JPS6296545A - タイヤトレツド用ゴム組成物 - Google Patents
タイヤトレツド用ゴム組成物Info
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- JPS6296545A JPS6296545A JP60235295A JP23529585A JPS6296545A JP S6296545 A JPS6296545 A JP S6296545A JP 60235295 A JP60235295 A JP 60235295A JP 23529585 A JP23529585 A JP 23529585A JP S6296545 A JPS6296545 A JP S6296545A
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- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
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- B60C1/0016—Compositions of the tread
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明は、変性された新規なスチレン−ブタジェン共重
合体ゴムを含むタイヤトレッド用ゴム組成物に関し、詳
しくは、優れた加工性を有し、しかも高いグリップ性と
耐摩耗性を損なうことなく発熱性を大幅に改良したタイ
ヤトレッド用ゴム組成物に関する。
合体ゴムを含むタイヤトレッド用ゴム組成物に関し、詳
しくは、優れた加工性を有し、しかも高いグリップ性と
耐摩耗性を損なうことなく発熱性を大幅に改良したタイ
ヤトレッド用ゴム組成物に関する。
最近、車両の高性能化および高速道路網の普及に伴い、
自動車タイヤに対する走行安全性の要求が非常に強いも
のとなってきた。このために、市場では高いグリップ性
と優れた高速耐久性を有するいわゆるハイパーフォーマ
ンス・タイヤ（高性能タイヤ）が要求されるようになり
、また、より過酷な条件下で使用されるレースやラリ−
などの競技用タイヤにおいても、各種路面での極限のグ
リップ性に優れ、かつ、耐ブローアウト性に優れたゴム
組成物をトレッド部に配したタイヤが要求されるように
なった。
自動車タイヤに対する走行安全性の要求が非常に強いも
のとなってきた。このために、市場では高いグリップ性
と優れた高速耐久性を有するいわゆるハイパーフォーマ
ンス・タイヤ（高性能タイヤ）が要求されるようになり
、また、より過酷な条件下で使用されるレースやラリ−
などの競技用タイヤにおいても、各種路面での極限のグ
リップ性に優れ、かつ、耐ブローアウト性に優れたゴム
組成物をトレッド部に配したタイヤが要求されるように
なった。
従来、このような高性能タイヤ或いは競技用タイヤにお
いては、高いグリップ性を得るために、トレッド部のゴ
ム組成物として、原料ゴムには乳化重合法で製造される
高スチレン含有量のスチレン−ブタジェン共重合体ゴム
（以下、高スチレンＳＢＲと略す）を使用し、比較的粒
子径の小さなカーボンブラックとアロマティックオイル
に代表されるような軟化剤とを多量に配合することが一
般に行われてきた。
いては、高いグリップ性を得るために、トレッド部のゴ
ム組成物として、原料ゴムには乳化重合法で製造される
高スチレン含有量のスチレン−ブタジェン共重合体ゴム
（以下、高スチレンＳＢＲと略す）を使用し、比較的粒
子径の小さなカーボンブラックとアロマティックオイル
に代表されるような軟化剤とを多量に配合することが一
般に行われてきた。
しかし、このようなゴム組成物は、加工性の点において
、混合機（例えば、バンバリーミキサ−）の壁、ロータ
ー、ドロップドアーあるいはロールなどへ密着しすぎる
という欠点を有しており、したがって実用に供し得るゴ
ム組成物を得るのが非常に困難であり、加えて、性能の
点においても発熱が高く、ブローアウトし易いという欠
点を有しているため、タイヤトレッドに用いた場合には
高速耐久性が劣ってしまう。
、混合機（例えば、バンバリーミキサ−）の壁、ロータ
ー、ドロップドアーあるいはロールなどへ密着しすぎる
という欠点を有しており、したがって実用に供し得るゴ
ム組成物を得るのが非常に困難であり、加えて、性能の
点においても発熱が高く、ブローアウトし易いという欠
点を有しているため、タイヤトレッドに用いた場合には
高速耐久性が劣ってしまう。
本発明の目的は、かかる問題に対応するため、高いグリ
ップ性能をｔＢなうことなく、加工性に優れ、しかも低
発熱性でブローアウトしに（い、特にハイパーフォーマ
ンス・タイヤ（高性能タイヤ）およびレース、ラリ−等
の競技用タイヤのトレッドに好適に利用されるゴム組成
物を提供することにある。
ップ性能をｔＢなうことなく、加工性に優れ、しかも低
発熱性でブローアウトしに（い、特にハイパーフォーマ
ンス・タイヤ（高性能タイヤ）およびレース、ラリ−等
の競技用タイヤのトレッドに好適に利用されるゴム組成
物を提供することにある。
そこで、本発明者らは、上述した問題点を解消すべく鋭
意研究した結果、溶液重合法により製造される成る特定
の分子量分布と組成分布とを有する高スチレンＳＢＲを
ゴム成分として含む組成物が、加工性を著しく改善し、
しかも、高いグリップ性能を損なうことなく、低発熱性
で、同時に耐摩耗性をも改良し得ることを先に見い出し
た（特願昭６０−３７６１７号）。
意研究した結果、溶液重合法により製造される成る特定
の分子量分布と組成分布とを有する高スチレンＳＢＲを
ゴム成分として含む組成物が、加工性を著しく改善し、
しかも、高いグリップ性能を損なうことなく、低発熱性
で、同時に耐摩耗性をも改良し得ることを先に見い出し
た（特願昭６０−３７６１７号）。
さらに、本発明者らは検討を重ねた結果、溶液重合法の
高スチレンＳＢＲとして、分子鎖末端或いは分子鎖内に
成る特定の原子団が導入されているものを用いることに
より、優れた加工性と高いグリップ性とを維持したまま
で、さらに発熱性を大幅に低下させ、ブローアウト性を
著しく改善したゴム組成物が得られることを見い出し、
本発明をなすに至った。
高スチレンＳＢＲとして、分子鎖末端或いは分子鎖内に
成る特定の原子団が導入されているものを用いることに
より、優れた加工性と高いグリップ性とを維持したまま
で、さらに発熱性を大幅に低下させ、ブローアウト性を
著しく改善したゴム組成物が得られることを見い出し、
本発明をなすに至った。
したがって、本発明は、有機リチウム化合物重合触媒を
用いて溶液重合法によりスチレンと１．３ブタジエンと
をランダムに共重合して得られ、しかも （ａ） 結合スチレン含有量が２５〜５０重量％（ｂ
ｌ ブタジェン部分中の１，２結合量が５〜５０％ （ｃ）８個以上の長鎖ブロックスチレンの割合が結合ス
チレンの１０．０％以下 （ｄｌ ムーニー粘度ＣＭ Ｌ １．４ （１００
℃）〕が６６５以 上ｅｌ ゲルパーミェーションクロマトグラフで測定
される分子量分布において、重量平均分子ｆｆｉ （Ｍ
Ｗ）と数平均分子量（ＭＷ）との比が２．５以下であり
、かつ、分子１１５０゜０００未満の重合体の割合が１
８重量％以下、分子量１００，０００未満の重合体の割
合が１０重量％以下 （ｆｌ 分子鎖末端或いは分子鎖内に下記式（１）お
よび／又は下記式（２）で示される原子団が導入された の条件を満足するスチレン−ブタジェン共重合体ゴム単
独もしくは該共重合体ゴムを５０重量部以上含有するブ
レンドゴム１００重量部に対し、窒素吸着比表面積（Ｎ
ＡＳＡ）が１００〜４００ｍ２／ｇのカーボンブラック
を８０〜２５０重量部、およびアロマティックオイルを
３０〜２８０ ｆｆｉ量部起部配合なることを特徴とす
るタイヤトレッド用ゴム組成物を要旨とするものである
。
用いて溶液重合法によりスチレンと１．３ブタジエンと
をランダムに共重合して得られ、しかも （ａ） 結合スチレン含有量が２５〜５０重量％（ｂ
ｌ ブタジェン部分中の１，２結合量が５〜５０％ （ｃ）８個以上の長鎖ブロックスチレンの割合が結合ス
チレンの１０．０％以下 （ｄｌ ムーニー粘度ＣＭ Ｌ １．４ （１００
℃）〕が６６５以 上ｅｌ ゲルパーミェーションクロマトグラフで測定
される分子量分布において、重量平均分子ｆｆｉ （Ｍ
Ｗ）と数平均分子量（ＭＷ）との比が２．５以下であり
、かつ、分子１１５０゜０００未満の重合体の割合が１
８重量％以下、分子量１００，０００未満の重合体の割
合が１０重量％以下 （ｆｌ 分子鎖末端或いは分子鎖内に下記式（１）お
よび／又は下記式（２）で示される原子団が導入された の条件を満足するスチレン−ブタジェン共重合体ゴム単
独もしくは該共重合体ゴムを５０重量部以上含有するブ
レンドゴム１００重量部に対し、窒素吸着比表面積（Ｎ
ＡＳＡ）が１００〜４００ｍ２／ｇのカーボンブラック
を８０〜２５０重量部、およびアロマティックオイルを
３０〜２８０ ｆｆｉ量部起部配合なることを特徴とす
るタイヤトレッド用ゴム組成物を要旨とするものである
。
（本頁以下余白）
Ｈ
（上記式中、、Ｒ＋ 、Ｒ２、Ｒ３、ＲａおよびＲ５は
水素又は置換基を表わし、ｍおよびｎは整数を表わす。
水素又は置換基を表わし、ｍおよびｎは整数を表わす。
）
以下、本発明の構成について詳しく説明する。
本発明において用いるスチレン−ブタジェン共重合体ゴ
ム（以下、ＳＢＲという）は、前記（ａｌ〜ｆｆ）の条
件を満足するものである。
ム（以下、ＳＢＲという）は、前記（ａｌ〜ｆｆ）の条
件を満足するものである。
ｆａｌ 結合スチレン含有量としては、高いグリップ
性を得るために２５〜５０重量％の範囲内にあることが
必要である。２５重量％未満では十分なグリップ性能が
得られない。一方、５０重量％を越えると発熱特性を低
下させるので好ましくない。
性を得るために２５〜５０重量％の範囲内にあることが
必要である。２５重量％未満では十分なグリップ性能が
得られない。一方、５０重量％を越えると発熱特性を低
下させるので好ましくない。
（ｂ） ブタジェン部分中の１．２結合量は、５〜５
０％の範囲内にあることが必要である。５％以下のもの
は製造が困難であり、また、５０％を越えるとグリップ
性能は有利となるが、反面、破断強度と耐摩耗性とが著
しく低下するので好ましくないからである。
０％の範囲内にあることが必要である。５％以下のもの
は製造が困難であり、また、５０％を越えるとグリップ
性能は有利となるが、反面、破断強度と耐摩耗性とが著
しく低下するので好ましくないからである。
（ｃ１また、耐摩耗性と発熱特性に関しては、ブロック
スチレンの量ができるだけ少ない方が有利であるので、
８個以上の長鎖ブロックスチレンの割合は、全結合スチ
レンの１０．０％以下、好ましくは５％以下であること
が必要である。
スチレンの量ができるだけ少ない方が有利であるので、
８個以上の長鎖ブロックスチレンの割合は、全結合スチ
レンの１０．０％以下、好ましくは５％以下であること
が必要である。
（ｄ） さらに、優れた加工性を得るためには、ムー
ニー粘度（Ｍ Ｌ １＋４ （１００℃）〕がＣ６以
上であることが必要である。
ニー粘度（Ｍ Ｌ １＋４ （１００℃）〕がＣ６以
上であることが必要である。
（ｅ）シかも、ゲルパーミェーションクロマトグラフで
測定される分子量分布において、重量平均分子量（Ｍ
ｗ ）と数平均分子量（ＭＷ）との比が２．５以下であ
り、かつ、分子！１５０，０００未満の重合体の割合が
１８重量％以下、分子量１０ｏ、ｏｏｏ未溝の重合体の
割合が１０重量％以下でなければならない。
測定される分子量分布において、重量平均分子量（Ｍ
ｗ ）と数平均分子量（ＭＷ）との比が２．５以下であ
り、かつ、分子！１５０，０００未満の重合体の割合が
１８重量％以下、分子量１０ｏ、ｏｏｏ未溝の重合体の
割合が１０重量％以下でなければならない。
Ｍ Ｗ ／ Ｍ ｎが２．５より大きく、分子量分布が
広い場合、或いは分子量１５０，０００未満の低分子量
重合体の割合が上記の範囲より多い場合には、本発明の
如くカーボンブラック、アロマティックオイルが多量に
配合されたゴム組成物においては非常に粘着し７易い性
質（ステッキ−）になり、加工性を悪化させるので好ま
しくないからである。
広い場合、或いは分子量１５０，０００未満の低分子量
重合体の割合が上記の範囲より多い場合には、本発明の
如くカーボンブラック、アロマティックオイルが多量に
配合されたゴム組成物においては非常に粘着し７易い性
質（ステッキ−）になり、加工性を悪化させるので好ま
しくないからである。
（ｆｌ 分子鎖末端或いは分子鎖内に前記式（１１お
よび／又は（２）で示される原子団が炭素−炭素結合で
導入されている。
よび／又は（２）で示される原子団が炭素−炭素結合で
導入されている。
この原子団において、Ｒ＋ 、Ｒ２、Ｒ：！ 、Ｒ４お
よびＲ５は水素又は置換基である。置換基としては特定
されるものではないが、特に好ましいのは前記式（１）
ではＲ１，Ｒ２がアミノ基、アルキルアミノ基、ジアル
キルアミノ基からなる原子団であり、前記式（２）では
、窒素に結合したＲ４．Ｒｓがアルキル基からなる原子
団のものである。
よびＲ５は水素又は置換基である。置換基としては特定
されるものではないが、特に好ましいのは前記式（１）
ではＲ１，Ｒ２がアミノ基、アルキルアミノ基、ジアル
キルアミノ基からなる原子団であり、前記式（２）では
、窒素に結合したＲ４．Ｒｓがアルキル基からなる原子
団のものである。
このような原子団が炭素−炭素結合で分子鎖に導入され
たスチレン−ブタジェン共重合体ゴムは、例えば、有機
リチウム化合物触媒を用いてスチレン−ブタジェン共重
合体を重合させ、重合反応完了後に得られる溶液中に前
記式（１１および／又は（２）で示される原子団を有す
る化合物を添加することによって製造される。反応終了
後、前記式（１１および／又は（２）で示される原子団
の導入された共重合体は、反応溶液中からメタノール等
の凝固剤の添加、水蒸気によるストリッピングなどの通
常の分離方法を用いて回収される。
たスチレン−ブタジェン共重合体ゴムは、例えば、有機
リチウム化合物触媒を用いてスチレン−ブタジェン共重
合体を重合させ、重合反応完了後に得られる溶液中に前
記式（１１および／又は（２）で示される原子団を有す
る化合物を添加することによって製造される。反応終了
後、前記式（１１および／又は（２）で示される原子団
の導入された共重合体は、反応溶液中からメタノール等
の凝固剤の添加、水蒸気によるストリッピングなどの通
常の分離方法を用いて回収される。
前記式（１）で示される原子団を導入するために添加さ
れる具体的な化合物としては、４，４゛−ビス（ジメチ
ルアミノ）−ベンゾフェノン、４．４″−ビス（ジエチ
ルアミノ）−ベンゾフェノン、４．４゛−ジアミノベン
ゾフェノン、４−ジメチルアミノベンゾフェノン等が挙
げられる。
れる具体的な化合物としては、４，４゛−ビス（ジメチ
ルアミノ）−ベンゾフェノン、４．４″−ビス（ジエチ
ルアミノ）−ベンゾフェノン、４．４゛−ジアミノベン
ゾフェノン、４−ジメチルアミノベンゾフェノン等が挙
げられる。
また、前記式（２）で示される原子団を導入するために
添加される具体的な化合物としては、Ｎ。
添加される具体的な化合物としては、Ｎ。
Ｎ−ジメチルニコチンアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ 、 Ｎ 、Ｎ’ 、Ｎ−テトラメチル尿素
、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−ε−カプ
ロラクタム等およびこれらの対応の含硫黄化合物が挙げ
られる。
アミド、Ｎ 、 Ｎ 、Ｎ’ 、Ｎ−テトラメチル尿素
、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−ε−カプ
ロラクタム等およびこれらの対応の含硫黄化合物が挙げ
られる。
これらの化合物との反応により、前記式（１）および／
又は（２）で示される原子団が導入されたスチレン−ブ
タジェン共重合体を含むゴム組成物は、加工性、グリッ
プ性、耐摩耗性、および他の特性を損なうことなく発熱
性を大幅に低下させ、耐ブローアウト性を著しく改善す
るものである。
又は（２）で示される原子団が導入されたスチレン−ブ
タジェン共重合体を含むゴム組成物は、加工性、グリッ
プ性、耐摩耗性、および他の特性を損なうことなく発熱
性を大幅に低下させ、耐ブローアウト性を著しく改善す
るものである。
本発明のゴム組成物は、上記ＳＢＲ単独もしくは該ＳＢ
Ｒを５０重量部以上含有するブレンドゴム１００重量部
に対し、カーボンブラックを８０〜２５０重量部、アロ
マティックオイルを３０〜２８０重量部配合してなるも
のである。なお、この本発明のゴム組成物には、キャッ
プトレッドゴムに通常配合される配合剤、例えば、酸化
亜鉛、ステアリン酸、各種老化防止剤、ワックス、加硫
促進剤、硫黄等を適宜配合することができる。
Ｒを５０重量部以上含有するブレンドゴム１００重量部
に対し、カーボンブラックを８０〜２５０重量部、アロ
マティックオイルを３０〜２８０重量部配合してなるも
のである。なお、この本発明のゴム組成物には、キャッ
プトレッドゴムに通常配合される配合剤、例えば、酸化
亜鉛、ステアリン酸、各種老化防止剤、ワックス、加硫
促進剤、硫黄等を適宜配合することができる。
ここで、該ＳＢＲを５０重量部以上含有するブレンドゴ
ムとは、ｔｇｓＢＲと例えば、天然ゴム、ポリイソプレ
ンゴム、アクリロニトリル−ブタジェンゴム、ポリブタ
ジェンゴム、ブチルゴム、該ＳＢＲ以外のスチレン−ブ
タジェンゴムなどから選ばれる、好ましくはムーニー粘
度〔ＭＬ１？４ （１００℃）〕５０以上のゴムを１
種以上配合したもので、該ＳＢＲを５０重量部以上含有
するものである。
ムとは、ｔｇｓＢＲと例えば、天然ゴム、ポリイソプレ
ンゴム、アクリロニトリル−ブタジェンゴム、ポリブタ
ジェンゴム、ブチルゴム、該ＳＢＲ以外のスチレン−ブ
タジェンゴムなどから選ばれる、好ましくはムーニー粘
度〔ＭＬ１？４ （１００℃）〕５０以上のゴムを１
種以上配合したもので、該ＳＢＲを５０重量部以上含有
するものである。
また、カーボンブラックは、高いグリップ性能を保持す
るため、窒素吸着比表面積（Ｎ２ ＳＡ）が１００〜４
００ｍ２／ｇのものである。Ｎ２５Ａが１００ｍ２／ｇ
未満では、グリップ性能のみならず耐摩耗性も低下する
ので好ましくない。
るため、窒素吸着比表面積（Ｎ２ ＳＡ）が１００〜４
００ｍ２／ｇのものである。Ｎ２５Ａが１００ｍ２／ｇ
未満では、グリップ性能のみならず耐摩耗性も低下する
ので好ましくない。
一方、Ｎ２５Ａが４００ｍ２７ｇを越えると、分散が悪
いだけでなく発熱特性が悪化するので好ましくない。
いだけでなく発熱特性が悪化するので好ましくない。
以下に実施例および比較例を挙げて本発明の効果を具体
的に説明する。
的に説明する。
実施例、比較例
下記第１表に示す配合内容において、加硫促進剤および
硫黄を除いたものを１．７１のバンバリーミキサ−で６
分間混練した後、８インチロールで、それに加硫促進剤
および硫黄を加え、４分間混練することにより、各種ゴ
ム組成物を調製した。これらのゴム組成物を１６０°Ｃ
で２５分間プレス加硫し、得られた加硫物の特性を評価
した。この結果を下記第２表に示す。
硫黄を除いたものを１．７１のバンバリーミキサ−で６
分間混練した後、８インチロールで、それに加硫促進剤
および硫黄を加え、４分間混練することにより、各種ゴ
ム組成物を調製した。これらのゴム組成物を１６０°Ｃ
で２５分間プレス加硫し、得られた加硫物の特性を評価
した。この結果を下記第２表に示す。
また、第１表におけるＳＢＲの特性を第２表に示す。こ
のＳＢＲの構造同定は、赤外分光法によった。８個以上
の長鎖ブロックスチレンの割合は、ブタジェン部分の二
重結合を全てオゾン開裂して得た分解物のゲルパーミェ
ーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）によって求めた（高
分子学会予稿集、２９巻、９号、２０５５頁）。ムーニ
ー粘度（Ｍ Ｌ ＋＋ａ （１００℃）〕は、ＪＩＳ
Ｋ ６３８３に従って測定した。また、本発明で分子
量分布の指標として用いたＭ ｗ ／ Ｍπおよび低分
子量重合体を求めるのに使用したＧＰＣは、ウォーター
ズ社製ＡＬＣ／ＧＰＣ１５０−Ｃ型であり、検出器とし
て示差屈折計、カラムとしてウルトラスタイクジエル４
本（ウォーターズ社製）、移動相としてテトラヒドロフ
ランを用いた。
のＳＢＲの構造同定は、赤外分光法によった。８個以上
の長鎖ブロックスチレンの割合は、ブタジェン部分の二
重結合を全てオゾン開裂して得た分解物のゲルパーミェ
ーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）によって求めた（高
分子学会予稿集、２９巻、９号、２０５５頁）。ムーニ
ー粘度（Ｍ Ｌ ＋＋ａ （１００℃）〕は、ＪＩＳ
Ｋ ６３８３に従って測定した。また、本発明で分子
量分布の指標として用いたＭ ｗ ／ Ｍπおよび低分
子量重合体を求めるのに使用したＧＰＣは、ウォーター
ズ社製ＡＬＣ／ＧＰＣ１５０−Ｃ型であり、検出器とし
て示差屈折計、カラムとしてウルトラスタイクジエル４
本（ウォーターズ社製）、移動相としてテトラヒドロフ
ランを用いた。
第１表
成立 重呈皿
Ｓ Ｂ Ｒ１００，０
３ＡＦカーボンブラツク（１１１２０，０酸化亜鉛
３．０ステアリン酸
２．０アロマテイツクオイル １１７．５加
硫促進剤ＯＢＳ （２１１，７硫黄
２．５注）： （１１三菱化成工業製、ダイアブラックＡ（２）Ｎ−オ
キシジエチレン−２−ヘンジチアジルスルフェンアミド 第２表における加工性および加硫物の特性評価は、下記
の方法により行った。
３．０ステアリン酸
２．０アロマテイツクオイル １１７．５加
硫促進剤ＯＢＳ （２１１，７硫黄
２．５注）： （１１三菱化成工業製、ダイアブラックＡ（２）Ｎ−オ
キシジエチレン−２−ヘンジチアジルスルフェンアミド 第２表における加工性および加硫物の特性評価は、下記
の方法により行った。
加工性：
ギア比１．０８の８インチロールを使用し、ロール表面
温度を一定に保持し、作業性を評価した。
温度を一定に保持し、作業性を評価した。
評価は、５点法で行い、密着が大きく、殆どロール表面
から剥がすことができないものを１点（最悪）とした。
から剥がすことができないものを１点（最悪）とした。
グリップ性能：
ブリティッシュポータプルスキッドテスターによるスキ
ッド値を測定した。路面はセーフティウオーク（３Ｍ社
製）を使用し、蒸溜水にて湿潤させた場合（ウェット）
と乾燥したそのままの場合（ドライ）の２条件で測定し
、比較例１を１００としたときの指数で表示した。値が
大きいほどグリップ性が良い。
ッド値を測定した。路面はセーフティウオーク（３Ｍ社
製）を使用し、蒸溜水にて湿潤させた場合（ウェット）
と乾燥したそのままの場合（ドライ）の２条件で測定し
、比較例１を１００としたときの指数で表示した。値が
大きいほどグリップ性が良い。
耐摩耗性：
ＡＳＴＭ Ｄ２２２８によるピコ摩耗試験機により６０
ｒρｍ、荷重４．５ｋｇの条件で測定を行い、摩耗減量
の逆数によって、比較例１を１００として指数表示した
。値が大きいほど耐摩耗性は良好である。
ｒρｍ、荷重４．５ｋｇの条件で測定を行い、摩耗減量
の逆数によって、比較例１を１００として指数表示した
。値が大きいほど耐摩耗性は良好である。
発熱性、耐ブローアウト性：
いずれもグツドリッチ式フレクツメーターを用いた。発
熱性は、荷重１５ｋｇ、ストローク４．４４ｍｍ、振動
数１８００ｒｐｍにてΔＴ （”Ｃ）を測定した。
熱性は、荷重１５ｋｇ、ストローク４．４４ｍｍ、振動
数１８００ｒｐｍにてΔＴ （”Ｃ）を測定した。
値が小さいほど発熱性が小さい。耐ブローアウト性は、
荷１１５ｋｇ、ストローク５．７１ｍｍ、振動数１８０
Ｏｒｐｍにて１００℃雰囲気の中でブローアウトが発生
するまでの時間を測定し、比較例１を１００としたとき
の指数で表示した。値が大きいほど耐ブローアウト性が
良い。
荷１１５ｋｇ、ストローク５．７１ｍｍ、振動数１８０
Ｏｒｐｍにて１００℃雰囲気の中でブローアウトが発生
するまでの時間を測定し、比較例１を１００としたとき
の指数で表示した。値が大きいほど耐ブローアウト性が
良い。
第２表から明らかなように、実施例は比較例に比して非
常に良好な加工性を示し、しかもグリップ性能、耐摩耗
性を損なうことなく発熱性と耐ブローアウト性を大幅に
改善していることが判る。
常に良好な加工性を示し、しかもグリップ性能、耐摩耗
性を損なうことなく発熱性と耐ブローアウト性を大幅に
改善していることが判る。
以上説明したように本発明のゴム組成物は、変性された
新規なスチレン−ブタジェン共重合体ゴムからなるため
、優れた加工性、高いグリップ性能を損なうことなく、
発熱性、耐ブローアウト性が大幅に改善されるので、特
にハイパーフォーマンス・タイヤ（高性能タイヤ）およ
びレース、ラリ−等の競技用タイヤのトレッドに好適に
利用可能である。
新規なスチレン−ブタジェン共重合体ゴムからなるため
、優れた加工性、高いグリップ性能を損なうことなく、
発熱性、耐ブローアウト性が大幅に改善されるので、特
にハイパーフォーマンス・タイヤ（高性能タイヤ）およ
びレース、ラリ−等の競技用タイヤのトレッドに好適に
利用可能である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 有機リチウム化合物重合触媒を用いて溶液重合法により
スチレンと１、３ブタジエンとをランダムに共重合して
得られ、しかも （ａ）結合スチレン含有量が２５〜５０重量％（ｂ）ブ
タジエン部分中の１、２結合量が５〜５０％ （ｃ）８個以上の長鎖ブロックスチレンの割合が結合ス
チレンの１０．０％以下 （ｄ）ムーニー粘度〔ＭＬ＿１＿＋＿４（１００℃）〕
が６５以上 （ｅ）ゲルパーミエーションクロマトグラフで測定され
る分子量分布において、重量平均 分子量（Ｍ＠ｗ＠）と数平均分子量（Ｍ＠ｎ＠）との比
が２．５以下であり、かつ、分子量１５０，０００未満
の重合体の割合が１８重量％以下、分子量１００，００
０未満の重合体の割合が１０重量％以下 （ｆ）分子鎖末端或いは分子鎖内に下記式（１）および
／又は下記式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（２） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５
は水素又は置換基を表わし、ｍおよびｎは 整数を表わす）で示される原子団が導入さ れた の条件を満足するスチレン−ブタジエン共重合体ゴム単
独もしくは該共重合体ゴムを５０重量部以上含有するブ
レンドゴム１００重量部に対し、窒素吸着比表面積（Ｎ
＿２ＳＡ）が１００〜４００ｍ＾２／ｇのカーボンブラ
ックを８０〜２５０重量部、およびアロマティックオイ
ルを３０〜２８０重量部配合してなることを特徴とする
タイヤトレッド用ゴム組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60235295A JPS6296545A (ja) | 1985-10-23 | 1985-10-23 | タイヤトレツド用ゴム組成物 |
| US06/920,335 US4677165A (en) | 1985-10-23 | 1986-10-17 | Rubber composition for tire tread |
| DE3635366A DE3635366C2 (de) | 1985-10-23 | 1986-10-17 | Kautschukzusammensetzung für Reifenprofile |
| KR1019860008853A KR950003149B1 (ko) | 1985-10-23 | 1986-10-22 | 타이어 트레드용 고무조성물 |
| CA000521127A CA1261984A (en) | 1985-10-23 | 1986-10-22 | Rubber composition for tire tread |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60235295A JPS6296545A (ja) | 1985-10-23 | 1985-10-23 | タイヤトレツド用ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6296545A true JPS6296545A (ja) | 1987-05-06 |
| JPH0336850B2 JPH0336850B2 (ja) | 1991-06-03 |
Family
ID=16983996
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60235295A Granted JPS6296545A (ja) | 1985-10-23 | 1985-10-23 | タイヤトレツド用ゴム組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JPS6296545A (ja) |
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| DE (1) | DE3635366C2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02199140A (ja) * | 1989-01-30 | 1990-08-07 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
| JPH02248441A (ja) * | 1989-03-23 | 1990-10-04 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | 乗用車用ラジアルタイヤ |
| JPH039910A (ja) * | 1989-06-06 | 1991-01-17 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | スチレンーブタジエン共重合体、これを用いたゴム組成物及びその製造方法 |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5202373A (en) * | 1987-12-21 | 1993-04-13 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Rubber compositions for tire treads |
| US5179154A (en) * | 1989-01-10 | 1993-01-12 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Rubber compositions for tire tread |
| US5194485A (en) * | 1989-01-30 | 1993-03-16 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Rubber composition for tire tread |
| US5256738A (en) * | 1990-02-05 | 1993-10-26 | Ppg Industries, Inc. | Functional rubber-based structural adhesive compositions |
| US5260370A (en) * | 1990-09-21 | 1993-11-09 | Bridgestone Corporation | Oil extended ultra high molecular weight elastomers |
| US5272203A (en) * | 1990-09-21 | 1993-12-21 | Bridgestone/Firestone, Inc. | High performance tire treads and tires |
| US5147951A (en) * | 1990-09-21 | 1992-09-15 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Method for preparing ultra high molecular weight copolymers of conjugated dienes and aromatic vinyl compounds |
| US5231152A (en) * | 1990-12-18 | 1993-07-27 | Bridgestone Corporation | Continuous process for preparing copolymers of conjugated dienes and aromatic vinyl compounds |
| ES2093190T3 (es) * | 1991-03-05 | 1996-12-16 | Bridgestone Corp | Neumaticos. |
| JP3319639B2 (ja) * | 1992-12-24 | 2002-09-03 | 株式会社ブリヂストン | 共役ジエン系重合体の製造方法、スチレン−ブタジエン系重合体及びそのゴム組成物 |
| US5428099A (en) * | 1993-05-19 | 1995-06-27 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method to control carbon black distribution in elastomer blends |
| JP2000281835A (ja) * | 1999-03-31 | 2000-10-10 | Nippon Zeon Co Ltd | 油展ゴム、ゴム組成物および架橋物 |
| KR100361589B1 (ko) * | 2000-05-29 | 2002-11-22 | 한국타이어 주식회사 | 내마모성이 향상된 타이어용 고무 조성물 |
| CN1269248C (zh) * | 2001-01-22 | 2006-08-09 | 索尼公司 | 吸收电解液的聚合物以及制备该聚合物的方法和使用该聚合物的电池 |
| JP5016924B2 (ja) | 2003-06-09 | 2012-09-05 | 株式会社ブリヂストン | 逐次的に停止させたポリマーを含む改良されたヒステリシスを有するエラストマー組成物 |
| US7875671B2 (en) | 2006-08-03 | 2011-01-25 | Bridgestone Corporation | Process for preparing filler-dispersed polymeric compositions |
| US8063165B2 (en) | 2007-06-18 | 2011-11-22 | Bridgestone Corporation | Functional polymers prepared with sulfur-containing initiators |
| US7879958B2 (en) | 2007-08-07 | 2011-02-01 | Bridgestone Corporation | Polyhydroxy compounds as polymerization quenching agents |
| EP2231720B1 (en) * | 2007-12-28 | 2013-08-14 | Bridgestone Corporation | Functionalized polymer and methods for making and using |
| JP4752957B2 (ja) * | 2009-06-17 | 2011-08-17 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
| US20110077325A1 (en) | 2009-09-30 | 2011-03-31 | Bridgestone Corporation | Functionalized polymers and methods for their manufacture |
| ES2477228T3 (es) | 2009-12-22 | 2014-07-16 | Bridgestone Corporation | Composición mejorada de un modificador vin�lico y procedimientos para utilizarla |
| WO2011082098A1 (en) | 2009-12-30 | 2011-07-07 | The Rockefeller University | Lysine and arginine methyltransferase inhibitors for treating cancer |
| ES2530075T3 (es) | 2010-12-30 | 2015-02-26 | Bridgestone Corporation | Iniciadores de aminosilano y polímeros funcionalizados preparados a partir de los mismos |
| TWI585115B (zh) | 2011-12-15 | 2017-06-01 | 普利司通股份有限公司 | 經穩定之多價陰離子聚合反應引發劑及其製備方法 |
| CN109553720A (zh) | 2012-05-01 | 2019-04-02 | 株式会社普利司通 | 具有有机膦官能的聚二烯和二烯共聚物 |
| PL3080167T3 (pl) | 2013-12-12 | 2025-03-03 | Firestone Polymers, Llc | Sposób wytwarzania kompozycji polimerowych zawierających funkcjonalizowane polimery |
| US10519266B2 (en) | 2015-09-23 | 2019-12-31 | Bridgestone Corporation | Polydienes and diene copolymers using 1,1-bis(hydrocarbylthio)hydrocarbyl-1-ene compounds |
| KR102251267B1 (ko) * | 2018-05-17 | 2021-05-12 | 주식회사 엘지화학 | 고무 조성물 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2416440A (en) * | 1944-02-23 | 1947-02-25 | Goodrich Co B F | Polymerization of butadiene-1, 3 hydrocarbons |
| US3135716A (en) * | 1958-11-06 | 1964-06-02 | Phillips Petroleum Co | Process for preparing terminally reactive polymers |
| US3251812A (en) * | 1961-06-15 | 1966-05-17 | Phillips Petroleum Co | Terminally reactive polymers |
| US4172188A (en) * | 1971-12-23 | 1979-10-23 | Bayer Aktiengesellschaft | Difunctional polymers with terminal hydrazide groups |
| JPS52101287A (en) * | 1976-02-20 | 1977-08-25 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Preparation of conjugated diene polymers |
| JPS56149413A (en) * | 1980-04-22 | 1981-11-19 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Production of styrene/butadiene copolymer |
| JPS57100112A (en) * | 1980-12-16 | 1982-06-22 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Perfectly random styrene-butadiene copolymer rubber |
| JPS58162604A (ja) * | 1982-03-19 | 1983-09-27 | Nippon Zeon Co Ltd | ジエン系重合体ゴムの改質方法 |
-
1985
- 1985-10-23 JP JP60235295A patent/JPS6296545A/ja active Granted
-
1986
- 1986-10-17 DE DE3635366A patent/DE3635366C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-10-17 US US06/920,335 patent/US4677165A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-10-22 KR KR1019860008853A patent/KR950003149B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1986-10-22 CA CA000521127A patent/CA1261984A/en not_active Expired
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02199140A (ja) * | 1989-01-30 | 1990-08-07 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
| JPH02248441A (ja) * | 1989-03-23 | 1990-10-04 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | 乗用車用ラジアルタイヤ |
| JPH039910A (ja) * | 1989-06-06 | 1991-01-17 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | スチレンーブタジエン共重合体、これを用いたゴム組成物及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4677165A (en) | 1987-06-30 |
| KR950003149B1 (ko) | 1995-04-01 |
| KR870004067A (ko) | 1987-05-07 |
| DE3635366C2 (de) | 1995-06-08 |
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| CA1261984A (en) | 1989-09-26 |
| DE3635366A1 (de) | 1987-04-23 |
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