JPS63125551A - プロピレン重合体組成物 - Google Patents
プロピレン重合体組成物Info
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- JPS63125551A JPS63125551A JP27101186A JP27101186A JPS63125551A JP S63125551 A JPS63125551 A JP S63125551A JP 27101186 A JP27101186 A JP 27101186A JP 27101186 A JP27101186 A JP 27101186A JP S63125551 A JPS63125551 A JP S63125551A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は剛性、透明性の著しく改良されたプロピレン重
合体の組成物に関する。
合体の組成物に関する。
プロピレン重合体は優れた成型性、機械的特性、耐熱性
、化学的な安定性を兼備えた汎用樹脂である。その特徴
を利用すべくポリスチレンやポリ塩化ビニール等の他の
熱可塑性樹脂と同様に加熱溶融して成型され、各種包装
材料として使用されている。しかしながら、プロピレン
重合体はポリスチレンやポリ塩化ビニールに比較して剛
性、透明性が劣ると言う欠点が有る。
、化学的な安定性を兼備えた汎用樹脂である。その特徴
を利用すべくポリスチレンやポリ塩化ビニール等の他の
熱可塑性樹脂と同様に加熱溶融して成型され、各種包装
材料として使用されている。しかしながら、プロピレン
重合体はポリスチレンやポリ塩化ビニールに比較して剛
性、透明性が劣ると言う欠点が有る。
プロピレン重合体の剛性及び透明性を改良する方法とし
て、結晶核剤を添加する方法が一般に用いられている。
て、結晶核剤を添加する方法が一般に用いられている。
結晶核剤としては、タルク、安息香酸ナトリウム、ｐ−
ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム塩等がよく使用されて
おり、中でもｐ−を−ブチル安息香酸アルミニウム塩が
最も優れた効果を得られることが知られている。
ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム塩等がよく使用されて
おり、中でもｐ−を−ブチル安息香酸アルミニウム塩が
最も優れた効果を得られることが知られている。
一方、近年プロピレン重合体を安価に製造する方法とし
てハロゲン化Ｍｇを触媒担体として含む重合触媒系が、
活性が高く通常特に触媒を製品から除去せずにプロピレ
ン重合体を製造することができるものとして開発されて
いる。
てハロゲン化Ｍｇを触媒担体として含む重合触媒系が、
活性が高く通常特に触媒を製品から除去せずにプロピレ
ン重合体を製造することができるものとして開発されて
いる。
この様なプロピレン重合体の製造方法の場合、製造され
たプロピレン重合体中にはＭｇやハロゲンの触媒残渣を
含むことになり、この為にプロピレン重合体を使用して
加熱成型加工した場合ハロゲン化水素等の酸性成分が発
生して、成型機や金型の腐食を起すことが著しい。この
ような被害を防ぐ為、通常プロピレン重合体には中和剤
としてステアリン酸カルシウム塩が添加されていること
が多い。
たプロピレン重合体中にはＭｇやハロゲンの触媒残渣を
含むことになり、この為にプロピレン重合体を使用して
加熱成型加工した場合ハロゲン化水素等の酸性成分が発
生して、成型機や金型の腐食を起すことが著しい。この
ような被害を防ぐ為、通常プロピレン重合体には中和剤
としてステアリン酸カルシウム塩が添加されていること
が多い。
しかしながら、プロピレン重合体の剛性及び透明性の改
良を目的として、上記触媒残渣のＭｇおよびハロゲンを
含むプロピレン重合体にｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミ
ニウム塩を添加する多くの場合も上記ステアリン酸カル
シウム塩が併用添加されることになるが、この場合ｐ−
ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム塩の効果が十分に発揮
されないことが判明した。
良を目的として、上記触媒残渣のＭｇおよびハロゲンを
含むプロピレン重合体にｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミ
ニウム塩を添加する多くの場合も上記ステアリン酸カル
シウム塩が併用添加されることになるが、この場合ｐ−
ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム塩の効果が十分に発揮
されないことが判明した。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者らはこの問題に関し鋭意検討の結果、特定の配
合を施すことにより優れた結晶核剤効果を示し、且つ成
型機等の腐食問題のないプロピレン重合体が得られるこ
とを見出し本発明に至った。
合を施すことにより優れた結晶核剤効果を示し、且つ成
型機等の腐食問題のないプロピレン重合体が得られるこ
とを見出し本発明に至った。
すなわち本発明は、下記（Ａ）〜（Ｃ）の各成分よりな
ることを特徴とするプロピレン重合体組成物である。
ることを特徴とするプロピレン重合体組成物である。
（Ａ）重合触媒残渣としてＭｇおよびハロゲンを含むプ
ロピレン重合体１００重量部 （Ｂ）ｐ−ｔ−ブチル安息香酸のアルミニウム塩０．０
３〜０．５重量部 （Ｃ）高級脂肪族カルボン酸の周期率表第一族金属又は
亜鉛の塩、およびハイドロタルサイト類より選ばれた少
なくとも一種０．０１〜０．５重量部 〔作用〕 本発明で使用されるプロピレン重合体は、ハロゲン化Ｍ
ｇを触媒担体として含む触媒系を用いて重合されたもの
であり、触媒残渣を除去せず又は除去が不完全なため製
品中に触媒残渣としてＭｇおよびハロゲンを含むプロピ
レン単独重合体、またはプロピレンを少くとも７０重量
％好ましくは８５重量％以上含有するエチレンもしくは
他のアルファーオレフィンないしはその他の重合性単量
体との共重合体、およびそれらの混合物である。プロピ
レン重合体のメルトフローレイト（以下ＭＦＲ）は０．
１〜１００ｇ／１０分のものが好ましい。Ｍｇおよびハ
ロゲンを含まないプロピレン重合体は本発明の目的にそ
ぐわないものであり、Ｍｇおよびハロゲンは通常各１〜
ｌｏｏｐｐｍおよび３〜３００ｐｐｍ程度含まれるもの
が本発明の効果を享受する。
ロピレン重合体１００重量部 （Ｂ）ｐ−ｔ−ブチル安息香酸のアルミニウム塩０．０
３〜０．５重量部 （Ｃ）高級脂肪族カルボン酸の周期率表第一族金属又は
亜鉛の塩、およびハイドロタルサイト類より選ばれた少
なくとも一種０．０１〜０．５重量部 〔作用〕 本発明で使用されるプロピレン重合体は、ハロゲン化Ｍ
ｇを触媒担体として含む触媒系を用いて重合されたもの
であり、触媒残渣を除去せず又は除去が不完全なため製
品中に触媒残渣としてＭｇおよびハロゲンを含むプロピ
レン単独重合体、またはプロピレンを少くとも７０重量
％好ましくは８５重量％以上含有するエチレンもしくは
他のアルファーオレフィンないしはその他の重合性単量
体との共重合体、およびそれらの混合物である。プロピ
レン重合体のメルトフローレイト（以下ＭＦＲ）は０．
１〜１００ｇ／１０分のものが好ましい。Ｍｇおよびハ
ロゲンを含まないプロピレン重合体は本発明の目的にそ
ぐわないものであり、Ｍｇおよびハロゲンは通常各１〜
ｌｏｏｐｐｍおよび３〜３００ｐｐｍ程度含まれるもの
が本発明の効果を享受する。
本発明で使用されるｐ−ｔ−ブチル安息香酸のアルミニ
ウム塩は市販品をそのまま使用できる。
ウム塩は市販品をそのまま使用できる。
ｐ−ｔ−ブチル安息香酸のアルミニウム塩の添加量は０
．０３〜０．５重量部、好ましくは０．０５〜０．３重
量部である。これを下まわると光沢および透明性の効果
が得られず、上まわると効果が得られないばかりか経済
的に不利である。
．０３〜０．５重量部、好ましくは０．０５〜０．３重
量部である。これを下まわると光沢および透明性の効果
が得られず、上まわると効果が得られないばかりか経済
的に不利である。
本発明で使用される高級脂肪族カルボン酸の金属塩の例
としてはリチウム、ナトリウム、カリウム、亜鉛のステ
アリン酸、ラウリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、ヒド
ロキシステアリン酸塩等である。特にステアリン酸、ラ
ウリン酸のナトリウム、カリウム、亜鉛塩が好ましい。
としてはリチウム、ナトリウム、カリウム、亜鉛のステ
アリン酸、ラウリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、ヒド
ロキシステアリン酸塩等である。特にステアリン酸、ラ
ウリン酸のナトリウム、カリウム、亜鉛塩が好ましい。
本発明で使用されるハイドロタルサイ１１は、Ｍｇｎ５
Ａ １ ｚ（ＯＨ） ＋３ＣＯｓ・３．５ｕｚｏで示
される化合物であり、粒径、表面処理等の相異で種々の
グレードを有する。
Ａ １ ｚ（ＯＨ） ＋３ＣＯｓ・３．５ｕｚｏで示
される化合物であり、粒径、表面処理等の相異で種々の
グレードを有する。
高級脂肪族カルボン酸の金属塩又は、ハイドロタルサイ
ト類の添加量は０．０１〜０．５重量部、好ましくは０
．０１５〜０．３重量部である。これを下まわると触媒
残渣による金属腐食性を改良する効果が十分ではなく、
上まわると効果が得られずブリードの問題も出、且つ経
済的に不利である。
ト類の添加量は０．０１〜０．５重量部、好ましくは０
．０１５〜０．３重量部である。これを下まわると触媒
残渣による金属腐食性を改良する効果が十分ではなく、
上まわると効果が得られずブリードの問題も出、且つ経
済的に不利である。
本発明では、これらの必須成分の外に付加的成分を本発
明の効果を損なわない範囲で添加することができる。そ
れらの付加的成分としては、通常のポリオレフィン用に
用いられる酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電
防止剤、滑剤、分子量調整剤（過酸化物）、他の核剤等
の各種助剤、着色剤等を挙げることが出来る。
明の効果を損なわない範囲で添加することができる。そ
れらの付加的成分としては、通常のポリオレフィン用に
用いられる酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電
防止剤、滑剤、分子量調整剤（過酸化物）、他の核剤等
の各種助剤、着色剤等を挙げることが出来る。
本発明に使用する組成物成分の配合方法は、添加順序や
用いる装置に特に関係ないが、一般に使用されるヘンシ
ェルミキサー、■プレンダー、リボンブレンダー、バン
バリーミキサ−、ニータープレンダ−又は押出機のごと
き混合混練機を用いて所定時間混合し、通常の押出機に
て粒状とすることが好ましい。
用いる装置に特に関係ないが、一般に使用されるヘンシ
ェルミキサー、■プレンダー、リボンブレンダー、バン
バリーミキサ−、ニータープレンダ−又は押出機のごと
き混合混練機を用いて所定時間混合し、通常の押出機に
て粒状とすることが好ましい。
又、上記混合混練において組成物成分の割合は、各成分
の目的量を配向しておくほかに、上記（Ｂ）および／ま
たは（Ｃ）成分を目的量より多量に重合体に配合してお
き、成型直前にプロピレン重合体ペレットと希釈混合し
て使用する、いわゆるマスターバッチとしてもよい。
の目的量を配向しておくほかに、上記（Ｂ）および／ま
たは（Ｃ）成分を目的量より多量に重合体に配合してお
き、成型直前にプロピレン重合体ペレットと希釈混合し
て使用する、いわゆるマスターバッチとしてもよい。
本発明組成物は、押出成型、中空成型、フィルム成型、
射出成型、圧縮成型等を経て各種成型品に加工される。
射出成型、圧縮成型等を経て各種成型品に加工される。
次に例をもって本発明を具体的に示す。
実験例１
触媒残渣としてＭｇを２１ｐｐａ＋、（Ｊを７４ｐｐｍ
含んだＭＦＲ２，５ｇ／１０分のプロピレン単独重合体
粉末１００重量部に対して第１表に示す配合物及び酸化
防止剤として３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
トルエンを０．１重量部とテトラキス〔メチレン−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネートコメタン０．０５重量部を添加して混合
、２４０℃に設定したスクリュー径が３０鶴の押出機に
て溶融混練して粒状物とした。
含んだＭＦＲ２，５ｇ／１０分のプロピレン単独重合体
粉末１００重量部に対して第１表に示す配合物及び酸化
防止剤として３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
トルエンを０．１重量部とテトラキス〔メチレン−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネートコメタン０．０５重量部を添加して混合
、２４０℃に設定したスクリュー径が３０鶴の押出機に
て溶融混練して粒状物とした。
これら粒状物をスクリュー径３５龍の押出機を用いて樹
脂温度２５０℃にて幅３００ ａｍのコートハンガーダ
イから押出し、５０℃の温水が内部で循環しているキャ
スティングドラム表面（硬質クロムメッキ加工が施しで
ある）に押出し、冷却固化させて厚さ０．３ ｍのシー
トを製造した。これらシートについて引張弾性率、透明
性及び腐食性を測定した。
脂温度２５０℃にて幅３００ ａｍのコートハンガーダ
イから押出し、５０℃の温水が内部で循環しているキャ
スティングドラム表面（硬質クロムメッキ加工が施しで
ある）に押出し、冷却固化させて厚さ０．３ ｍのシー
トを製造した。これらシートについて引張弾性率、透明
性及び腐食性を測定した。
引張弾性率はｌ５Ｏ−Ｒ１１８４に準拠してシートの流
れ方向及び直角方向について測定した。
れ方向及び直角方向について測定した。
透明性はＡｓＴＭ−＋ｏ１００３に準拠しテＨＡＺＥを
測定した。腐食性は成型品を５鶴程度の大きさに切断し
たものを、サンドペーパーにて表面を磨いた鉄板で挟み
２６０℃の圧縮成型機にて２０分間加熱した後冷却固化
して取りだした。この鉄板について成型品の接触してい
た部分を目視にて腐食の状態を観察した。
測定した。腐食性は成型品を５鶴程度の大きさに切断し
たものを、サンドペーパーにて表面を磨いた鉄板で挟み
２６０℃の圧縮成型機にて２０分間加熱した後冷却固化
して取りだした。この鉄板について成型品の接触してい
た部分を目視にて腐食の状態を観察した。
比較例として触媒残渣力旬ｇ−０ｐｐｎ＋ 、 （Ｊ
＝１５ｐｐｍでＭＦＲ２，５ｇ／１０分のプロピレン
単独重合体粉末について上記と同様に成型評価した。
＝１５ｐｐｍでＭＦＲ２，５ｇ／１０分のプロピレン
単独重合体粉末について上記と同様に成型評価した。
結果を第１表に示す。
実験例２
触媒残渣としてＫｇを２５ｐｐｍ１、＋４を８０ｐｐｍ
含んだＭＦＲ１０ｇ／ｌ ０分のプロピレン単独重合体
粉末１００重量部に対して第２表に示す配合物及び酸化
防止剤として３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
トルエンを０．１重量部とテトラキス〔メチレン−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネートツメタン０．０５重量部を添加して混合
、２４０℃に設定したスクリュー径が３０１１の押出機
にて溶融混練して粒状物とした。これら粒状物を２４０
℃設定の射出成型機にかけ金型温度４０℃にて１００ｗ
ｘ１００１１Ｘ２１鳳厚の板状成型品並びに８０ｆｌ×
ｌＱｗＸ４ｍ厚の棒状成型品とした。これら成型品につ
いて曲げ弾性率、透明性及び腐食性を測定した。
含んだＭＦＲ１０ｇ／ｌ ０分のプロピレン単独重合体
粉末１００重量部に対して第２表に示す配合物及び酸化
防止剤として３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
トルエンを０．１重量部とテトラキス〔メチレン−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネートツメタン０．０５重量部を添加して混合
、２４０℃に設定したスクリュー径が３０１１の押出機
にて溶融混練して粒状物とした。これら粒状物を２４０
℃設定の射出成型機にかけ金型温度４０℃にて１００ｗ
ｘ１００１１Ｘ２１鳳厚の板状成型品並びに８０ｆｌ×
ｌＱｗＸ４ｍ厚の棒状成型品とした。これら成型品につ
いて曲げ弾性率、透明性及び腐食性を測定した。
曲げ弾性率は、４龍厚成型品を用いてＪＩＳ−に７２０
３にて測定した。透明性は、’ｌ ａｍ厚成型品を用い
て実験例１と同様の方法でＨＡ Ｚ Ｅを測定した。腐
食性は実験例１と同様の方法で測定した。
３にて測定した。透明性は、’ｌ ａｍ厚成型品を用い
て実験例１と同様の方法でＨＡ Ｚ Ｅを測定した。腐
食性は実験例１と同様の方法で測定した。
比較例として触媒残渣が？１ｇ＝ Ｏｐｐｍ 、 Ｃ
１＝１５ｐｐｍでＭＦＲ１０ｇ／ｌ ０分のプロピレン
単独重合体粉末について上記と同様に成型評価した。
１＝１５ｐｐｍでＭＦＲ１０ｇ／ｌ ０分のプロピレン
単独重合体粉末について上記と同様に成型評価した。
結果を第２表に示す。
なうことなく剛性、透明性が著しく向上した成型品を与
えるものである。
えるものである。
本発明の効果の発現の理由について定かではないが、本
発明にて記載されているプロピレン重合体においてのみ
著しく本発明の効果が発現するのであり、予想し難いこ
とである。本発明にて記載されているプロピレン重合体
に含まれている触媒残渣のＭｇおよびハロゲンが何らか
の形で影響を与えているものと考えられる。
発明にて記載されているプロピレン重合体においてのみ
著しく本発明の効果が発現するのであり、予想し難いこ
とである。本発明にて記載されているプロピレン重合体
に含まれている触媒残渣のＭｇおよびハロゲンが何らか
の形で影響を与えているものと考えられる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記（Ａ）〜（Ｃ）の各成分よりなることを特徴とする
プロピレン重合体組成物。 （Ａ）重合触媒残渣としてＭｇおよびハロゲンを含むプ
ロピレン重合体１００重量部 （Ｂ）ｐ−ｔ−ブチル安息香酸のアルミニウム塩０．０
３〜０．５重量部 （Ｃ）高級脂肪族カルボン酸の周期率表第一族金属又は
亜鉛の塩、およびハイドロタルサイト類より選ばれた少
なくとも一種０．０１〜０．５重量部
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61271011A JPH0781045B2 (ja) | 1986-11-14 | 1986-11-14 | プロピレン重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61271011A JPH0781045B2 (ja) | 1986-11-14 | 1986-11-14 | プロピレン重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63125551A true JPS63125551A (ja) | 1988-05-28 |
| JPH0781045B2 JPH0781045B2 (ja) | 1995-08-30 |
Family
ID=17494166
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61271011A Expired - Lifetime JPH0781045B2 (ja) | 1986-11-14 | 1986-11-14 | プロピレン重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0781045B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0684280A1 (en) | 1994-05-24 | 1995-11-29 | Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. | Crystalline propylene polymer composition having inhibited color developability |
| KR100450385B1 (ko) * | 1997-10-21 | 2005-01-17 | 삼성아토피나주식회사 | 폴리프로필렌 필름용 조성물 |
| EP1722957A4 (en) * | 2004-01-23 | 2007-09-19 | Milliken & Co | METHOD FOR PRODUCING TWO-STEP STRESS-BLAST-MOLDED POLYPROPYLENE ARTICLES |
| US7335694B2 (en) | 2002-02-14 | 2008-02-26 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polypropylene resin composition |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57170945A (en) * | 1981-04-14 | 1982-10-21 | Showa Denko Kk | Polypropylene resin composition |
| JPS5933339A (ja) * | 1982-08-18 | 1984-02-23 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 軟質系プロピレン系重合体フイルム |
| JPS5943044A (ja) * | 1982-09-06 | 1984-03-09 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 軟質系プロピレン系重合体フイルム |
| JPS6090238A (ja) * | 1983-10-24 | 1985-05-21 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | プロピレン重合体組成物 |
| JPS62138544A (ja) * | 1985-12-10 | 1987-06-22 | レクセン・プロダクツ・カンパニー | 放射線殺菌できるプロピレン重合体及びそれから製造した製品 |
| JPH0621203A (ja) * | 1992-07-03 | 1994-01-28 | Ebara Corp | 容器の汚れモニタリング装置 |
-
1986
- 1986-11-14 JP JP61271011A patent/JPH0781045B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS57170945A (en) * | 1981-04-14 | 1982-10-21 | Showa Denko Kk | Polypropylene resin composition |
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| JPH07316354A (ja) * | 1994-05-24 | 1995-12-05 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | 発色性を抑えた結晶性プロピレン重合体組成物 |
| KR100450385B1 (ko) * | 1997-10-21 | 2005-01-17 | 삼성아토피나주식회사 | 폴리프로필렌 필름용 조성물 |
| US7335694B2 (en) | 2002-02-14 | 2008-02-26 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polypropylene resin composition |
| EP1722957A4 (en) * | 2004-01-23 | 2007-09-19 | Milliken & Co | METHOD FOR PRODUCING TWO-STEP STRESS-BLAST-MOLDED POLYPROPYLENE ARTICLES |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0781045B2 (ja) | 1995-08-30 |
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