JPH0395193A - ２―ジアゾ―３―三置換シリロキシ―３―ブテノエートの新規な製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は２−ジアゾー３−トリメチルシリロキシ−３−
ブテノエートの新規な製造方法に関する。

ｌ一（４−ニトロベンジル）−１−オキソー２−ジアゾ
ー３−（トリメチルシリロキシ）ブテンは、３一置換−
４−アセトキシアゼチジノン及びペニシリンのチェナマ
イシンへの転換に使用されるシントンとして記述された
（米国特許第４．５２５．５８２号）。

シリロキシ−３−ブテノエートの１種を調製するための
この発明と相違する方法が記述された（米国特許第４，
　６８３．　２９６号）が、その中でトリフレート（ｔ
ｒ　ｉ　ｆ　ｌａｔｅ）シリル化剤と塩基がｐ−ニトロ
ペンジルジアゾアセトアセテートと反応させられている
．この特許はこの特定のｐ−ニトロベンジルジアゾアセ
トアセテートの「所望のエノールシリルエステルを生成
しない」「トリオーガニック（ｔｒｉｏｒｇａｎｉｃ）
シリルハライドシリル化剤と共に弱有機塩基たとえばト
リアルキルアミンを使用すること」に明確な言及をして
いる．

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ジイソプロピルエチルアミン、ＤＢＵ、ＤＢＮ又は
   トリ（Ｃ＿１〜Ｃ＿４）アルキルアミンである塩基、お
   よびヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウムおよびヨウ化セ
   シウムから選ばれる塩と共に行なう、式２ ▲数式、化学式、表等があります▼２ ［式中、Ｒ＾１は上記の通りである］のジアゾアセテー
   トと式３ （Ｒ＾２Ｒ＾３Ｒ＾４）ＳｉＸ３ ［式中、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４は上記の通りであり、
   Ｘは臭素または塩素である］ の三置換ハロゲン化シリルとの反応を含むことを特徴と
   する、式１ ▲数式、化学式、表等があります▼１ ［式中、Ｒ＾１は ａ）Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキル、 ｂ）Ｃ＿２−Ｃ＿８アルケニル、 ｃ）独立して水素、臭素、フッ素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アル
   キル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキシ又はニトロである１〜
   ３個の置換基によって置換さ れたフェニル、 ｄ）上記ｃ）によって置換されたＣ＿１〜Ｃ＿４アルキ
   ル、 ｅ）ベンズヒドリル又はトリチルであり、 Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４は独立して ｆ）Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル、 ｇ）独立して水素又はＣ＿１〜Ｃ＿４アルキルである１
   〜３個の置換基によって置換された フェニル、 ｈ）Ｒ＾５が上記ｆ）又はｇ）である−ＯＲ＾５から選
   ばれる］ の２−ジアゾ−３−三置換シリロキシ３−ブテノエート
   エステルの製造方法。 ２、Ｒ＾１が、水素、臭素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル、
   Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキシ又はニトロによって置換され
   ているフェニルによって置換されたＣ＿１〜Ｃ＿４アル
   キル又はＣ＿１〜Ｃ＿４アルケニルであり、Ｒ＾２、Ｒ
   ＾３、Ｒ＾４が独立してＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル、フェ
   ニル又はフェノキシである請求項１記載の方法。 ３、トリ（Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル）アミンである塩基
   、及びヨウ化ナトリウム又はヨウ化カリウムである塩と
   共に行なう、式２ ▲数式、化学式、表等があります▼２ のジアゾアセテートと式３ （Ｒ＾２Ｒ＾３Ｒ＾４）ＳｉＣｌ３ ［式中、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４は上記の通りである］
   の三置換塩化シリルとの反応を含むことを特徴とする、
   式１ ▲数式、化学式、表等があります▼１ ［式中、Ｒ＾１はアリル、ベンジル、ベンズヒドリル、
   シンナミル、ｐ−ブロモベンジル、 ｐ−メトキシベンジル、ｐ−ニトロベンジ ル、ｏ−ニトロベンジル、２，４，６−トリメチルベン
   ジル又はトリフェニルメチルであり、Ｒ＾２、Ｒ＾３、
   Ｒ＾４は独立してＣ＿１〜Ｃ＿４アルキルである］ の２−ジアゾ−３−三置換シリロキシ３−ブテノエート
   エステルの製造方法。 ４、Ｒ＾１がｐ−メトキシベンジル又はｐ−ニトロベン
   ジルであり、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４が独立してメチル
   、エチル又はｔ−ブチルから選ばれる請求項３記載の方
   法。 ５、Ｒ＾１がｐ−ニトロベンジルであり、Ｒ＾２、Ｒ＾
   ３、Ｒ＾４が各々メチルであり、塩基がトリエチルアミ
   ンであり、そして塩がヨウ化ナトリウムである請求項３
   記載の方法。