JPH0491157A - 脂肪族ポリエステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱可塑性エラストマーとしての性質を有し、特
に、耐加水分解性に優れ、しかも機械的物性に優れた脂
肪族ポリエステル組成物に関する。

（従来の技術） 熱可塑性エラストマーは、常温でゴム弾性を示し、しか
も成形可能なため、各種工業用品に広く用いられている
。特に、脂肪族ポリエステルエラストマーは、熱変形温
度が高く、しかも破断強度、破断伸び等の機械的物性に
も優れているので注目されている。

脂肪族ポリエステルから各種成形品を成形するには、脂
肪族ポリエステルは比較的高温下で溶融混練され、また
成形も比較的高温で行われる。ところが、脂肪族ポリエ
ステルを長時間溶融混練したり高温下で使用すると、脂
肪族ポリエステルが分解されてその分子量が低下し、成
形品の機械的物性が低下するという欠点が見られる。特
に、高温、高湿下で成形品を取り扱うと物性の低下が著
しい。

このようなポリエステルの加水分解に対する耐性を高め
るために、ポリエステルにビス−カルボジイミドを添加
する技術（特開昭４６−５３８９号公報）や、ポリエス
テルにエポキシ化合物を添加する技術（特開昭５９−２
４０６１８号公報）が提案されている。

（発明が解決しようとする課題） しかし、これらの公報に開示されたポリエステルは、テ
レフタル酸を主とする芳香族ジカルボン酸とエチレング
リコール等の低分子量グリコールとを重縮合させて得ら
れたものであるため、高温、高湿度下で使用され、しか
も大荷重が作用する部品に採用するには、破断強度およ
び破断伸び等の機械的物性が不十分であった。

本発明は上記従来の欠点を解決するものであって、その
目的とするところは、加水分解しにくく、しかも破断強
度および破断伸び等の機械的物性が従来に比べて優れて
いる、熱可塑性エラストマーとしての性質を有する脂肪
族ポリエステル組成物を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の脂肪族ポリエステル組成物は、一般式が下式〔
１）で表わされる脂肪族ジカルボン酸；脂肪族ジオール
；および一般式が下式［Ｉ［］で表わされるジヒドロキ
シ化合物と下式〇１１１］で表わされるモノヒドロ牛シ
化合物のうち少なくともいずれか一方を構成成分とする
脂肪族ポリエステルと、カルボジイミド化合物又はモノ
エボ牛シ化合物と、を含有する脂肪族ポリエステル組成
物であって、該カルボジイミド化合物又はモノエポキン
化合物が、該脂肪族ポリエステル１００重量部に対して
０．０５〜５．００８１１部の割合で含有され、そのこ
とにより上記目的が達成される。

ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）ｎ−ＣｏｏＨ（Ｉ　）（式中、ｎ
は０−１０の整数を示す。）（式中、Ｒ］、　Ｒ２は独
立的にアルキレン基を示し、ｐは３または４であり、ｑ
ｌｒは独立的にＯまたは１以上の整数を示す。） （式中、Ｒ３はアルキレン基を示し、λは２または３で
あり、ＩｌマＯまたは１以上の整数を示す。）本発明で
使用される脂肪族ポリエステルは、熱可塑性エラストマ
ーとしての性質を有し、耐熱性及び機械的物性に優れ、
しかも成形加工性に優れている脂肪族ポリエステルであ
る。

上記脂肪族ジカルボン酸において、炭素数がＩＯを超え
るジカルボン酸を用いると、脂肪族ポリエステルから得
られる成形体の物性が低下する。上記ジカルボン酸とし
ては、例えば、ンユウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、スペリン酸、およびセパチン酸が好
適に用いられる。

上記脂肪族ジオールとしては、グリコール及びポリアル
キレンオキシドがあげられる。上記グリコールとしては
、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール
、トリメチレングリコール、１．４−ブタンジオール、
１．３−ブタンジオール、１，５〜ベンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１．７−ヘプタンジオール
、１．８−オクタンジオール、１．９−７ナンジオール
、１．１０−デカンジオール、シクロベンタン−１，２
−ジオール、シクロへ牛サンー１，２−ジオール、シク
ロへ牛サンー１．３〜ジオール、シクロへ牛サンー１．
４−ジオール、シクロへ牛サンー１．４−ジメタツール
等があげられ、これらは単独で使用されてもよく、二種
以上が併用されてもよい。

上記ポリアルキレンオキシドとしては、例えば、ポリエ
チレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリテトラ
メチレンオキシド、ポリへキサメチレンオキシド等があ
げられ、これらは単独で使用されてもよく、二種以上が
併用されてもよい。ポリアルキレンオキシドの数平均分
子量は、小さくなると生成する脂肪族ボッエステルに柔
軟性を付与する能力が低下し、大きくなりすぎると得ら
れた脂肪族ポリエステルの熱安定性等の物性が低下する
ので、１．００〜２０．０００が好ましく、より好まし
くは５００〜５．０００である。

上記式ＣＩＩＩで表されるジヒドロキシ化合物は液晶性
を示す低分子化合物であって、アルキレン基Ｒ′および
Ｒ２はエチレン基又はプロピレン基が好ましく、ｑおよ
びｒはＯ又は１が好ましく、４．４“。

ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル、４．４”’−ジヒド
ロキシーｐ−クォーターフェニル、４．４“°°−ジ（
２−ヒドロキンエトキシ）−ｐ−クォーターフェニル等
が好適に使用される。

４．４°゛−ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニルの結晶状
態から液晶状態への転移温度は２６０℃で、４．４”’
−ジヒドロキシーｐ−クォーターフェニルのそれは３３
６℃、そして４．４”’−ジ（２−ヒドロキシエトキシ
）　−ｐ−クォーターフェニルのそれは４０３℃である
。尚、液晶状態とは、化合物が溶融状態であって、また
分子が配回状態を保持している状態をいう。上記各ジヒ
ドロキシ化合物〔■〕はそれぞれ単独で使用しても良く
、あるいは併用しても良い。

液晶性の分子は一般に結晶性が高く、上記したように４
．４”−ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル、４．４−ジ
ヒドロキン−ｐ−クォーターフェニル及ヒ４．４°°゛
−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）−ｐ−クォーターフェ
ニル等はその結晶から液晶状態への転移点が高いために
、これらのジヒドロキシ化合物［ＩＩ）がポリマー鎖中
に組み込まれた場合、そのポリマーは特異な性質を示す
。すなわち、ジヒドロキシ化合物（Ｉ［］が結晶性を示
し、しかもその転移点が高いので、ジヒドロキシ化合物
（Ｉ［）の配合量が少量の場合でも強固で耐熱性の高い
物理的架橋を形成する。その結果、ソフトセグメントに
由来する柔軟性を損なうことなく耐熱性の高い熱可塑性
エラストマーが得られるものと推察される。

上式［１１１）で示されるモノヒドロキシ化合物は、バ
ラフェニレン骨格を有する剛直性の低分子化合物であり
、その特徴ある分子構造を反映してこれらの化合物の融
点は極めて高い。さらにパラフェニレン骨格は低分子液
晶化合物のメソゲンとして有効であることが知られてお
り、これは該骨格が固体状態のみならず高温状態（溶融
状態）においても、強い凝集力を有していることを示す
ものである。従って、上記のモノヒドロキシ化合物〔■
〕をポリマー末端に組み込んだ場合、　非常に強固で耐
熱性の高い物理的架橋をもたらし、耐熱性に優れた熱可
塑性エラストマーが生成する。

上式（ＩＩＩ）で示されるモノヒドロキン化合物におい
ては、Ｒ３はエチレン基またはプロピレン基が好ましく
、ｎは０または１が好ましい。上記モノヒドロキシ化合
物としては、例えば、４−ヒドロキシ−ｐ−ターフェニ
ル、　４−ヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニル、４−
（２−ヒドロキシエトキシ）−ｐ−ターフェニル、４−
（２−ヒドロキシエトキシ）−ｐ−クォーターフェニル
等があげられる。モノヒドロキシ化合物〔ｌｆｆ〕　は
、それぞれ単独で使用しても良く、　あるいはそれらを
併用しても良い。

上記脂肪族ジカルボン酸〔Ｉ〕、脂肪族／オールおよび
ジヒドロキシ化合物（ＩＩ）とモノヒドロキシ化合物Ｃ
ｍ）のうち少なくともいずれか一方よりなる脂肪族ポリ
エステルに、２個の水酸基を有するポリシリコーンや、
ラクトンや、芳香族ヒドロキシカルボン酸を構成成分と
して含有させてもよい。

上記ポリシリコーンは、２個の水酸基を有するものであ
り、２個の水酸基が分子末端にあるポリシリコーンが好
ましく、たとえば、分子の両末端に２個の水酸基を有す
るジエチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、
ジエチルポリシロキサン等があげられる。ポリ７リフー
ンの数平均分子量は、小さくなると生成するポリエステ
ルに柔軟性を付与する能力が低下し、大きくなるとポリ
エステルの生成が困難になるので、１００〜２０．００
０が好ましく、−より好ましくは５００〜５．０００で
ある。

上記ラクトンは、開環して酸及び水酸基と反応し、脂肪
族鎖を付加するものであって、ポリエスチルに柔軟性を
付与するものであり、環の中に４個以上の炭素原子を有
するものが好ましく、より好ましくは５員環〜８員環で
あり、例えばε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン
、γ−ブチロラクトン等があげられる。

上記芳香族ヒドロ牛ンカルポン酸は、ポリエステルに剛
性や液晶性を付与するものであり、サリチル酸、メタヒ
ドロキン安息香酸、バラヒドロ牛７安息香酸、３−クロ
ロ−４−ヒドロキシ安息香酸、３−ブロモ−４−ヒドロ
キシ安息香酸、３−メトキシ−４−ヒドロキシ安息香酸
、３−メチル−４−ヒドロキン安息香酸、３−フェニル
−４−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキン−６−ナフ
トエ酸、４−ヒドロキン−４−カルボキシビフェニル等
があげられ、好ましくは、パラヒドロキシ安息香酸、２
−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、４ヒドロキシ−４゛−
カルボキシビフェニルである。

さらに、上記脂肪族ポリエステルに、ポリエステルの機
械的物性等を向上させるために、ジヒドロキシ化合物〔
■〕以外の芳香族ジオールや芳香族ジカルボン酸を構成
成分として含有させてもよ上記芳香族ジオールとしては
、ヒドロキノン、レゾルンン、クロロヒドロキノン、ブ
ロモヒドロキノン、メチルヒドロキノン、フェニルヒド
ロキノン、メトキンヒドロキノン、フェノキンヒドロキ
ノン、４，４−ジヒドロキシビフェニル、４．４’−ジ
ヒドロキンンフェニルエーテル、４４゛−ジヒドロキシ
ジフェニルサルファイド、４４゛−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、４，４−７ヒドロキシベンゾフエノン、
４．４’−ジヒドロキ／ジフェニルメタン、ビスフェノ
ールＡ、　　１．１−ジ　（４−ヒドロキシフェニル）
ンクロへ牛サン、１．２−ビス　（４−ヒドロキンフェ
ノキシ）エタン、１，４−ジヒドロキンナフタリン、２
，６−ジヒドロキンナフタリン等があげられる。

上記芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソ
フタル酸、５−スルホイソフタル酸の金属塩、４．４−
ジカルボキシビフェニル、４．４−ジカルホキシジフェ
ニルエーテル、４．４°−ジカルポ牛／ジフェニルサル
ファイド、４４°−ンカルボキンジフェニルスルホン、
３．３−ジカルボキンペンゾフェノン、４４−ジカルボ
キ／ヘンシフエノン、１．２−ビス　（４−カル土キン
フェノキシ）エタン、１．４−ジカルオキ／ナフタリン
、または２．６−ジカルボキシナフタリン等があげられ
る。

上記ジヒドロキン化合物〔■〕と脂肪族ジオールと脂肪
族ジカルボン酸よりなる脂肪族ポリエステルは、ジヒド
ロキシ化合物［ＩＩ）の含有量が少なくなると耐熱性が
低下し、多くなると弾性率が高くなり柔軟性が低下し、
熱可塑性エラストマーとしては不適当になるので、上記
ジヒドロキン化合物〔■〕の含有量は、ポリエステルを
構成する全モノマー中の０．１〜３０モル％が好ましく
、より好ましくは０．５〜２０モル％であり、さらに好
ましくは１．０〜１０モル％である。尚、芳香族以外の
ジオールとしてポリアルキレンオキシドやポリシリコー
ンを使用する場合、その構成単位を１モノマーとして数
える。即ち、重合度１０のポリエチレンオキシドは１０
モノマーとして数える。

また、上記モノヒドロキシ化合物〔■〕と脂肪族ジオー
ルと脂肪族ジカルボン酸よりなる脂肪族ポリエステルは
、モノヒドロキシ化合物［ＩＩＩ）の含有量が少なくな
ると耐熱性か低下し、多くなると脂肪族ポリエステルの
分子量が十分に上昇せず、物性的に劣ったものとなるの
で脂肪族ポリエステルを構成する全モノマー中の０．１
〜２０モル％とするのが好ましい。

また、上記ジヒドロキ／化合物［１１］　とモノヒドロ
キン化合物［ＩＩＩ）と脂肪族ジオールと脂肪族ジカル
ボン酸より成る脂肪族ポリエステルは、ジヒドロキシ化
合物［ｎ）とモノヒドロキシ化合物（ＩＩＩＩ　とを合
せたヒドロ牛シ化合物の含有量が少なくなると耐熱性が
低下し、多くなると柔軟性の低下および十分な分子量上
昇が得られないため、脂肪族ポリエステルを構成する全
モノマー中の０．１〜３０モル％とするのが好ましい。

この際のジヒドロキシｌ物（ＩＩ）　とモノヒドロキシ
化合物〔■〕の割合は ０（［ｍｌ　／　［］ＩＩ　＋　［ＩＩｒ〕＜２／３を
満たす範囲が好ましい。

以上のような構成成分から成る脂肪族ポリエスチルは、
以下にあげる一般に知られている任意の重縮合方法を用
いて製造することができる。

■ジカルボン酸とジオール成分（脂肪族ジオール、ジヒ
ドロ＋）化合物、モノヒドロキン化合物等を含めるもの
とする）とを直接反応させる方法。

■ジカルボン酸の低級エステルとジオール成分とをエス
テル交換を利用して反応させる方法。

■ジカルボン酸のハロゲン化物とジオール成分をピリジ
ン等の適当な溶媒中で反応させる方法。

■ジオール成分の金属アルコラードをジカルボン酸のハ
ロゲン化物と反応させる方法。

■ジオール成分のアセチル化物とジカルボン酸とをエス
テル交換を利用して反応させる方法。

重縮合する際には、一般にポリエステルを製造する際に
使用されている触媒が使用されてよい。

この触媒としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、
センラム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、スト
ロンチウム、亜鉛、アルミニウム、チタン、コバルト、
ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ヒ素、セリウム、
ホウ素、カドミウム、マンガン等の金属、その有機金属
化合物、有機酸塩、金属アルコキシド、金属酸化物等が
あげられる。

特に好ましい触媒は、酢酸カル／ラム、ンア／ル第−錫
、テトラブチル第二錫、ジブチル錫オ牛サイド、ジブチ
ル錫ジラウレート、ジメチル錫マレート、錫ジオクタノ
エート、錫テトラアセテート、トリイソブチルアルミニ
ウム、テトラブチルチタネート、二酸化ゲルマニウム、
および三酸化アンチモンである。これらの触媒は二種以
上併用してもよい。また、重合とともに副生ずる水や、
アルコール、グリコール等を効率よく留出させ、高分子
量ポリマーを得るためには、反応系を重合後期に１９１
（ｇ以下に減圧することが好ましい。反応温度は一般に
１５０〜３５０℃である。

また、重合中ジヒドロキシ化合物ＣＩ［］の添加順序を
変えることによって得られるポリエステルの構造を規制
することも可能である。例えば、ジヒドロキシ化合物（
Ｉｌｌをジカルボン酸および他のジオール成分と一括し
て仕込んだ場合は、ランタム共重合体が得られ易くなり
、重合後期にジヒドロキン化合物Ｃ［［］を仕込んだ場
合にブロック共重合体が得られ易くなる。また、予め合
成したポリエステルに上記ジヒドロキシ化合物［ＩＩ）
あるいはジヒドロキシ化合物のアセチル化合物を減圧加
熱下で混練し、脱エチレングリフールあるいはエステル
交換反応によって分子鎖にジヒドロキシ化合物（ＩＩ）
に基づくセグメントを導入することも可能である。

本発明の脂肪族ポリエステル組成物は、上記脂肪族ポリ
エステルと、カルボジイミド化合物またはモノエボ牛シ
化合物とを含有する。

脂肪族ポリエステル組成物がカルボジイミド化合物を含
有する場合において、上記カルボジイミド化合物は、同
一分子内に１個以上のカルボジイミド基を有するもので
あればよく、その構造は特に制限されない。

カルボジイミド化合物の具体例としては、ジ−０トルイ
ル−カルボジイミド、ジー（２，４−ジイソプロピル）
フェニル−カルボジイミド、ｐ−フェニレン−ビス−（
２，６−牛ンリルーカルポンイミド）、ｐ−フェニレン
−ビス＝＜１−プチルーカルホジイミド）、ｐ−フェニ
レン−ビス−（メンチルーカルボジイミド）、テトラメ
チレン−ビス−（１−プチルーカルホジイミド）、ンク
ロへ牛サンー１，４−ビス−（メチレン−ｔ−ブチル−
カルボジイミド）、オリゴ−２，４−１−ルイルーカル
ボジイミド等かあげられる。

カルボジイミド化合物の添加量は、脂肪族ポリエステル
の末端カルボキシル基の数により異なるが、脂肪族ポリ
エステル１００重１部に対して０．０５〜５．００重１
部の範囲である。

このようにカルボジイミド化合物を脂肪族ポリエステル
に対して所定量添加することにより、カルボジイミド化
合物と脂肪族ポリエステルとを溶融混練する際に、カル
ボジイミド基が脂肪族ポリエステルのカルボキシル基と
反応することによってその分子量が上がり、および／ま
たはカルボジイミド基が脂肪族ポリエステルの末端カル
ボキン基を封止することにより、耐加水分解性を向上さ
せるものと思われる。

例えば、−分子内に２個以上のカルボジイミド基を有す
るカルボジイミド化合物を用いた場合には、脂肪族ポリ
エステルの末端カルボキシル基を封止すると共に、各脂
肪族ポリエステルにおける２つの末端カルボキシル基を
つなぐことにより分子量が低下するのを抑制するものと
推測される。

また、−分子内に１個のカルボジイミド基を有するカル
ボジイミド化合物を用いた場合には、脂肪族ポリエステ
ルの末端カルボキシル基と反応して封止することにより
カルボキシル基による触媒的な分解促進作用を抑制し、
脂肪族ポリエステルの耐加水分解が改良されるものを推
測される。カルボジイミド化合物の含有量が脂肪族ポリ
エステル１００重量部に対して、０．０５重量部を下回
ると上記効果が発揮されない。５．００重量部を上回る
と得られる脂肪族ポリエステルの機械的強度が低下する
。

脂肪族ポリエステル組成物がモノエポキシ化合物を含有
する場合において、モノエポキシ化合物は、同一分子内
に１個のエポキシ基を有するものであればよく、その構
造は特に制限されない。モノエポキシ化合物の具体例と
しては、下記一般式（Ａ）〜（Ｃ）で示される化合物を
挙げることができる。

＼　１ （但し、式中ｎは０〜２０、Ｒは炭素数１〜１０のアル
キル基または炭素数６〜２０のアリール基を示す。

Ｒｏは炭素数２〜ｌＯのアルキレン基を示す。）式（Ａ
）〜（Ｃ）において、Ｒは具体的には、メチル、エチル
、プロピル、ブチル、ネオペンチル、ヘキシル、ノニル
等のアルキル基；フェニル、トリル、キシリル、エチル
フェニル、ナフチル等のアリール基があげられる。Ｒｏ
としては、具体的にはエチレン、プロピレン、トリメチ
レン、テトラメチレン、ヘキサメチレン等のアルキレン
基があげられる。モノエポキシ化合物の具体例としては
、例えば、フェニルグリシジルエーテル、ラウリルグリ
ンジルエーテル、フェノキンポリエチレングリコールグ
リンジルエーテル、安息香酸グリシジルエテル等があげ
られる。

モノエポキシ化合物の添加量は、脂肪族ポリエステルの
末端カルボキシル基の数により異なるが、脂肪族ポリエ
ステル１００重量部に対して００５〜５．００重量部の
範囲である。

このようにモノエポキシ化合物を脂肪族ポリエステルに
対して所定量添加することにより、モノエポキシ化合物
と脂肪族ポリエステルとを溶融混練する際に、エポキシ
基が脂肪族ポリエステルの末端カルボキシ基を封止する
ことにより、耐加水分解性を向上させるものと思われる
。

モノエポキシ化合物の含有量が脂肪族ポリエステル１０
０重量部に対して、０６０５重量部を下回ると上記効果
が発揮されない。５．００重量部を上回ると得られる脂
肪族ポリエステルの機械的強度が低下する。

モノエポキシ化合物と脂肪族ポリエステルとの反応を促
進させるために触媒を添加してもよい。

使用される触媒としてはエチレンジアミン、フロピレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンペンタ
ミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミ
ン、ジシアンジアミド、ピペリジン等のアミン化合物、
ショウ酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、無
水フタル酸、コハク酸、等の管機酸、炭素原子数１０以
上のモノカルボン酸またはジカルボン酸の元素周期律表
１−ａ族又はＩ　ｌ−ａ族の金属塩等があげられる。触
媒の好ましい添加量は脂肪族ポリエステルＩＫｇに対し
て１〜５０ミリモルである。触媒量が５０ミリモルより
多すぎると、樹脂の溶融粘度が低下し、コゲ茶色に着色
する傾向がある。

本発明の脂肪族ポリエステル組成物には、その実用性を
損なわない範囲で、さらに、以下の添加剤が添加されて
もよい。

■無機繊維ニガラス繊維、炭素繊維、ボロン繊維、炭化
けい素繊維、アルミナ繊維、アモロファス繊維、シリコ
ン・チタン・炭素系繊維等。

■有機繊維：アラミド繊維等。

■無機充填剤：炭酸力ルンウム、酸化チタン、マイカ、
タルク等。

■熱安定剤：　　）リフェニルホスファイト、トリラウ
リルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト
、２−ｔｅｒｔ−ブチル−α−（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−４ヒドロキシフエニル）−ｐ−クメニルビス（ｐ−ノ
ニルフェニル）ホスファイト等。

■難燃剤：ヘキサブロモシクロドデカン、トリス−（２
，３−ジクロロプロピル）ホスフェート、ヘンタフロモ
フェニルアリルエーテル等。

■紫外線吸収剤：　ｐ−ｔｅｒｔ−プチルフェニルサリ
ンレート、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２゛−カルボキシ
ベンゾフェノン、２．４．５−トリヒドロ牛ンブチロフ
ェノン等。

■酸化防止剤ニブチルヒドロ牛シアニソール、フチルヒ
ドロキシトルエン、ジステアリルチオジブ口ビオ不一ト
、ジラウリルチオジブ口ビオ不一ト、ヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤等。

■帯電防止剤：Ｎ、Ｎ−ビス（ヒドロ牛ンエチル）アル
牛ルアミン、アルキルアリルスルホネート、アルキルス
ルファネート等。

■無機物：硫酸バリウム、アルミナ、酸化珪素等。

［相］高級脂肪酸塩ニステアリン酸ナトリウム、スーｙ
−アリン酸バリウム、バルミチン酸ナトリウム等。

０その他の有機化合物：ベンジルアルコール、ヘンシフ
エノン等。

０結晶化促進剤；高結晶化したポリエチレンテレフタレ
ート、ポリトランス−７クロヘ牛サンジメタツールテレ
フタレート等。

本発明の脂肪族ポリエステル組成物を製造する方法は特
に限定されず、脂肪族ポリエステル、カルボジイミド化
合物またはモノエボ牛シ化合物、および必要に応じて触
媒等を混ぜ合わせた後、通常の公知の方法を用いて溶融
混練される。例えば、押出機、バンバリーミキサ−ロー
ル、ニーダ−等による溶融混線方法がある。溶融混練時
の温度は、１５０〜２８０℃の範囲が好ましい。

得られた脂肪族ポリエステル組成物から成形品を得るに
は、プレス成形、押出成形、射出成形、ブロー成形等の
溶融成形方法が採用される。成形品は機械部品、電子部
品、フィルム、パイプ等に用いることができる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例に基づいて説明する。

なお、以下の実施例で得られた脂肪族ポリエステル組成
物の極限粘度と物性は以下の方法に従って測定した。

■極限粘度［η］：ウベローデ粘度管を用い、０−クロ
ロフェノール溶媒中３０℃で測定した。

■引張破断強度および引張破断伸度：脂肪族ポリエステ
ル組成物を用いてヒートブレスにて、２ｍｍ厚の平板を
作製し、ＪＩＳ　Ｋ−６３０１に準拠し、３号形ダンベ
ル試験片を打ち抜いた。これを用いて、引張速度５０ｍ
＋ｕ／ｗｉｎ、で試験を行った。

■引張破断強度保持率および引張破断伸度保持率：上記
■で得られたダンベル試験片を８０’Ｃ１９５％ＲＨの
恒温恒湿槽中で２週間保持した。この試験片の引張破断
強度および引張破断伸度を測定し、上記■で得られた引
張破断強度および引張破断伸度に対する保持率を算出し
た。

Ｋ血匠上 （Ａ）４．４°°゛−ジヒドロキシ−ｐ−クォーターフ
ェニルの合成 ４−ヒドロキシ−４゛−ブロモビフェニル６０．０ｇに
、メタノール１００ｇ５１０ｖｔ％水酸化ナトリウム水
溶液３００ｇ及び５ｖｔ％パラジウム／カーボン１３ｇ
を加え、１２０°Ｃ，５気圧の条件下で、４時間反応さ
せることより、４，４°°°−ジヒドロキシ−ｐ−クォ
ーターフェニルのジナトリウム塩を得た。この固形物に
Ｎ、　Ｎ−ジメチルホルムアミドを加え、加熱ろ過して
触媒を分離した後、ろ液を希硫酸で酸析し、メタノール
を洗浄して、白色結晶性粉末の４，４°°゛−ジヒドロ
キシ−ｐ−クォーターフェニル（以下、ＤＨＱとする）
を得た。ＤＨＱの液晶転移温度は３３６°Ｃであった。

（Ｂ）ビス（２−ヒドロキシエチル）アジベー）　　（
ＢＨＥＡ）の合成） 攪拌機、温度計、ガス吹き込み口及び蒸留口を備えた内
容積ＩＡのガラス製フラスコに、アジピン酸ジメチル８
７．１ｇ（０，５０ｍｏｌ）、エチレングリコール７４
．４ｇ（１，２０ｍｏｌ）、触媒として酢酸カルシウム
及び三酸化アンチモン少量を加えた。フラスコ内を窒素
で置換した後にフラスコ内を昇温して１８０°Ｃて２時
間反応させた。反応とともに、フラスコからメタノール
が留出しはじめ、ビス（２−とドロキシエチル）アジペ
ート（以下、ＢＨＥＡとする）が生成した。

（Ｃ）脂肪族ポリエステルの合成 上記のフラスコに、Ｄ）ＩＱをＢＨＥＡに対し１０モル
％のモル比で配合して加え、フラスコを３００°Ｃまで
昇温し、この状態で約１時間反応させた。次に、蒸留口
を真空器につなぎ、フラスコ内をｌｍｍＨｇに減圧した
状態で２時間反応させた。反応とともにエチレングリコ
ールが留出し、フラスコ内には極めて粘稠な液体が生成
した。

得られた脂肪族ポリエステルの極限粘度〔η〕は、１．
１０であった。

（Ｄ）脂肪族ポリエステル組成物の調製上記（Ｃ）項で
得られた脂肪族ポリエステル１０００ｇ。

オリゴ−２，４−）ルイルーカルポジイミド１０ｇおよ
びイルガノックス１０１０　（フェノール系安定剤、チ
ハカイギー社製）３０ｇを混合し、これをブラベンダー
ブラストグラフ押出機を用いて、２３０℃にて押し出し
、水冷した後切断してペレット化した。なお、押出機中
の滞留時間は４分であった。

得られたポリエステル組成物の極限粘度は１．１０であ
った。ポリエステル組成物の物性の結果を第１表に示し
た。

Ｋ立丑主 カルボジイミド化合物としてオリゴ−２，４−トルイル
−カルボジイミド１０ｇのかわりに、ジー（２，４−ジ
イソプロピル）フェニル−カルボジイミドｌＯｇを用い
たこと以外は、実施例１と同様の方法で脂肪族ポリエス
テル組成物を得た。

得られたポリエステル組成物の極限粘度は１．０２であ
った。ポリエステル組成物の物性の結果を第１表に示し
た。

支皿匠主 脂肪族ポリエステル１０００ｇとオリゴ−２，４−トル
イル−カルボジイミド１０ｇおよびイルガノックス１０
１０（フェノール系安定剤、チバガイギー社製＞３．０
ｇのかわりに、脂肪族ポリエステル１０００ｇ、フェノ
キ７ポリエチレングリコールグリシジルエーテル（重合
度５．５）　１５ｇ、ステアリン酸ナトリウム２ｇおよ
びイルガノックス１．０１０（フェノール系安定剤、チ
バガイギー社製）３０ｇを用いたこと以外は、実施例１
と同様の方法でポリエステル組成物を得た。

得られたポリエステル組成物の物性を表１に示した。

尖迩ｉｆｌ先 脂肪族ポリエステルＩＤ００ｇ、フェノキシポリエチレ
ングリフールグリンジルエーテル（重合度ｓ、ｓ）１５
ｇ、ステアリン酸ナトリウム２ｇおよびイルガノックス
１０１０　（フェノール系安定剤、チバガイギー社製）
３．０ｇのかわりに、脂肪族ポリエステル１０００ｇ。

フェノキ７ポリエチレングリコールグリシジルエーテル
（重合度５．５）　３０ｇおよびイルガノックス１０１
０（フェノール系安定剤、チバガイギー社製）３０ｇを
用いたこと以外は、実施例３と同様の方法でポリエステ
ル組成物を得た。

得られたポリエステル組成物の物性を表１に示した。

匿輸血 オリコー２．４−　トルイル−カルボジイミドを用いな
かったこと以外は、実施例１と同様の方法で脂肪族ポリ
ニスチル組成物を得た。

得られたポリエステル組成物の極限粘度は１．００でめ
った。得られたポリエステル組成物の物性を表１に示し
た。

（発明の効果） 本発明の脂肪族ポリエステル組成物は、脂肪族ジカルボ
ン酸と、脂肪族ジオールとがら生として構成された脂肪
族ポリエステルに、結晶性が高く、融点の高いジヒドロ
キン化合物やモノヒドロキノ化合物に基づくセグメント
が導入されているので、耐熱性、機械的物性等に優れた
成形品を提供することができる。しかも、加工時におけ
る長時間の加熱による劣化や長時間高温、多湿下で使用
されることによる劣化を減少することができるから、従
来に比べてさらに苛酷な状況下でも使用可能な熱可塑性
エラストマーを提供することができる。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式が下式〔 I 〕で表わされる脂肪族ジカルボ
   ン酸；脂肪族ジオール；および一般式が下式〔II〕で表
   わされるジヒドロキシ化合物と下式〔III〕で表わされ
   るモノヒドロキシ化合物のうち少なくともいずれか一方
   を構成成分とする脂肪族ポリエステルと、カルボジイミ
   ド化合物又はモノエポキシ化合物と、を含有する脂肪族
   ポリエステル組成物であって、 該カルボジイミド化合物又はモノエポキシ化合物が、該
   脂肪族ポリエステル１００重量部に対して０．０５〜５
   ．００重量部の割合で含有されている脂肪族ポリエステ
   ル組成物：ＨＯＯＣ−（ＣＨ＿２）＿ｎ−ＣＯＯＨ〔
   I 〕（式中、ｎは０〜１０の整数を示す。） ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は独立的にアルキレン基を示し
   、ｐは３または４であり、ｑ、ｒは独立的に０または１
   以上の整数を示す。） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＾３はアルキレン基を示し、ｌは２または３
   であり、ｍは０または１以上の整数を示す。）。