JPH04100838A - ポリオレフィン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明はポリオレフィン樹脂とスチレン−アクリロニト
リル系共重合体より成る光学的性質、染色性、塗装性、
剛性の良好なポリオレフィン組成物に関する。

〔従来の技術とその課題〕

ポリオレフィン樹脂は成形性、機械的性質、電気特性、
耐薬品性、吸湿性等に優れる為、広範な用途に使用され
ている。

しかしながらその用途分野によってはポリオレフィン樹
脂が本来持っている緒特性を損うことなく、光学特性を
改良することが望まれている。

これらポリオレフィン樹脂の光学特性を改良する手段と
して核剤を添加する方法が知られており、既に多くの提
案がなされている。市販の核剤としては芳香族カルボン
酸のアルミニウム塩、ジヘンジリデンソルビトール、置
換ジヘンジリデンソルビトール等が挙げられている。

これらの核剤は、いずれも低分子量物であり、核剤とし
て用いようとする場合、ポリオレフィン樹脂への分散性
が良くないので場合によっては分散性を向上させる為に
２軸混練機が必要であったり、また低分子量である為に
成形時にブリードしやすく、発煙や臭いが発生したり成
形品に臭気があったりする為、食品用途や医療用容器等
への通用は不向きである。

これら上記核剤の持つ欠点を改良する方法として、高分
子化合物を核剤として用いる方法が特公昭４５−３２４
３０、特開昭６０−１３９７３１、特開昭６０−１３９
７１０、特開昭６１−１５１２０４、特開昭６２−２７
５１１１、特開平１１２６３０６、特開平１−１５６３
０５、特開平１−１５６３５３、特開平１−２１７０１
４、特開平１−２１７０１５等に提案されている。しか
しながらこれらの公知文献には分岐鎖状α−オレフィン
重合体等特定の高分子化合物が特定の条件で核剤効果を
有することが記されているだけである。

〔課題を解決するための手段］ 本発明者等はかかる欠点に鑑み鋭意検討を行なった結果
ポリオレフィン樹脂とスチレン−アクリロニトリル系共
重合体とからなる組成物が、優れた透明性を有すること
を見い出し本発明に到達した。

すなわち本発明の要旨はポリオレフィン樹脂とスチレン
−アクリロニトリル系共重合体からなる組成物であって
、スチレン−アクリロニトリル系共重合体が上記組成物
全重量に対して０．１重量ｐｐｍ以上、２０重量％以下
含有してなることを特徴とするポリオレフィン組成物に
存する。

本発明の内容について詳細に述べる。

本発明で対象とするポリオレフィン樹脂は従来公知の方
法で製造されたポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
テン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリ−３−
メチルブテン−１、ポリ３−メチルペンテン−１等の結
晶性ポリオレフィン類である。これらのポリオレフィン
は単独重合体あるいは炭素数２〜１８の他のオレフィン
とのランダムあるいはブロック共重合体である。特にポ
リプロピレンが好適に用いられる。

本発明のスチレン−アクリロニトリル系共重合体として
は従来公知の方法で製造されたものが用いられるが芳香
族ビニル化合物（Ｉ）、シアン化ビニル化合物（■）、
および必要に応じてこれらと共重合可能なビニル化合物
（ｌ［）からなる単量体の組み合わせの重合体である。

具体的には、芳香族ビニル化合物（１）としては、スチ
レン、αメチルスチレン、Ｐ−メチルスチレン、アルキ
ル置換スチレン等を挙げることができる。またシアン化
ビニル化合物（ＩＩ）としては、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル等を挙げることができる。さらに共重
合可能なビニル化合物（Ｉ［ｌ）としては、メチルメタ
クリルレート、ブチルアクリレート、などのアクリル酸
エステル、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイ
ミド、Ｎ−シクロへキシルマレイミド等のマレイミド化
合物などが挙げられる。好適には、スチレンとアクリロ
ニトリルからなる共重合体が用いられる。

芳香族ビニル化合物（Ｉ）とシアン化ビニル化合物（Ｉ
Ｉ）の量比は、特に限定されないが、通常モル比で５／
９５〜９５１５の範囲内である。

ポリオレフィン組成物を構成するポリオレフィン樹脂と
スチレン−アクリロニトリル系共重合体の組成比は、上
記組成物全重量に対しスチレンアクリロニトリル系共重
合体が０．１重量ｐｐ＋ｗ以上、２０重量％以下の範囲
であり、より好ましくは１重量ｐｐ−以上、５重量％以
下、さらに好ましくは、１重量ｐｐ…以上１重量％以下
である。この範囲をはずれると透明性の向上効果が小さ
く好ましくない。

本発明のポリオレフィン組成物の製造方法を次に示すが
、本発明はこれらの方法に限定されるものではない。

（１）　　ポリオレフィン樹脂とスチレン−アクリロニ
トリル系共重合体とを溶剤にあらかしめ溶解させ均一な
溶液とした後、多量の貧溶剤中に投入、析出させる方法
。得られる組成物中のスチレンアクリロニトリル系共重
合体が１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下の粒子に
分散していることが好ましい。

（２）１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下のスチレ
ン−アクリロニトリル系共重合体粒子を、オレフィン重
合用配位触媒の製造時に添加して、スチレン−アクリロ
ニトリル系共重合体含有配位触媒組成物を得、この触媒
組成物を用いてオレフィンを重合する方法。ポリオレフ
ィン組成物中のスチレン−アクリロニトリル系共重合体
が１μｍ以下、好ましくは０．５μ輪以下の粒子に分散
していることが好ましい。

（３）ポリオレフィン樹脂とスチレン−アクリロニトリ
ル系共重合体の混合物を混合物が溶融する温度以上に加
熱し、単軸混練機、２軸混練機、ブラベンダー、バンバ
リーミキサ−等、通常の混練機を用いて溶融混練する方
法。ポリオレフィン組成物中のスチレン−アクリロニト
リル系共重合体が１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以
下に分散していることが好ましい。

この際ポリオレフィン樹脂とスチレン−アクリロニトリ
ル系共重合体との相溶性を向上させるための添加剤を加
えてもよい。

（４）上記（１）、（２）あるいは（３）で得た組成物
をマスターバッチ成分とし、このマスターハツチ成分を
ポリオレフィンと前述の通常の混練機を用いて溶融混練
する方法。

以上の製造法の中で特に（１）及び（４）の方法が好ま
しい。

かくして得られた組成物は透明性に優れると同時にブリ
ードが発生しないため、成形時の発煙や臭気という問題
、押出成形時の冷却ロールへの汚染等が低減し、成形品
の臭いや、溶剤への溶出も極めて少いため食品用途向は
高透明フィルムや、医療用途向は容器等の分野に使用す
ることができる。また、本組成物はスチレン−アクリロ
ニトリル系共重合体がよく分散しているため、染色性、
塗装性、印刷性、剛性等も改良される。

本発明の組成物にはポリオレフィンに通常配合される熱
安定剤、滑剤、帯電防止剤、抗ブロツキング剤、シリカ
等の公知のフィラー等を配合することができる。

また本発明の組成物は、Ｔダイ成形法、インフレーショ
ン成形法、テンター延伸法等によるフィルム成形および
射出成形、シート成形、ブロー成形、延伸ブロー成形等
の各種の成形に適用できる。

〔実施例〕

以下、本願発明をより詳述するために実施例を示すが、
本発明はその要旨を趙えない限り以下の実施例に限定さ
れるものではない。以下の実施例における物性値は下記
の方法に準拠して測定した。

１）ヘイズ ＡＳＴＭ　　Ｄ−１００３に従って測定した。

２）平行光線透過率 村上色彩研究所Ｃｒａｒｉｔｙ　　ＭｅｔｅｒＴＭ−Ｉ
　Ｄ型を用いて平行光線透過率（％）を求めた。

実施例−１ １ｆの四つロフラスコに、ポリプロピレン（三菱化成（
株）製　４５０６ＪＰ）を９．９０　ｇ、スチレン−ア
クリロニトリル共重合体としてモノサント化成（株）製
サンレックス０３−〇を０．１０ｇ１熔剤としてモノク
ロルベンゼン５００ｇを仕込み、充分に脱酸素した後、
熱安定剤として、イルガノックス１０１Ｏ、イルガフオ
スＰ−ＥＰＱ（いずれもチバガイギー社製）、ジヒドロ
アントラセン各０．２ｇを加えた。内温を１３０°Ｃま
で昇温し、ポリマーを溶解させ均一溶液とした。この均
一溶液を攪拌下に３２のメタノール中に１５分間かけて
注入し析出させて、ポリプロピレンとスチレン−アクリ
ロニトリル共重合体からなる組成物を得た。ついでこの
ものをメタノールおよびア七トンで充分洗浄してマスタ
ーハツチとした。

次いで、ポリプロピレン（４５０６ＪＰ）９９５ｇ、上
記マスターハツチ５ｇおよび該ポリマー混合物１００重
量部に対しステアリン酸カルシウム０．１重量部、２，
６−ジーｔ−ブチルヒドロキシトルエン０．２重量部、
イルガノックス１０１０（チバガイギー社製）０．０８
重量部を混合し、３０閣φ単軸押出機を用いて２３０″
Ｃで溶融混練した。

次いで１オンス射出成形機を用いて成形温度２４０°Ｃ
１金型温度３５°Ｃ１射出時間６秒、冷却時間１６秒の
条件で８０ｍＸ８０ｍ、１閣厚みの平板を成形した。該
成形品中、スチレン−アクリロニトリル系共重合体含有
量は５０重量ｐｐｍであり、透明性を測定した結果を表
−１に示した。

実施例−２ 実施例−１においてポリプロピレン仕込量を９９．９９
１ｇ、スチレン−アクリロニトリル共重合体（サンレッ
クス０３Ｃ）仕込量を９．　Ｏｙｇとした以外は実施例
−１と同様の処方でポリプロピレンとスチレン−アクリ
ロニトリル共重合体からなるマスターバッチを得た。

次いでポリプロピレン９９０ｇと上記マスターハツチＬ
ｏｇを実施例−１と同様の処方で溶融混練し、平板を成
形した。該成形品中にはスチレンアクリロニトリル共重
合体は９重量ｐｐｍ含有しており透明性を測定した結果
を表−工に示した。

実施例−３ 三菱化成（株）製ポリプロピレン４５０６ＪＰのペレッ
ト９９０ｇとモノサント化成（株）製サンレックス０３
−Ｃのペレット１０ｇを混合し、実施例−１と同様にし
て、溶融混練し、平板を成形した。該成形品中のスチレ
ン−アクリロニトリル系共重合体の含有量は１重量％で
あった。結果を表−１に示す。

比較例−１ 三菱化成（株）製ポリプロピレン４５０６ＪＰを用いて
実施例−１と同じ条件で平板を成形し、透明性を測定し
た。結果を表−１に示す。

比較例−２ 三菱化成（株）製ポリプロピレン４５０６ＪＰのペレッ
ト８００ｇとモノサント化成（株）製すンレンクス■３
Ｃのペレット２００ｇを混合し、実施例−１と同様にし
て溶融混練し、平板を成形した。

結果を表−１に示す。

表−１ 〔本発明の効果〕 本発明のポリオレフィ 性質、染色性、塗装性、 有用である。

ン組成物は優れた光学的 剛性を有し、産業上大変 手続ン甫正書（自発） 平成２年１０月ン日 発明の名称 ポリオレフィン組成物 三菱化成株式会社 ′４二ｇへ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリオレフィン樹脂とスチレン−アクリロニトリ
   ル系共重合体からなる組成物であって、スチレン−アク
   リロニトリル系共重合体が上記組成物全重量に対して０
   ．１重量ｐｐｍ以上、２０重量％以下含有してなること
   を特徴とするポリオレフィン組成物