JPH0397725A - ポリエステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はポリエステルの製造方法に関し，特に熱可塑性
エラストマーとしての性質を有し，耐熱性．ａ械的強度
および或形加工性に優れているポリエステルを短時間で
安定して製造する方法に関するものである。

（従来の技術） 一般に，材料がゴム弾性を示すためには，分子鎖回転の
容易な無定形高分子が部分的に架橋されていることが必
要である。例えば，弾性を有するゴムでは硫黄分子が分
子鎖間を化学結合により橋架けして網目構造を形威して
いる。また，ゴム以外にも，種々の高分子化合物と架橋
剤とを組み合わせた材料が提案されている。これらの材
料を或形するためには架橋工程を必要とし，また化学的
に架橋された後では，熱可塑性を示さないので．架橋さ
れた材料を射出成形や押し出し戒形によって戒形するこ
とはできない。

近年，常温でゴム弾性を示し，かつ高温では可塑化され
る熱可塑性エラストマーが開発され．種々のタイプの熱
可塑性エラストマーが製造，市販されている。この熱可
塑性エラストマーは従来のゴムのような長時間の架橋工
程が不要であり，射出成形や押し出し戒形によって威形
することができる。熱可塑性エラストマ一の分子構造の
特徴は，強固な化学的結合によらない架橋，すなわち，
常温付近でのみ有効な何らかの高分子間拘束を施すシス
テムにあり，ソフトセグメントとハードセグメントとか
らなる高分子集合体というのが熱可塑性エラストマーの
典型的な構造である。ソフトセグメントとハードセグメ
ントは互いに化学構造が異なり，両者の混成組或におい
ては，・同質部分がそれぞれ凝集し，異質部分が互いに
相分離したミクロ的不均衡構造を形成することになり，
その際ハードセグメントの凝集部分が上記分子間の拘束
作用を示すのである。

熱可塑性エラストマーとしては，例えば，スチレン系．
オレフィン系，ウレタン系，エステル系，アミド系など
がある。スチレン系ではハードセグメントとしてポリス
チレンが凍結相を形威して分子鎖間を拘束し，その結果
ゴム弾性を発揮する。

オレフィン系ではハードセグメントとしてボリブロビレ
ンの結晶相が作用する。また２　ウレタン系ではポリウ
レタンセグメントが水素結合によって分子鎖間の物理的
な架橋をもたらす。また，エステル系ではポリブチレン
テレフタレート鎖が，アミド系では６−ナイロン，６．
６−ナイロン等のナイロン鎖がハードセグメントとして
働く。

（発明が解決しようとする課題） このように，熱可塑性エラストマーは常温でゴム弾性を
示し，しかも戒形可能なため１　自動車部品や各種工業
用品に広く用いられている。しかし，これまでの熱可塑
性エラストマーは，架橋タイプのゴムに比べて架橋を物
理的拘束によって行うためにその部分の軟化熔融点に制
約を受けて耐熱性が低く．またクリープ特性も劣ったも
のとなっていた。例えば，熱可塑性エラストマーの中で
も最も耐熱性の高いエステル系タイプとして知られてい
る東洋紡■製ペルブレンＳ−９００１においても，融点
２２３゜Ｃ，熱変形温度（低荷重）１４６゜Ｃであり，
ウレタン系においても，その軟化点はせいぜい１４０゜
Ｃである。

ｐ一ターフェニルもしくはｐ−クオーターフェニル骨格
を有するジヒドロキシもしくはモノヒドロキシ化合物を
構ｅ．威分とするポリエステルは，このヒドロキシル化
合物の結晶状態から液晶状態への転移点（融点）が，そ
の特徴ある分子構造を反映して極めて高いため，非常に
強固で耐熱性の高い物理的架橋を有し，耐熱性および機
械的物性に優れた熱可塑性エラストマーである。しかし
ながら．これらのヒドロキシ化合物は，各種溶媒や他の
共重合モノマーに極めて溶けにくいので，このヒドロキ
シ化合物を用いてポリエステルを合戒する際には，高温
状態としてヒドロキシ化合物を溶融させ，そしてこの化
合物と他の共重合モノマーとをエステル反応させる必要
がある。ところが，ヒドロキシ化合物が溶融する程度の
高温状態で長時間反応させると，生成物が着色し，及び
生戒物の物性が低下する原因となっていた。これは．生
成物に含まれる脂肪族或分が反応時の熱で分解するため
と思われる。生威物の熱分解を防ぐために，ヒドロキシ
化合物と共重合モノマーとを低温で重合させた場合には
ジヒドロキシ化合物の反応が不十分であるため，このヒ
ドロキシ化合物が生或物中に残存することになり得られ
たポリエステルの分子量は低く，物性の劣ったものとな
っていた。

本発明はかかる状況に鑑みてなされたものであり，本発
明の目的は，分子量が高く，耐熱性及び機械的物性に優
れており，かつ着色の少ないポリエステルが短時間で得
られる方法を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明のポリエステルの製造方法は，一般式が下式（１
）で表わされる脂肪族ジカルボン酸と，一般式が下式（
ＩＩ）で表わされるジヒドロキシ化合物と，脂肪族ジオ
ールとを主たる構威或分とするポリエステルを製造する
にあたり３ジカルポン酸の低級エステルと，脂肪族ジオ
ールとをジヒドロキシ化合物が溶融しない温度でエステ
ル交換反応を行い．そのエステル交換反応が終了した後
，反応温度を昇温してジヒドロキシ化合物を溶解させ，
次にジヒドロキシ化合物が析出しない範囲の温度まで降
温して，この温度でさらにエステル交換反応を行なうこ
とを特徴し，そのことにより上記目的が達威される。

ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）ｎ−Ｃ，ＯＯＨ　　　　（　Ｉ　
）（式中，ｎは０〜１０の整数を示す。）（式中　Ｈｌ
，　Ｒ２は独立的にアルキレン基を示し，ｐは３または
４であり，　ｑ，　ｒは独立的にＯまたは１以上の整数
を示す。） 上記脂肪族ジカルボン酸において．炭素数が１０を超え
るジカルボン酸を用いると，脂肪族ポリエステルから得
られる成形体の物性が低下する。上記ジカルボン酸とし
ては，たとえばシュウ酸，マロン酸，コハク酸，グルタ
ル酸，アジビン酸，スベリン酸，セバチン酸が好適に用
いられる。

上記脂肪族ジオールとしては，グリコール及びポリアル
キレンオキシドがあげられる。上記グリコールとしては
，例えば，エチレングリコール，プロピレングリコール
，トリメチレングリコール．１．４−ブタンジオール，
１．３−ブタンジオール．１．５ペンタンジオール，１
，６−ヘキサンジオール，　１．７−ヘプタンジオール
，ｌ，８−オクタンジオール，　１．９−ノナンジオー
ル，　１．１０−デカンジオール．シクロペンクン−１
．２−ジオール，シクロヘキサン−１，２ジオール，シ
クロヘキサン−１，３−ジオール，シクロヘキサン−１
，４−ジオール，シクロヘキサン−１，４ジメタノール
等があげられ，これらは単独で使用されてもよく，二種
以上が併用されてもよい。

上記ポリアルキレンオキシドとしては，例えば，ポリエ
チレンオキシド，ボリブロピレンオキシド，ポリテトラ
メチレンオキシド，ポリへキサメチレンオキシド等があ
げられ．これらは単独で使用されてもよく，二種以上が
併用されてもよい。ポリアルキレンオキシドの数平均分
子量は，小さくなると生或する脂肪族ポリエステルに柔
軟性を付与する能力が低下し，大きくなりすぎると得ら
れた脂肪族ポリエステルの熱安定性等の物性が低下する
ので，　１００〜２０，０００が好ましく．より好まし
くは５００〜５０００である。

上式［■］で表されるジヒドロキシ化合物は液晶性を示
す低分子化合物であって，アルキレン基Ｒｌ，　Ｒ２は
エチレン基又はプロピレン基が好ましく，ｑ及びｒは０
又はｌが好ましく，次式（Ａ）で表される４．４”−ジ
ヒドロキシーｐ一ターフエニル．次式ＣＢ）で表される
４．４１１１−ジヒドロキシーｐ−クオーターフェニル
及び次式〔Ｃ〕で表される４．４′″゛−ジ（２−ヒド
ロキシエトキシ）一ρ−クオーターフェニル等が好適に
使用される。

４，４′″−ジヒドロキシーｐ一ターフェニル（Ａ）の
結晶状態から液晶状態への転移温度は２６０℃で，４．
４＋＋＋−ジヒドロキシーｐ−クオーターフェニル〔Ｂ
］のそれは３３６゜Ｃ，　４．４”’−ジ（２−ヒドロ
キシエトキシＬｐ−クオーターフェニル〔Ｃ〕のそれは
４０３゜Ｃである。尚，液晶状態とは，化合物が溶融状
態であって．分子が配向状態を保持している状態をいう
。上記各ジヒドロキシ化合物（ＩＩ）はそれぞれ単独で
使用しても良く，あるいは併用しても良い。

液晶性の分子は一般に結晶性が高く，上記したように４
，４１−ジヒドロキシーｐ一ターフェニル〔Ａ〕，４７
＋＋＋−ジヒドロキシーｐ−クオーターフェニル〔Ｂ〕
及び４，４゛”−ジ（２−ヒドロキシエトキシＬｐ−ク
オーターフェニル〔Ｃ〕はその結晶から液晶状態ヘの転
移点が高いために，これらのジヒドロキシ化合物〔■〕
がポリマー鎖中に組み込まれた場合，そのポリマーは特
異な性質を示す。

すなわちジヒドロキシ化合物（ＩＩ）が結晶性を示し，
しかもその転移点が高いので，ジヒドロキシ化合物〔■
〕の配合量が少量の場合でも強固で耐熱性の高い物理的
架橋を形成する。その結果．ソフトセグメントに由来す
る柔軟性を損なうことなく耐熱性の高い熱可塑性エラス
トマーが得られるものと推察される。

上記脂肪族ジカルボン酸〔Ｉ〕，脂肪族ジオールおよび
ジヒドロキシ化合物（ＩＩ）を構成成分とする脂肪族ポ
リエステルに，２個の水酸基を有するポリシリコーンや
，ラクトンや，芳香族ヒドロキシカルポン酸を構戒成分
として含有させてもよい。

上記ポリシリコーンは，２個の水酸基を有するものであ
り，２個の水酸基が分子末端にあるポリシリコーンが好
ましく，たとえば．分子の両末端に２個の水酸基を有す
るジメチルボリシロキサン．ジエチルボリシロキサン，
ジフェニルポリシロキサン等があげられる。ポリシリコ
ーンの数平均分子量は．小さくなると，生成するポリエ
ステルに柔軟性を付与する能力が低下し，大きくなると
，ポリエステルの生威が困難になるので，１００〜２０
，　０００が好ましく．より好ましくは５００〜５，０
００である。

上記ラクトンは，開環して酸及び水酸基と反応し，脂肪
族鎖を付加するものであって，ポリエステルに柔軟性を
付与するものであり，環の中に４以上の炭素原子を有す
るものが好ましく，より好ましくは５員環〜８員環であ
り，例えばε一カブロラクトン，δ−バレロラクトン，
Ｔ−プチロラクトン等があげられる。

上記芳香族ヒドロキシカルボン酸は，ポリエステルに剛
性や液晶性を付与するものであり，サリチル酸，メタヒ
ドロキシ安息香酸．パラヒドロキシ安息香酸，３−クロ
ロ−４−ヒドロキシ安息香酸，３−ブロモー４−ヒドロ
キシ安息香酸，３−メトキシ−４−ヒドロキシ安息香酸
，３−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸，３−フェニル
ー４−ヒドロキシ安息香酸．２−ヒドロキシ−６−ナフ
トエ酸．４−ヒドロキシ−４゛ーカルボキシビフェニル
などがあげられ，好ましくは．バラヒドロキシ安息香酸
，２−ヒドロキシ−６ナフトエ酸，４−ヒドロキシ−４
゛一カルボキシビフエニルである。

さらに，上記脂肪族ポリエステルに．ポリエステルの機
械的物性等を向上させるために，ジヒドロキシ化合物（
ＩＩ）以外の芳香族ジオールや芳香族ジカルボン酸を構
成成分として含有させてもよい。

芳香族ジオールとしては，ヒドロキノン，レゾルシン，
クロロヒドロキノン，プロモヒドロキノン．メチルヒド
ロキノン，フェニルヒドロキノン，メトキシヒドロキノ
ン，フェノキシヒドロキノン，４．４゛−ジヒドロキシ
ビフェニル，４．４”−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル，　４．４’−ジヒドロキシジフェニルサルファイド
，　４．４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン，　４
．４’−ジヒドロキシベンゾフェノン，　４．４’−ジ
ヒドロキシジフェニルメタン，ビスフェノールＡ，１．
１−ジ（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン，１
，２−ビス　（４−　ヒドロキシフェノキシ）エタン．
■，４−ジヒドロキシナフタリン，２，６−ジヒドロキ
シナフタリンなどがあげられる。

芳香族ジカルボン酸としては，テレフタル酸，イソフタ
ル酸，５−スルホイソフタル酸の金属塩，４，４゛−ジ
カルボキシビフェニル，４，４“−ジカルボキシジフェ
ニルエーテル，　４．４’−ジカルボキシジフエニルサ
ルファイド，４，４“−ジカルボキシジフェニルスルホ
ン，　３．３”−ジカルボキシヘンゾフェノン，　４．
４’−ジカルボキシベンゾフェノン，１，２ビス　（４
−カルボキシフェノキシ）エタン，１．４ジカルボキシ
ナフタリン．または２，６−ジカルボキシナフタリンな
どがあげられる。

ジヒドロキシ化合物ＣＩ１）と脂肪族ジオールと脂肪族
ジカルポン酸よりなる脂肪族ポリエステルは，ジヒドロ
キシ化合゛物（ＩＩ）の含有量が，少なくなると耐熱性
が低下し，多くなると弾性率が高くなり柔軟性が低下し
，熱可塑性エラストマーとしては不適当になるので，ジ
ヒドロキジ化合物〔■〕の含有量は，ポリエステルを構
成する全モノマー中の０．１〜３０モル％が好ましく，
より好ましくは０．５〜２０モル％であり，さらに好ま
しくは１．０〜１０モル％である。尚，芳香族以外のジ
オールとしてポリアルキレンオキシドやポリシリコーン
を使用する場合，その構或単位を１モノマーとして数え
る。即ち，重合度１０のポリエチレンオキシドは１０モ
ノマーとして数える。

本発明においては，まず上記ジカルボン酸の低級エステ
ルとジオール成分とをジヒドロキシ化合物ＣＩ！）が溶
融しない温度でエステル交換反応させる。低級エステル
としては，通常低級アルキルエステルであり，例えばメ
チルエステル，エチルエステル　プロピルエステル等が
ある。ここでの反応温度は，ジヒドロキシ化合物〔■〕
が溶融しない温度であれば変動してもよい。次に，上記
エステル交換反応が完了した後．反応温度を昇温してジ
ヒドロキシ化合物〔■〕が熔解する温度とする。ここで
の温度は，ジヒドロキシ化合物ＣＩＮが溶解する温度で
あれば，可能な限り低い方が好ましい。ジヒドロキシ化
合物〔■］が溶解した後，反応温度を降下して，ジヒド
ロキシ化合物ＣＩＩ）が析出しない温度とする。ここで
の温度は，ジヒドロキシ化合物（ＩＩ）が析出しない温
度であれば，特に低い温度が好ましい。ジヒドロキシ化
合物〔■）が析出し始める温度は，用いるジヒドロキシ
化合物（ｎ）及び組威濃度等に異なるが実測することに
よって求めることができる。この範囲内の温度でジヒド
ロキシ化合物と他の共重合モノマーとのエステル交換反
応を所定時間行い，次いで放冷してポリエステルが得ら
れる。

ジヒドロキシ化合物と他の共重合モノマーとを重縮合す
る際には，一般にポリエステルを製造する際に使用され
ている触媒が使用されてよい。この触媒としては，リチ
ウム，ナトリウム，カリウム，セシウム，マグネシウム
，カルシウム，バリウム，ストロンチウム，亜鉛，アル
ミニウム，チタン．コバルト．ゲルマニウム，錫，鉛，
アンチモン．ヒ素．セリウム，ホウ素，カドミウム．マ
ソガンなどの金属．その有機金属化合物，有機酸塩７金
属アルコキシド．金属酸化物等があげられる。

特に好ましい触媒は，酢酸カルシウム，ジアシル第一錫
．テトラアシル第二錫．ジブチル錫オキサイド　ジブチ
ル錫ジラウレート，ジメチル錫マレート．錫ジオクタノ
エート，錫テトラアセテート　トリイソブチルアルミニ
ウム，テトラブチルチタネート，二酸化ゲルマニウム，
及び三酸化アンチモンである。これらの触媒は二種以上
併用してもよい。また，重合とともに副生ずる水や．ア
ルコール，グリコールなどを効率よく留出させ．高分子
量ポリマーを得るためには．反応系を重合後期に１ｍｌ
１ｇ以下に減圧することが好ましい。反応温度は一般に
１５０〜３５０゜Ｃである。

本発明のポリエステルの製造時又は製造後に実用性を損
なわない範囲で以下の添加剤が添加されてもよい。すな
わち，ガラス繊維，炭素繊維，ボロン繊維．炭化けい素
繊維，アルミナ繊維．アモルファス繊維，シリコン・チ
タン・炭素系繊維等の無機繊維，アラ旦ド繊維等の有機
繊維，炭酸カルシウム，酸化チタン，マイカ，タルク等
の無機充填剤，トリファニルホスファイト，トリラウリ
ルホスファイト，トリスノニルフエニルホスファイト，
　２−ｔｅｒｔ−ブチルーα−（３−　ｔｅｒ　ｔ−ブ
チルー４ヒドロキシフェニルＬｐ−クメニルビス（ｐ−
ノニルフェニル）ホスファイト等の熱安定剤，ヘキサプ
口モシクロドデカン，トリスー　（２．３−ジクロロブ
口ピル）ホスフェートペンタプロモフエニルアリルエー
テル等の難燃剤，　ｐ−ｔｅｒＬ−プチルフエニルサリ
シレート，２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノ
ン７２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２゛一カルボキシ
ベンゾフェノン，　２，４．５−　１−リヒドロキシシ
ブチロフェノン等の紫外線吸収剤，プチルヒドロキシア
ニソール，ヘチルヒドロキシトルエン，ジステアリルオ
ジプ口ピオネート，ジラウリルチオジプロピオネート等
，ヒンダードフェノール系酸化防止剤等の酸化防止剤，
　Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）アルキルアミン，
アルキルアリルスルホネート　アルキルスルファネート
等の帯電防止剤，硫酸バリウム．アルミナ，酸化珪素な
どの無機物；ステアリン酸ナトリウム，ステアリン酸バ
リウム，パルミチン酸ナトリウムなどの高級脂肪酸塩；
ベンジルアルコール．ベンゾフェノンなどの有機化合物
；高結晶化したポリエチレンテレフタレート，ポリトラ
ンスーシク口ヘキサンジメタノールテレフタレート等の
結晶化促進剤等があげられる。

さらに，本発明の製造方法で得られた脂肪族ポリエステ
ルは，他の熱可塑性樹脂，例えばポリオレフィン，変威
ボリオレフィン，ボリスチレン，ポリアミド，ポリカー
ボネート，ポリスルフォン，ポリエステル等と混合し，
あるいはゴム成分と混合してそ性質を改質して使用して
もよい。

本発明の製造方法で得られた脂肪族ポリエステルは，ブ
レス或形，押出成形，射出戒形，ブロー戒形等により戒
形体とされる。戒形体の物性は．その構威成分及びその
配合割合等によって任意に変化し得る。ポリエステルを
熱可塑性エラストマーとして調製した場合には．戒形体
は自動車部品，ホース，ベルト，パッキンなどの柔軟性
を有する戒形体や，塗料１接着剤等に好適に用いられる
。

（実施例） 以下に．本発明を実施例に基づいて説明する。

実嵐開土 撹拌機，温度計，ガス吹き込み口及び蒸留口を備えた内
容積１００　１ｄのガラス製フラスコに．アジビン酸ジ
メチル（以下ＤＭＡとする）　３４．８４ｇ　（２００
ｍｍｏｌ）　，エチレングリコール（以下ＥＧとする）
２９．７９　ｇ　（４８０ｍｍｏｌ　）　，　４．４”
’−ジヒドロキシーｐ−クオーターファニル（以下ＤＩ
ｌｌｌｌ　とする）　６．７６８２　ｇ（２０ｍｍｏｌ
）　，および触媒として二酸化ゲルマニウムＯ．’００
７２ｇと酢酸カルシウム０．０４４　ｇとを加え，フラ
スコ内を窒素で置換した後，フラスコをオイルバスに浸
し，バス温をすみやかに１９０゜Ｃまで昇温し約２時間
反応させた。反応とともにフラスコからメタノールが留
出しはじめ，ビス（２−ヒドロキシエチル）アジペート
（以下ＢＨＥＡとする）が生或した。この反応の間，　
ＤＩＩＱはほとんど溶解していなかった。次いで，バス
温を３２０゜Ｃまで昇温して攪拌を続けた。この間゛に
ＤＨＱは液体状態のＢＨＥＡに溶解した．ＤＨロの溶解
を確認してからすみやかにバス温を３００　’Ｃまで降
温した。ＤＨＱが溶解して降温するまでの間は３０分で
あった。バス温３００″Ｃの状態で１時間反応を続けた
後，蒸留口を真空器につなぎ，フラスコ内を１ｍｍＨｇ
以下に減圧した状態で約２時間重縮合反応を行なった。

反応とともにエチレングリコールが留出し，フラスコ内
には極めて粘稠な液体が生成した。フラスコを放冷した
後，フラスコを割って生成物をとり出した。得られた脂
肪族ポリエステルの色を目視で観察し，極限粘度を測定
した．極限粘度〔η］は，オルトク口ルフェノール中，
３０゜Ｃで測定した。生底物は極めて淡い黄色半透明の
固体であり，極限粘度は１．４５であった。

比較拠上 実施例１と同様のフラスコに，実施例１と同様の七ノマ
ー及び触媒を仕込み，１９０゜Ｃのオイルバス中で約２
時間反応を行い．実施例１と同様にＢＨＥＡを生威させ
た。次いで，バス温を３２０　’Ｃまで昇温して攪拌し
，　Ｄ｝！Ｑを液体状態のＢＨＥＡに溶解させた。ＤＨ
Ｑの溶解を確認してから３２０゜Ｃに保った状態で更に
約１時間反応を続けた後，フラスコ内を・ｌｍｍＨｇ以
下に減圧した状態で約２時間重縮を反応を行なった。反
応とともにエチレングリコールが留出し，フラスコ内に
は極めて粘稠な液体が生成した。フラスコを放冷した後
，ガラスを割って生或物をとり出した。生威物は褐色に
着色した半透明の固体であり，その極限粘度は１．３０
であった。

止較明童 実施例ｌと同様のフラスコに，実施例ｌと同様のモノマ
ー．触媒を仕込み，１９０゜Ｃのオイルバス中で約２時
間反応を行い，次いで，このバス温を３００″Ｃまで昇
渇して攪拌し，　ＤＨＱを液体状態のＢｌｌＥＡに溶解
させた。ＤＨＱが完全に溶解するまで約１時間かかった
。バス温３００゜Ｃで約１時間反応を続けた後，フラス
コ内を１ｍａ＋Ｈｇ以下に減圧した状態で２時間重縮合
反応を行なった。反応とともにエチレングリコールが留
出し，フラスコ内には極めて粘稠な液体が生成した。フ
ラスコを放冷した後，ガラスを割って生戒物をとり出し
た。生威物は極めて淡い黄色，半透明の固体であり，そ
の極限粘度は１．４０であった。

以上の結果から，下記のようなことがわかった。

ＤＨＱを溶解させた後降温してさらにエステル交換反応
を行なった場合（実施例１）はＤＩＩＱを溶解させた温
度（３２０’Ｃ）を保ってエステル交換反応を続けた場
合（比較例１）に比べて，着色が少なく，極限粘度の値
も高い。また溶解温度が低い場合（比較例２）は，　Ｄ
ＨＱが完全に溶解するまで時間がかかり，その極限粘度
の値が低い。

（発明の効果） 本発明によれば結晶性が高く，融点の高いジヒドロキシ
化合物を，反応系を長時間高温に保持することなく分子
鎖中に導入することができ，十分高分子量であって機械
的物性に優れ，しかも着色の極めて少ないポリエステル
を短時間で得ることができる。

このようにして得られたポリエステルは．熱可塑性エラ
ストマーとしての性能を有すると共に，耐熱性． 力学特性，

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式が下式〔 I 〕で表わされる脂肪族ジカルボ
   ン酸と、一般式が下式〔II〕で表わされるジヒドロキシ
   化合物と、脂肪族ジオールとを主たる構成成分とするポ
   リエステルを製造するにあたり、 ジカルボン酸の低級エステルと、脂肪族ジオールとをジ
   ヒドロキシ化合物が溶融しない温度でエステル交換反応
   を行い、そのエステル交換反応が終了した後、反応温度
   を昇温してジヒドロキシ化合物を溶解させ、次にジヒド
   ロキシ化合物が析出しない範囲の温度まで降温して、こ
   の温度でさらにエステル交換反応を行なうことを特徴と
   するポリエステルの製造方法。 ＨＯＯＣ−（ＣＨ＿２）ｎ−ＣＯＯＨ〔 I 〕（式中、
   ｎは０〜１０の整数を示す。） ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 （式中、Ｒ＾１，Ｒ＾２は独立的にアルキレン基を示し
   、ｐは３または４であり、ｑ，ｒは独立的に０または１
   以上の整数を示す。）