JPH039966A - 粉体塗料用樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、平滑で光沢があり、しかも１強度が優れると
いうポリエステル樹脂塗膜の特長と、硬度、耐汚染性、
耐候性のいずれにも優れるというアクリル樹脂塗膜の特
長とを兼ね備えた理想的な塗膜を提供し得る粉体塗料用
樹脂組成物の安価な製造方法に関するものである。

（従来の技術） 金属表面を被覆して塗料本来の理念である保護と美観を
長期間にわたって保つためには９通常二層以上の塗膜を
必要とする場合が多い。そのような観点から、従来、接
着性、防食性の優れた樹脂をプライマーに、耐候性、耐
汚染性、硬度の優れた樹脂をトップコートに用いている
。

塗装方法としては、２コート２ベーク、さらに２コート
１ベークへの移行が進んでおり、省エネルギーを考える
と、究極的には１コート１ベークが理想的な方法となる
。

ところで、粉体塗料は、その性能と経済性の観点から着
実に需要が伸びてきているが、その単層性、すなわち単
機能性のために、それぞれの性能に見合った用途へは伸
びているものの、その需要に自ら限界がある。このよう
な観点からポリエステル樹脂塗膜の特長とアクリル樹脂
塗膜の特長を併せ持つポリエステル・アクリル・ハイブ
リッド型の粉体塗料用樹脂組成物の研究が盛んに行われ
いる（特公昭５５−１９４５号公報等）。

しかしながら、従来のポリエステル・アクリル・ハイブ
リッド型の粉体塗料用樹脂組成物は、ポリエステル樹脂
とアクリル樹脂を単にブレンドしたものが主流であり、
最も好ましい場合でも両樹脂の中間的な性能を示す塗膜
を提供し得るにすぎない。

このような背景のもとに１本発明者らは先に特定のポリ
エステル樹脂と特定のアクリル樹脂とを反応させて得ら
れる共重合体を含む樹脂組成物が一度の塗装で平滑で光
沢があり、しかも９強度が優れるというポリエステル樹
脂塗膜の特長と、硬度、耐汚染性、耐候性のいずれにも
優れるというアクリル樹脂塗膜の特長とを兼ね備えた理
想的な塗膜を提供し得る粉体塗料用樹脂組成物を提案し
た（特開昭６３−１８２３８２号公報）。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、上記樹脂組成物を得るためには。

ポリエステル樹脂とアクリル樹脂を１２０〜１８０℃で
反応器又はニーダ−等を用いて長時間反応させる必要が
あり、効率よく塗料を製造することは困難であり、その
ため上記樹脂組成物を用いて製造される塗料のコストが
増加し、その用途が限定されるという課題が残されてい
た。

本発明は、このような課題を解決するものであって、そ
の目的はポリエステル・アクリル・ハイブリッド型粉体
塗料用樹脂組成物を効率よく、より低いコストで製造す
ることができる製造方法を提供することにある。

（発明が解決しようとする課題） 本発明者らは、かかる現況に鑑み、より効率良くポリエ
ステル樹脂塗膜の特長とアクリル樹脂塗膜の特長を併せ
持つポリエステル・アクリル・ハイブリッド型の粉体塗
料用樹脂組成物を製造する方法を提供すべく鋭意検討を
重ねた結果、特定のポリエステル樹脂と特定のアクリル
樹脂とを反応させて得られる共重合体を含む樹脂組成物
をポリエステル樹脂とアクリル樹脂のブレンド物に添加
することにより、上記目的を達成しうろことを見出し１
本発明に到達した。

すなわち１本発明は、水酸基価１０〜１００．軟化点５
０〜１５０℃のポリエステル樹脂Ａ１．水酸基価３０〜
１５０、軟化点５０〜１５０℃のアクリル樹脂Ｂｌ、及
び水酸基価１０〜１００．軟化点５０〜１５０℃であっ
て、平均して１分子中に０．１〜１．０個のカルボキシ
ル基を有するポリエステル樹脂Ａ２と水酸基価３０〜１
５ｏ。

軟化点５０〜１５０℃であって平均して１分子中に０．
１〜４．０個のグリシジル基を有するアクリル樹脂Ｂ２
とを反応させて得られる共重合体を含む組成物Ｃを下記
の割合を満足するように配合し、さらに。

硬化剤としてブロックポリイソシアネート化合物をＡ　
１．　Ｂ　１及びＣに含まれる水酸基の合計に対してイ
ソシアネート基が０．５ないし２：０当量倍となるよう
に配合することを特徴とする粉体塗料用樹脂組成物の製
造方法を要旨とするものである。

ただし、　Ａ　Ｌ＋　８１＋　Ｃ１００重量部に対して
Ｃ；１〜１００重量部 ＡＩ＋Ｂ１；９９〜０重量部 かつ ＡＩ　＋８１　十Ｃ１００重量部に対して、ポリエステ
ル樹脂Ａ１及び組成物Ｃのポリエステル成分の和が１０
〜９０重量部、アクリル樹脂Ｂ１及び組成物Ｃのアクリ
ル成分の和が９０〜１０重量部。

以下９本発明の詳細な説明する。

まず、ポリエステル樹脂Ａ２とアクリル樹脂Ｂ２と共重
合体を含む組成物Ｃについて説明する。

組成物Ｃのポリエステル成分の量は２組成物Ｃを製造す
る際用いられるポリエステル樹脂Ａ２の量に等しく、ま
た１組成物Ｃのアクリル成分の量は１組成物Ｃを製造す
る際用いられるアクリル樹脂Ａ２の量に等しいものであ
る。

本発明における組成物Ｃの一成分であるポリエステル樹
脂Ａ２は、平均して１分子中にカルボキシル基を０．１
〜１．０個、好ましくは０．１〜０．６個水酸基価１０
〜１００．好ましくは２０〜５０．軟化点５０〜１５０
℃、好ましくは９０〜１４０℃のものである。カルボキ
シル基が平均して１分子中に０．１個未満であると、ア
クリル樹脂Ｂ２と十分反応せず、４．０個を越えると得
られる共重合体の分子量が高くなりすぎて塗膜のフロー
性が低下するだけでなく１例えば、ポリエステル樹脂Ａ
２とアクリル樹脂Ｂ２とを反応させる過程でゲル化する
場合があり好ましくない。また、水酸基価が１０未満で
は塗装、焼付後十分な架橋効果が得られず、得られる塗
膜の強度が劣り、１００を越えると硬化反応が進みすぎ
平滑で光沢のある塗膜が得られないばかりか、得られる
塗膜の可撓性も損なわれる。軟化点が５０℃未満では貯
蔵安定性の良い粉体塗料が得られず、１５０℃を越える
と塗膜のフロー性が低下し平滑な塗膜が得られない。

このようなポリエステル樹脂Ａ２は、末端に所定量のカ
ルボキシル基を有する水酸基リッチのポリエステル樹脂
であり１例えば、水酸基含有ポリエステル樹脂の水酸基
の一部に酸無水物を付加させる方法、あるいは重縮合反
応によってポリエステル樹脂を製造する際に反応率を制
御する方法等どにより調製することができる。

かかるポリエステル樹脂Ａ２を調製するためのカルボン
酸成分としては１例えば、テレフタル酸。

イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸。

１．９−ノナンジカルボンＲ，１，１０−デカンジカル
ボン酸、１．１２−ドデカンジカルボン酸、１，２−ド
デカンジカルボン酸、１．２−オクタデカンジカルボン
酸、アイコサンジカルボン酸、マレイン酸。

フマル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサヒドロ
フタル酸、テトラヒドロフタル酸、トリメリット酸、ピ
ロメリット酸等の多価カルボン酸。

あるいはこれらの低級アルキルエステル及び無水物、あ
るいはリンゴ酸、酒石酸、　１２−ヒドロキシステアリ
ン酸、パラオキシ安息香酸等のヒドロキシカルボン酸を
用いることができる。また、アルコール成分としては１
例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、１．２−プロパンジオール、
１．３−プロパンジオール、１．３−ブタンジオール、
１．４−ブタンジオール２１．５−ベンタンジオール、
１．６−ヘキサンジオール、１．９−ノナンジオール、
Ｌ、１（１−デカンジオール、ネオペンチルグリコール
、スピログリコール、１．４−シクロヘキサンジメタツ
ール。

２．２．４−）サメチルベンタン−１，３−ジオール。

トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン。

グリセリン、ペンタエリスリトール、水添ビスフェノー
ルＡ、水添ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加
物、あるいはプロピレンオキサイド付加物を用いること
ができる。

次に９本発明における組成物Ｃの一成分であるアクリル
樹脂Ｂ２は、平均して１分子中に０．１〜４．０個、好
ましくは０．３〜２個のグリシジル基を有し。

水酸基価３０〜１５０．好ましくは５０〜１２０．軟化
点５０〜１５０℃、好ましくは９０〜１４０℃のもので
ある。グリシジル基が平均して１分子中に０．１個未満
であるとポリエステル樹脂Ａ２と十分反応せず、４．０
個を超えると塗膜のフロー性が悪くなるばかりでなく１
例えば、ポリエステル樹脂Ａ２とアクリル樹脂Ｂ２とを
反応させる過程でゲル化する場合があり好ましくない。

また、水酸基価が３０未満では十分な架橋効果が得られ
ず塗膜強度に劣り、１５０を越えると硬化反応が進みす
ぎ平滑で光沢のある塗膜が得られない。軟化点が５０℃
未満では貯蔵安定性の良い粉体塗料が得られず、１５０
℃を越えると塗膜のフロー性が低下し平滑な塗膜が得ら
れない。

このようなアクリル樹脂Ｂ２は、所定量のグリシジル基
を有するものであり、水酸基含有単量体の１種あるいは
２種以上と、グリシジル基含有単量体の１種あるいは２
種以上と、その他の共重合単量体の１種あるいは２種以
上とを用いて溶液重合。

懸濁重合、塊状重合等の公知の重合法にて調製すること
ができる。

アクリル樹脂Ｂ２を調製するための水酸基含有単量体と
しては１例えば、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒド
ロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアク
リレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロ
キシブチルアクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシ−２−フェニルエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシ−２−フェニルエチルメタクリレー
ト、アリルアルコールなどを用いることができる。

また、グリシジル基含有単量体としては１例えば。

グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、
α−メチルグリシジルアクリレート、α−メチルグリシ
ジルメタクリレート、β−メチルグリシジルアクリレー
ト、β−メチルグリシジルメタクリレートなどを用いる
ことができる。また。

その他の共重合単量体としては１例えば、アクリル酸、
メタクリル酸、メチルアクリレート、メチルメタクリレ
ート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ
−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート
、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレ
ート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレ
−）、　　ｔａｒｔ−ブチルアクリレ−）、　　ｔｅｒ
ｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルへキシルアクリ
レート。

２−エチルへキシルメタクリレート、オクチルアクリレ
ート、オクチルメタクリレート、ドデシルアクリレート
、ドデシルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベ
ンジルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレ
ート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチル
アミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタ
クリレートなどのアクリル酸エステル類、あるいは、メ
タクリル酸エステル類を用いることができる。さらには
、その他の共重合単量体として１例えば、フマル酸ジア
ルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、スチ
レン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、メチロールアクリルアミド、メチロール
メタクリルアミド、ビニルオキサゾリン、酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、ラウリルビニルエーテル、ハロゲ
ン含有ビニル単量体、ケイ素含有ビニル単量体などを用
いることができる。

本発明における組成物Ｃは、上記ポリエステル樹脂Ａ２
と上記アクリル樹脂Ｂ２とが反応して得られる共重合体
を含む組成物であり１例えば、以下のようにして調製す
ることができる。まず、ポリエステル樹脂Ａ２とアクリ
ル樹脂Ｂ２とを所定の比率で混合し、これを加熱し、ポ
リエステル樹脂のカルボキシル基とアクリル樹脂のグリ
シジル基とが選択的に反応し得る条件２例えば、１２０
〜１８０℃。

好ましくは１４０〜１６０℃の湯度で１〜１００分間、
好ましくは１０〜６０分間反応容器中で撹拌下１反応さ
せて両者の共重合体を形成させることによって調製する
ことができる。また、上記反応容器に代えて加熱ロール
、ニーダ−等を用いて、上記と同様の条件で反応させて
両者の共重合体を形成させることによっても調製するこ
とができるが、上記反応が不十分な場合は好ましい性能
が発現されにくい。

この反応を速やかに進めるために１例えば、ステアリン
酸金属塩、イミダゾール、リン化合物などの触媒を両樹
脂あるいはどちらか一方に混合しておいても無論差支え
ない。

組成物Ｃに含まれるポリエステル樹脂とアクリル樹脂と
の共重合体の量は９両樹脂の重量比とポリエステル樹脂
中のカルボキシル基とアクリル樹脂中のグリシジル基の
分布等によっても異なるが。

通常０．５〜２０重量％／組成物Ｃの重量が好ましく。

特に好ましくは２〜１０重量％／組成物Ｃである。

したがって、アクリル樹脂中のグリシジル基の含有量が
少ない場合及びアクリル樹脂の配合量が少ない場合は、
グリシジル基の反応率を高くする必要がある。一方、グ
リシジル基の含有量が多い場合及びアクリル樹脂の配合
量が多い場合は、グリシジル基の反応率を抑えて共重合
体の量を一定の範囲に制御する必要がある。特に、平均
して１分子中に１個を超えるグリシジル基が含まれる場
合は１反応に関与するグリシジル基が平均して１分子中
に１個以内に留まるように、グリシジル基の反応率を制
御する必要がある。

ところで１組成物Ｃに含まれるポリエステル樹脂とアク
リル樹脂の共重合体は、単離が困難である。したがって
、かかる共重合体の量は、共重合体の形成に関与するア
クリル樹脂中のグリシジル基がアクリル樹脂のどの分子
にも同じように含まれると仮定した場合、グリシジル基
の反応率を掛けて算出した値である。本発明においては
、このようにして共重合体の量を算出して一応の目安と
する。

本発明における組成物Ｃは、ポリエステル樹脂ＡＩ、ア
クリル樹脂８１及び組成物Ｃの合計を１００重量部に対
して、１〜１００重量部を加える。組成物Ｃが、１重量
部未満では塗膜の物性に対する効果が認められない。

次に９本発明におけるポリエステル樹脂Ａ１は。

組成物Ｃに含まれるポリエステル樹脂Ａ２と同じであっ
ても、異なっていてもよい。かかるポリエステル樹脂Ａ
１は、前記多価カルボン酸、多価アルコール、ヒドロキ
シカルボン酸類より得られる水酸基価１０〜１００．好
ましくは２０〜５０．軟化点５０〜１５０℃好ましくは
９０〜１４０ｔのものである。

また９本発明におけるアクリル樹脂Ｂ１は１組成物Ｃに
含まれるアクリル樹脂Ｂ２と同じであっても、異なって
いてもよく、前記単量体類より得られる水酸基価３０〜
１５０．好ましくは５０〜１２ｏ、軟化点５０〜１５０
℃好ましくは９０〜１４０ｔのものであり。

１分子中のグリシジル基の数が、４個以下のものが好ま
しい。グリシジル基が４個を超えるとグリシジル基とカ
ルボキシル基の反応により塗料の硬化速度が早くなり塗
膜の平滑性が劣る傾向がある。

また、グリシジル基を有しないものでもよい。

ポリエステル樹脂Ａ１及びアクリル樹脂Ｂ１の使用量は
、ポリエステル樹脂ＡＩ、　アクリル樹脂Ｂ１及び組成
物Ｃの合計１００重量部に対して、ポリエステル樹脂Ａ
１及び組成物Ｃのポリエステル成分の和を１０〜９０重
量部とするものであり、　１０重量部未満では、塗膜の
強度、可撓性が不十分である。

また、アクリル樹脂Ｂ１及び組成物Ｃのアクリル成分の
和を９０〜１０重量部とするものであり、　１０重量部
未満では、耐候性が不十分である。

さらに９本発明においては、硬化剤としてブロックポリ
イソシアネート化合物を配合する。

ブロックポリイソシアネート化合物としては。

ポリイソシアネート化合物やイソシアネート基を有する
プレポリマーを、ブロック剤でマスクしたもので、前記
Ａ１．８１及びＣが有する水酸基と反応して架橋硬化に
あずかり得るようなものであれば使用可能である。より
具体的には、インシアネート化合物としては１例えば、
インホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート。

水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネート、あるいはそれらの二量体又は三
量体であるウレトジオン環、イソシアヌル環を有するイ
ソシアネート化合物をあげることができ、またプレポリ
マーとしては２例えば。

上記イソシアネート化合物と、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトールなどとの反応で得られるプレポリマーを
あげることができる。また。

ブロック剤としては２例えば、ラクタム類、フェノール
類、アルコール類、オキシム類、マロン酸エステル類、
アセチルアセトンなどをあげることができる。

ブロックポリイソシアネート化合物の使用量は。

Ａｌ、Ｂｌ及びＣに含まれる水酸基の合計に対してイソ
シアネート基が０．５ないし２．０当量倍好ましくは、
０．８〜１．５当量倍である様に配合する。イソシアネ
ート基の量が０．５当量倍未満では十分架橋せず、塗膜
の物性が劣り２．０当量倍を超えると塗膜の焼付後に多
量のインシアネート基が架橋せずに残り塗膜の物性が劣
るものとなり易い。

本発明の製造方法においては９例えば、上記各配合成分
をヘンシェル・ミキサーでトライブレンドした後、エク
ストルーダーにより溶融ブレンドし１次いで、冷却、粉
砕９分級するなど常法に従い製造することができる。

本発明の製造方法によって得られる粉体塗料用樹脂組成
物には、塗料化に際し必要に応じて９例えば、耐食性を
改良するためのエポキシ樹脂、塗膜のワキを抑えるため
のベンゾイン、さらに、硬化反応を促進するための硬化
触媒、顔料、レベリング剤、帯電防止剤などの添加剤を
配合することができる。

本発明における各特性の測定法は次のとおりである。

グリシジル基の測定 試料５ｇをクロロホルムに１００ｍ１に溶解してテトラ
エチルアンモニウムブロマイド・過塩素酸法を用いて測
定する。

水酸基価の測定 試料３ｇを５０ｍ１のピリジンに溶解し、これに無水酢
酸の１２容量％ピリジン溶液を５　ｍ　ｌ加えて水酸基
を封鎖し、過剰の無水酢酸及び酢酸をアルコール性ＫＯ
Ｈ溶液で滴定して求める。

カルボキシル基の測定 試料５００ｍｇをジオキサン５０ｍｊ２に溶解し、これ
をアルコール性ＫＯＨ溶液を用いて直接滴定する。

軟化点の測定 試料を粉砕して微粉末とし、これをガラス製のキャビラ
−（内径２．６ｍＩＩＩφ、外径５　ｍｍφ）に詰め。

油浴中で１℃／分で昇温し、液化し始める温度を肉眼で
判定して、読み取る。

（実施例） 次に１本発明を実施例により具体的に説明する。

なお１例中の「部」は「重量部」を意味する。

以下において、塗膜の性能等の各特性は次のようにして
評価した。

■平滑性 目視判定する。

Ｏ；平滑、Δ：やや梨地、×：フローせず■光沢（６０
度鏡面反射率）（％） Ｊ　Ｉ　Ｓ−に−５４００に従って６０度鏡面反射率（
％）を求める。

■エリクセン強度（鮒） Ｊ　Ｉ　Ｓ−に−７７７７に従って求める。

■耐衝撃性（ａｍ） Ｊ　Ｉ　Ｓ−に−５４００に従ってデュポン式耐衝撃試
験機（径１／２ｉｎ、φ、荷重１ｋｇ）によって求める
。

■可撓性（３ｍｍφ屈曲） Ｊ　Ｉ　Ｓ−に−５４００に従って曲げ径（曲率直径）
３［［ｌ［Ｉｌφにて屈曲テストを行う。

○：合格、Ｘ：不合格 ■耐汚染性 油性インキを含浸させた筆記用のフェルトペンにて、油
性インキを付着させ、２４時間放置後にメタノールによ
って拭き取り、残汚染を肉眼で判定する。

◎：痕跡なし、△：少し残る。Ｘ：殆ど残る■耐候性（
％） Ｊ　Ｉ　Ｓ−に−５４００に従ってサンシャイン・ウェ
ザ−メーターにて、５００時間光照射を行い光沢保持率
を求める。

■鉛筆硬度 Ｊ　Ｉ　Ｓ　−に−５４００に従って求める。

■酸価 前記カルボキシル基の量をＫＯＨｍｇ／ｇで表したもの
である。

参考例１ （ポリエステル樹脂ａ１の製造） 下記の原料を反応容器に仕込み、２５０℃でエステル化
反応を行い、理論量の水を系外に除去した後。

三酸化アンチモンを０．５部加え、真空下、２７０℃で
４時間反応して重合度１００〜１５０の高重合度のポリ
エステル樹脂を調製した。ついでこの高重合度のポリエ
ステル樹脂をトリメチロールプロパン５４部を用いて解
重合し、水酸基価３３．軟化点１２５℃、酸価１．６．
数平均分子量５２００のポリエステル樹脂ａｌを得た。

この樹脂は平均して１分子中に０．１５個のカルボキシ
ル基を有するものであった。

テレフタル酸　　　　　　　　１４９４部アジピン酸　
　　　　　　　　１４６部エチレングリコール　　　　
　４９７部１．４−シクロヘキサンジメタツール　　　
　　　　　　７２１　部参考例２ （ポリエステル樹脂ａ２の製造） 下記の原料を反応容器に仕込み、２５０℃でエステル化
反応を行い、理論量の水を系外に除去した後。

三酸化アンチモンを０．５部加え、２７０℃で減圧度を
２０ｍｍＨｇにコントロールして５時間反応を行い、さ
らに無水フタル酸８８８部を加え、１８０℃で２時間反
応させ、水酸基価２３．軟化点１１９℃、酸価１３．数
平均分子量５．２００のポリエステル樹脂ａ２を得た。

この樹脂は平均して１分子中に１．２０個のカルボキシ
ル基を有するものであった。

テレフタル酸　　　　　　　　１１６２部イソフタル酸
　　　　　　　　４９８部エチレングリコール　　　　
　１８６部ネオペンチルグリコール　　１０４０部トリ
メチロールプロパン　　　６７部 参考例３ （ポリエステル樹脂ａ３の製造） 下記の原料を反応容器に仕込み＋　ａ　Ｉと同様にして
重合度１００〜１５０の高重合度のポリエステル樹脂を
調製した。ついでこの高重合度のポリエステル樹脂をグ
リセリン３７部を用いて解重合し、水酸基価３６．軟化
点１１０℃、酸価３．数平均分子量４７００のポリエス
テル樹脂ａ、を得た。この樹脂は平均して１分子中に０
．２５個のカルボキシル基を有するものであった。

テレフタル酸 ネオペンチルグリコール エチレングリコール １．６−ヘキサンジオール 参考例４ （アクリル樹脂ｂ１の製造） 撹拌機及び還流冷却器を備えた反応器中にキシレン３０
００部を加え加熱還流しながら、下記の単量体１重合開
始剤及び連鎖移動調整剤からなる混合物を４時間にわた
って滴下し、さらに還流下で１時間保持した後、冷却し
、アゾイソブチロニ）　ＩＪル５部を加え８０〜１００
℃で残存するモノマーを系外に除去し１重合を完結させ
、さらに減圧下で溶１６６１部 ８３４部 ３７２部 ２３６部 剤を除去して水酸基価４７．軟化点１１０℃、数平均分
子量４．７００ののグリシジル基を含まないアクリル樹
脂ｂ１を得た。

メチルメタクリレート４００部 ｎ−ブチルメタクリレート２８４部 ヒドロキシエチルメタクリレート　　１５６部スチレン
　　　　　　　　　　　　　２９１部アゾビスイソブチ
ロニトリル　　　　５０部ｎ−ドデシルメルカプタン　
　　　　　２部参考例５ （アクリル樹脂ｂ２の製造） 下記の単量体を用い＋　ｂ　ｌと同様の方法で水酸基価
７７、軟化点１０５℃、グリシジル当量５８００．数平
均分子量４．０００ののアクリル樹脂ｂ２を得た。この
樹脂は平均して１分子中に０．７個のグリシジル基を有
するものであった。

メチルメタクリレ−・トロ００部 ｎ−ブチルメタクリレート　　　　　３１２部ヒドロキ
シプロピルメタクリレート　２３０部グリシジルメタク
リレート２５部 参考例６ （アクリル樹脂す、の製造） 下記の単量体を用い＋　１）　ｌと同様の方法で水酸基
価８９．軟化点１０５℃、グリシジル当ｉｔ　１０００
．数平均分子量５．３００のアクリル樹脂ｂ３を得た。

この樹脂は平均して１分子中に５．３個のグリシジル基
を有するものであった。

メチルメタクリレ−）　、　　　　　　　４００部ヒド
ロキシプロピルメタクリレート　２６０部スチレン　　
　　　　　　　　　　３３３部グリシジルメタクリレー
ト　　　　　１４２部参考例７ （組成物ＣＩｎ　Ｃ２＋　０３の製造）ポリエステル樹
脂ａ１とアクリル樹脂ｂ２をそれぞれ７０：３０．５０
：５０．３０ニア０の重量比で混合し、１７０℃で１時
間反応して組成物ＣＩｎ　Ｃ２＋　Ｃ３を得た。

組成物ＣＩｎ　０２＋　Ｃ３のグリシジル当量は、それ
ぞれ３３，７００．１４，７００．９．５００であり、
グリシジル基の反応率は、それぞれ４２．６％、２０．
９％、　１３．３％であった。

参考例８ （組成物ｃ４の製造） ポリエステル樹脂ａ、とアクリル樹脂ｂ２を７０：３０
の重量比で混合し、　１５０ｔで３０分間反応して組成
物Ｃ４を得た。この組成物ｃ４のグリシジル当量は２９
、７００であり、グリシジル基の反応率は３４．８％あ
った。

実施例１〜６．比較例１〜４ 第１表に示す組成物、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂
及びブロックポリイソシアネート〔アクロ）Ｂ−１５３
０（ヒュルス社製）〕を第１表に示す割合で採り、混合
して樹脂組成物を得た。

得られた樹脂組成物に、さらに顔料としてルチル型酸化
チタン［：ＪＲ６００Ｂ　（帝国化工■製）〕４４０部
びレベリング剤としてポリアクリル酸エステル系のレベ
リング剤〔アクロナール４Ｆ　（ＢＡＳＦ社製）〕１部
を加え、加熱ロールを用いて１２０℃で３分間溶融混練
し、冷却固化後、粉砕１分級して粒径が１０５μｍ以下
の粉体塗料を得た。

得られた粉体塗料を静電吹付法により、０．８ｍｍ厚の
リン酸亜鉛処理鋼板に約５０μｍの膜厚となるように塗
装し、２００℃で２０分間焼付けた。

得られた塗膜の性能を、併せて第１表に示す。

比較例５〔組成物Ｃの製造例〕 ポリエステル樹脂ａ２とアクリル樹脂す、を７０：３０
の重量比で混合し、１４０℃で反応させたところ２０分
でゲル化した。

第１表 （発明の効果） 本発明によれば、ポリエステル樹脂とアクリル樹脂との
共重合体を含む組成物に、特定の水酸基価と軟化点を有
するポリエステル樹脂、アクリル樹脂を配合するので、
ポリエステル樹脂塗膜の特長とアクリル樹脂塗膜の特長
を併せ持つポリエステル・アクリル・ハイブリッド型粉
体塗料用樹脂組成物を効率よく、より安価なコストで提
供することができ、より広い用途に利用することができ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）水酸基価１０〜１００、軟化点５０〜１５０℃の
   ポリエステル樹脂（Ａ１）、水酸基価３０〜１５０、軟
   化点５０〜１５０℃のアクリル樹脂（Ｂ１）、及び水酸
   基価１０〜１００、軟化点５０〜１５０℃であって、平
   均して１分子中に０．１〜１．０個のカルボキシル基を
   有するポリエステル樹脂（Ａ２）と水酸基価３０〜１５
   ０、軟化点５０〜１５０℃であって平均して１分子中に
   ０．１〜４．０個のグリシジル基を有するアクリル樹脂
   （Ｂ２）とを反応させて得られる共重合体を含む組成物
   （Ｃ）を下記の割合を満足するように配合し、さらに、
   硬化剤としてブロックポリイソシアネート化合物を（Ａ
   １）、（Ｂ１）及び（Ｃ）に含まれる水酸基の合計に対
   してイソシアネート基が０．５ないし２．０当量倍とな
   るように配合することを特徴とする粉体塗料用樹脂組成
   物の製造方法。 ただし、（Ａ１）＋（Ｂ１）＋（Ｃ）１００重量部に対
   して（Ｃ）；１〜１００重量部 （Ａ１）＋（Ｂ１）；９９〜０重量部 かつ （Ａ１）＋（Ｂ１）＋（Ｃ）１００重量部に対して、ポ
   リエステル樹脂（Ａ１）及び組成物（Ｃ）のポリエステ
   ル成分の和が１０〜９０重量部、アクリル樹脂（Ｂ１）
   及び組成物（Ｃ）のアクリル成分の和が９０〜１０重量
   部。