JPH0410177B2 - - Google Patents
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- JPH0410177B2 JPH0410177B2 JP60176548A JP17654885A JPH0410177B2 JP H0410177 B2 JPH0410177 B2 JP H0410177B2 JP 60176548 A JP60176548 A JP 60176548A JP 17654885 A JP17654885 A JP 17654885A JP H0410177 B2 JPH0410177 B2 JP H0410177B2
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/24—Electrodes for alkaline accumulators
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- H01M4/28—Precipitating active material on the carrier
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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Description
【発明の詳細な説明】
(イ) 産業上の利用分野
本発明は多孔性ニツケル焼結基板に硝酸ニツケ
ルなどの酸性ニツケル塩溶液を含浸し、次いでア
ルカリ処理などを行なうことにより、前記基板中
に活物質を充填するアルカリ蓄電池用焼結式水酸
化ニツケル電極の製造方法に関する。
ルなどの酸性ニツケル塩溶液を含浸し、次いでア
ルカリ処理などを行なうことにより、前記基板中
に活物質を充填するアルカリ蓄電池用焼結式水酸
化ニツケル電極の製造方法に関する。
(ロ) 従来の技術
アルカリ蓄電池用水酸化ニツケル電極の製造方
法としては活物質保持体としての多孔性ニツケル
焼結基板を硝酸ニツケルなどの酸性ニツケル塩含
浸液に浸漬し該基板の孔中にニツケル塩を含浸し
た後、該ニツケル塩をアルカリ中で水酸化ニツケ
ルに変化させることで活物質化させるという活物
質充填操作を行なつて水酸化ニツケル電極を製造
する方法がある。この活物質充填操作によるニツ
ケル焼結基板への活物質の充填量は1回の操作で
は充分な充填量が得られないため数回繰り返して
行なうことで所要の活物質量を充填しなければな
らない。そこで、活物質充填の効率を上げ製造工
程を簡略化するために、含浸液に高温高濃度硝酸
ニツケル水溶液などの溶融塩含浸液を用い、少な
い含浸回数で所要の活物質量を得ることが行なわ
れているが、この場合当然のこととして含浸液の
腐食性は強くなり基板が侵食されて基板を構成す
るニツケルが溶解するため極板が脆弱化し、サイ
クル性能の低下を招くという欠点があつた。
法としては活物質保持体としての多孔性ニツケル
焼結基板を硝酸ニツケルなどの酸性ニツケル塩含
浸液に浸漬し該基板の孔中にニツケル塩を含浸し
た後、該ニツケル塩をアルカリ中で水酸化ニツケ
ルに変化させることで活物質化させるという活物
質充填操作を行なつて水酸化ニツケル電極を製造
する方法がある。この活物質充填操作によるニツ
ケル焼結基板への活物質の充填量は1回の操作で
は充分な充填量が得られないため数回繰り返して
行なうことで所要の活物質量を充填しなければな
らない。そこで、活物質充填の効率を上げ製造工
程を簡略化するために、含浸液に高温高濃度硝酸
ニツケル水溶液などの溶融塩含浸液を用い、少な
い含浸回数で所要の活物質量を得ることが行なわ
れているが、この場合当然のこととして含浸液の
腐食性は強くなり基板が侵食されて基板を構成す
るニツケルが溶解するため極板が脆弱化し、サイ
クル性能の低下を招くという欠点があつた。
これに対して特開昭59−78457号公報及び特開
昭59−96659号公報では、酸素存在下で高温にて
ニツケル焼結基板の表面に耐酸化性の酸化ニツケ
ルを生成させ、基板の腐食を防止する方法が提案
されている。しかしながら、この方法に於いても
酸化ニツケルの生成量が少ないと基板の腐食を充
分に抑えることができず、しかも充分な効果を得
んとして酸化ニツケルの生成量を増やすと、酸化
ニツケルは導電性の悪いものであるので、活物質
と基板との導電性が著しく損われ活物質利用率が
低下するという問題があつた。
昭59−96659号公報では、酸素存在下で高温にて
ニツケル焼結基板の表面に耐酸化性の酸化ニツケ
ルを生成させ、基板の腐食を防止する方法が提案
されている。しかしながら、この方法に於いても
酸化ニツケルの生成量が少ないと基板の腐食を充
分に抑えることができず、しかも充分な効果を得
んとして酸化ニツケルの生成量を増やすと、酸化
ニツケルは導電性の悪いものであるので、活物質
と基板との導電性が著しく損われ活物質利用率が
低下するという問題があつた。
(ハ) 発明が解決しようとする問題点
本発明は高温の酸性含浸液中でのニツケル焼結
基板の腐食を確実に防止し、しかも放電特性の優
れたアルカリ蓄電池用水酸化ニツケル電極を得よ
うとするものである。
基板の腐食を確実に防止し、しかも放電特性の優
れたアルカリ蓄電池用水酸化ニツケル電極を得よ
うとするものである。
(ニ) 問題点を解決するための手段
本発明のアルカリ蓄電池用水酸化ニツケル電極
の製造方法は、コバルト無機酸塩を含浸したニツ
ケル焼結基板または表面に水酸化コバルトを生成
したニツケル焼結基板を、酸素存在下で150〜250
℃で加熱処理して、ニツケル焼結基板の表面を酸
化コバルト層で被覆した後、該基板に酸性ニツケ
ル塩を含浸し、次いでアルカリ処理などにより活
物質化させる酸性ニツケル塩の含浸を伴う活物質
充填操作を行なうものである。
の製造方法は、コバルト無機酸塩を含浸したニツ
ケル焼結基板または表面に水酸化コバルトを生成
したニツケル焼結基板を、酸素存在下で150〜250
℃で加熱処理して、ニツケル焼結基板の表面を酸
化コバルト層で被覆した後、該基板に酸性ニツケ
ル塩を含浸し、次いでアルカリ処理などにより活
物質化させる酸性ニツケル塩の含浸を伴う活物質
充填操作を行なうものである。
(ホ) 作用
上記酸化コバルト層は不働態膜として酸性ニツ
ケル塩中で保護膜の役割を果たし、高温、高濃度
の酸性ニツケル塩の含浸液中に於いても安定して
ニツケル焼結基板の腐食及び脆弱化を防ぐ。ま
た、酸化コバルトはそれ自身が良好な導電性を有
しており、更に酸化コバルト層と活物質との界面
ではニツケル・コバルトの固溶化によつて導電性
の付与がなされると考えられるため、酸化ニツケ
ル層を形成したときのような活物質の利用率の低
下もない。
ケル塩中で保護膜の役割を果たし、高温、高濃度
の酸性ニツケル塩の含浸液中に於いても安定して
ニツケル焼結基板の腐食及び脆弱化を防ぐ。ま
た、酸化コバルトはそれ自身が良好な導電性を有
しており、更に酸化コバルト層と活物質との界面
ではニツケル・コバルトの固溶化によつて導電性
の付与がなされると考えられるため、酸化ニツケ
ル層を形成したときのような活物質の利用率の低
下もない。
酸化コバルト生成の際の加熱温度は150〜160℃
位から酸化コバルトの生成が起こるため下限は
150℃である必要がある。また230〜250℃以上に
なると基板のニツケルが酸化して酸化ニツケルの
生成が起こるが、250℃以下では酸化ニツケルは
ほとんど生成しないため上限は250℃とする必要
がある。但し、300℃如下では酸化ニツケルの生
成による悪影響は見られない。
位から酸化コバルトの生成が起こるため下限は
150℃である必要がある。また230〜250℃以上に
なると基板のニツケルが酸化して酸化ニツケルの
生成が起こるが、250℃以下では酸化ニツケルは
ほとんど生成しないため上限は250℃とする必要
がある。但し、300℃如下では酸化ニツケルの生
成による悪影響は見られない。
(ヘ) 実施例
還元性雰囲気で焼結して得られた多孔度約80%
のニツケル焼結基板を、常温比重1.25の硝酸コバ
ルト水溶液中に浸漬した後、80℃で十分に乾燥
し、更に180℃で30分間空気中で加熱処理を行な
いニツケル焼結基板の表面を酸化コバルト層で均
一に且つ完全に被覆する。次いでこの酸化コバル
ト層で被覆した基板を、80℃、比重1.75の硝酸ニ
ツケル水溶液に30分間浸漬し、こうして基板中に
含浸した硝酸ニツケルを80℃、25%の苛性ソーダ
溶液中で活物質化する一連の活物質充填操作を5
回繰り返して本発明法による水酸化ニツケル電極
(A)を製作した。尚、上記方法で得られた酸化コバ
ルトはX線回析により四三酸化コバルト
(C03O4)であると同定できた。
のニツケル焼結基板を、常温比重1.25の硝酸コバ
ルト水溶液中に浸漬した後、80℃で十分に乾燥
し、更に180℃で30分間空気中で加熱処理を行な
いニツケル焼結基板の表面を酸化コバルト層で均
一に且つ完全に被覆する。次いでこの酸化コバル
ト層で被覆した基板を、80℃、比重1.75の硝酸ニ
ツケル水溶液に30分間浸漬し、こうして基板中に
含浸した硝酸ニツケルを80℃、25%の苛性ソーダ
溶液中で活物質化する一連の活物質充填操作を5
回繰り返して本発明法による水酸化ニツケル電極
(A)を製作した。尚、上記方法で得られた酸化コバ
ルトはX線回析により四三酸化コバルト
(C03O4)であると同定できた。
また比較として、上記還元性雰囲気中で焼結し
て得た基板を400℃で20分間空気中で加熱処理を
行ない表面に酸化ニツケル被膜を形成した後、上
記活物質充填操作を行なつて得た電極(B)、上記還
元性雰囲気中で焼結して得た基板を全く処理なし
で用い、上記活物質充填操作を行なつて得た電極
(C)及び上記還元性雰囲気中で焼結して得た基板を
実施例と同様に硝酸コバルト水溶液に浸漬、乾燥
させた後苛性ソーダ中に浸漬して基板表面に水酸
化コバルト層を形成し、この基板に上記活物質充
填操作を行なつて得た電極(D)を夫々製作した。
て得た基板を400℃で20分間空気中で加熱処理を
行ない表面に酸化ニツケル被膜を形成した後、上
記活物質充填操作を行なつて得た電極(B)、上記還
元性雰囲気中で焼結して得た基板を全く処理なし
で用い、上記活物質充填操作を行なつて得た電極
(C)及び上記還元性雰囲気中で焼結して得た基板を
実施例と同様に硝酸コバルト水溶液に浸漬、乾燥
させた後苛性ソーダ中に浸漬して基板表面に水酸
化コバルト層を形成し、この基板に上記活物質充
填操作を行なつて得た電極(D)を夫々製作した。
第1図は上記本発明法による電極(A)及び比較電
極(B)乃至(D)を作製する際の活物質充填操作に於け
る、上記硝酸ニツケル水溶液中への基板の初回浸
漬時の基板電位を示す図面である。比較電極(B)及
び(C)の基板は初回浸漬時にニツケル溶解電位にな
つてしまうのに対し、本発明法による電極(A)の基
板は腐食性の大きい含浸液中で常に不働態電位を
示し、ニツケル焼結基板の溶解電位に到達しない
耐食性の優れたものである。また、第2図は初回
浸漬時に良好な特性を示した本発明法による電極
(A)と比較電極(D)の1〜5回目の各浸漬時に於ける
基板電位を示した図面(浸漬回数は初回を、2
回目をのように○内の数字で示した)であり、
比較電極(D)が3回目浸漬時以降はニツケル溶解電
位となるのに対し、本発明法による電極(A)の基板
は2回目〜5回目の硝酸ニツケル水溶液への浸漬
の際にも不働態電位を示し、耐食性が非常に優れ
たものであることがわかる。
極(B)乃至(D)を作製する際の活物質充填操作に於け
る、上記硝酸ニツケル水溶液中への基板の初回浸
漬時の基板電位を示す図面である。比較電極(B)及
び(C)の基板は初回浸漬時にニツケル溶解電位にな
つてしまうのに対し、本発明法による電極(A)の基
板は腐食性の大きい含浸液中で常に不働態電位を
示し、ニツケル焼結基板の溶解電位に到達しない
耐食性の優れたものである。また、第2図は初回
浸漬時に良好な特性を示した本発明法による電極
(A)と比較電極(D)の1〜5回目の各浸漬時に於ける
基板電位を示した図面(浸漬回数は初回を、2
回目をのように○内の数字で示した)であり、
比較電極(D)が3回目浸漬時以降はニツケル溶解電
位となるのに対し、本発明法による電極(A)の基板
は2回目〜5回目の硝酸ニツケル水溶液への浸漬
の際にも不働態電位を示し、耐食性が非常に優れ
たものであることがわかる。
更に、上記水酸化ニツケル電極(A)乃至(D)を夫々
同一条件で作製した十分に容量の大きいカドミウ
ム負極と組み合わせて公称容量が1.2AHのニツケ
ル−カドミウム電池を製作し、これら電池の充放
電サイクル特性及び放電特性を測定した。この効
果を正極に用いた電極(A)乃至(D)に符号を対応させ
て第3図及び第4図に夫々示す。本発明法による
ニツケル電極(A)は、酸化コバルト層により電極作
製時に於ける腐食製の大きい含浸液中でのニツケ
ル焼結基板の溶解が防止でき電極強度が非常に優
れていることから充放電による活物質の脱落等が
少なく、また酸化コバルト層はアルカリ溶液中で
の充放電に於いてニツケル焼結基板の腐食活物質
化を防止し基板の脆弱化を抑えるため、この電極
を正極に用いた電池は第3図に示すように良好な
サイクル特性を示し、且つ酸化コバルト層はそれ
自身導電性であるため基板表面に多量の酸化ニツ
ケルを生成したときのように抵抗が増すことはな
く第4図に示すように良好な放電特性を示してい
る。
同一条件で作製した十分に容量の大きいカドミウ
ム負極と組み合わせて公称容量が1.2AHのニツケ
ル−カドミウム電池を製作し、これら電池の充放
電サイクル特性及び放電特性を測定した。この効
果を正極に用いた電極(A)乃至(D)に符号を対応させ
て第3図及び第4図に夫々示す。本発明法による
ニツケル電極(A)は、酸化コバルト層により電極作
製時に於ける腐食製の大きい含浸液中でのニツケ
ル焼結基板の溶解が防止でき電極強度が非常に優
れていることから充放電による活物質の脱落等が
少なく、また酸化コバルト層はアルカリ溶液中で
の充放電に於いてニツケル焼結基板の腐食活物質
化を防止し基板の脆弱化を抑えるため、この電極
を正極に用いた電池は第3図に示すように良好な
サイクル特性を示し、且つ酸化コバルト層はそれ
自身導電性であるため基板表面に多量の酸化ニツ
ケルを生成したときのように抵抗が増すことはな
く第4図に示すように良好な放電特性を示してい
る。
尚、ニツケル焼結基板表面に酸化コバルト層を
形成する際に、予め基板表面に薄い酸化ニツケル
の被膜を形成しておき、その表面に酸化コバルト
層を形成しても同様の効果が得られる。この場
合、酸化ニツケルの被膜が薄いので導電性は低下
しない。また、実施例で示したように酸化コバル
ト層形成時に使用するコバルト無機酸塩溶液は常
温で且つ低濃度であるためニツケル焼結基板の腐
食はほとんど起こらないが、上記薄い酸化ニツケ
ル被膜はこのコバルト無機酸塩含浸時の基板の腐
食防止にも役立つ。
形成する際に、予め基板表面に薄い酸化ニツケル
の被膜を形成しておき、その表面に酸化コバルト
層を形成しても同様の効果が得られる。この場
合、酸化ニツケルの被膜が薄いので導電性は低下
しない。また、実施例で示したように酸化コバル
ト層形成時に使用するコバルト無機酸塩溶液は常
温で且つ低濃度であるためニツケル焼結基板の腐
食はほとんど起こらないが、上記薄い酸化ニツケ
ル被膜はこのコバルト無機酸塩含浸時の基板の腐
食防止にも役立つ。
(ト) 発明の効果
本発明のアルカリ蓄電地用水酸化ニツケル電極
の製造方法は、コバルト無機酸塩または水酸化コ
バルトを酸素存在下で150〜250℃で加熱処理する
ことでニツケル焼結基板表面を酸化コバルト層で
覆つた後、この基板に酸性ニツケル塩の含浸を伴
う活物質充填を行なうものであり、前記酸化コバ
ルト層はそれ自身が導電性で、且つ酸性ニツケル
塩中で不働態膜として働くので、基板と活物質と
の間の導電性が良好であり、酸性ニツケル塩によ
る基板の腐食による脆弱化が防止できるため、サ
イクル特性及び放電特性の優れたアルカリ蓄電池
用水酸化ニツケル電極を得ることができる。
の製造方法は、コバルト無機酸塩または水酸化コ
バルトを酸素存在下で150〜250℃で加熱処理する
ことでニツケル焼結基板表面を酸化コバルト層で
覆つた後、この基板に酸性ニツケル塩の含浸を伴
う活物質充填を行なうものであり、前記酸化コバ
ルト層はそれ自身が導電性で、且つ酸性ニツケル
塩中で不働態膜として働くので、基板と活物質と
の間の導電性が良好であり、酸性ニツケル塩によ
る基板の腐食による脆弱化が防止できるため、サ
イクル特性及び放電特性の優れたアルカリ蓄電池
用水酸化ニツケル電極を得ることができる。
また前記加熱処理を150〜250℃で行なつたた
め、酸化ニツケルの生成による悪影響はなく良好
である。
め、酸化ニツケルの生成による悪影響はなく良好
である。
第1図及び第2図は本発明法による電極と比較
電極作製時に於ける硝酸ニツケル水溶液中への基
板浸漬時間と基板電位の関係を示す図面、第3図
及び第4図は本発明法でよる電極と比較電極を
夫々用いた電池のサイクル特性図及び放電特性図
である。
電極作製時に於ける硝酸ニツケル水溶液中への基
板浸漬時間と基板電位の関係を示す図面、第3図
及び第4図は本発明法でよる電極と比較電極を
夫々用いた電池のサイクル特性図及び放電特性図
である。
Claims (1)
- 1 コバルト無機酸塩を含浸したニツケル焼結基
板または表面に水酸化コバルトを生成させたニツ
ケル焼結基板を酸素存在下で150〜250℃で加熱処
理して、ニツケル焼結基板表面を酸化コバルト層
で被覆した後、該基板に酸性ニツケル塩の含浸を
伴う活物質充填操作を行なうことを特徴とするア
ルカリ蓄電池用水酸化ニツケル電極の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60176548A JPS6237874A (ja) | 1985-08-10 | 1985-08-10 | アルカリ蓄電池用水酸化ニツケル電極の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60176548A JPS6237874A (ja) | 1985-08-10 | 1985-08-10 | アルカリ蓄電池用水酸化ニツケル電極の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6237874A JPS6237874A (ja) | 1987-02-18 |
| JPH0410177B2 true JPH0410177B2 (ja) | 1992-02-24 |
Family
ID=16015507
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60176548A Granted JPS6237874A (ja) | 1985-08-10 | 1985-08-10 | アルカリ蓄電池用水酸化ニツケル電極の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6237874A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63216268A (ja) * | 1987-03-03 | 1988-09-08 | Sanyo Electric Co Ltd | アルカリ蓄電池用水酸化ニツケル電極の製造方法 |
| JPS63314763A (ja) * | 1987-06-17 | 1988-12-22 | Sanyo Electric Co Ltd | アルカリ蓄電池用水酸化ニツケル電極の製造方法 |
| JP2609911B2 (ja) * | 1988-10-19 | 1997-05-14 | 三洋電機株式会社 | アルカリ蓄電池 |
| US5248510A (en) * | 1992-02-18 | 1993-09-28 | Hughes Aircraft Company | Cobalt oxide passivation of nickel battery electrode substrates |
-
1985
- 1985-08-10 JP JP60176548A patent/JPS6237874A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6237874A (ja) | 1987-02-18 |
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| JPH0241865B2 (ja) |
Legal Events
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|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |