JPH0399846A - 延伸多層シート - Google Patents
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
ル系樹脂、ポリカーボネート樹脂等よりなる延伸多層シ
ートに関するものである。
ー成形などの手段で成形され、軽量食品包装容器やその
他物品の包装、その他任意な広い範囲の用途等に好適に
用いられる透明性、剛性、強度、成形性などに優れた、
延伸多層シートに関するものである。
剛性に優れていることから、食品包装用の軽量容器等に
使用されている。
させる熱板圧空成形法等が用いられている。しかし、こ
の方法においては、二輪延伸ポリスチレンシートの成形
可能な熱板温度は、狭い範囲である。
粘着しやすく、いわゆるレインドロップ(成形品表面の
凹凸)といわれる不良現像が発生する。逆に、熱板温度
が低い場合には、シートは十分に延ばされない、このた
め、成形品は、金型の形状を正確に再現していない、い
わゆる型再現性不良が発生し、成形品の偏肉も悪くなる
。
ートの成形可能な熱板温度は、狭い範囲に限定される。
状で加熱成形する場合でも紋り比とともに偏肉が大きく
なるのが従来であった。
例えば特開昭57−193321号公報には、スチレン
系シートにジエンゴム変性ポリスチレンフィルムを積層
した二輪延伸シートが提案されている。また、特開昭5
8−98222号公報には、スチレン系シートに無機物
質を含有させた表皮層を積層した二軸延伸シートが提案
されている。
シートの表面を粗面化し、空気を逃散させレインドロッ
プを防いでいる。このため、透明性に優れた成形品を得
ることは困難である。
開昭55−144158号公報には、スチレン系シート
にポリオレフィン系樹脂を表皮層として積層した二軸延
伸シートが提案されている。
に劣るポリオレフィン樹脂を表層に使用しているため、
成形品は不透明で剛性の無いものになる。さらに、異種
の樹脂を積層しているため、接着層を必要とし、且つ成
膜時及び、成形時に発生するスクラップを有効に回収す
ることができず、コスト的にも不利である。
明性に優れる上、成形可能温度範囲が広く、かつ深絞り
成形に優れたスチレン系樹脂延伸シートは、これまで見
い出されていないのが実情である。
アクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂の特徴である透
明性及び剛性を保持するとともに、圧空成形、真空成形
などにおける成形可能温度範囲が広く、かつ深絞り成形
性に優れている上、コスト的にも有利な、上記樹脂より
なる共延伸多層シートを提供することを目的としてなさ
れたものである。
有する多層延伸シートにおいて、少なくとも1つの表層
を構成する熱可塑性樹脂(A)のビカット軟化点(va
:℃)と、少なくとも1つの他層又は内層を構成熱可塑
性樹脂(B)のビカット軟化点(vt:℃)とが、その
比(v−/ Vb )で少なくとも1.10である該樹
脂を選定し、各層に配置し、且つ該表層の合計厚みを比
率が全層に対し5〜70%であることを特徴とする、共
延伸多層シートを採用した。
成形法を例に詳細に説明するが、この用途に限定される
ものではない。
つの表層を形成する熱可塑性樹脂(A)のビカット軟化
点が、少なくとも1つの他層または、内層を形成する熱
可塑性樹脂(B)のビカット軟化点より高く、少なくと
も1つの表層を形成する樹脂のビカット軟化点(Va:
”C)と、少なくとも1つの他層又は内層を形成する樹
脂のビカット軟化点(vb:℃)との比(v、/ Vi
、)が1.10以上、好ましくは1.15以上であるこ
とが重要である。
以下、より好ましくは1.70以下である。
の場合、シートの成形可能温度範囲、深絞り性、成形品
偏肉の改良効果が現れず、好ましくない、特に、深絞り
性、成形品偏肉を高度に改良する観点からは、V、/V
、を1.15以上にすることが有効である。
度範囲は広く、深絞り性も良好なシートが得られるもの
の、内層に有効な延伸配向をかけるのが、シート成膜時
及び二次成形時において、困難となり、結果としてタフ
ネス(耐折強度)が弱くなり、脆いシートとなるため、
好ましくない。
樹脂を選定する場合は、その限りではないが、相乗効果
として付与される剛性のより一層の向上を期待するには
不利である。
脂(A)とはスチレン又はスチレン誘導体を主成分とし
て含有するスチレン系樹脂、脂肪族不飽和カルボン酸及
び該誘導体より選ばれる少なくとも一種の単量体を主成
分としたアクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等よ
り選ばれる樹脂を主体とするビカット軟化点が100〜
160°C1好ましくは105〜150°Cの樹脂であ
る。これら樹脂は、1種用いても良いし、2種以上を組
合せ、混合して用いても良い。
するスチレン系樹脂とは、例えば;■ 一般用ポリスチ
レン。
体、及び該単量体とスチレンとの共重合体。
ジエンブロック共重合体。
ばれる1種又は2種以上の合計が50重量%以上、好ま
しくは、60重量%以上を含有するスチレンおよび/ま
たは、アルキル置換スチレン類と共重合可能な単量体と
の共重合体または、これらの分子内、分子間反応物。
合せてもよい。
ンと共重合可能な単量体としては、アクリル酸および/
またはそのエステル類、メタクリル酸および/またはそ
のエステル類、無水マレイン酸、マレイミド、アクリロ
ニトリルなどが挙げられる。これらの共重合可能な単量
体は、1種用いても良いし、2種以上を組合せても良い
。
る少なくとも1種の単量体を主成分としたアクリル系樹
脂とは、例えば; ■ メタクリル酸および/またはそのエステル類、アク
リル酸および/またはそのエステル類等のアクリル系単
量体の中から選ばれる少なくとも1[!の単量体よりな
る樹脂及びこれらの分子内反応物。
または2種以上の合計が50重量%以上、好ましくは、
60重量%以上を含有する該アクリル系単量体と共重合
可能な単量体との共重合体。
を組合せてもよい。
ては、スチレン、α−メチルスチレン等のアルキル置換
スチレン類、無水マレイン酸、マレイミド、アクリロニ
トリルなどが挙げられる。
2種以上を組合せてもよい。
芳香族ジヒドロキシ化合物を公知のエステル交換法、ホ
スゲン反応、ソルベント法などで剛性したものである。
4,4−ビスヒドロキシフェニル)プロパンが特に好ま
しい、さらには、これらジヒドロ化合物と、ジオール、
二塩基酸、ジアミン等とを公知の方法で共重合させたも
のでも良い。
定剤、滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、オリ
ゴマー、その他慣用の添加剤が含まれてもよい。
層または内層を構成する熱可塑性樹脂(B)とは、スチ
レン又はスチレン誘導体を主成分として含有するスチレ
ン系樹脂、スチレン又はスチレン誘導体と共役ジエン又
は共役ジエン誘導体との共重合体、スチレン又はスチレ
ン誘導体と脂肪族不飽和カルボン酸及び該誘導体より選
ばれる少なくとも1種の単量体との共重合体等より選ば
れる樹脂を主体とするビカット軟化点が60〜140°
Cの樹脂である。
るスチレン系樹脂とは、例えば一般用ポリスチレン又は
、ポリα−メチルスチレン等のポリアルキル置換スチレ
ン類、スチレン単量体とアルキル置換スチレン単量体と
の共重合体をいう。
役ジエン誘導体との共重合体とは、例えばスチレン又は
アルキル置換スチレンからなる少なくとも1つのユニッ
トと共役ジエンからなる少なくとも1つのユニットから
構成されるブロック共重合体、または該共重合体の共役
ジエンに由来する二重結合が80%以上飽和しているも
の、さらに、例えばこれらを無水マレイン酸等のカルボ
ン酸基を有する公知のモノマーをモデファイしたもので
ある。これら樹脂のスチレン成分は95〜70重量%、
共役ジエン成分は5〜30重量%のものが使われる。共
役ジエン成分としては、ブタジェン、イソプレンなどが
挙げられる。
カルボン酸及び該誘導体より選ばれる少なくとも1種の
単量体との共重合体とは、例えばスチレンおよび/また
はアルキル置換スチレン成分の合計が50重量%以上、
好ましくは60重量%以上を含有する共重合体である。
またはそのエステル類、アクリル酸および/またはその
エステル類、無水マレイン酸、アクリロニトリルなどが
挙げられる。また、上記のエステル類とし好ましいもの
は、C1〜C目のアルコールとのエステル、例えばプロ
ピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル等のアル
コール類である0例えばスチレンとブチルアクリレート
を2〜18重量%で共重合されたそれは、ビカット軟化
点が71〜74℃にコントロールされる。
てもよい、さらには、これら共重合体を、分子内脱水反
応や分子内脱アルコール反応などの分子内反応させたも
のでもよい。
よい、さらに、ビカット軟化点を調整するために、可塑
剤、オリゴマー、その他のポリマー等の添加剤を加えて
も良いし、必要に応じて、表層との接着性樹脂、回収ポ
リマー、安定剤、その他慣用の添加剤が含まれても良い
。
形性をより改良するために、スチレン−共役ジエンブロ
ック共重合体、または/および該共重合体の水素添加物
等を上記熱可塑性樹脂に混合しても良い。また、これら
共重合体から成る層を内層に追加しても良い。
からなる少なくとも1つのユニットと共役ジエンからな
る少なくとも1つのユニットから構成されるブロック共
重合体であって、スチレン成分が50〜80重景%、共
役ジエン成分が20〜50重量%のものが挙げられる。
加物は、上記スチレン−共役ジエンブロック共重合体と
同様のユニットから構成される共重合体であって、スチ
レン成分が20〜60重量%、共役ジエン成分が40〜
80重量%のもので、共役ジエンに由来する二重結合が
80%以上飽和しているものが挙げられる。また、共役
ジエン成分としては、ブタジェン、イソプレンなどが挙
げられる。さらに、例えばこれらを無水マレイン酸等の
カルボン酸基を有する公知のモノマーでモデファイした
ものでも良い。
である。しかし、剛性および透明性を保持する観点から
、表層への添加は、15%以下、より好ましくは、10
%以下にする必要がある。
ないため、上記共重合樹脂を任意に添加することができ
る。従って、該共重合樹脂は、内層へ混合することがよ
り好ましい。
比率は、シー日7み全体の5〜70%にする必要がある
。
、成形可能温度の上限(レインドロップが発生しない最
高熱板温度)が十分に上昇せず、結果として、成形可能
温度範囲が広がらない。また、70%を超えても成形可
能温度の上限は変わらず、逆に、成形可能温度の下限は
上昇し、温度範囲は狭くなり、好ましくない。
することで、シート成膜時、および成形時において、各
層の相乗効果が働き、剛性、およびタフネス(耐折強度
)に優れた、シート、成形品が得られる。
率を、好ましくは5〜50%、より好ましくは10〜4
0%にすることがより効果的である。
ト軟化点が表層樹脂のビカット軟化点の1/1.10倍
以下の樹脂よりなる少なくとも一層の他に、少なくとも
一層例えば、回収ポリマー−層、接着剤層、ビカット軟
化点が表層樹脂を超えない他のスチレン系樹脂層などが
含まれてもよい、または、場合により表層と同類の樹脂
層が全内層の173を越えなく、かつ前述表層の層構成
比率内で含まれる場合があってもよい。
様式としては、例えば、ビカット軟化点がv、℃の樹脂
層をa、ビカット軟化点がVb’cの樹脂層をb (V
a/Vh≧1.10)とすると、a / b 、 a
/ b / a 、 a / b / a / b /
a 、 a /b/a/b/a b/a、・・・な
どがある。
追加した場合の配置の様式としては、例えば、a/c/
b、a/b/c/b/aSa/c/b/c/a、a/b
/c/a/c/b/a。
なわれない範囲で、上記例示に限定されないものとする
。
時の熱板接触面側の層をいう。また、三層以上のシート
の場合は、表裏両最外層をいう。
触面側の層をいい、3層以上のシートの場合は、画表層
以外の少なくとも1つの層をいう。
D−1525に準拠して測定した値(荷重1kg、昇温
速度 2°C/m1n)である。
ン系樹脂を主体とした場合(ビカット軟化点−104〜
108°C)、少なくともlNの多層又は内層樹脂(B
)は、スチレン−ブタジェンブロック共重合体くビカッ
ト軟化点=80〜9 B ’C)単独、又はこれ等を5
〜30重量%、上記表層樹脂に混合した場合、また前述
のスチレンとアクリル酸エステル(アルコール成分とし
て、プロピル、ブチルの各アルコール)を95:5〜7
0:30(各重量%)の比率で共重合した重合体を単独
又は上記ポリスチレン系樹脂、スチレン−ブタジェンブ
ロック重合体等に任意な範囲で混合した場合である。
の場合(ビカット軟化点が110〜150”C)は、内
層は上述同様の内層、ポリスチレン系樹脂V、/V、が
1.10以上となる如きに選定した上記耐熱性樹脂単体
又はブレンド物等から任意選定すればよい、しかし、本
発明はこれ等に限定されないものとする。
ならなければ一軸延伸シートでも良いが、好ましくは二
軸延伸シートの場合である。また、両者の場合、同様に
脆くなければ表層に主配向を、内層及び他層に弱配向を
セットし、二次成形性を大巾に改良せしめても良い。
以上の樹脂を混合して用いる場合、および/または、オ
リゴマー、離型剤、安定剤、可塑剤、その他の薬剤など
の添加剤を加える場合に、トライブレンドして用いても
よいし、さらに押出機、バンバリーミキサ−、コニーダ
ーなどで予備混練した後、ペレットとして用いてもよい
。
に制限はなく、従来二輪延伸多層シートの製造において
慣用されている方法、例えば共押出しによって多層シー
トを作成し、これを逐次又は同時に二軸延伸する方法や
、シートを溶融押出して、高温状態にあるうちに、他の
シートと貼り合わせて多層シートを作成し、これを同様
に二輪延伸する方法または、本発明の延伸シートを他の
シートにラミネートする方法などを採用することができ
る。
るテンタ方式、インフレーション方式などがある。
〜8倍、好ましくは2〜6倍にするのが良い、延伸温度
は、通常(表層樹脂のビカット軟化点)〜(表層樹脂の
ビカット軟化点+60 ) ”C1好ましくは、(表層
樹脂のビカット軟化点モ10)〜(表層樹脂のビカット
軟化点+40 ) ”Cの範囲で選ばれる。
mm 〜1.0mm、好ましくは0.03〜0.5mm
の範囲にある。
収縮応力(温度、表層樹脂のビカット軟化点+30℃、
熱媒シリコン油条件下でのピーク応力値)が、通常2〜
18kg/cd、好ましくは3〜13kg/cjの範囲
にあるものが適当である。該加熱収縮応力が2kg/C
Ii未満では、配向レベルが低すぎて成形品の打ち抜き
時に割れが生じる恐れがあるし、18kg/dを越える
と、一般の成形機では型再現性の悪い成形品しか得られ
ない上、過剰配向による成形品の白化、割れが多くなる
原因ともなり、好ましくない。
本発明はこれらによってなんら限定されるものではない
。
〔テストシートの表層樹脂のビカット軟化点+(15〜
55))”C1加熱時間3.0秒、成形時間1.5秒、
成形圧力3kg/cdの条件で開口径100mm、深さ
20mmの円柱成形体に成形した。50ショット分の成
形品を検品し、レインドロップが5%以上の成形品で発
生しはじめた熱板温度をA”C2成形品の型決まり不良
が5%未満になる熱板温度をB″Cとし、(A−B)”
Cにより成形可能温度範囲を求め、次の記号に従って評
定した。
〔テストシートの表層樹脂のビカット軟化点+35 )
”C1加熱時間5.0秒、成形時間2゜q秒、成形圧
力5 kg / cdの条件で、開口径100mm、深
さ40〜70mmの円柱成形体に成形した。50ショッ
ト分の成形品を検品し、成形品に白化、破れが無く、か
つ、壁面と底面が95%以上である最大絞り深さを求め
、次の記号に従って評定した。
〔テストシートの表層樹脂のビカット軟化点+30〕℃
、加熱時間3.0秒、成形時間2゜0秒、成形圧力5
kg / c−の条件で、開口径100mm、深さ20
mmの円柱成形体に成形した。lOショット分の成形品
の壁面と底面とのコーナー部厚みをマイクロゲージ(最
小目盛り0.001mm)で測定しく各成形品1個当た
り5ケ所)、〔コーナ一部厚みの平均値〕/〔元シート
厚みの平均値〕、 を求め、次の記号に従って評定した。
重量より換算(n・10の平均)した。
〔テストシートの表層樹脂のビカット軟化点+303
”C5加熱時間3.0秒、成形時間1゜5秒、成形圧力
3 kg/cdの条件で、開口径90mm、底面部径8
0mm、深さ20mmのプリンカップ型成形体に成形し
た。この成形品の底面部前部を23’C,65%RH下
で300mm/minの速度で圧縮して、成形体が5m
m圧縮された際の力を測定しくn−5の平均)、Tkg
とした。
脂化成製、スタイロシート”3000)についても同様
に測定しくn=5の平均)、Skgとした0両者の比T
/Sを求め、次の記号に従って評価した。
左右に135度、荷重1kg)して測定しくn=10の
平均値)、次の記号に従って評定した。
あり、耐折回数の多いほどタフネスに優れている。
拠) R,、R,=Me又はHl 隣接するアクリル酸単位同志の分子内脱水反応また瓜隣
接するアクリル酸単位とメタクリル酸メチル単位の分子
内脱アルコール反応により住成。
押出機に3層T−ダイを取付け、40mm径の押出機に
第2表に示した表層樹脂を供給し、65mm径の押出機
に第2表に示した内層樹脂を供給し、溶融押出し、(表
層樹脂のビカット軟化点+15 ) ’Cに加熱された
ロール群の速度差により、縦に2.5倍に延伸し、その
後、テンタで横延伸(〔表層樹脂のビカット軟化点+2
53 ’C13,3倍)を行い、各層の構成比が、10
/80/10の多層シートを得た(シート厚み0.25
mm)。
肉を評価した。結果を第2表に示す(実施例1;実験番
号1〜7、比較例1;実験番号8〜12)。
層シートのみが、成形可能温度範囲、深絞り性、成形品
偏肉に優れていることが分かる。
トを実施例1と同様に作成した(シート厚み; 0.2
1mm)。この際、縦延伸部のロール温度を〔表層樹脂
のビカット軟化点+18 ) ’C1延伸倍率を2.7
倍とした。また、テンタ温度を〔表層樹脂のビカット軟
化点+30〕℃、延伸倍率を3.7倍とした。
偏肉、剛性、耐折強度、透明性について評価した。
5.17〜19及び21〜23、比較例2;実験番号1
6.20及び24)。
付け、第4表に示した各樹脂を溶融押出し、実施例2と
同条件で延伸成膜した。得られたシートの成形可能温度
範囲、深絞り性、成形品偏肉、剛性、耐折強度、透明性
について評価した。
が、成形可能温度範囲、深絞り性、成形品偏肉、剛性、
耐折強度、透明性に優れていることが分かる。
(比較例3)では、これらをバランスさせることが困難
である。
塑性樹脂を使用し、かつ内層樹脂には、表層より流動性
の良い、比較的ビカット軟化点の低い熱可塑性樹脂を使
用しているために、耐レインドロップ性と耐再現性のバ
ランスに優れており、結果として、広い温度範囲での成
形が可能であり、また、さらに深絞り性に優れ、偏肉の
少ない成形品が得られる。
時に相乗効果があるために、特に剛性、タフネスに優れ
たシート及び成形品を得ることができ、シートの薄肉化
も可能である。
ポリカーボネート系延伸シートの特性を損なうことなく
、上記(1)、(2)の改質が可能である。
抜き時に残るシートの屑を内層に添加することができる
。この場合に、透明性の悪化を最小限にでき、スクラッ
プポリマーの有効回収が可能である。
フネスに優れ、かつ、広い成形可能温度範囲を有し、深
絞り性、成形品偏肉に優れているために、軽量食品包装
容器をはじめ、その他の容器成形用シートとして好適に
用いられる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 表層と内層を有する多層延伸シートにおいて、少なく
とも1つの表層を構成する熱可塑性樹脂(A)のビカッ
ト軟化点(V_a:℃)と、少なくとも1つの他層又は
内層を構成する熱可塑性樹脂(B)のビカット軟化点(
V_b:℃)とが、その比〔V_a/V_b〕で少なく
とも1.10である該樹脂を選定し、各層に配置し、且
つ該表層の合計厚み比率が全層に対し5〜70%である
ことを特徴とする、共延伸多層シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1237124A JP2881699B2 (ja) | 1989-09-14 | 1989-09-14 | 延伸多層シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1237124A JP2881699B2 (ja) | 1989-09-14 | 1989-09-14 | 延伸多層シート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0399846A true JPH0399846A (ja) | 1991-04-25 |
| JP2881699B2 JP2881699B2 (ja) | 1999-04-12 |
Family
ID=17010768
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1237124A Expired - Lifetime JP2881699B2 (ja) | 1989-09-14 | 1989-09-14 | 延伸多層シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2881699B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03292139A (ja) * | 1990-04-10 | 1991-12-24 | Mitsubishi Kasei Polytec Co | スチレン系二軸延伸シートおよびこれを用いた成形品の製造方法 |
| JPH06238831A (ja) * | 1993-02-18 | 1994-08-30 | Toyobo Co Ltd | スジ入れ加工性の優れた積層フィルム |
| EP1020281A4 (en) * | 1997-01-21 | 2001-04-25 | Nippon Steel Chemical Co | MULTILAYERED, BLOW-MOLDED BODY WITH EXCELLENT RESISTANCE TO ABRASION |
| JP2008132746A (ja) * | 2006-10-31 | 2008-06-12 | Nippon Zeon Co Ltd | 積層フィルム、反射防止フィルム、偏光板、および液晶表示装置 |
-
1989
- 1989-09-14 JP JP1237124A patent/JP2881699B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03292139A (ja) * | 1990-04-10 | 1991-12-24 | Mitsubishi Kasei Polytec Co | スチレン系二軸延伸シートおよびこれを用いた成形品の製造方法 |
| JPH06238831A (ja) * | 1993-02-18 | 1994-08-30 | Toyobo Co Ltd | スジ入れ加工性の優れた積層フィルム |
| EP1020281A4 (en) * | 1997-01-21 | 2001-04-25 | Nippon Steel Chemical Co | MULTILAYERED, BLOW-MOLDED BODY WITH EXCELLENT RESISTANCE TO ABRASION |
| JP2008132746A (ja) * | 2006-10-31 | 2008-06-12 | Nippon Zeon Co Ltd | 積層フィルム、反射防止フィルム、偏光板、および液晶表示装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2881699B2 (ja) | 1999-04-12 |
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