JPH04103682A - α―シアノアクリレート系接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、α−シアノアクリレート系接着剤組成物に関
し、更に詳しくは、速い接着速度（セットタイム）、高
い接着強度、優れた貯蔵安定性を有するα−シアノアク
リレート系接着剤組成物に関する。

（従来の技術） α−シアノアクリレート系接着剤の主成分は、下記式［
Ｉ］で示されるアルキルα−シアノアクリレート（以下
、単に「α−シアノアクリレート」という）で、この七
ツマ−は、空気中または固体表面に存在する水分によっ
て速やかにアニオン重合する性質を有している。

Ｎ ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ０ＯＲ［Ｉ　］ 〔式中、Ｒは炭素数１〜１６のアルキル、アルケニル、
アラルキル、ハロアルキル、シクロアルキル、アリール
等の基を表わす。〕 〕α−シアノアクリレート系接着は、この七ツマ−に必
要に応じて各種の添加剤を配合して改質したー液性無溶
剤の接着剤であり、被着体の間で、叉気中や被着体表面
に存在するわずかの水分により、常温において極めて短
時間に硬化し、しかも強い接着力を示す。そして、この
接着剤は、ゴム、プラスチック、金属、ガラス、木材、
皮革などの広範囲の材料を、同種間または異種間でよ（
接着することができる。そのため、従来から、瞬間接着
剤として、工業用、医療用、一般家庭用などに広く使用
されている。

ところが、このα−シアノアクリレート系接着剤は、被
着体表面が酸性であったり、水分が少ないとセットタイ
ムが著しく遅（なり、接着強度も不充分となることがあ
る９例えば、木質材料、プラスチック発泡体等の多孔質
材、ナイロン、ポリアセタール、ＥＰＤＭ等の難接着材
などを被着体とした場合には、セットタイムが著しく遅
くなり、接着強度も低下する。

そこで、従来、α−シアノアクリレート系接着剤のセッ
トタイムや初期接着力の改善のために非環状ポリアルキ
レンオキサイドなど各種添加剤を配合することが提案さ
れているが（例えば、特公昭６０−３７８３６号）、更
に新たな改善手段が求められている。

（発明が解決しようとする課題） 本発明者らは、α−シアノアクリレート系接着剤のセッ
トタイム等の改良のため鋭意検討を行なった結果、ａ−
シアノアクリレートに、ポリアルコキシビスフェノール
Ａ（メタ）アクリレートを添加することにより、α−シ
アノアクリレートの本来有する特性を失うことな（、セ
ットタイムが速くかつ接着強度が高く、しかも貯蔵安定
性の良好な接着剤組成物の得られることを見出し、その
知見に基づいて本発明を完成するに至った。

なお、本発明において、セットタイムとは、ＪＩＳ　　
Ｋ−６８６１で定義されている測定方法により、定めら
れた条件下で接着されたものが５ｋｇｆの接着強度に達
するまでの時間（秒または分）を意味する。

（課題を解決するための手段） 本発明によれば、ａ−シアノアクリレートに、ポリアル
コキシビスフェノールＡ（メタ）アクリレートを含有せ
しめて成ることを特徴とするａ　−シアノアクリレート
系接着剤組成物が提供される。

本発明で用いるａ−シアノアクリレートは、前記式［Ｉ
］で表わされる化合物であり、Ｒの具体例としては、メ
チル、エチル、ｎ−、ｉ−プロピル、ｎ−１−ｓｅｃ−
ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、エチルヘキシ
ル、ドデシル、アリル、プロパギル、シクロヘキシル、
メトキシエチル、エトキシエチル、テトラヒドロフルフ
リル、ベンジル、フェニル、２−クロロエチル、トリフ
ルオロエチルなどが挙げられる。これらの中でも、Ｒが
メチル、エチル、プロピル５ブチルなどの低級アルキル
基であるものが、セットタイムが速（、接着強度も高い
ため賞用される。これらのα−シアノアクリレートは、
単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用する。

本発明で用いるポリアルコキシビスフェノールＡ（メタ
）アクリレートの代表的なものは、下記一般式［Ｕ］で
表わされるポリアルコキシビスフェノールＡジ（メタ）
アクリレートである。

ＣＨ。

［ＩＴ］ 式中、Ｒ１は水素またはメチル基を表わし、ｎは１以上
の整数、また、ｍは２〜１００の整数を表わす、好まし
くは、ｎが２（エトキシ基）または３（プロポキシ基）
である。

ポリアルコキシビスフェノールＡ（メタ）アクリレート
は、ポリアルコキシビスフェノールＡと（メタ）アルリ
ル酸とのエステル化反応、あるいはポリアルコキシビス
フェノールＡと（メタ）アルグル酸エステル類とのエス
テル交換反応等によって得ることができる。そして、本
発明で用いるポリアルコキシビスフェノールＡ（メタ）
アクリレートは、式［■］で表わされるポリアルコキシ
ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートのほかに、ポ
リアルコキシビスフェノールＡモノ（メタ）−アクリレ
ート、あるいはポリアルコキシビスフェノールＡジ（メ
タ）アクリレートとポリアルコキシビスフェノールＡモ
ノ（メタ）アクリレートとの混合物などを包含する。

具体例としては、ポリエトキシビスフェノールＡジアク
リレート、ポリエトキシビスフェノールＡジメタクリレ
ート、ポリプロポキシビスフェノールＡジアクリレート
、ポリプロポキシビスフェノールＡジメタクリレートな
どを挙げることができる。これらは、１種または２種以
上を組み合わせて使用する。

ポリアルコキシビスフェノールＡ（メタ）アクリレート
の配合割合は、α−シアノアクリレート過小であると、
セットタイムおよび接着強度改善効果が少なく、逆に、
過大であると貯蔵安定性や溶解性、耐水性などが不充分
となるおそれがある。

本発明のα−シアノアクリレート系接着剤組成物には、
一般に使用されているアニオン重合禁止剤（例えば、二
酸化イオウ、スルホン酸、パラトルエンスルホン酸、メ
タンスルホン酸等）、ラジカル重合禁止剤（例えば、ハ
イドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル等）
、増粘剤（例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリα
−シアノアクリレート、メタクリル系共重合体、アクリ
ルゴム、セルローズ誘導体、ポリ酢酸ビニル等）、チキ
ントロピー付与剤、香料、染料、顔料、可塑剤などを適
宜添加することができる。

（実施例） 以下に実施例および比較例を挙げて本発明について具体
的に説明する。なお、部は重量基準である。

物性の測定方法は以下のとおりである。

〈セットタイム〉 ＪＩ＠　　Ｋ−６８６１ｒα−シアノアクリレート系接
着剤の試験方法」　（８，セットタイム）にしたがって
測定した。ただし、ブナ材を試験片とする場合には、２
５ｘ　］　００ｘ５　（ｍｍ）の形状のものを用いた。

く引張剪断強度〉 ＪＩＭ　　Ｋ−６８６１ｒα−シアノアクリレート系接
着剤の試験方法」　（６，引張せん断接着強さ）にした
がって測定した。

く貯蔵安定性〉 ＪＩＩＩ　　Ｋ−６８６１ｒα−シアノアクリレート系
接着剤の試験方法Ｊ　　（１０，貯蔵安定性）にしたが
って、ａ−シアノアクリレート系接着剤組成物を７０部
２℃の恒温槽内に５日間保持した後、直ちにセットタイ
ムおよび外観をブランクのものと比較して判定した。

［実施例１〜１６．比較例１〜２］ エチルα−シアノアクリレート１００部に、ラジカル重
合禁止剤としてハイドロキノン０．０５部、アニオン重
合禁止剤としてパラトルエンスルホン酸０．００３部、
増粘材を添加する場合にはポリメチルメタクリレートを
４部の割合で配合し、さらに、第１表に示す種類および
配合割合のポリアルコキシビスフェノールＡ（メタ）ア
クリレートを配合してα−シアノアクリレート系接着剤
組成物を調製した。

試験片としてブナ材を用いた場合の物性の測定結果を第
２表に、また、試験片として鉄、ナイロン、ポリアセタ
ール、ＥＰＤＭを用いた場合の物性の測定結果を第３表
に示す。

なお、貯蔵安定性（７０℃１５日間）については、実施
例および比較例のａ−シアノアクリレート系接着剤組成
物とも、良好であった。

第２表から明らかなように、本発明のａ−シアノアクリ
レート系接着剤組成物は、酸性で多孔質の木質材料（ブ
ナ材）に対して、良好なセットタイムおよび接着強度を
示し７、−液型の瞬間接着剤として優れた特性を有する
ものである。

また、第３表の結果からは、金属（鉄）あるいはナイロ
ン、ポリアセタール、ＥＰＤＭ等の難接着材などを被着
体とした場合にも、良好なセットタイムおよび接着強度
を示すことが分かる。

これに対して、ポリアルコキシビスフェノールＡ−ｃメ
タ）アクリレートを配合しない場合（比較例１〜２）に
は、ブナ材や難接着材を被着体とすると、セットタイム
が極めて遅く、接着強度も低いものであり、被着体が鉄
の場合もセットタイムが不充分である。

（以下余白） 第　　２ 表 ＊　２５Ｘ　１００　　ｘ　５（ａｌｌｌｌ）（注）表
中「打破」とは、接着剤層ではなく、被着体材料層（試
験片のブナ材）が破壊したことを示す。

（発明の効果） 本発明によれば、セットタイムが著しく速く、接着強度
、貯蔵安定性が良好であり、しかも酸性および／または
多孔質の被着体、あるいは一般に難接着材とされている
ナイロン、ポリアセタール、ＥＰＤＭ等を被着体とする
場合であっても、−波型の瞬間接着剤として優れた特性
を示すａ−シアノアクリレート系接着剤組成物が提供さ
れる。

特許出願人　積水アイコー株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、α−シアノアクリレートに、ポリアルコキシビスフ
   ェノールＡ（メタ）アクリレートを含有せしめて成るこ
   とを特徴とするα−シアノアクリレート系接着剤組成物
   。