JPH0399048A - 殺生物化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は新規なフェニルアゾキシム化合物、それらの殺
生物剤としての使用、特に殺菌剤としての使用、かかる
化合物を含む殺生物組或物およびこれら化合物の製造に
関する。

本発明は或る種の新規なフェニルアルドキシム化合物そ
れらの誘導体の誘導に基くものであり、そしてこれらの
殺菌作用即ち植物病理菌を含む殺菌作用の発見に由来す
る。

本発明の第１の態様によれば、下記一般式を有する化合
物が提供される。

Ｘ Ｒ　−　Ｎ　−　Ｎ　−　Ｃ　＝　Ｎ　Ｏ　Ｚ　　　　
　　　　（　Ｉ　）０ ここにＲは任意に置換したアリールまたはへテロアリー
ル基を表わし、Ｘは水素原子またはアξノ基または任意
に置換したアルキル、アリールまたはへテロアリール基
を表わしモしてＺは水素原子または式−ＣＯＲ’　（こ
こにＲｌ　は任意に置換したアルキル基を表わす）を有
する基を表わす。

他に本明細書に規定しない限り、アルキル基は線状また
は技分れでよく、適切には１０個、好ましくは６個、最
も好ましくは４個迄の炭素原子を含むことができ、好ま
しい例としてはメチルまたはエチル基である。

好ましい任意に置換したアリール基は任意に置換したフ
ェニルである。

ヘテロアリール基は単環または多環式でよい。

適切には５乃至１０個の環原子を有し、ヘテロ原子は適
切には窒素、酸素および硫黄原子から選択され、１乃至
４個の環原子が適切にはへテロ原子である。

本明細書に別に規定しない限り、いかなる置換基も任意
に置換し得るものと定義された場合は、それら置換基は
任意に存在でき、殺生物化合物の開発またはこれら化合
物の変形に通常使用されて、これら化合物の構造、活性
、持続作用、侵透性または他の性質に影響を与えうるい
かなる置換基でもよい。アルキル基に関してはかかる置
換基の特定の例はハロゲン、特にフッ素、塩素または臭
素原子を含み、またフェニル、シアノ、アミノ、ヒドロ
キシ、アルコキシ、（アルキル）アミノおよびハロアル
キル基を含む。アリールまたはヘテロアリール部分に関
しては、任意の置換基としてはハロゲン原子、例えばフ
ッ素、塩素、臭素および沃素原子を含み、そしてニトロ
、シアノ、アξノ、（アルキル）アミノ、（アルキル）
アミド、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキル、アルコキ
シカルボニルおよびハロアルキル（例えばＣＦ，）基を
含む． 好ましくはＲは任意に置換したフェニル基を表わし、こ
の任意の置換基は好ましくはハロゲン原子、二トロ、ア
ルキルおよびアルコキシカルボニル基から選択される。

特に好ましいものはフェニルまたは特にハロフェニル基
即ちその４位にハロゲンを有する基が好ましくそしてそ
の環のどこかに任意置換したものが好ましい。

好ましくはＸは水素原子または任意的に置換した、そし
て好ましくは非置換のアルキル、フェニルまたはチェニ
ル基を表わす。好ましくはＸは水素原子を表わす。

一般式■の化合物はシスまたはトランス異性体として存
在できそして本発明の範囲はかかる異性体のいかなるも
の、即ち分離したものおよび一緒になったものをも含む
ことを注意すべきである。

更に注意すべきは一般式Ｉの化合物は下記形態の何れで
もよい。

Ｘ Ｒ−Ｎ＝Ｎ−Ｃ＝ＮＯ　Ｚ　　　　　　　（　Ｉ　Ａ）
○ Ｘ Ｒ−Ｎ＝Ｎ−Ｃ＝ＮＯＺ　　　　　　　（ＩＢ）Ｕ ＮＭＲ分析に基き、型ＩＡはＩＢ型またはＩＣ型に較べ
好ましい優勢型（ドミナント）であることが信じられて
いるが、本発明の範囲は何れの型をも含みそしてこの理
由で一般式■の化合物において酸素原子が点線で連結さ
れて示される点注意されたい。

本発明の更に別の態様に従えば、現場において菌頻を防
除する方法が提供され、この方法は菌の存在する現場を
一般式■の化合物の有効量で処理することからなる。

本発明の方法において上記現場は農業または園芸地とす
ることができ、例えばかかる現場は菌により攻撃される
植物自体、かかる植物の種子またはかかる植物が生育し
つつあるまたは生育されるべき媒体とすることができる
。

本発明の化合物は重要な菌類の広範囲に対して活性を示
し、これら菌類には黄化萎縮病（ｖｉｎｅ　ｄｏｉｖｎ
ｙ　ｍｉｌｄｅｗ）、ブドウ灰色かび（ｖｉｎｅ　ｇｒ
ｅｙ　ｍｏｌｄ）、小むぎ葉まだら病（ｗｈｅａｔ　ｌ
ｅａｆｓｐｏｔ）、　大むぎうどんこ病（ｂａｒｌｅｙ
　ｐｏｗｄｅｒｙ　ｍｉｌｄｅｗ）、トマト夏疫病（ｔ
ｏｍａｔｏ　ｅａｒｌｙ　ｂｌｉｇｈｔ）、小むぎ眼点
病（ｗｈｅａｔ　ｅｙｅｓｐｏｔ）、小麦苗胴枯れ病（
ｓｅｅｄｌｉｎｇ　ｗｈｅａｔ　ｂｌｉｇｈｔ）　　お
よび小麦赤さび病（ｗｈｅａｔ　ｂｒｏｗｎ　ｒｕｓｔ
）を含む。上記の現場は化合物Ｉにより、０．０５〜４
ｋｇ／ｈａ、好ましくは０．　１　〜１　ｋｇ／　ｈａ
範囲の適用率で処理されることが好ましい。

本発明は更に上記の何れかに定義される一般式Ｉの化合
物の殺菌剤としての使用をも提供する。

一般式Ｉの化合物には更に殺線虫作用も認められこの殺
線虫剤としての使用は本発明の別の態様を構或する。

更に本発明に従えば担体と、活性或分として上記定義の
一般式Ｉの化合物を含む殺菌組成物が提供される。

本発明に従う組成物における担体は処理されるべき現場
への適用を便にするか、または貯蔵、輸送または取扱い
を便にするために活性或分と調合されるいかなる物質で
もよい。担体は固体または液体でよく、通常はガス状で
あるが圧縮されて液状となる物質および通常殺生物組成
物を調剤するに使用される担体のいかなるものでもよい
。本発明に従う好ましい組或物は活性成分を０．５乃至
９５重量％含む。

適した固体担体は天然および合或粘土およびシリケート
例えばケイソウ土、ケイ酸マグネシウム例えばタルクの
ような天然シリカ、例えばアタバルガイドやベル藁キュ
ライトのようなマグネシウムアルξニウムシリケート、
例えばカオリナイト、モントモリロナイトおよび雲母の
ようなアル果ニウムシリケート、炭酸カルシウム、硫酸
カルシウム、硫酸アンモニウム、合或水和シリコンオキ
シド、および合戒カルシウムまたはアルミニウムシリケ
ート、例えば炭素や硫黄のような元素、例えばクマロン
樹脂、ポリビニルクロライド、およびスチレン重合体お
よび共重合体のような天然および合成樹脂、固体ポリク
ロロフェノール、瀝青、ロウおよび例えば過リン酸塩の
ような固体肥料を含む。

適した液体担体は水、アルコール例えばイソプロバノー
ルおよびグリコール等、例えばアセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトンおよびシクロヘキセノ
ン等のケトン類、エーテル類、例エハベンゼン、トルエ
ンおよびキシレン等の芳香族または芳香脂肪族炭化水素
類、例えばケロシンや軽鉱油のような石油留分、例えば
四塩化炭素、パークロロエチレンおよびトリクロロエチ
レンのような塩素化炭化水素類を含む。異る液体同志の
混合物も屡々適する。

組威物は屡々濃縮された形状で調剤され輸送され、次い
で使用前これが使用者により稀釈される。

表面活性剤である担体の少量の存在はこの稀釈処理を便
にする。かくして好ましくは本発明に従う組或物におけ
る少なくとも一つの担体は表面活性剤である。例えばこ
の組成物は少なくとも２種の担体を含むことができ、そ
の少なくとも一種は表面活性剤である。

表面活性剤は乳化剤、分散剤または湿潤剤とすることが
でき非イオン性またはイオン性とすることができる。適
した表面活性剤の例はポリアクリル酸およびリグニンス
ルフォン酸類のナトリウムまたはカルシウム塩類、脂肪
酸または脂肪族アξンまたはアξドで分子中少なくとも
１２個の炭素原子を含むものと、エチレンオキシドおよ
び／またはプロピレンオキシドとの縮音物、グリセロー
ル、ソルビトール、スクローゼまたはペンタエリスリト
ールの脂肪酸エステル類、これらのものとエチレンオキ
シドおよび／またはプロピレンオキシドとの縮合物、脂
肪族アルコールまたはアルキルフェノール、例えばｐ−
オクチルフェノールまたはｐ−オクチルクレゾールと、
エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドと
の縮合生成物、これら縮合生戒物の硫酸塩またはスルフ
ォン酸塩、好ましくは分子中少なくとも炭素原子１０個
を含む硫酸またはスルフォン酸エステルのアルカリまた
はアルカリ土金属塩、好ましくはナトリウム塩、例えば
ナトリウムラウリルサルフェート、ナトリウム第２アル
キルサルフエート、スルフォン酸ヒマシ油のナトリウム
塩およびドデシルベンゼンスルフォネートのようなナト
リウムアルキルアリールスルフォネート類、およびエチ
レンオキシドの重合体およびエチレンオキシドとプロピ
レンオキシドとの共重合体を含む。

本発明の組成物は例えば湿潤粉、ダスト、粒剤、溶液、
乳化性濃縮物、乳化剤、懸濁濃縮液およびエアロゾール
として製剤できる。湿潤粉は通常２５、５０または７５
重量％の活性成分を含みそして通常は固体不活性担体に
加えて、分散剤を３乃至１０重量％含み、必要な場合は
Ｏ乃至１０重量％の一又はそれ以上の安定剤および／ま
たは侵透剤または固着剤のような他の添加剤をも含む。

ダストとしては通常湿潤粉の組成と同様な組成を有する
ダスト濃縮剤として分散剤無しに製剤されるが、畑地内
で別の固体担体で稀釈されて通常０．５乃至１０重量％
の活性或分を含む組或物を提供する。粒剤は通常ＩＯ乃
至１００ＢＳメッシ（１．６　７　６〜０．　１　５　
２ｍｍ）間の寸法を有するように製造されそしてアグロ
メレーションまたは含浸技術により製造できる。一般に
粒剤は０．５乃至７５重景％の活性成分とＯ乃至１０重
量％の添加剤、例えば安定剤、表面活性剤、遅放出変性
剤および結合剤等を含み得る。所謂「乾燥流動粉」とは
比較的高い濃度の活性成分を有する比較的小さい粒子か
ら構成される。乳化性濃縮物は通常溶剤に加えて、必要
な場合共溶剤、１０乃至５０重量％の活性成分、２乃至
２０％（Ｗ／Ｖ）の乳化剤、０乃至２０％（ｗ／ｖ）の
他の添加剤、例えば安定剤、侵透剤および腐蝕防止剤等
を含む。懸濁濃縮物は通常安定した、非沈降性流動生戒
物を得るように混合されそして通常にはｌＯ乃至７５重
量％の活性或分、０乃至１５重景％の分散剤、０．１乃
至１０重景％の懸濁剤例えば保護コロイドやチクソトロ
ビー剤、０乃至１０重量％の他の添加剤例えば除泡剤、
腐蝕防止剤、安定剤、侵透剤および固着剤、そして活性
成分が実質的に不溶である水または有機液を含み、或る
種の有機固体または無機塩も配合物中に溶解して存在し
、沈降を防止して水に対する凍結防止剤として使用する
。

水性分散剤および乳化剤、例えば本発明に従って湿潤粉
または濃縮物を水で稀釈することにより得られる組成物
もまた本発明の範囲内に有る。上記乳剤は水中油型また
は油中水型とすることができそして濃いマヨネーズ状の
軟度を有し得る。

本発明のＭｉ戒物は更に他の成分、例えば除草性、殺虫
性または殺菌性を有する他の化合物をも含みうる。

本発明の更に他の態様によれば、前記記述に定義した一
般式Ｉの新規な化合物の製造方法を提供し、この方法は
一般式 Ｘ Ｒ−ＮＨ−Ｎ＝Ｃ−Ｃ○○Ｈ　　　　　　（ＩＩ）ここ
にＲとＸは前記定義の通りであり、Ｘはアミノ基以外で
ある、を有する化合物を塩基およびニトリル塩で処理し
、そして得られる生成物を酸化することからなる。適当
には二トリル反応は溶媒例えば水の存在下行われる。こ
の反応は好ましくは４０゜Ｃ乃至還流温度の範囲の温度
で実施される。

塩基は例えば炭酸ナトリウムでありうる。亜硝酸塩は例
えば亜硝酸ナトリウムのようなアルカリ金属塩とするこ
とができる。酸性化がこの工程を完了する。生成物はＺ
が水素である式Ｉの化合物である。

一般式■の化合物は一般式 Ｒ−ＮＨ−ＮＨ．　　　　　　　　　（ＩＩＩ）０）ヒ
Ｆラジント一般式Ｘ−Ｃ（０）−ＣＯＯＨ　（Ｖ）のカ
ルボン酸との反応により製造できる。この反応は適切に
は例えば水または有機溶媒のような溶媒中で、−２０゜
乃至５０゜Ｃの範囲内の温度で行われる。

この方法に関するより詳細はＳｙｎｔｈ．　Ｃｏｍｍ．
　　１６　（２）、１６３−１６７、１　９　６　８　
（Ｊ．Ｗ．　Ｌａｇａ）およびＪ．　Ｐｒａｋｔ．　Ｃ
ｈｅｍ．　（　２　）　７　５、１２１、１　９　０　
６　（Ｍ．　Ｂｕｓｃｈ，　Ｅ．　Ｍｅｕｓｓｄｏｒｆ
ｆｅｒ）に記載されている。

本発明の更に別の態様によれば、式Ｉの化合物、ここに
Ｘは前記定義の通りであるが水素原子またはアξノ基は
除外する、の製造方法を提供し、該方法は一般式 Ｘ 盲 Ｒ−ＮＨ−Ｎ＝ＣＨ　　　　　　　　（ＩＶ）を有する
化合物を、高級亜硝酸アルキルと、塩基の存在下処理し
そして生成物を酸化することからなる。この亜硝酸塩と
の反応は適切にはアルコールのような有機溶媒中で行わ
れ好ましくは還流下４０乃至１２０″Ｃの範囲の温度で
行われる。適した塩基はアルカリ金属アルコキシドを含
む。特に適した塩基／溶媒系はナトリウムエトキシド／
エタノールおよびナトリウムメトキシド／メタノールを
含む。酸性化によりこの工程は完結する。生戒物はＺが
水素原子である式Ｉの化合物である。

この方法に関するより詳細はｒ　Ｂｅｒｉｃｈｔｅ　Ｊ
　ＸＸＸＶＩ、８５、１　９　０　３　（Ｂａｍｂｅｒ
ｇｅｒ，　Ｅ．、およびＰｅｍｓｅｌＷ．）および米国
特許第４４２５２７１に記載される。

本発明の更に別の態様によれば式■の化合物でＸが水素
原子である化合物の製造方法を提供し、この方法は一般
式Ｒ　　Ｎｔ”Ｘ−を有するジアゾニウム化合物とマロ
ン酸との、塩基および例えばアルカリ金属亜硝酸塩のよ
うな亜硝酸塩の存在下での反応からなる。酸性化がこの
工程を完結し、非酸化生成物を生じてこれに標準酸化を
実施する。

この生成物は一般式■の化合物で、ここにＺは水素であ
る。この反応は適当には例えば水のような溶媒中で、−
１０”乃至２０’Ｃの範囲の温度で実施される。

この方法におけるこれ以上の詳細はｒ　Ｔｅ　ｔｒａｈ
ｅｄｒｏｎ」１９７７、３３　（１３）、ｐｌ６２５−
８にＳｈａｗａｌｉ，　Ａ，Ｓ．およびＡｌｔａｈｏｕ
，　Ｂ．Ｍ．により提供されている。

一般式Ｉで、Ｘがアミノ基を表わす新規な化合物は一般
式Ｒ−Ｎ２ＣＮ　（適切にはアニリンＲ−Ｎ　Ｈ　ｚの
ジアゾ化そして続くシアヌル化により得られる）を有す
る化合物をヒドロキシルアミンまたはその酸付加物で、
例えば水酸化ナトリウムのような塩基の存在下処理し、
次いで生戒物を酸化して製造できる。酸性化により生戒
物が沈澱する。

上記方法に関しての詳細はＧａｚｚ．　Ｃｈｅｍ．　Ｉ
ｔａｌ、６３、９２３−９２６、ｌ９３３にＧ．　Ｌｏ
ｎｇにより提供されている。

標準酸化法は、例えば「過酸Ｊ　（ｐｅｒｏｘｙ）化合
物、例えば過酸化水素またはベルオキシカルボン酸を、
適当な不活性溶媒例えばジクロロメタンのようなハロゲ
ン化炭化水素中で、適当には−２０乃至６０゜Ｃの範囲
内の温度で使用することにより行われる。適した酸とし
てはベルオキシトリフルオロ酢酸や、メタクロロ過安息
香酸を含む。

一般式ＩでＺが一般式一ＣＯＲ’なる基を表わす化合物
の製造のため、一般弐Ｉの化合物またはその非酸化前駆
体でＺが水素原子を表わす化合物を、好ましくは適当な
酸ハロゲン化物Ｒ’−Ｃ○Ｈａｄ（好ましくは塩素）と
、好ましくはジメチルアニリン、ピリジン、水酸化ナト
リウムまたはトリエチルアミン等の塩基の存在下エーテ
ルまたはアルコール等の不活性溶媒中でＯ乃至５０゜Ｃ
の温度下反応させる。

上記出発材料は公知乃至は標準方法により公知化合物か
ら製造できる。

本発明を下記実施例により更に説明する。

実施例 水（２０ｍ）およびエタノール（１２０ｄ）中アセトア
ルデヒド（３０ｇ）がフェニルヒドラジン（６０ｇ）を
小量宛添加して冷却下処理した。

反応混合物は周囲温度で約２時間沈澱が完了するまで攪
拌された。フェニルヒドロゾン生成物、ｐｈ　　ＮＨ　
　Ｎ　　ＣＨＣＨ３が少量の水性エタノールで洗滌され
乾燥された。ｍｐは９５〜９７゜Ｃ．このフェニルヒド
ラゾン（３３ｇ）がナトリウムエトキシド（１２のエタ
ノール中５６ｇのナトリウム）に添加された。亜硝酸ア
ミル（７５ｍ）が添加されてこの反応混合物は還流下約
１時間加熱された。冷却後反応混合物は２Ｍの水酸化ナ
トリウム溶液（２５０ｄ）を含む氷水（１．５Ｎ）中に
注がれた。この溶液はジエチルエーテルにより洗滌され
亜硝酸アミルを除きそして水性層を２Ｍの塩酸を添加し
て酸性化しそしてジエチルエーテルで抽出した。ジエチ
ルエーテルは除去されモして残渣はシクロヘキサンから
再結晶され、ｍｐｌ１８〜１２０″Ｃのフェニルアゾセ
タアルドキシム（１９．６ｇ）を得た。母液はシリカ上
でフラッシクロマトグラフされ、ジクロロメタンで溶離
されて更に６．７ｇを生戒した。

分析：　計算値％：　　Ｃ　５８．９　　Ｈ　５．５　
　Ｎ　２５．８実測値％：　　Ｃ　５８．９　　Ｈ　５
．５　　Ｎ　２５．９ＣＨｚＣｆｚ　（Ｃ．１　０　０
ｍｌ）中アルドキシム（８．０ｇ；０．０５モル）を−
１０″Ｃにて、ベルオキシトリフルオロ酢酸（　Ｃ　Ｈ
　ｚ　Ｃ　ｌ　Ｚ中０．　５　Ｍ溶液１００ｍｌ）で約
１時間処理した。反応混合物を稀釈重炭酸ナトリウム溶
液（ｃ．Ｌｏｏｍ）で洗滌しそしてＭｇＳＯ．上で乾燥
した。溶液は真空下除去され茶色の固体がシクロヘキサ
ンからの再結晶で得られた。収１：　４．１　ｇ，ｍ．
ｐ．１　２　１℃、ｍ／ｅｌ７９。

分析：　計算値％：　　Ｃ　５３．７　　Ｈ　５．Ｏ　
　Ｎ　２３．４実測値％：　　Ｃ　５３．７　　Ｈ　５
．Ｉ　　Ｎ　２３．３ベンズアルデヒドフェニルヒドラ
ゾン（９．２ｇ；０．０４モル）がエタノール（ＩＯＭ
）中ナトリウムエトキシド（０．０４モル）に添加され
た。亜硝酸アミル（１２ｄ；０．０９モル）が添加され
そして反応混合物が３０分還流された。冷却された反応
混合物は次いで２Ｍの水酸化ナトリウム溶液（４０ｒＲ
１）を含有する氷水（３００ｍｌ）中に注がれた。ジエ
チルエーテルでの洗滌後水性層は２Ｍ硫酸で酸性化され
そしてジエチルエーテル中に抽出された。溶媒は除去さ
れ生戒物がエタノールから再結晶された。収量５．４ｇ
，ｍｐ　　１２３゜Ｃ、ｍ／ｅ実測値２５９／２６１。

該生威物は例１に記載と類似方法で酸化された。

ｍｐ　　１４４゜Ｃ，　　ｍ／ｅ　　２７５／２７７分
析：　計算値％：　　Ｃ　５６．６　　Ｈ　３．７　　
Ｎ　１５．３実測値％：　　Ｃ　５５．８　　Ｈ　３．
７　　Ｎ　１５．０分折：　計算値％：　　Ｃ　４０．
Ｏ　　Ｈ　２．９　　Ｎ　２６．７実測値％：　　Ｃ　
４０．６　　Ｈ　３．２　　Ｎ　２６．６水（２００ｄ
）および濃縮塩酸（２０ｍ）中ｐニトロフェニルヒドラ
ジン（３０．６ｇ；０．２モル）が水（４０ｄ）中のグ
リオキシル酸（２　０　ｇ；０．２モル）で処理された
。ヒドラゾンの直ちの定量収量を濾過しそして次段に直
接使用した。ヒドラゾン（約０．　２モル）は炭酸ナト
リウムの溶液（５０ｇ；０．５モル）と亜硝酸ナトリウ
ム（２６ｇ；０．３７モル）の水（８００ｄ）中の溶液
に添加された。懸濁液がＯ′Ｃに冷却されそして氷酢酸
の滴下により酸性化された。この反応混合物が濾過され
得られた固体が水で洗滌されそしてシリカカラムを使用
しメチレンジク口ライトを溶離液とするフラッシク口マ
トグラフィにより精製された。

黄色固体が得られエタノール／水により再結晶された。

収量１１．２ｇ，ｍｐ　　１５８　〜１６０゜Ｃ、ｍ／
ｅｌ９４。　この生戒物は例１に記載と類似方法で酸化
されて表題化合物を収量した。

５０％水性塩酸溶液（１００ｍｉ！）中ｐ−クロロアニ
リン（２５．５ｇ；０．２モル）がＯ″Ｃで水（８０ｍ
ｌ）中亜硝酸ナトリウム（１４ｇ；０．２モル）の滴下
によりジアゾ化された。これは更にＯ″Ｃで、酢酸ナト
リウム（１６ｇ；０．２モル）と氷酢酸（２　４　ｍｌ
：　０．　４　Ｍ）の水（８０ｍ）中の冷却溶液に滴下
添加された。かくして製造された溶液は次いで０゜Ｃで
マロン酸（２０．８ｇ；０．２モル）、水酸化カリウム
（３０ｇ；０．５３モル）および亜硝酸ナトリウム（１
６ｇ；０．２３モル）の水（４００ｍ）中の攪拌溶液に
滴下添加された。反応混合物は４゜Ｃで一夜放置された
。得られた暗赤色固体は濾過されメチレンジクロライド
に溶解され、１０％水性炭酸ナトリウム溶液（４Ｘ２０
０ｍｆ）で抽出された。この塩基性層が次いで２Ｍ硫酸
で酸性化されそして黄色沈澱が濾別されてメタノール／
水から再結晶された。

収ｆｆｉ　５．６ｇ，ｍｐ　　１４０”ＣＳｍ／ｅ　　
１８３／１８５ 上記工程の生戒物は例Ｉに記載と類似の方法で酸化され
表題の化合物を得た。ｍｐ１５１〜１５３゜ＣＸｍ／ｅ
　　１　９　９／２　０　１分析：　計算値％：　　Ｃ
　４２．Ｉ　　Ｈ　３．Ｏ　　Ｎ　２１．１実測値％：
　　Ｃ４２．９　　Ｈ２．５　　Ｎ２１．３前文および
例１乃至４に記載の方法と同様な方法により更に別の化
合物が製造された。これらの化合物のデータは表ｌに示
され、表１においては一般式Ｒ−Ｎ（○）＝Ｎ−Ｃ（Ｘ
）＝ＮＯＺの化合物が参考とされる。

（以下余白） 班一立土　本発明の化合物の殺菌作用を下記テストによ
り調べた。

且 このテストは葉部スプレーを使用して直接防御テストで
あった。つる植物（ｃｖ　Ｃａｂｅｒｎｅｔ　Ｓａｕｖ
ｉｇｎｏｎ）全体の葉の下面に活性物質のｌ：ｌｖ／ｖ
水／アセトン溶液で０．０４重量％のトリトンＸ−１５
　５　（Ｔｒｉｔｏｎ　Ｘ−１５５）　　（オクチルフ
ェノールボリオキシエチレン界面活性剤）を含む液を、
６２０１７ｈａを供給できるトラックスプレーヤーを使
用して、ヘクタール当り活性物質をｌｋｇの施用量で噴
霧し、その後通常のガラス室条件下２４時間後葉の下面
に１０４ズースポランジア／ｍｌｌ　（ｚｏｏｓｐｏｒ
ａｎｇｉａ）を含有する水性溶液で噴霧接種した。接種
された植物は２４時間高湿度室内で２４時間、通常のガ
ラス室条件下５日間次いで更に高湿度に２４時間戻され
た。評価は対照葉と比較した胞子分裂（ｓｐｏｒｕｌａ
ｔｉｏｎ）により被覆された葉領域の百分率に基いた。

このテストは葉部噴霧を使用した直接防御であり上記テ
スト（ａ）に記載したように実施されるがただ葉は１０
’コニディア（ｃｏｎｉｄｉａ）　／　ｍｌ含有の水性
溶液で噴霧により接種される。

このテストはビトロテストで行われる。サンプルが、ア
セトン中２ｍｇの活性物質を含有する０．　７ｍｆｌ溶
液を２０ｍｌの溶融半強度ポテトデキストローゼ寒天（
２ｇのポテト抽出物、Ｌｏｇのデキストローゼおよび７
．５ｇの寒天を水１乏に溶解し１２１゜Ｃで１５分間殺
菌して形成した）に平均的に分散させ、そして得られる
２　０　ｄの部分を９ｍのペトリ皿にセットして放置す
る。得られるサンプル中の活性物質の濃度は１００ｐｐ
ｍである。このセッティングに際し、全強度のポテトデ
キストローゼ寒天上のＰ．　ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉ
ｄｅｓの３乃至４週令の培養のストックプレートの前進
縁から採った５ｍｍ径の２つのプラグが、暗所で２０〜
２２゜Ｃにて培養され、各サンプルの表面上等しい間隙
で菌糸側を上にして配置される。これらサンプルは２０
乃至２２℃で暗所でｌｌ日間培養された後評価される。

直径の生長が各プラグの巾により測定され、結果が活性
物質を含まない０．　７　ｄのアセトンが２０一の半強
度のポテト寒天上に分散されるサンプル上の成長と比較
される。

このテストは土壌ドレンチを使用した抗胞子テストであ
る。表面を殺菌した小麦種子（ｖａｒ　Ｗａｇｇｏｎｅ
ｒ）が７Ｘ１０’胞子／　ｍｌを含有する水性懸濁（８
０戚懸濁に対して６０ｍｇ種子）中に２２゜Ｃで６時間
浸漬されて培養される。これらの種子は次いでポット（
各ポット当り５個）の砂中に１ＣＩＩ１の深さに播種さ
れる。培養及び植付後一日経て活性物質を１０ｋｇ／ｈ
ａの比率で、砂上に平均に土壌ドレンチで注入適用する
（１２％Ｖ　／　Ｖアセトン／水内０．３６ｇ／ｊ２の
活性物質０．３６ｇ／／！の濃度）ポットは次いで２５
゜Ｃに保たれ僅かに水を施されたガラス室に移される。

接種後２１日で得られる苗はポットから除去されそして
それらの根はやさしく洗滌される。観察評価は茎基部お
よび上部根上の病変度を対照苗と比較して行われた。

このテストは葉部噴霧による直接の抗胞子テストである
。小麦植物（ｃｖ　Ｍａｒｄｌｅｒ）の葉が単一葉ステ
ージにおいて８Ｘ１０５胞子／ｄ含有の水性懸濁液で噴
霧により接種される。この接種植物はその処理に先立っ
て高湿度室内で２４時間保たれる。これら植物は前記（
ａ）に記載のトラックスプレーヤーを使用してヘクター
ル当り活性物質１ｋｇの施用量で噴霧される。乾燥後植
物は通常のガラス室条件下５日間保たれ、そして評価さ
れる。

評価は胞子分裂（ｓｐｏｒｕｌａｔｉｏｎ）により被覆
された葉の百分率を対照植物の葉のそれと比較して行わ
れる。

（ｆ　）　　　　　　　　”’　　　　Ｅｒ　ｓｉ　　
ｈｅ　　ｒａｍｉｎｉｓ　ｆ　ｓこのテストは葉部噴霧
を使用する直接抗胞子テストである。大麦の苗（ｃｕｌ
ｔｉｖａｒ　Ｇｏｌｄｅｎ　ｐｒｏｍｉｓｅ）の葉がテ
スト化合物処理前に菌コニディア（ｃｏｎｔｄｔａ）に
より一日ダストにより接種される。接種された植物は処
理前一夜ガラス室温度および湿度で保たれる。植物は前
記（ａ）に記載のトラックスプレーヤーを使用してヘク
タール当り活性物質ｌｋｇの施用量で噴霧される。乾燥
後植物は周囲温度と湿度における室へと７日間戻され、
次いで評価される。この評価は胞子分裂（ｓｐｏｒｕｌ
ａｔｉｏｎ）により掩われた葉の領域の、対照植物のそ
れとの比較による百分率に基いて行われる。

このテストは葉部噴霧を使用する直接防御テストである
。若いトマト植物の葉の上面に上記（ａ）に記載の活性
物質の溶液を噴霧する。通常のガラス室条件下２４時間
後、葉の上面に１０’胞子／雌を含む水性懸濁で噴霧接
種する。接種された植物は高湿度室内で７２時間保たれ
次いで低湿度（５０乃至７０％相対湿度）へ移動される
。評価は接種後８日で行われた。

この病気は接種後１０日、胞性疾患（ｓｐｏｒｕｌａｔ
ｉｎｇ　ｐｕｓｔｕｌｅｓ）により掩われた植物の、対
照植物との比較百分率を基準として評価される。

このテストは葉部噴霧を使用する直接防御テストである
。小麦苗（ｃｖ　Ｂｒｉｇａｎｄ）が１乃至１．５葉期
に戊長ずる。これら植物は次いでテスト化合物により、
上記Ｃａ）に記載のトラックスプレーヤーを使用してｌ
ｋｇ／ｈａの施用量で噴霧される。テスト化合物は０．
０４％の界面活性剤ｒＴｗｅｅｎ　２０Ｊを含むアセト
ンと水（５０：５０ｖ／ｖ）の混合物中の溶液または懸
濁として適用される。

処理後１日乃至２４時間で、処理された苗が約１０５胞
子／成を含む水性胞子懸濁で総ての側から噴霧されて接
種される。接種後１８時間で植物は高湿度条件下２０乃
至２２゜の温度で保たれる。

その後植物は周囲ガラス室温度条件に保たれ、即ち温和
な相対湿度で２０゜Ｃの温度で保たれる。

このテストは葉部噴霧を使用する直接抗胞子テスト（ｄ
ｉｒｅｃｔ　ａｎｔｉｓｐｏｒｕｌａｎｔ　ｔｅｓｔ）
である。全ぶどう植物（ｃｖ　Ｃａｂｅｒｎｅｔ　Ｓａ
ｕｖｉｇｎｏｎ）の葉の下面を化合物での処理に２日先
立ってｌ０４ズースボランギア（ｚｏｏｓｐｏｒａｎｇ
ｔａ）　／　ｍｌを含有する水性懸濁で噴霧接種する。

接種された植物は高湿度室内で２４時間保たれ次いでガ
ラス室内の周囲温度および湿度で２４時間保たれる。植
物が乾燥した時感染した葉はその下面上に、０．０４％
ｗ　／　ｗのＴｒ　ｉ　ｔｏｎＸ−１５５（オクチルフ
ェノールポリエトキシレート界面活性剤）を含む；　１
：１水／アセトン中の活性物質の溶液で噴霧する。この
噴霧は６２０！！．／ｈａを供給する自動トラックスプ
レーヤーで実施されそして活性物質の濃度はｌｋｇ／ｈ
ａの適用率を与えるものと計算される。噴霧後植物は９
６時間通常のガラス室条件に戻されそして次いで評価に
先立って２４時間高湿度室に移されて胞子分裂（ｓｐｏ
ｒｕｌａｔｉｏｎ）を誘発する。評価は観察により胞子
分裂により掩われた葉領域の、対照葉と比較した百分率
に基いてなされる。

このテストは葉噴霧を使用する直接根絶テストである。

稲苗（ポット当り約３０苗）の葉にテスト化合物の処理
に先立って２０乃至２４時間１０５胞子／　ｍ１を含有
する水性懸濁液で噴霧を行う。接種された植物は一夜高
湿度に保たれ次いで乾燥後上記（ａ）に記載のトラック
スプレーヤーを使用してヘクタール当り活性物質Ｌｋｇ
の施用量で噴霧する。処理後植物は稲室内に２５゜乃至
３０゜Ｃで高湿度に保たれる。評価は処理後４乃至５日
で行われそして対照植物と比較した、腐朽的傷害の密度
および枯死の度合に基いて評価される。上記テストの結
果は表３に示される。

或る種化合物の殺菌作用は更に第２の予備テストで検討
された。これらは或る化合物が或る菌頻に対する特定の
高活性を有することが判ることを示した。特に例４はぶ
どう黄化萎縮病（ｖｉｎｅ　ｄｏｗｎｙ　ｍｉｌｄｅｗ
）および稲いもち病（ｒｉｃｅ　ｌｅａｆ　ｂｌａｓｔ
）に対し特に興味ある活性を有することが判った。

或る種の化合物は各テストにおいて殺線虫作用を有する
ことも示された。

下記一般式を有する新規化合物： Ｘ Ｒ−Ｎ＝Ｎ−Ｃ＝ＮＯＺ　　　　　　　　Ｎ）Ｏ ここにＲは任意に置換したアリールまたはへテロアリー
ル基を表わし、Ｘは水素原子またはアミノ基または任意
に置換したアルキル、アリールまたはへテロアリール基
を表わしそしてＺは水素原子またはアルカノイル基を表
わす、が殺菌作用を有するという発明。

．表』−

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式を有する化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ここにＲは任意に置換したアリールまたはヘテロアリー
   ル基を表わし、Ｘは水素原子またはアミノ基または任意
   に置換したアルキル、アリールまたはヘテロアリール基
   を表わしそしてＺは水素原子またはアルカノイル基を表
   わす。
2. （２）請求項１記載の化合物において、Ｒはフェニルま
   たは水素置換フェニル基を表わす化合物。
3. （３）請求項１〜２のいずれか一項に記載の化合物にお
   いて、Ｘは水素原子または任意に置換したアルキルまた
   はフェニル基、またはチエニル基を表わす化合物。
4. （４）請求項３記載の化合物において、Ｘは水素原子ま
   たはアルキルまたはフェニル基を表わす化合物。
5. （５）前記各請求項何れか一つに記載の化合物において
   、Ｚが水素原子を表わす化合物。
6. （６）前記各請求項の何れかに記載の一般式（ I ）の
   化合物の製造方法において、 （ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ここにＲとＸは前記各請求項の何れかに記載のものであ
   るが、Ｘはアミノ基以外である化合物を、塩基および亜
   硝酸塩で処理するか、または（ｂ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ここにＲとＸは前記請求項の何れかに記載するものであ
   るがＸは水素原子またはアミノ基以外である化合物を高
   級亜硝酸アルキルにより、塩基の存在下処理するか、ま
   たは （ｃ）Ｘがアミノ基である場合、一般式Ｒ−Ｎ＿２−Ｃ
   Ｎ（ここにＲは前記請求項の何れかに記載のものである
   ）を有する化合物をヒドロキシルアミンまたはその酸付
   加塩により処理するか、または （ｄ）一般式（ I ）を有する化合物のＸが水素原子で
   ある場合、ジアゾニウムイオンＲ−Ｎ＿２＾＋をマロン
   酸および亜硝酸塩で処理して、上記各場合において一般
   式（ I ）の化合物で、ここにＺが水素である化合物の
   非酸化類似体（アナログ）を生成し、そして酸化工程お
   よび得られた酸化または非酸化化合物を誘導する選択工
   程からなる方法。
7. （７）請求項１〜５のいずれか一項に記載の一般式（
   I ）の化合物を活性成分として、担体と共に含む殺菌剤
   。
8. （８）請求項１〜５のいずれか一項に記載の一般式（
   I ）の化合物および、前記請求項７記載の組成物の殺菌
   剤としての使用。
9. （９）請求項１〜５のいずれか一項に記載の一般式（
   I ）の化合物で、または請求項７記載の組成物で場所を
   処理する方法。