
素の側鎖が飽和しているもの及びシンナミルアルコール
のように芳香族炭化水素の側鎖が不飽和結合を有してい
るものがある。脂環式アルコールには、例えばシクロヘ
キサノール、シクロペンタノール、テルペンアルコール
のほかラノリンのようなステリンがある０飽和脂肪族−
価アルコールには、例えばメチルアルコール、エチルア
ルコール、フロパノール、ブタノール、ペンタノール、
ヘキサノール、ヘプタツール、オクタツール、ノナノー
ル、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリ
デカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘ
キサデカノール、オクタデカノールなどがある。

多価アルコールには、エチレングリコール、プロパンジ
オール、等の二価アルコール、グリセリン等の三価アル
コール等がある。

脂肪族としては、例えば蟻酸、酢酸、無水酢酸、プロピ
オン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプ
リル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラ
ウリン酸等の飽和脂肪酸、例えばアクリル酸、クロトン
酸、ウンデシル酸、オレイン酸、リノール酸、リシノー
ル酸、リルン酸等の不飽和脂肪酸がある。

が１２０〜２５０℃附近の石油留分、トルエン、キシレ
ン、ベンゼン、テレピン油、ケロシンの他、ＮｔＮ−ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、テトラヒ
ドロフラン、Ｎ−メチルピロリドン、ジオキサン等、種
々挙げられる。

本発明の化合物以外の有機溶剤系化合物の中で、好まし
いものとしてはラクトン類、グリコールエーテル類、ケ
トン類、芳香族アルコール類、その他の炭化水素系溶媒
などである。中でもエチレンクリコールモノアルキルエ
ーテル類、エチレングリコールジアルキルエーテル類、
シエチＶンクリコールモノアルキルエーテル類、ジエチ
レンクリコールジアルキルエーテル類、メチルエチルケ
トン、メチルプロピルケトン、ジイソプロピルケトン、
アセチルアセトン、アセトニルアセトン、メチルシクロ
ヘキサノン、ラクトン類、ベンジルアル：Ｆ　−／Ｌ／
　、α−オヨびβ−フェニルエチルアルコール、キシレ
ン、Ｎ−メチルピロリドン、　Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、ラクトン、メチルエチ
ルケトン、ジイソプロピルケトン、キシレン、Ｎ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド、ジオキサンである。以上挙げた
選択的に添加することができる本発明の化合物以外の有
機溶剤系化合物は単独もしくは２種以上組み合わせて使
用でき、本発明の修正剤に対して５〜８５重量％、好ま
しくは１０〜７０重量％の範囲で含有させられる。

酸性物質としては、例えば塩酸、硫酸、過硫酸、燐酸、
硝酸、過マンガン酸、弗化水素酸等の無機酸、クエン酸
、リンゴ酸、乳酸、蓚酸、トリクロル酢酸、タンニン酸
、フィチン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ホスホン酸等
の有機酸、およびそれらの塩等がある。

ホスホン酸としては、例工ば１−ヒドロキシエチリデン
−１，１−ジホスホン酸、１．２−ジホスホン−１，２
−ジカルボキシエタン、１，２゜２．３−テトラホスホ
ノプロパン、２（２’−ホスホノエチル）ピリジン、ア
ミノトリ（メチレンホスホン酸）、ビニルホスホン酸、
ポリビニルホスホン酸、２−ホスホノエタン−１−スル
ホン酸、ビニルホスホン酸とアクリル酸および／または
酢酸ビニルとの水溶性コポリマー等を挙げることができ
る。これらの酸性物質のうち燐酸、弗化水素酸、ホスホ
ン酸およびそれらの塩が修正効果向上のため好ましく、
さらに好ましくは燐酸、弗化水素酸である。これら酸性
物質は単独もしくは２種　　　′以上組み合わせて使用
することができ、修正剤の総重量に対して０．１〜１０
重量％、好ましくは０．３〜５，０重量％、特に好まし
くは０．５〜３．０重量％の範囲で含有させられる。

水は酸など、種々の成分に含有していて必然的に添加さ
れるものの他、選択的に添加してもよいものであるが、
本発明の修正剤においてはその性能に微妙に作用する。

このため好ましい添加量は修正剤総重量に対して、１〜
３０重量％、より好ましくは３〜２０％である。

増粘剤としては、例えば珪酸微粉末等の無機増粘剤、例
工ばメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース・Ｎａ塩等の改質
セルロース、アラビアガム、ポリビニルピロリドン、ポ
リビニルメチルエーテル、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ビニルメチルエーテル−無水
マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重
合体等の高分子化合物が挙げられる。中でも改質セルロ
ース、ポリビニルピロリドン、上記二種の無水マレイン
酸共重合体が好ましく、最も好ましくは、ヒドロキシプ
ロピルメチルセルロース等の改質セルロース、ポリビニ
ルピロリドンである。これら増粘剤は単独でも、２種以
上混合して用いることもでき、希望の粘度となるよう添
加量を変えることができるが、好ましくは本発明の修正
剤に対して０．５〜２５重量％、さらに好ましくは１〜
１５重量％の範囲で用いられる。

界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル
、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエ
ーテル、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソルビタン
脂肪酸部分エステル類、ペンタエリストール脂肪酸部分
エステル類、フロピレンゲリコールモノ脂肪酸エステル
、しよ糖脂肪酸部分エステル、オキシエチレンオキシプ
ロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエ　　　　゛
チレンソルピタン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエ
チレンソルビトール脂肪酸部分エステル類、ポリエチレ
ングリコール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸
部分エステル類、ポリオキシエチレン化ひまし油類、ポ
リオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル類、脂
肪酸ジェタノールアミド類、Ｎ、Ｎ−ビス−２−ヒドロ
キシアルキルアミン類、ポ＋ｊオキシエチレンアルキル
アミン、トリエタノールアミン脂肪酸エステル、トリア
ルキルアミンオキシドなどの非イオン性界面活性剤、脂
肪酸塩類、アビチェン酸塩類、ヒドロキシアルカンスル
ホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類。

ジアルキルスルホこは（酸エステル塩類、直鎖アルキル
ベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルヘンセンス／
Ｌｚ７ｊｔン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩
類、アルキルフェノキシポリオキシェチレンプロビルス
ルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェ
ニルエーテル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリン
ナトリウム類、Ｎ−アルキルスルホこはく酸モノアミド
、ニナトリウム塩類、石油スルホン酸塩類、硫酸化ひま
し油、硫酸化牛脚油、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エ
ステル塩類、アルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノ
グリセリド硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル硫酸エステルｍ類、ポリオキシエ
チレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、ア
ルキルりん酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテルりん酸エステル塩類、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテルりん酸エステル塩類、スチレン
−無水マレイン酸共重合物の部分けん化物類、オレフィ
ン−無水マレイン酸共重合物の部分けん化物類、ナフタ
レンスルホン酸塩ホルマリン縮合物類などのアニオン性
界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム
塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類、ポリエ
チレンポリアミン誘導体などのカチオン性界面活性剤、
カルボキシベタイン類、アミノカルボン酸類、スルホベ
タイン類、アミノ硫酸エステル類、イミダシリン類など
の両性界面活性剤が挙げられる。以上挙げられた界面活
性剤の中でポリオキシエチレンとあるものは、ポリオキ
シメチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレ
ンなどのポリオキシア　　　　・これらのうち、非イオ
ン界面活性剤、陰イオン界面活性剤が好ましく、修正剤
中に含まれる金成分が良好に混合することがらＨＬＢが
９以上の界面活性剤がより好ましい。さらに、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル類、オキシエチレ
ンオキシプロピレンブロックコボリマー、ポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸部分エステル、ポリオキンエチ
レンソルビトール脂肪酸部分エステル類、ポリエチレン
グリコール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部
分エステル類は、修正剤の画像部消去効果を良好にする
ため好ましい。最モ好ましいものはオキシエチレンオキ
シプロピレンプロソクコボリマーである。これらの界面
活性剤は単独でも２種以上混合していても良（、本発明
の修正剤の総重量に対して１〜４０重量％、好ましくは
３〜２５重量％の範囲で含有させる。

着色色素は視覚的コントラストを望む場合に含有させる
ことができ、具体的には、例えばクリスタルバイオレッ
ト、サフラニン、ブリリアントブルー、マラカイトグリ
ーン、アシドローダミンＢ等の染料を始めとして無機顔
料、有機顔料等かある。これらの着色剤は本発明に係る
修正剤の総重量に対して０．０００１〜０．０５重量％
、好ましくは０．００１〜０，０１重量％の範囲で用い
られる。

本発明の修正剤は、特に支持体上にポジ型感光層を設け
たｐｓ版から製版して得られる平版印刷版の画像部を修
正消去するときに有利に用いられるので、この２８版に
ついて、以下詳細に説明する。

ｐｓ版の支持体は寸度的に安定な板状物であり、従来印
刷版の支持体として使用されたものが含ま　。

れる。このような支持体としては、紙、プラスチック（
例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等
）がラミネートされた紙、例えばア　　　　゛ルミニウ
ム板（アルミニウム合金も含む）、亜鉛　　　　板、銅
板、鉄板、複合金属板（例えばクロム系被覆を施した鉄
板）等の金属の板、例えば二酢酸セルロース、三酢酸セ
ルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、
酢酸酪酸セルロース、　　　　−硝酸セルロース、ポリ
土チレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン
、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセ
タール等のようなプラスチックスフィルム、上記の如き
金属がラミネート若しくは蒸着された紙若しくはプラス
チックスフィルム、特公昭４８−１８３２７号公報に記
載されているようなポリエチレンテレフタレートフィル
ム上にアルミニウムシートが結合された複合シート等が
含まれる。

ｐｓ版の支持体は親水性表面を有する。ここで、親水性
表面とは平版印刷版を印刷機に取り付け、標準的な条件
で印刷を行った際、湿し水で濡れて、印刷インキを反発
する性質の表面のことを意味する。支持体の表面は親水
化処理されていることが好ましい。親水化処理には種々
の方法がある。例えばプラスチックの表面を有する支持
体の場合には、化学的処理、放電処理、火焔処理、紫外
線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処
理、レーザー処理等の方法とこれらの処理後下塗層を塗
布する方法とがある。また、前記アルミニウム等の金属
の表面を有する支持体の場合には、ブラシ研摩、電解研
摩などの砂目立て処理を始めとして珪酸ソーダ、弗化ジ
ルコニウム酸塩、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、メッ
キ、被覆、あるいは、陽極酸化処理等がある。

上記支持体の中でも、砂目立て処理または陽極酸化処理
したアルミニウム表面を有する板、またはクロム系被覆
をした鉄板が感光性層の接着性が改良されるのでよい。

陽極酸化処理浴としては塩酸、硝酸、クロム酸、硼酸、
硫酸、過硫酸、燐酸、スルファミノ酸、蓚酸、等の種々
の酸の水溶液が挙げられる。好ましくは燐酸である。砂
目立て処理を施したうえ、更に陽極酸化処理を施したア
ルミニウム板は、さらに好ましい。ブラシ研摩を施し、
さらに陽極酸化処理したアルミニウム板、またはブラシ
研摩および電解研摩を施し、更に陽極酸化処理したアル
ミニウム板は、感光性層との接着性が特に好ましいため
、得られるｐｓ版は耐刷力が高（、特に本発明の修正剤
が有利となる。また、支持体の親水性を表わす一方法と
して、表面粗さが知られているが、この表面粗さが感光
性層の接着性をも示す尺度となることが判明した。そこ
で、中心線平均粗さＲａ（μｍ〕としては０．４０以上
、さらには０．５０以上０．８０以下が好適である。（
測定器：西独ペルテン社製、ベルトメーター１　トレー
サーＲＨＴ　３１５０ｅ　） ポジ型感光層に用いられるポジ型感光性組成物としては
従来知られているものが使用できるが代表的なものとし
ては０−キノンジアジド類が挙げられ、好ましくは０−
ナフトキノンジアジド化合物が挙げられる。０−ナフト
キノンジアジド化合物の内でも、特に種々のヒドロキシ
化合物のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル
又はＯ−ナフトキノンジアジドカルボン酸エステル、及
び芳香族アミン化合物の０−ナフトキノンジアジドスル
ホン酸アミド又は０−ナフトキノンジアジドカルボン酸
アミドが好適である。好ましいヒドロキシ化合物として
はフェノール類とカルボニル基含有化合物との縮合樹脂
が挙げられる。このフェノール類としてはフェノール、
りＶゾール、レゾルシン及びピロガロール等が挙げられ
、上記カルボニル基含有化合物としてはホルムアルデヒ
ド、ベンズアルデヒド及びアセトン等が挙げられる。

好ましいヒドロキシル化合物としては、フェノール−ホ
ルムアルデヒド樹脂、クレゾール響ホルム　　　　□ア
ルデヒド樹脂、ピロガロール・アセトン樹脂、レゾルシ
ン・ベンズアルデヒド樹脂が挙げられる。

０−キノンジアジド化合物の代表的な具体例としては、
ベンゾキノン−（１，２）−ジアジドスルホン酸又はナ
フトキノン−（１，２）−ジアジドスルホン酸とフェノ
ール・ホルムアルデヒド樹脂又はクレゾール・ホルムア
ルデヒド樹脂とのエステル、特開昭５６−１０４４号公
報に記載されているナフトキノン−（１，２）−ジアジ
ド−（２）　−５−スルホン酸トレゾルシンーベンズア
ルデヒト樹脂トのエステル、米国特許第３，６３５，７
０９号明細書に記載されているナフトキノン−（１，２
）−ジアジドスルホン酸とピロガロール・アセトン樹脂
とのエステル、特開昭５５−７６３４６号公報に記載さ
れているナフトキノン−（１，２）−ジアジド−（２°
）−５−スルホン酸トレゾルシ／−ヒロガロールーア　
　　　１七トン共重縮合物とのエステルが挙げられる。

その他有用なＯ−キノンジアジド化合物としては、特開
昭５０−１１７５０３号公報に記載されている末端にヒ
ドロキシル基を有するポリエステルにｏ−ナフトキノン
ジアジドスルホニルクロライドをエステル化反応させた
もの、特開昭５０−１１３３０５号公報に記載されてい
るよりなｐ−ヒト５０キシスチレンのホモポリマー又は
他の共重合し得るモノマーとの共重合体に０−ナフトキ
ノンジアジドスルホニルクロライドをエステル化反応さ
せたもの、特公昭５４−２９９２２号公報に記載されて
いるビスフェノール・ホルムアルデヒド樹脂と０−キノ
ンジアジドスルホン酸とのエステル、米国特許第３．８
５９，０９９号明細書に記載されているアルキルアクリ
レート、アクロイルオキシアルキルカルゲネート及びヒ
ドロキシルアルキルアクリレートの共重合体と０−キノ
ンジアジドスルホニルクロライドとの縮合物、特公昭４
９−１７４８１号公報に記載されているスチレンとフェ
ノール誘導体との共重合生成物と０−キノンジアジドス
ルホン酸との反応生成物、米国特許第３，７５９，７１
１号明細書に記載されているようなｐ−アミノスチレン
と他の共重合し得るモノマーとの共重合体とＯ−ナフト
キノンジアジドスルホン酸又はＯ−ナフトキノンジアジ
ドカルボン酸とのアミド、及びその他にポリヒドロキシ
ペンゾフヱノンとＯ−ナフトキノンジアジドスルホニル
クロライドとのエステル化物等が挙げられる。

これらの０−ナフトキノンジアジド化合物は単独で使用
することができるが、アルカリ可溶性樹脂と混合し、こ
の混合物を感光層として設ける方が好ましい。好適なア
ルカリ可溶性樹脂には、ノボラック型フェノール樹脂が
含まれ、具体的にはフェノールホルムアルデヒド樹脂、
クレゾールホルムアルデヒド樹脂、特開昭５５−５７８
４１号公報に記載されているようなフェノール・クレゾ
ールホルムアルデヒド共重縮合体樹脂等が含まれる。

さらに特開昭５０−１２５８０６号公報に記載されてい
るように、上記のようなフェノール樹脂とともにｔ−ブ
チルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂のような炭素数
３〜８のアルキル基で置換されたフェノールまたはクレ
ゾールとホルムアルデヒドとの縮合物とを併用すると、
より一層好ましい。

Ｏ−キノンジアジド化合物の含有量は感光性組成物全固
形分に対し、５〜８０重量％が好ましく、特に好ましく
は１０〜５０重量％である。アルカリ可溶性樹脂の含有
量は感光性組成物の全固形分に対し３０〜９０重量％が
好ましく、特に好ましくは５０〜８５重量％である。

感光性組成物は多層に分けて設けることもでき、また必
要に応じてさらに染料、可塑剤、プリントアウト性能を
与える成分等の添加剤を加えることができる。

支持体上に設けられる上記感光性組成物の塗布量は０．
１〜７ｇ／ｎ？が好ましく、より好ましくは０．５〜４
　ｇ　／　ｍである。１．５ｇ〜４　、！９　／　ｍに
おいて本発明の修正剤がより有効となり、もっとも有効
となるのは２．０〜３−０．５’　／　ｒｔｌである。

このようにして得られるｐｓ版は透明原画を通してカー
ボンアーク灯、水銀灯、メタルハライドランプ、タング
ステンランプ、キセノンランフ等の活性光線の豊富な光
源により露光され、ついで現像される。

使用される現像液は、ｐｓ版に用いられる感光性組成物
の種類等により種々変化し得るが、好ましくはアルカリ
剤を含有するものである。

ポジ型２８版の現像液としてはモル比で〔ＳｉＯ２〕／
（Ｍ）　＝　０．５〜１．５　（Ｃｓｈｏ、）　、　Ｉ
ＢＭ）はそれぞれＳｉＯ□のモル濃度と、Ｋ、Ｎａ、Ｌ
ｉ等の総アルカリ金属のモル濃度を示す）であり、かつ
５ｉ０２を０．８〜８重　　　　′量％含有するものが
一般的である。

上述のような現像液で画像露光されたｐｓ版を現像する
方法としては、多数のノズルから現像液を噴出する方法
、現像液中に浸漬する方法、現像液で湿潤したスポンジ
で拭う方法等、従来公知の　　　　ｉ種々の方法が可能
である。　　　　　　　　　　　　　　゛上記の如（、
ｐｓ版に画像露光および現像を施して得られた平版印刷
版に不必要な画像部がある　　　　：場合に、その画像
部の上に本発明の修正剤を施して画像部が消去される。

本発明の修正剤を平版印刷版の画像部に施す場合、現像
後水洗して、この水洗水をスキージしてから消去を行な
うのが好ましい。消去の具体的方法としては修正剤を毛
筆に含ませ、これを画像部へ塗布し、約１０秒ないし数
分間放置せしめ、あるいは塗布後軽く毛筆でこすった後
、水洗により修正剤を流し去る方法または流し去ると同
時にスポンジ等でこする方法等が一般的である。

このようにして不要の画像部が消去された平版印刷版は
通常の現像インキ盛りおよびまたはガム引等の処理工程
を終えた後、あるいはバーニング後現像インキ盛りおよ
びまたはガム引処理を終えた後、印刷に供される。本発
明の修正剤は消去跡のバーニングによる不感脂性低下を
起こさないため、有利に用いられる。

本発明の修正剤は、不要画像部を迅速に消去することが
でき、しかも近接画線に対する悪影響が極めて小さいた
め、製版作業の能率が向上する。

さらに本発明の修正剤は、消去跡のバーニング後であっ
ても不感脂性が低下しないため、製版による失敗、印刷
時のトラブルをなくすことができ、製版および印刷の能
率が向上する。

以下、本発明を実施例にて具体的に記載するが本発明は
これらに限定されるものではない。なお、下記実施例に
おいて「部」は重量部を表わし、「％」は重量％を意味
する。

実施例１ 厚さ０．３＋ｉｚのアルミニウム板を硝酸溶液中で電気
化学的に粗面化し、よ（洗浄した後硫酸溶液中で陽極酸
化を行って２．５１１部ｍの酸化皮膜を上記アルミニウ
ム板表面上に形成させた。

水洗、乾燥後、特開昭５６−１０４４号公報の実施例に
従って合成したレゾルシンベンズアルデヒド樹脂とナフ
トキノン１．２−ジアジド−５−スルボニルクロライド
とのエステル化物３部とクレゾールホルマリンノボラッ
ク樹脂９部ならびにビクトリア・ビエア・ブルーＢＯＨ
（保土谷化学工業株式会社製）０．１２部を２−メトキ
シエタノール１００部に溶解した感光液を回転式塗布機
で上記支持体上に塗布乾燥し、２．８１部ｍの感光性層
を有するポジ型ｐｓ版を得た。

この上に網点写真透明陽画を密着させて、０．８ｍの距
離から実施例１で用いたメタルハライドランプにて６０
秒間露光し１１次の現像液にて現像し印刷版を得た。

（現像液） ケイ酸カリウムＡ （ＳｉＯ□２６％、　Ｋ、０１３．５％）１２０部８６
％水酸化カリウム　　　　　　　　　１５．５部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５００
部次に不要な画像部を下記の本発明の修正剤にて消去し
たところ、（９）秒にて完全に消去された。この印刷版
を２５０℃、８分にてバーニングを行なりてから印刷し
たところ、消去した跡は全（汚れなかりた。また消去し
た部分に０．４ｔｔｒｖｔ近接する網点は汚れるなどの
悪影響が現われなかった。

（本発明の修正剤） キシレン　　　　　　　　　　　　　　　５部シクロヘ
キサノン　　　　　　　　　　１６部ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル　　　７部ｒ−ブチロラクトン　
　　　　　　　　　３７部ヒドロキシプロピルメチルセ
ルロース　　　１．８部（メトキシ基四〜加％、ヒドロ
キシプロポキシ基７〜１２％で、２０’Ｃにおける２％
水溶液の粘度が４．８〜７．２ｃｐｍのもの。） ７’　Ａ／　ＣｌニックＰ−８５（旭電化株製、オキシ
エチレンオキシプロピレンブロックコポリマー）１．２
部 ８５％りん酸　　　　　　　　　　　　　　２．１部９
５％酢酸　　　　　　　　　　　　　　　２部珪酸微粉
末　　　　　　　　　　　　　６．５部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１部部　　
　　　゛実施例２ 実施例１と同様に得られた印刷版の不要な画像部を下記
の本発明の修正剤にて消去したところ、１５秒にて完全
に消去された。この印刷版を実施例１と同様にバーニン
グを行ない、現像インキ盛り（９２２２８版現像インキ
５ＰＯ−１株小西六写真工業製にて）を行なったところ
、中間調および画像部などの消去跡は全く汚れず、消去
した部分に近接する網点は０．２ｍｍ近傍まで汚れの発
生がなかった。

（本発明の修正剤） シクロへキサノン１６部をに部、ジエチレングリコール
ジメチルエーテル７部を１１部、γ−ブチロラクトン３
７部を３０部に変えたもの。

比較例１ 特開昭５５−１２１４４７号公報（実施例４）記載の組
成に近い下記組成の修正剤を用意し、実施例１と同様に
得られた印刷版の画像部を消去し、実施例２と同様にバ
ーニングし、インキ盛りした。

得られた印刷版の中間調消去跡に現像インキが付着Ｉま
たたぬ、不感脂性の低下が起きたことが判明した。また
消去部分に近接する網点は１．０ＷＷＬ離れた部分まで
現像インキで汚れたため、近接画線への悪影響が大きい
ことが判明した。

（公知修正剤） δ−バレロラクトン　　　　　　　　　２９．５部エチ
レンクリコールジメチルエーテル　　３０部ソルベント
ナフサ（沸点１４０〜２００℃）　　　１０部ヒドロキ
シプロピルメチルセルロース　　１．５部（実施例１に
同じ） ７”　ルＯ＝ツクルー８５（実施例１に使用したものと
同じ）　　　　　　　　　　　　　　　１０部８５％り
ん酸　　　　　　　　　　　　　　５部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部珪酸微
粉末　　　　　　　　　　　　　　５部実施例３ 厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板を塩酸溶液中で電気化
学的に粗面化し、よ（洗浄した後硫酸溶液中で陽極酸化
を行ない、熱水封孔し、２．７ｇ／ｌｒｌの酸化皮膜を
表面上に形成させた。

水洗、乾燥後、ｍ−クレゾールホルムアルデヒド樹脂と
ナフトキノン−１，２−ジアジド−３−スルホニルクロ
ライドとのエステル化物５部とクレゾールホルマリン系
ノボラック樹脂（フェノール：クレゾール＝２：８）１
０部ならびにビクトリアピュア・ブルーＢＯＨ０，１４
部を２−メトキシエタノール１００部に溶解した感光液
を上記支持体に塗布乾燥し、２．８　、ｊ９　／ｒｒ？
の感光性層を有するポジ型ＰＳ版を得た。

この上に網点写真透明陽画を密着させて、実施例１と同
様に露光、現像し、印刷版を得た。この印刷版の不要な
画像部を下記の本発明の修正剤にて消去したところ、３
０秒にて完全に消去された。

この印刷版を２６０℃７分のバーニングを行なってから
印刷したところ、消去した跡は中間調を含めて全く印刷
汚れを生じなかった。また消去部分に近接した網点は０
．２ｍｔｎ近傍まで印刷汚れなどの悪影響がなかった。

（本発明の修正剤） キシレン　　　　　　　　　　　　　　　４部シクロヘ
キサノン　　　　　　　　　　２７部γ−ブチロラクト
ン　　　　　　　　　　３０部ジエチレンクリコールジ
メチルエーテル　　　８部珪酸微粉末　　　　　　　　
　　　　　　７部ヒドロキシプロピルメチルセルロース
　　　１部プルロニックＰ　−８５９部 ８５％りん酸　　　　　　　　　　　　　２．１部水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１１部実施例４ 実施例３と同様に得られた印刷版の不要な画像部を下記
の本発明の修正剤にて消去したところ、　　　　′Ｉ秒
にて完全に消去された。この印刷版を実施例３と同様に
バーニングを行ない、印刷機にて印刷したところ、消去
した跡は中間調も含めて印刷汚れを生じなかった。また
、消去部分に近接した網点は０．４朋近傍まで印刷汚れ
などの悪影響がなか　　　□った。

（本発明の修正剤） キシレン　　　　　　　　　　　　　　　５部ジエチレ
ングリコールジメチルエーテル　１０部ｒ−ブチロラク
トン　　　　　　　　　　４１部ジオキサ７　　　　　
　　　　　　　　４部シクロヘキサノン　　　　　　　
　　　　８部ヒドロキシプロピルメチルセルロース　　
　ｉ、８部プルロニックＰ−８５１３部　　　　−珪酸
微粉末　　　　　　　　　　　　　　６部　　　　□′
９９．５％酢酸　　　　　　　　　　　　　　２部８５
％りん酸　　　　　　　　　　　　　２．６部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０部色素（食用赤１号）　　　　　　　　　０．００２
部実施例５ 実施例３と同様に得られた印刷版の不要な画像部を下記
の本発明の修正剤にて消去したところ、４０秒にて完全
に消去された。この印刷版を実施例３と同様にバーニン
グを行ない、印刷機にて印刷したところ、消去した跡は
中間調も含めて印刷汚れを生じなかった。また、消去部
分に０．７ｉａｉ近接した網点部分は印刷汚れなどの悪
影響がなかった。

（本発明の修正剤） キシレン　　　　　　　　　　　　　　　５部ジエチレ
ングリコールジメチルエーテル　１５部Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド　　　　　１０部シクロヘキサノン　　
　　　　　　　　２２部γ−ブチロラクトン　　　　　
　　　　　２１部ヒドロキシグロビルメチルセルロース
　　　ｔ、ｓ部珪酸微粉末　　　　　　　　　　　　　
　６，５部プルロニックＰ−８５１３部 ９９．５％酢酸　　　　　　　　　　　　　　２部８５
％りん酸　　　　　　　　　　　　　２．６部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
部色素（食用赤１号）　　　　　　　　０．００２部比
較例２ 実施例３と同様に得られた印刷版の不要な画像部を下記
の公知の修正剤にて消去したところ、消去されるに６０
秒要したのみならず、この印刷版を実施例３と同様にバ
ーニングを行ない、印刷機にて印刷したところ、消去し
た中間調部分に印刷インキが付着し、印刷物が汚れた。

このことから、消去跡をバーニングすると不感脂性の低
下が発生する修正剤であることが判る。また消去部分に
０．７　　　　　’１１１１近接する網点部分に印刷汚
れが発生し、近接画線への悪影響が大きいことが判明し
た。

（公知の修正剤） キシレン　　　　　　　　　　　　　　　５部Ｎ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド　　　　１５部シクロヘキサノン
　　　　　　　　　　３０部ジエチレンクリコールモノ
メチルエーテル１５部ヒドロキシグロビルメチルセルロ
ース　　１．８部珪酸微粉末　　　　　　　　　　　　
　　６．５部プルロニックＰ−８５１２部

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. シクロヘキサノンおよびジエチレングリコールジメチル
   エーテルを含有することを特徴とする平版印刷版の修正
   剤。