JPH0393737A - ４，４’‐ジヒドロキシビフェニルの製造方法 - Google Patents
４，４’‐ジヒドロキシビフェニルの製造方法Info
- Publication number
- JPH0393737A JPH0393737A JP22979789A JP22979789A JPH0393737A JP H0393737 A JPH0393737 A JP H0393737A JP 22979789 A JP22979789 A JP 22979789A JP 22979789 A JP22979789 A JP 22979789A JP H0393737 A JPH0393737 A JP H0393737A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- solvent
- dihydroxybiphenyl
- carried out
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
Ｌ産業上の利用分野］
本発明は、 ４．４゜−ジヒ７ドロキシビフエニルの製
造方法に関し、特に２．６−ジーｔｅｒｔ−プチルフェ
ノールの酸化カップリングによって得られる３．３゜，
５．５゜−テトラーｔｅｒｔ−ブチル−４．４゜−ジヒ
ド′ロキシビフエニルを脱ブチル化して高純度の４．４
′〜ジヒドロキシビフエニルを製造する方法に関するも
のである． 本発明の製造目的物である４．４゜−ジヒドロキシビフ
ェニルは、近年耐熱性エンジニアリングプラスチックス
等の出発原料として脚光を浴びており、本発明の方法に
より当該ポリマー用原料として供するに足る高純度の４
．４′−ジヒドロキシビフェニルを製造することができ
る。
造方法に関し、特に２．６−ジーｔｅｒｔ−プチルフェ
ノールの酸化カップリングによって得られる３．３゜，
５．５゜−テトラーｔｅｒｔ−ブチル−４．４゜−ジヒ
ド′ロキシビフエニルを脱ブチル化して高純度の４．４
′〜ジヒドロキシビフエニルを製造する方法に関するも
のである． 本発明の製造目的物である４．４゜−ジヒドロキシビフ
ェニルは、近年耐熱性エンジニアリングプラスチックス
等の出発原料として脚光を浴びており、本発明の方法に
より当該ポリマー用原料として供するに足る高純度の４
．４′−ジヒドロキシビフェニルを製造することができ
る。
［従来の技術］
従来４．４′−ジヒドロキシビフェニルの製造方法とし
ては、ジフェニルジスルホン酸のアルカリ溶融、ジブロ
モジフエニルの加水分解、２，６−ジーｔｅｒｔ−プチ
ルフェノールの酸化二量化とそれに続く脱ブチル化反応
が知られているが、このうち前二者は，反応条件が過酷
であり、また、反応に用いられた大量の無機塩類と生成
物との分離精製が困難であり，工業的に４，４゜−ジヒ
ドロキシビフェニルを製造するには２．６−ジーｔｅｒ
ｔ−プチルフェノールの酸化カップリング法が最も好ま
しい．しかしながら、この方法では、引続き行う脱ブチ
ル化反応について、以下に示すような問題がある． ３．３’．５．５’−テトラーｔｅｒｔ−ブチル−４．
４゛−ジヒドロキシビフェニル（以下ＴＢＢＰＬと略記
する）を脱ブチル化する方法としては、有機溶媒中、硫
酸やｐートルエンスルホン酸のような酸触媒を用いて行
なう方法が知られている．この酸触媒を用いる方法は、
反応を完結させるるためには高温で反応を行う必要があ
り、そのため一般には高沸点溶媒を用いて１８０℃以上
の高温で反応を行っている．例えば、米国特許第４４４
７６５６号明細書に記載された方法では、ジエチルベン
ゼンのような１８０℃以上の沸点を有する無極性芳香族
溶媒を用い、脱ブチル化触媒存在下、溶媒の沸騰しない
条件にて反応を行っている． ［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、上記したような高温で脱ブチル化反応を
行った場合、酸触媒と熱とにより製品が劣化して着色す
るという問題がある． ところが、低温で反応を行おうとすると反応が遅くなり
、低収率に終わってしまう．このことを回避するために
，ｗＩ触媒を増量して反応を行うと製品の劣化が著しく
なる． Ｅ問題を解決するための千段］ 本発明者らは、上記の問題点を解決するために鋭意検討
を行った結果、溶媒を留去させながら脱ブチル化反応を
行ない、発生するイソブテンガス及びその低重合体を溶
媒と共に反応系外に抜き出すことにより反応が促進され
、かつ、製品の劣化も少ないことを見出し、本発明に到
った．すなわち，本発明は． ＴＢＢＰＬを酸触媒及び
有機溶媒存在下に脱ブチル化して４，４゜−ジヒドロキ
シビフェニルを製造する方法において、有機溶媒として
沸点が１０８℃以上のものを用い、溶媒を留去させなが
ら脱ブチル化反応を行なうことを特徴とする４．４゜−
ジヒドロキシビフェニルの製造方法である． 留出に伴い、反応系の溶媒が減少するので，これを補う
ために、溶媒を供給しながら反応を行なうことが好まし
い．供給する溶媒は，反応系より留去、回収したものを
リサイクルさせてもよく、また、未使用の溶媒でもよい
．リサイクルさせる場合には、回収溶媒に少量混在する
イソブテンの低重合体を除去精製して用いることがより
好ましレ）． また、溶媒を供給する際には、溶媒を反応温度以上に加
熱し、熱源として供給することに′より吸熱反応である
本脱ブチル化反応を促進し、さらに収率を高めることが
できる． 敷一旦 本発明に用いる脱ブチル化原料であるＴＢＢＰＬは２．
６−ジーｔｅｒｔ−プチルフェノールの酸化二量化反応
により製造したものを用いるのが好ましいが，その製法
は特に限定されない． ＴＢＢＰＬは単離精製したもの
を用いることが収率並びに品質向上の面で好ましいが、
上記酸化二量化反応に引き続き行うこと６できる． 荘盪厘亘 本発明の方法では、有機溶媒中で溶媒を留去させながら
反応を行うが，用いる有機溶媒の種類は、厳しく限定さ
れものではない．しかし、原料ＴＢＢＰＬを比較的よく
溶かす溶媒が好ましく、また、脱ブチル化反応は少なく
ともｌ００℃で行う必要があるため、これ以上の沸点を
有している必要があり、かつ，反応温度が２００℃を超
えると熱による製品の劣化が激しくなるため，２００℃
以下の沸点を有する溶媒が好ましい． 具体的には、トルエン，キシレン、エチルベンゼン、第
三ブチルベンゼン、ジエチルベンゼン等の置換芳香族化
合物、デカン、ウンデカン等のパラフィン及び軽油など
のバラフィン混合物が例示される．これらの溶媒は、単
独で用いても２種類以上混ぜて用いてもよい。
ては、ジフェニルジスルホン酸のアルカリ溶融、ジブロ
モジフエニルの加水分解、２，６−ジーｔｅｒｔ−プチ
ルフェノールの酸化二量化とそれに続く脱ブチル化反応
が知られているが、このうち前二者は，反応条件が過酷
であり、また、反応に用いられた大量の無機塩類と生成
物との分離精製が困難であり，工業的に４，４゜−ジヒ
ドロキシビフェニルを製造するには２．６−ジーｔｅｒ
ｔ−プチルフェノールの酸化カップリング法が最も好ま
しい．しかしながら、この方法では、引続き行う脱ブチ
ル化反応について、以下に示すような問題がある． ３．３’．５．５’−テトラーｔｅｒｔ−ブチル−４．
４゛−ジヒドロキシビフェニル（以下ＴＢＢＰＬと略記
する）を脱ブチル化する方法としては、有機溶媒中、硫
酸やｐートルエンスルホン酸のような酸触媒を用いて行
なう方法が知られている．この酸触媒を用いる方法は、
反応を完結させるるためには高温で反応を行う必要があ
り、そのため一般には高沸点溶媒を用いて１８０℃以上
の高温で反応を行っている．例えば、米国特許第４４４
７６５６号明細書に記載された方法では、ジエチルベン
ゼンのような１８０℃以上の沸点を有する無極性芳香族
溶媒を用い、脱ブチル化触媒存在下、溶媒の沸騰しない
条件にて反応を行っている． ［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、上記したような高温で脱ブチル化反応を
行った場合、酸触媒と熱とにより製品が劣化して着色す
るという問題がある． ところが、低温で反応を行おうとすると反応が遅くなり
、低収率に終わってしまう．このことを回避するために
，ｗＩ触媒を増量して反応を行うと製品の劣化が著しく
なる． Ｅ問題を解決するための千段］ 本発明者らは、上記の問題点を解決するために鋭意検討
を行った結果、溶媒を留去させながら脱ブチル化反応を
行ない、発生するイソブテンガス及びその低重合体を溶
媒と共に反応系外に抜き出すことにより反応が促進され
、かつ、製品の劣化も少ないことを見出し、本発明に到
った．すなわち，本発明は． ＴＢＢＰＬを酸触媒及び
有機溶媒存在下に脱ブチル化して４，４゜−ジヒドロキ
シビフェニルを製造する方法において、有機溶媒として
沸点が１０８℃以上のものを用い、溶媒を留去させなが
ら脱ブチル化反応を行なうことを特徴とする４．４゜−
ジヒドロキシビフェニルの製造方法である． 留出に伴い、反応系の溶媒が減少するので，これを補う
ために、溶媒を供給しながら反応を行なうことが好まし
い．供給する溶媒は，反応系より留去、回収したものを
リサイクルさせてもよく、また、未使用の溶媒でもよい
．リサイクルさせる場合には、回収溶媒に少量混在する
イソブテンの低重合体を除去精製して用いることがより
好ましレ）． また、溶媒を供給する際には、溶媒を反応温度以上に加
熱し、熱源として供給することに′より吸熱反応である
本脱ブチル化反応を促進し、さらに収率を高めることが
できる． 敷一旦 本発明に用いる脱ブチル化原料であるＴＢＢＰＬは２．
６−ジーｔｅｒｔ−プチルフェノールの酸化二量化反応
により製造したものを用いるのが好ましいが，その製法
は特に限定されない． ＴＢＢＰＬは単離精製したもの
を用いることが収率並びに品質向上の面で好ましいが、
上記酸化二量化反応に引き続き行うこと６できる． 荘盪厘亘 本発明の方法では、有機溶媒中で溶媒を留去させながら
反応を行うが，用いる有機溶媒の種類は、厳しく限定さ
れものではない．しかし、原料ＴＢＢＰＬを比較的よく
溶かす溶媒が好ましく、また、脱ブチル化反応は少なく
ともｌ００℃で行う必要があるため、これ以上の沸点を
有している必要があり、かつ，反応温度が２００℃を超
えると熱による製品の劣化が激しくなるため，２００℃
以下の沸点を有する溶媒が好ましい． 具体的には、トルエン，キシレン、エチルベンゼン、第
三ブチルベンゼン、ジエチルベンゼン等の置換芳香族化
合物、デカン、ウンデカン等のパラフィン及び軽油など
のバラフィン混合物が例示される．これらの溶媒は、単
独で用いても２種類以上混ぜて用いてもよい。
溶媒の使用量は． ＴＢＢＰＬ ｌ重量部に対し０．５
〜ＩＯ重量部、好ましくはｌ〜５重量部である．観一塵 本発明の方法では、触媒として不揮発性の強酸を用いる
．例えば、ｐ−ｔ−ルエンスルホン酸などのスルホン酸
系、硫酸などが挙げられる．触媒の使用量は、ＴＢＢＰ
Ｌに対し０．１〜２０重量％の範囲である． 触媒は、反応容器中に直接添加しても、また，適当な濃
度の溶液の状態で添加してちよい．触媒を溶液状で添加
する場合の溶媒としては、触媒をよく溶解し、反応溶媒
よりも沸点の低いものが，溶媒留去の際に分留し易いの
で好ましい．このような溶媒としては、例えばメタノー
ル、エタノールなどの低級アルコール類、アセトン、メ
チルエチルケトンなどのケトン類などが挙げられる．又
思条並 反応温度は、用いる溶媒の沸点等により異なるが、反応
圧力において溶媒の留去に必要な温度でであり、 １０
０〜２００℃、好ましくは１３０〜１８０℃の範囲であ
る． また，反応圧力は通常常圧で行うが、加圧下又は減圧下
でもよく、好ましくは１００丁ｏｒｒ〜２ａｔ■の範囲
である． 置監公豊辿 本発明の方法において、反応は溶媒を留去させながら行
なわれる．留去の方法は任意であるが、一般には反応溶
液が沸騰する状態で反応を行ない、溶媒蒸気を凝縮器等
で回収するなどの方法で行なわれる．窒素等の不活性ガ
スを反応溶液中でパブリングさせながら反応を行なうと
きは、反応溶液が沸騰しなくても溶媒を留去することが
できる． 反応により生成するイソブテンは，室温でも気体であり
、溶媒蒸気とともに排出され、溶媒が凝縮する際に溶媒
と分離する． 本発明の脱ブチル化反応は吸熱反応であるから、留出し
た溶媒を反応系に戻す際には、反応系の温度を低下させ
ないために予め加熱しておくことが好ましい．特に、該
溶媒を反応温度以上に加熱し，反応の熱源として加える
ことによって反応速度を速くし、収率を高めることがで
きる，この場合，反応系に戻す溶媒の加熱温度は１００
〜２５０℃の範囲で、特に反応温度〜反応温度＋５０℃
の範囲が好ましく，その圧力は反応系の圧力以上で、ｌ
−１０ｋｇ／ａｍ”の範囲より選ばれる．〔実施例〕 以下実施例をもって本発明を具体的に説明するが，本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない． 実施例１ ３００ ｍｌの四つ口丸底フラスコにＴＢＢＰＬ ５０
ｇ（０．１２モル）及びエチルベンゼン（沸点１３８℃
）５０ｇ（０．２８モル）を添加し、温度計、撹拌羽根
及びジムロート型冷却器を取り付けた水分定量受器を取
り付けた．フラスコのもう一つの口は溶媒を加える時に
用い、反応中は密栓をした．冷却管の先はガスメーター
に接続した． このフラスコを，１７５℃に加熱したオイルバスで外部
加熱し，反応溶液が沸騰し始めた時点で、ｐ−ｔ−ルエ
ンスルホン酸３．７５ｇ（０．０２モル）をメタノール
７．５ｇに溶解した触媒を加え，反応を開始した．この
時の反応溶液の温度は１４０℃であり、同温度で５時間
反応を行なった． 反応中、定量受器に溶媒が回収されたが，初留のメタノ
ールを除去した後、回収エチルベンゼンは、二層分離す
るイソブテンの低重合体を除いて反応容器内へ戻し、反
応器内の液面をほぼ一定に保った．なお、本条件でのエ
チルベンゼンの留出速度は３５０ｇ／ｈｒであった。
〜ＩＯ重量部、好ましくはｌ〜５重量部である．観一塵 本発明の方法では、触媒として不揮発性の強酸を用いる
．例えば、ｐ−ｔ−ルエンスルホン酸などのスルホン酸
系、硫酸などが挙げられる．触媒の使用量は、ＴＢＢＰ
Ｌに対し０．１〜２０重量％の範囲である． 触媒は、反応容器中に直接添加しても、また，適当な濃
度の溶液の状態で添加してちよい．触媒を溶液状で添加
する場合の溶媒としては、触媒をよく溶解し、反応溶媒
よりも沸点の低いものが，溶媒留去の際に分留し易いの
で好ましい．このような溶媒としては、例えばメタノー
ル、エタノールなどの低級アルコール類、アセトン、メ
チルエチルケトンなどのケトン類などが挙げられる．又
思条並 反応温度は、用いる溶媒の沸点等により異なるが、反応
圧力において溶媒の留去に必要な温度でであり、 １０
０〜２００℃、好ましくは１３０〜１８０℃の範囲であ
る． また，反応圧力は通常常圧で行うが、加圧下又は減圧下
でもよく、好ましくは１００丁ｏｒｒ〜２ａｔ■の範囲
である． 置監公豊辿 本発明の方法において、反応は溶媒を留去させながら行
なわれる．留去の方法は任意であるが、一般には反応溶
液が沸騰する状態で反応を行ない、溶媒蒸気を凝縮器等
で回収するなどの方法で行なわれる．窒素等の不活性ガ
スを反応溶液中でパブリングさせながら反応を行なうと
きは、反応溶液が沸騰しなくても溶媒を留去することが
できる． 反応により生成するイソブテンは，室温でも気体であり
、溶媒蒸気とともに排出され、溶媒が凝縮する際に溶媒
と分離する． 本発明の脱ブチル化反応は吸熱反応であるから、留出し
た溶媒を反応系に戻す際には、反応系の温度を低下させ
ないために予め加熱しておくことが好ましい．特に、該
溶媒を反応温度以上に加熱し，反応の熱源として加える
ことによって反応速度を速くし、収率を高めることがで
きる，この場合，反応系に戻す溶媒の加熱温度は１００
〜２５０℃の範囲で、特に反応温度〜反応温度＋５０℃
の範囲が好ましく，その圧力は反応系の圧力以上で、ｌ
−１０ｋｇ／ａｍ”の範囲より選ばれる．〔実施例〕 以下実施例をもって本発明を具体的に説明するが，本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない． 実施例１ ３００ ｍｌの四つ口丸底フラスコにＴＢＢＰＬ ５０
ｇ（０．１２モル）及びエチルベンゼン（沸点１３８℃
）５０ｇ（０．２８モル）を添加し、温度計、撹拌羽根
及びジムロート型冷却器を取り付けた水分定量受器を取
り付けた．フラスコのもう一つの口は溶媒を加える時に
用い、反応中は密栓をした．冷却管の先はガスメーター
に接続した． このフラスコを，１７５℃に加熱したオイルバスで外部
加熱し，反応溶液が沸騰し始めた時点で、ｐ−ｔ−ルエ
ンスルホン酸３．７５ｇ（０．０２モル）をメタノール
７．５ｇに溶解した触媒を加え，反応を開始した．この
時の反応溶液の温度は１４０℃であり、同温度で５時間
反応を行なった． 反応中、定量受器に溶媒が回収されたが，初留のメタノ
ールを除去した後、回収エチルベンゼンは、二層分離す
るイソブテンの低重合体を除いて反応容器内へ戻し、反
応器内の液面をほぼ一定に保った．なお、本条件でのエ
チルベンゼンの留出速度は３５０ｇ／ｈｒであった。
反応温度終了後、反応溶液を室温まで冷却し、析出した
４．４′−ジヒドロキシビフェニルの結晶を濾過し、エ
チルベンゼン及び水により生成物を洗浄してから、乾燥
した。
４．４′−ジヒドロキシビフェニルの結晶を濾過し、エ
チルベンゼン及び水により生成物を洗浄してから、乾燥
した。
４，４゛−ジヒドロキシビフエニルの結晶２Ｌ．ｌｇ（
収率９３％）が得られ，その生成物をガスクロマトグラ
フにより分析を行ったところ、その純度は９９．７％で
あった．また、得られた結晶の色相は、島津社製分光光
度計（ＵＶ−２１００１により４００ｎｍにおいて、メ
タノール中５％溶液の吸光度を測定することにより評価
した．ｌＯｌ１ｌ１の石英セル中における吸光度は０．
１０５であった． 比較例ｌ 実施例ｌにおいて、水分定量受器を置かず、オイルバス
温度を１６０℃として、溶媒をジムロート冷却器によっ
て全還流させて反応を行なった。
収率９３％）が得られ，その生成物をガスクロマトグラ
フにより分析を行ったところ、その純度は９９．７％で
あった．また、得られた結晶の色相は、島津社製分光光
度計（ＵＶ−２１００１により４００ｎｍにおいて、メ
タノール中５％溶液の吸光度を測定することにより評価
した．ｌＯｌ１ｌ１の石英セル中における吸光度は０．
１０５であった． 比較例ｌ 実施例ｌにおいて、水分定量受器を置かず、オイルバス
温度を１６０℃として、溶媒をジムロート冷却器によっ
て全還流させて反応を行なった。
４．４゛−ジヒドロキシビフェニル１５．８ｇ （収率
７０％）が得られた． 実施例２ 実施例ｌと同様の反応装置ニ． ＴＢＢＰＬ ５０ｇ（
０．１２モル）と沸点１８０℃のジェチルベンゼン５０
ｇ （０． ３７モル）とを添加し、２１０℃のオイル
バスで外部加熱し、溶液が沸騰し始めた時点でｐ−トル
エンスルホン酸３． ７５ｇ （０． ０２モル）をメ
タノール７．５ｇに溶解した溶液を加えて反応を開始し
た．この時の反応温度は１８４℃であり、その後この温
度で３時間反応を行った．反応中定量受器に回収された
溶媒は，実施例ｌと同様の方法でリサイクルさせ、反応
器内の液面をほぼ一定に保った．なお、本条件でのエチ
ルベンゼンの留出速度は２９０ｇ／ｈｒであった。
７０％）が得られた． 実施例２ 実施例ｌと同様の反応装置ニ． ＴＢＢＰＬ ５０ｇ（
０．１２モル）と沸点１８０℃のジェチルベンゼン５０
ｇ （０． ３７モル）とを添加し、２１０℃のオイル
バスで外部加熱し、溶液が沸騰し始めた時点でｐ−トル
エンスルホン酸３． ７５ｇ （０． ０２モル）をメ
タノール７．５ｇに溶解した溶液を加えて反応を開始し
た．この時の反応温度は１８４℃であり、その後この温
度で３時間反応を行った．反応中定量受器に回収された
溶媒は，実施例ｌと同様の方法でリサイクルさせ、反応
器内の液面をほぼ一定に保った．なお、本条件でのエチ
ルベンゼンの留出速度は２９０ｇ／ｈｒであった。
反応終了後、実施例１と同様の方法で後処理を行なった
．１尋られた４．４′−ジヒドロキシビフェニルは２１
．３ｇ （収率９４％）であり、その純度は９９．８％
であった．また、５％メタノール溶液色相は０． １８
０であった． 比較例２ 実施例２において、反応温度を１７５℃として反応を行
なったところ、メタノール以外は留去回収されず、 ４
．４゛−ジヒドロキシビフェニル１８． １ｇ（収率８
０％）が得られ、その純度は９９．５％であった．また
、 ５％メタノール溶液色相は０． ２６５であった． 実施例３ Ｈの四つ口丸底フラスコを用いた以外は実施例１と同様
の反応装置に、ＴＢＢＰＬ ２００ｇ（０．４９モル）
、エチルベンゼン２００ｇ（１．８９モル）を添加し、
１７５℃に加熱した才イルバスで外部加熱し、溶液が沸
騰し始めた時点で、ｐ−トルエンスルホン酸１５ｇ （
０． ０７８モル）をメタノール３０ｇに溶解した溶液
を加えて反応を開始した．反応開始後、エチルベンゼン
は留出速度１４００ｇ／ｈｒで回収された．一方、１７
５℃の才イルバスに内径８ＩＩＩＩ１の鋼管で製作した
蛇管を通した蒸気加熱装置を準備し、これに未使用のエ
チルベンゼンを定量ポンプで留出速度と同量だけ送り込
み，エチルベンゼンの蒸気を調製し、反応系内に吹き込
み、反応潟度１４０”ｃで３時間反応を行った． ４．４゛−ジヒドロキシビフエニル８１．６ｇ （収率
９ｏ％）が得られ、そのＧＣ純度は９９．７％であった
．また，５％メタノール溶液色相は０．１６７であった
。
．１尋られた４．４′−ジヒドロキシビフェニルは２１
．３ｇ （収率９４％）であり、その純度は９９．８％
であった．また、５％メタノール溶液色相は０． １８
０であった． 比較例２ 実施例２において、反応温度を１７５℃として反応を行
なったところ、メタノール以外は留去回収されず、 ４
．４゛−ジヒドロキシビフェニル１８． １ｇ（収率８
０％）が得られ、その純度は９９．５％であった．また
、 ５％メタノール溶液色相は０． ２６５であった． 実施例３ Ｈの四つ口丸底フラスコを用いた以外は実施例１と同様
の反応装置に、ＴＢＢＰＬ ２００ｇ（０．４９モル）
、エチルベンゼン２００ｇ（１．８９モル）を添加し、
１７５℃に加熱した才イルバスで外部加熱し、溶液が沸
騰し始めた時点で、ｐ−トルエンスルホン酸１５ｇ （
０． ０７８モル）をメタノール３０ｇに溶解した溶液
を加えて反応を開始した．反応開始後、エチルベンゼン
は留出速度１４００ｇ／ｈｒで回収された．一方、１７
５℃の才イルバスに内径８ＩＩＩＩ１の鋼管で製作した
蛇管を通した蒸気加熱装置を準備し、これに未使用のエ
チルベンゼンを定量ポンプで留出速度と同量だけ送り込
み，エチルベンゼンの蒸気を調製し、反応系内に吹き込
み、反応潟度１４０”ｃで３時間反応を行った． ４．４゛−ジヒドロキシビフエニル８１．６ｇ （収率
９ｏ％）が得られ、そのＧＣ純度は９９．７％であった
．また，５％メタノール溶液色相は０．１６７であった
。
［発明の効果］
本発明は、ＴＢＢＰＬを酸触媒及び有機溶媒存在下に、
酸触媒を用いて脱ブチル化するに際し、溶媒の沸点以上
の温度で反応を行い、沸騰蒸発する溶媒を系外に抜き出
すことにより，脱ブチル化で発生するイソブテンガスが
系外に同伴されるので、その結果脱ブチル化反応が促進
され、沸点以下で溶媒があまり蒸発しない条件で反応さ
せた場合に比べ高収率が得られる． したがって、従来よりも短時間ないしは低温で反応を実
施する事が可能となり、従来技術の問題点であった熱劣
化が少なくなり、高品質の４．４′−ジヒドロキシビフ
ェニルを高収率で製造することが可能である．
酸触媒を用いて脱ブチル化するに際し、溶媒の沸点以上
の温度で反応を行い、沸騰蒸発する溶媒を系外に抜き出
すことにより，脱ブチル化で発生するイソブテンガスが
系外に同伴されるので、その結果脱ブチル化反応が促進
され、沸点以下で溶媒があまり蒸発しない条件で反応さ
せた場合に比べ高収率が得られる． したがって、従来よりも短時間ないしは低温で反応を実
施する事が可能となり、従来技術の問題点であった熱劣
化が少なくなり、高品質の４．４′−ジヒドロキシビフ
ェニルを高収率で製造することが可能である．
Claims (2)
- （１）３，３′，５，５′−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４，４′−ジヒドロキシビフェニルを酸触媒及び有機
溶媒存在下に脱ブチル化して４，４′−ジヒドロキシビ
フェニルを製造する方法において、有機溶媒として沸点
が１００℃以上のものを用い、溶媒を留去させながら脱
ブチル化反応を行なうことを特徴とする４，４′−ジヒ
ドロキシビフェニルの製造方法。 - （２）請求項１の方法において、反応温度以上に加熱し
た溶媒を供給しながら反応を行なうことを特徴とする４
，４′−ジヒドロキシビフェニルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1229797A JP2829869B2 (ja) | 1989-09-05 | 1989-09-05 | ４，４’‐ジヒドロキシビフェニルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1229797A JP2829869B2 (ja) | 1989-09-05 | 1989-09-05 | ４，４’‐ジヒドロキシビフェニルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0393737A true JPH0393737A (ja) | 1991-04-18 |
| JP2829869B2 JP2829869B2 (ja) | 1998-12-02 |
Family
ID=16897826
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1229797A Expired - Fee Related JP2829869B2 (ja) | 1989-09-05 | 1989-09-05 | ４，４’‐ジヒドロキシビフェニルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2829869B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN118930411A (zh) * | 2024-10-09 | 2024-11-12 | 北京弗莱明科技有限公司 | 一种高效脱丁基生产4,4'-联苯二酚的方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58189127A (ja) * | 1982-04-30 | 1983-11-04 | Showa Denko Kk | Ｐ，ｐ′−ビフエノ−ルの製造法 |
| JPS6490147A (en) * | 1987-09-30 | 1989-04-06 | Mitsui Petrochemical Ind | Production of p,p'-biphenol |
-
1989
- 1989-09-05 JP JP1229797A patent/JP2829869B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58189127A (ja) * | 1982-04-30 | 1983-11-04 | Showa Denko Kk | Ｐ，ｐ′−ビフエノ−ルの製造法 |
| JPS6490147A (en) * | 1987-09-30 | 1989-04-06 | Mitsui Petrochemical Ind | Production of p,p'-biphenol |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN118930411A (zh) * | 2024-10-09 | 2024-11-12 | 北京弗莱明科技有限公司 | 一种高效脱丁基生产4,4'-联苯二酚的方法 |
| CN118930411B (zh) * | 2024-10-09 | 2025-01-24 | 北京弗莱明科技有限公司 | 一种高效脱丁基生产4,4'-联苯二酚的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2829869B2 (ja) | 1998-12-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2000023408A1 (en) | Process for producing bisphenol a | |
| CA2505094A1 (en) | Continuous process for producing pseudoionones and ionones | |
| EP0055951B1 (fr) | Procédé pour la préparation de l'anthraquinone et de ses dérivés substitués | |
| JPH0157102B2 (ja) | ||
| JP5585445B2 (ja) | ラウロラクタムの製造方法 | |
| JP2829869B2 (ja) | ４，４’‐ジヒドロキシビフェニルの製造方法 | |
| JPS5962543A (ja) | ２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパンの製法 | |
| JP2001512485A (ja) | ｎ−プロピルブロミドの同時生成を伴うテトラブロモビスフェノール−Ａの製造法 | |
| US4797497A (en) | Trimellitic anhydride purification process | |
| HU185863B (en) | Process for preparing furfuryl alcohols | |
| JP2002255954A (ja) | ２−ｎ−ブチル−５−ニトロベンゾフランの製造方法 | |
| JPS63119432A (ja) | ４，４′−ジヒドロキシビフエニルの製造方法 | |
| FR2549041A1 (fr) | Procede de purification de 4-fluorophenol | |
| JPS60132933A (ja) | ニトロジアリ‐ルアミンの製造方法 | |
| JPS6193834A (ja) | 随時置換されていてもよいケイ皮酸の製造方法 | |
| JP4562888B2 (ja) | ４，４’−ビスフェノールスルホンの製造方法 | |
| JP2767753B2 (ja) | ４，４’‐ジヒドロキシビフェニルの製造方法 | |
| CS196365B2 (en) | Process for preparing di-n-propylacetonitrile | |
| JPS643175B2 (ja) | ||
| JPS6112640A (ja) | ビスフエノ−ル類の製法 | |
| JP2970161B2 (ja) | ２−アルキルレゾルシノールの製造法 | |
| JP3831021B2 (ja) | ２−インダノン類の製造方法 | |
| FR2686880A1 (fr) | Procede de preparation de la chloro-5 3h-benzofuranone-2 et son application a l'obtention de l'acide chloro-5 hydroxy-2 phenylacetique. | |
| EP0060943B1 (en) | Paraphenoxybenzotrichloride, its preparation and use | |
| JPS625897B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070925 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080925 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |