JPH04104136A - ハロゲン化銀写真感光材料とその画像形成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、感材の露光温度依存性及び経時保存性が改良
された赤外分光増感高塩化銀感光材料に関するものであ
る。更に詳しくは、レーザーあるいは発光ダイオード等
の高密度光を用いて走査露光することで画像を得ること
を目的とした、露光温度依存性及び保存性の改良された
赤外分光増感高塩化銀写真感光材料及びこれを用いた画
像形成方に関するものである。

（従来の技術） 近年、画像情報を電気信号に換えて伝送、保存したり、
ＣＲＴ上にて再生する技術が非常に発達してきている。

これに伴いこの画像情報からのハードコピーに対する要
求が高くなりさまざまなハードコピー手段が提案されて
いる。しかしながらこれらの多くは色再現域の広さ、階
調の豊かさ、解像度の高さといった観点からみると現在
のカラーペーパーを用いたプリントと比較するとまだま
だ劣っていると考えられ、画質向上の余地は十分にある
。高画質なハードコピーの提供はこれまでのハードコピ
ーのグレードアップはもちろんのこと新たな画像利用分
野の開拓も可能とする。

他方、ハロゲン化銀感光材料とコンパクトな簡易迅速現
像方式（例えば、ミニラボシステムなど）の進歩により
、きわめて高画質のプリント写真が比較的容易に短時間
に、かつ安価に供給されている。そこで、画像情報のハ
ードコピーとして、般のカラーペーパーのように高画質
でありながら安価で、迅速にしかも常に安定した性能が
得られるようなハードコピー材料の要求が非常に高い。

電気信号からハードコピーを得る方法としては一般的に
は、画像情報を順次取出しながら露光する走査露光方式
が一般的である。

走査露光により画像を形成する方法として所謂スキャナ
一方式による画像形成方法がある。スキャナ一方式を実
用化した記録装置は種々あり、これらのスキャナ一方式
記録装置の記録用光源には従来グローランプ、キセノン
ランプ、水銀ランプ、タングステンランプ、発光ダイオ
ード等が用いられてきた。しかしこれらの光源はいずれ
も出′力が弱く寿命が短いという実用上の欠点を有して
いた。

これらの欠点を補うものとして、Ｈｅ−Ｎｅレーザーア
ルゴンレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザー等のガスレーザー
、半導体レーザーなどのコヒーレントなレーザー光源を
スキャナ一方式の光源として用いるスキャナーがある。

ガスレーザーは高出力が得られるが装置が大型であるこ
と、高価であること、変調器が必要であること等の欠点
がある。

これに対して半導体レーザーは小型で安価、しかも変調
が容易であり、ガスレーザーよりも長寿命である等の長
所をもっている。ところが、これらの半導体レーザーの
発光波長は主に赤外域にあり、可視光領域に分光感度を
有する感材に露光するのには不適切な光源であった。こ
のような理由から、特開昭６３−１１３５３４号や、特
開昭６３−１８３４３号、特開平２−１８５４７号等に
示されるように半導体レーザーと非線形光学材料を組合
せて、半導体レーザーの第二高調波を取り出し可視光と
して使用しようとする方法が考えられている。しがし、
この非線形光学材料の製造安定性、コスト、第二高調波
への変換効率、寿命等を考えると実用にはまだかなりの
問題を含んでいる。そこで、赤外領域に分光感度を有す
る走査露光用感材を半導体レーザーとの組合せで使用す
ることがシステムとしてのトータルコスト、大きさ、寿
命等の観点から最も好ましいと考えられる。

一方、ハロゲン化銀感光材料の処理簡易化、迅速化につ
いてはＷＯ３７〜０４５３４に記載されているような、
塩化銀含有率の高いハロゲン化銀カラー写真感光材料を
実質的に亜硫酸イオン及びベンジルアルコールを含有し
ないカラー現像液で迅速処理する方法を用いることが有
用であると考えられ、走査露光用感材としてもこれらの
技術を盛り込んで、処理の簡易迅速化に適したものにす
ることが重要である。

しかしながら、本発明者らの研究によると赤外領域に分
光増感された塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤は露
光するときの温度変化によって感度及び階調が大きく変
動するという欠点がわかった。このことは露光時間と露
光照度を調節して試し焼きを行うことによって補正し得
るが、迅速処理を目的とした場合には試し焼きに要する
時間を節約する必要があり、露光する際の温度によらず
一度の露光で常に同じ出来上り性能を保証しなければな
らない。画像情報のディジタル処理を、前提とした走査
露光法においては感材の温度特性に合わせて露光照度あ
るいは露光時間を補正することによって出来上り状態を
均一にすることが可能であると考えられるが露光装置の
コストの問題を考慮すると感材のｎ光温度依存性をなく
す方がより好ましい。

また、塩化銀含有率の高いハロゲン化銀粒子を、赤外分
光増感すると感材の経時保存性は悪くなり、しかもカラ
ー感材として使用するために、カプラーを含有させると
この保存性は更に悪化するという問題が併発する。

［発明が解決しようとする課題］ 上記の迅速処理用ハロゲン化銀感光材料の露光温度依存
性の改良に関しては、臭化銀局在相を有する塩臭化銀に
鉄イオンを含有せしめることによって解決されるとのこ
とが特開平１−１８３６４７に開示されている。が、こ
れは赤外増感色素を用いた場合に顕著となる保存性の悪
化を改善するものではない。

ＥＰ−３５００４６号には塩化銀含有率が９５モル％以
上であり、かつ周期律表の第■族の金属イオン、第■族
の遷移金属イオンを含む、ハロゲン化銀乳剤層を含有し
、赤外分光増感されたカラー感材を走査露光し現像処理
することで、処理液の変動による写真性の変動が改良さ
れることが開示されているが、この方法では十分な表面
感度が得られない。しかも赤外分光増感された感材の露
光温度依存性および製品を保存したときに生じる著しい
減感についての記載はまったくない。

従って、本発明の目的は、簡易迅速処理に適し、半導体
レーザー光源による走査露光に適した高感度かつ露光温
度変化による感度の変動が少ない高塩化銀感光材料であ
って、しかも保存性に優れた感光材料及びこれを用いた
画像形成法を提供することである。

［課題を解決するための手段］ 前記の目的は支持体上に感光性乳剤層を少なくとも一層
有するハロゲン化銀写真感光材料において、該乳剤層中
に９０モル％以上が塩化銀よりなる塩臭沃化銀もしくは
塩臭化銀もしくは塩化銀であって、かつ粒子中にハロゲ
ン化銀１モル当り１０−’〜ｉｏ−’モルの量の鉄イオ
ンを含有し、さらに、該鉄イオンの濃度が他の部分より
１０倍以上高い局在層を粒子体積の５０％以下の表面層
中に有し、かつ７２０ｎｍ以上に分光感度極大を有する
ように分光増感されているハロゲン化銀粒子を含むこと
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料を用いることに
より達成できることを見いだした。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明のハロゲン化銀乳剤は９０モル％以上が塩化銀よ
りなる塩臭沃化銀もしくは塩臭化銀もしくは塩化銀であ
る。塩化銀含有率は９０モル％である必要があるが、９
５モル％以上が好ましく、さらには９８モル％以上が特
に好ましい。また、不純物として鉄イオンを含有する以
外は純塩化銀よりなる乳剤も好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に高感化を目的として沃化銀
を含有せしめる場合には１モル％以下が好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤が臭化銀を含有する場合には
、臭化銀含有率が約１０〜７０モル％の臭化銀局在相の
形で粒子内部もしくは表面に有せしめることも好ましく
行われる。

本発明の写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は
立方体、十四面体、あるいは八面体のような規則的な（
ｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状など
のような変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有す
るもの、あるいはこれらの複合形を有するものを用いる
ことができる。また、種々の結晶形を有するものの混合
したものからなっていても良い。本発明においてはこれ
らの中でも上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以
上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上
含有するのが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上好ましくは８以上の平板状粒子が投影面
積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好ましく
用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｅ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊、
１９６７年）、Ｇ、Ｆ、ＤｕｆｆＬｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　ＥｍｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　（
Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年）、■ル、　
Ｚｅｌ　ｉｋｍａｎｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ
　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕ
ｌｄｉｏｎ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年
）などに記載された方法を用いて調製することができる
。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれ
の方法でもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を
反応させる形式としては片側混合法、同時混合法及びそ
れらの組み合わせなどのいずれの方法を用いても良い。

粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下において形成させる方
法（所謂逆混合法）を用いることもできる。同時混合法
の１つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐ
Ａｇを一定に保つ方法、すなわち所謂コンドロールド・
ダブルジェット法を用いることもできる。この方法によ
ると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲ
ン化銀乳剤を得ることができる。

本発明においてハロゲン化銀乳剤粒子中に鉄イオンを含
有させるためには、乳剤粒子の形成工程において水溶性
の鉄化合物を共存せしめるのが容易である。これらの鉄
化合物は２価または３価の鉄イオン含有化合物であり、
本発明で用いられる範囲内で水溶性を有することが好ま
しい。特に好ましくは、ハロゲン化銀粒子内部に組み込
まれやすい鉄錯塩である。これらの化合物の具体例を以
下にあげるがこれらに限定されるものではない。

ヒ酸第−鉄、臭化第一鉄、炭酸第一鉄、塩化第一鉄、ク
エン酸第−鉄、ふっ化第−鉄、ギ酸第一鉄、グルコン酸
第−鉄、水酸化第一鉄、沃化第一鉄、乳酸第一鉄、シュ
ウ酸第−鉄、リン酸第−鉄、コハク酸第−鉄、硫酸第一
鉄、チオシアン酸第−鉄、硝酸第一鉄、硝酸第一鉄アン
モニウム、環基性酢酸第二鉄、アルブミン酸第二鉄、酢
酸第二鉄アンモニウム、臭化第二鉄、塩化第二鉄、クロ
ム酸第二鉄、クエン酸第二鉄、フッ化第二鉄、ギ酸第二
鉄、グリセロ・リン酸第二鉄、水酸化第二鉄、酸性リン
酸第二鉄、硝酸第二鉄、リン酸第二鉄、ビロリン酸第二
鉄、ピロリン酸第二鉄ナトリウム、チオシアン酸第二鉄
、硫酸第二鉄、硫酸第二鉄アンモニウム、硫酸第二鉄グ
アニジニウム、クエン酸第二鉄アンモニウム、ヘキサシ
アノ鉄（ＩＩ）酸カリウム、ペンタシアノアンミン鉄（
ＩＩ）酸カリウムエチレンジニトリロ四酢酸鉄（Ｉ［［
）酸ナトリウム、ヘキサシアノ鉄（Ｉ［）酸カリウム、
塩化トリス（ビピリジル）鉄、ペンタシアノニトロシル
鉄（■）カリウム。

これらの化合物の中でも、特にヘキサシアノ鉄（ｎ）酸
塩、ヘキサシアノ鉄（ＩＩＩ）酸塩、チオシアン酸第−
鉄あるいはチオシアン酸第二鉄が顕著な効果を現す。上
記の鉄化合物は、ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中
あるいはその他の水溶液中に存在させることで粒子中に
含有せしめる。

本発明においてはこれら鉄化合物の量はハロゲン化銀１
モルあたり１０−７〜１Ｏ−３モルである。より好まし
くは、１０−＠〜１Ｏ−４モルの範囲である。

本発明においては用いる鉄化合物はハロゲン化銀粒子の
粒子体積の５０％以下の表面層中に集中させて含有させ
る必要がある。粒子体積の５０％以下の表面層とは、粒
子１個の体積の５０％以下の体積に相当する表面部分を
指す。すなわち立方体、八面体、十四面体あるいは球状
のような粒子成長が等方的であるような粒子ではこの層
の厚さは一定となるが、平板状粒子などのように成長方
向が等方的でない粒子の場合には粒子成長速度の遅い軸
方向に比べて粒子成長速度の速い軸方向に沿ってこの層
の厚さは厚くなっても良い。この表面層の体積は、好ま
しくは４０％以下であり、さらに好ましくは２０％以下
である。表面層をできるだけ小さい体積に（薄く）する
事で本発明の効果をより顕著に発揮することができる。

こうした表面層に集中させて鉄イオンを含有させるため
には、表面層を除いた部分のハロゲン化銀粒子コアを形
成した後に、表面層を形成させるための水溶性銀溶液と
ハロゲン化物水溶液の供給に合わせて鉄化合物を供給す
ることで行われる。

本発明において鉄イオンを含有させる表面層の体積比が
大きすぎると乳剤粒子に圧力が加わったときの減感を生
じ易く、かつ高感度を得にくい。

本発明の効果を十分に発揮させるためには、鉄イオンを
含有させる層を粒子体積の５０％以下の表面層に限定さ
せることが好ましいが、粒子コア部に一部含有させても
良い。ただし、このとき粒子表面層に含有させる鉄イオ
ン濃度を粒子コア部の鉄イオン濃度の１０倍以上とする
必要がある。表面層中の鉄イオンの濃度が粒子コア部の
鉄イオン濃度の１０倍未満になると、乳剤粒子が圧力を
受けたときの減感を生じ易くなり、本発明の効果は得ら
れない。また１粒子あたりの鉄イオンの含有量が既に述
べた本発明の規定より少なすぎると効果が得られ難く、
多すぎると圧力による減感を生じ易くなる。

本発明において、鉄イオン以外の多価金属不純物を併用
してハロゲン化銀粒子中に含有させることができる。こ
れらとしては、例えばコバルト、ニッケル、ルテニウム
、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、あ
るいは白金などの第■族金属イオンが挙げられる。また
これら以外にも銅、金、亜鉛、カドミウムあるいは鉛な
どの金属イオンを併用して含有させても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均サイズ（粒子の投影面積と等価な円の直径
を以て粒子サイズとし、その数の平均をとったもの）は
、０．１μｍ〜２μｍが好ましい。

またそれらの粒子サイズ分布は変動係数（ａ子すイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、望ましくは１５％以下の所謂単分敷なものが好まし
い。このとき広いラチチュードを得る目的で上記の単分
散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗
布することも好ましく行われる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
を施される。化学増感法については、不安定硫黄化合物
の添加に代表される硫黄増感、金増感に代表される貴金
属増感、あるいは還元増感などを単独もしくは併用して
用いることができる。

化学増感に用いられる化合物については、特開昭６２−
２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜第２２頁
右上欄に記載のもの力（好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中の被りを防止する、あるい
は写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あるいは
それ等の前駆体を添加することができる。これらの化合
物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号公報明
細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好ましく用い
られる。

本発明に用いられる乳剤は、潜像が主として粒子表面に
形成される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主とし
て粒子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれの
タイプであっても良い。

７２０ｎｍ以上の領域の分光増感のために以下に示す一
般式（Ｑ−Ｉ）、（Ｑ−１１）および（Ｑ−１［［）に
よって表される増感色素の中から選び、用いることがで
きる。これらの増感色素は、化学的に比較的安定で、ハ
ロゲン化銀粒子表面に比較的強く吸着することに特徴が
ある。

以下に、一般式（Ｑ−Ｉ）、（Ｑ−ｎ）および（Ｑ−ｍ
）で表される増感色素について詳述する。

一般式（α−工） （Ｘｓ＋）１１ 式中、ＺｇｌとＺ。はそれぞれ複素環核を形成するに必
要な原子団を表わす。

複素環核としては、複素原子として窒Ｓ原子及びその他
、任意に、硫黄原子、酸素原子、セレン原子又はテルル
原子を含む５〜６員環核（これらの環には更に縮合環が
結合していてもよく、また更に置換基が結合していても
よい）が好ましい。

前記の複素環核の具体例としては、チアゾール核、ベン
ゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、セレナゾール核
、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核、オキ
サゾール核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾー
ル核、イミダゾール核、ベンズイミダゾール核、ナフト
イミダゾール核、４−キノリン核、ピリジン核、ピリジ
ン核、テトラゾール核、インドレニン核、ベンズインド
レニン核、インドール核、テルラゾール核、ペンゾテル
ラゾール核、ナフトテルラゾール核などを挙げることが
できる。

Ｒｉ＋及びＲ＠２はそれぞれアルキル基、アルケニル基
、アルキニル基またはアラルキル基を表わす。

これらの基及び以下に述べる基はそれぞれその置換体を
含む意味で用いられている。例えばアルキル基を例にし
て述べると、無置換及び置換アルキル基を含み、これら
の基は直鎖でも分岐でも或いは環状でもよい。アルキル
基の炭素数は好ましくは１〜８である。

また、置換アルキル基の置換基の具体例としては、ハロ
ゲン原子（塩素、臭素、弗素など）、シアノ基、アルコ
キシ基、置換または無置換アミノ基、カルボン酸基、ス
ルホン酸基、水酸基などを挙げることができ、これらの
１個でまたは複数が組合って置換していてもよい。

アルケニル基の具体例としては、ビニルメチル基を挙げ
ることができる。

アラルキル基の具体例としては、ベンジル基やフェネチ
ル基を挙げることができる。

ｆｎＨは１，２または３の正数を表わす。

ＲＧｗは水素原子を表わし、Ｒ６４は水素原子、低級ア
ルキル基又はアラルキル基を表わすほかＲ６２と連結し
て５員〜６員環を形成することができる。

またＲＩ４が水素原子を表わす場合、Ｒｓ＠は他のＲｉ
ｓと連結して炭化水素環または複素環を形成してもよい
。これらの環は５〜６Ｍ環が好ましい。Ｊｓ＋、ｋｇ＋
は０または１を表わし、Ｘ、１は酸アニオンを表わし、
ｎ６１は０またはｌを表わす。

一般式（α−１） 式中、２７１、Ｚｉ２は前述ＺＳ＋またはＺ。と同義で
ある。Ｒｑ＋、Ｒ”７２はＲ１１またはＲＧｗと同義で
あり、Ｒ７，はアルキル、アルケニル、アルキニルまた
はアリール基（例えば置換または無置換フェニル基など
）を表わす。ｍｆｆ、は２または３を表わす。

Ｒ７ｓは水素原子、低級アルキル基、アリール基を表わ
すほか、Ｒ７４と他のＲｆｆ４とが連結して炭化水素環
又は複素環を形成してもよい。これらの環は５又は６員
環が好ましい。

Ｑ　、＋は硫黄原子、酸素原子、セレン原子または：＝
ｌ’Ｊ　　Ｒｖｓを表わし、Ｒ？ＳはＲＨＩと同義であ
る。

ｊ　ｑｒ、ｋ’ｌｌ、Ｘｆｆ１およびｎ、は夫々Ｊ０、
ｋ、いθ ｘｇｔおよびｎｇ＋と同義である。

一般式（Ｑ−ｉ） ＯＲ１゜ 式中、Ｚ、は複素環を形成するに必要な原子団を表わす
。この複素環としては、ｚ、１やＺ６２に関して述べた
もの及びその具体例としてはその化チアゾリジン、チア
ゾリン、ベンゾチアプリン、ナフトチアゾリン、セレナ
ゾリジン、セレナゾリン、ベンゾセレナゾリン、ナフト
セレナゾリン、ベンゾオキサゾリン、ナフトオキサゾリ
ン、ジヒドロピリジン、ジヒドロキノリン、ベンズイミ
ダシリン、ナフトイミダシリンなどの核を挙げる事がで
きる。

Ｑ、１はＱｔ＋と同義である。Ｒ□はＲ６，またはＲ６
□と、Ｒｓ２はＲｆｆｌｌとそれぞれ同義である。ｍ、
Ｉは２または３を表わす。ＲｏはＲｆｆ４と同義のほか
、Ｒ１゜と他のＲＩＢとが連結して炭化水素環又は複素
環を形成してもよい。ｊｓ＋はＪｇ＋と同義である。

一般式（Ｑ−１）において、ＺＳ＋及び／またはＺＧ２
の複素環核がとくにナフトチアゾール核、ナフトセレナ
ゾール核、ナフトオキサゾール核、ナフトイミダゾール
核、４−キノリン核をもつ増感色素が好ましい。一般式
（Ｑ−：Ｉ）におけるＺ７＋及び／またはＺｆｆ２また
一般式（α−Ｘ＞においても同様である。

またメチン鎖が炭化水素環または、複素環を形成した増
感色素が好ましい。

赤外増感は、増感色素のＭバンドによる増感を用いるの
で一般的には分光感度分布が、Ｊバンドによる増感に比
してブロードである。このため、所定の感光層より感光
面側のコロイド“層に、染料を含有させた着色層を設け
て、分光感度分布を修正することが好ましい。この着色
層はフィルタ効果により混色を防止するのに有効である
。

赤外増感用増感色素としては、とくに還元電位が−１，
０５（ＶｖｓＳＣＥ）またはそれより卑の値を有する化
合物が好ましく、なかでも還元電位が−１，１０または
それより卑の値の化合物が好ましい。この特性をもつ増
感色素は、高感化、とくに感度の安定化や潜像の安定化
に有利である。

還元電位の測定は位相弁別式第二高調波交流ポーラログ
ラフイーで行える。作用電極に水銀滴下極を、参照極に
は飽和カロメル電極を、更に対極に白金を用いて行なう
。

また作用電極に白金を用いた位相弁別第二高調波交流ポ
ルクンメトリーにより還元電位の測定は「ジャーナル・
オブ・イメージング・サイエンス」（Ｊｏｕｒｎａｌ　
ｏｆ　Ｉｍａｇｉｎｇ　５ｃｉｅｎｃｅ）　、第３０巻
、２７〜３５頁（１９８６年）に記載されている。

一般式（Ｑ−ゴ）、（〇−及ンおよび（Ｑ−７１ｒ）の
増悪色素の具体例を示す。

（Ｑ−３） （Ｑ−４） （Ｑ−７） （Ｑ−８） （Ｑ−５） し２ｋｉ％ ｒ し！＋”Ｉｓ （Ｑ−９） （Ｑ−１０） （Ｑ （Ｑ−１５） （Ｑ−１６） （Ｑ−１７） ■ しｚｈｓ （Ｑ １２〕 （Ｑ−１３） （Ｑ し！ＭＳ （Ｑ−３２） （ＣＨｚ）Ｒｕｒｌ Ｎａ＠ Ｊｓ （Ｑ−４６） ＣＩ（２ＣＨ，Ｃ）Ｉｆ （Ｑ−４７） （Ｑ−５５） （Ｑ−５６） （ＣＨｚ）ｚＯＨ ＣＨｚ （Ｑ−５８） （Ｑ−５９） （Ｑ−６０） （Ｑ−６８） （Ｑ−６９） ＣＨ，ＣＯ□Ｈ Ｈｚ （Ｑ−７８） （Ｑ−７９） （Ｑ−８１） Ｃ，Ｈ。

（Ｑ−８７） （Ｑ−８８） ｅ ｌｅ （ｆｌ−９５） （Ｑ−９７） （Ｑ−９８） Ｃ）ｌｚｃＨ＝ｃＨｚ ｘＨｓ （Ｑ−１０１） （Ｑ−１０２） （Ｑ４０３） （Ｑ−１０４） （Ｑ−１０５） （Ｑ−１０９） （Ｑ−１１０） （Ｑ−１１１） ｔ （ＣＨｉ）ｚＯｃＯｃＨコ （Ｑ （Ｑ−１０７） ｔ ｅ Ｊｊ ｔ これら分光増感色素をハロゲン化銀乳剤中に含有せしめ
るには、それらを直接乳剤中に分散してもよいし、ある
いは水、メタノール、エタノール、プロパツール、メチ
ルセルツル７’、２．　２．　３３−テトラフルオロプ
ロパツール等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解して
乳剤へ添加してもよい。また、特公昭４４−２３３８９
号、特公昭４４−２７５５５号、特公昭５７−２２０８
９号等の記載のように酸または塩基を共存させて水溶液
としたり、米国特許３８２２１３５号、米国特許４００
６０２５号等記載のように界面活性剤を共存させて水溶
液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤へ添加して
もよい。また、フェノキシエタノール等の実質上水と非
混和性の溶媒に溶解したのち、水または親水性コロイド
に分散したものを乳剤に添加してもよい。特開昭５３−
１０２７３３号、特開昭５８−１０５１４１号記載のよ
うに親水性コロイド中に直接分散させ、その分散物を乳
剤に添加してもよい。乳剤中に添加する時期としては、
これまで有用であると知られている乳剤調製のいかなる
段階であってもよい。つまりハロゲン化銀乳剤の粒子形
成前、粒子形成中、粒子形成直後から水洗工程に入る前
、化学増感前、化学増感中、化学増Ｅ％直後から乳剤を
冷却固化するまで、塗布液調製時、のいずれから選ぶこ
とができる。もっとも普通には化学増感の完了後、塗布
前までの時期に行なわれるが、米田特許第３６２８９６
９号、および同第４２２５６６６号に記載されているよ
うに化学増感剤と同時期に添加し分光増感を化学増感と
同時に行なうことも、特開昭５８−１１３９２８号に記
載されてい葛ように化学増感に先立って行なうこともで
き、またハロゲン化銀粒子沈殿生成の完了前に添加し分
光増感を開始することもできる。更にまた米国特許第４
２２５６６６号に教示されているように分光増感色ダを
分けて添加すること、すなわち一部を化学増感に先立っ
て添加し、残部を化学増感の後で添加することも可能で
あり、米国特許第４１８３７５６号に教示されている方
法を始めとしてハロゲン化銀粒子形成中のどの時期であ
ってもよい。この中で特に乳剤の水洗工程前或いは化学
増前に増感色素を添加することが好ましい。

これらの分光増感色素の添加量は場合に応じて広範囲に
わたるが、ハロゲン化銀１モルあたり０、５　Ｘ　１０
−１〜１．　ＯＸ　１０−２モルの範囲が好ましい。

さらに好ましくは、１．０Ｘ１０−’〜５．　ＯＸ　１
０−’モルの範囲である。

本発明における赤外増感において、Ｍバンド型増感には
、とくに以下に示す一般式［Ａ）、ＣＢ）、（Ｅａ）、
（Ｅｂ）又は（Ｅｃ）によって表わされる化合物による
強色増感が有用である。　一般式〔Ａ〕によって表わさ
れる強色増感剤は、一般式〔Ｂ〕、（Ｅａ）、（Ｅｂ）
、（Ｅｃ）によッテ表わされる強色増感剤と併用して、
特異的にその強色増感効果を増大させることができる。

般式（Ａ） 式中、Ａ□は２価の芳香族残基を表わす。Ｒｓ＋、Ｒ，
２、Ｒｓｓ及びＲ１４は各々水素原子、ヒドロキシ基、
ハロゲン原子、ヘテロ環核、ヘテロシクリルチオ基、ア
リールチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリール
アミノ基、アラルキルアミノ基、アリール基又はメルカ
プト基を表わし、これらの基は置換されてもよい。

但しＡ　ｅ＋ｓ　Ｒ８＋１Ｒｓｚｓ　Ｒｓｓ及びＲ９４
のうち少なくとも１つはスル小基を有しているものとす
る。

Ｘ、１とＹ□は、夫々−ＣＨ＝、−Ｎ＝を表わし、ＸＳ
＋とＹ□の中少なくとも一方は−Ｎ＝を表わす。

一般式（Ａ）に於いて更に詳しくは−Ａ９１−は２価の
芳香族残基を表わし、これらは−３Ｏ、Ｍ基〔但しＭは
水素原子又は水溶性を与えるカチオン（例えばナトリウ
ム、カリウムなど）、を表わす。〕を含んでいてもよい
。

−Ａ、、−は、例えば次の−Ａ、２−または−Ａｓｓ−
から選ばれたものが有用である。但しＲｏ、Ｒ□Ｒｏ１
１又はＲＩ４に−３ＯｓＭ　ｓ　＋基が含まれないとき
は、Ａｆｉｌ−は−Ａｌ１−の群の中から選ばれる。

ル基、アルキル基、アルコキシ基、アリーロ＋シｋｓ２
　　’ ｓｏｓＭ ０８Ｍ ５口８Ｍ ＯＩＭ など。ここてＭは水素原子又は水溶性を与えるカチオン
を表わす。

Ａｌｌ： Ｒ６１、ＲＩ２、ＲＩＩ及びＲＩ４は各々水素原子、ヒ
ドロキシル基、アルキル基（炭素原子数としては１〜８
が好ましい。例えばメチル基、エチル基、ｎ−プルピル
基、ｎ−ブチル基など）、アルコキン基（炭素原子数と
しては１〜８が好ましい。例えばメトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、ブトキシ基など）、アリーロキシ基
（例えばフェノキシ基、ナフトキン基、０−トリルオキ
シ基、ｐ−スルホフェノキン基など）、ハロゲン原子（
例えば塩素原子、臭素原子など）、ヘテロ環核（例えば
、モルホリニル基、ピペリジル基など）、アルキルチオ
基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基など）、ヘテロ
ンクリルチオ基（例えばベンゾチアゾリルチオ基、ベン
ゾイミダゾリルチオ基、フェニルテトラゾリルチオ基な
ど）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、トリル
チオ基）、アミノ基、アルキルアミノ基あるいは置換ア
ルキルアミノ基（例えばメチルアミノ基、エチルアミノ
基、プロピルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルア
ミノ基、ドデシルアミノ基、シクロヘキンルアミノ基、
β−ヒドロキシエチルアミノ基、ン（β−ヒトロキ／エ
チル）アミノ基、β−スルホエチルアミノ基）、アリー
ルアミノ基、または置換アリールアミノ基（例えばアニ
リノ基、０−スルホアニリノ基、ｍ−スルホアニリノ基
、ｐスルホアニリノ基、０−トルイジノ基、ｍ−トルイ
ジノ基、ｐ−トルイジノ基、〇−カルボキシアニリノ基
、ｍ−カルボキンアニリノ基、ｐ−カルボキシアニリノ
基、０−クロロアニリノ基、ｍクロロアニリノ基、ｐ−
クロロアニリノ基、ｐ−アミノアニリノ基、０−アニン
ジノ基、ｍ−アニンジノ基、ｐ−アニンジノ基、０−ア
セタミンアニリノ基、ヒドロキンアニリノ基、ジスルホ
フェニルアミノ基、ナフチルアミノ基、スルホナフチル
アミノ基など）、ヘテロシクリルアミノ基（例えば２−
ベンゾチアゾリルアミノ基、２−ビリジルーアミノ基な
ど）、置換又は無置換のアラルキルアミノ基（例えばペ
ンンルアミノ基、０−アニンルアミノ基、ｍ−アニンル
アミノ基、ｐ−アニンルアミノ基など）、アリール基（
例えばフェニル基など）、メルカプト基を表わす。

Ｒｓ＋５Ｒｓａ、Ｒｓｓｓ　Ｒ＠４は各々互いに同じで
も異なっていてもよい。−Ａｇｌ−が−Ａ、ｓ−の群か
ら選ばれるときは、ｉｌ、ＲＩ２、Ｒｓｓ及びＲ９４の
うち少なくとも一つは以上のスルホ基（遊離酸基でもよ
く、塩を形成してもよい）を有していることが必要であ
る。Ｘｌとｙｓ＋は−ＣＨ−又は−Ｎ＝を表わし、好ま
しくはＸ□が−ＣＨ＝、ＹｓｌがＮ＝のものが用いられ
る。

次に本発明に用いられる一般式［Ａ）に含まれる化合物
の具体例を挙げる。但し本発明はこれらの化合物にのみ
限定されるものではない。

（Ａ−１）４．４’　−ビス〔２，６−ジ（２−ナフト
キシ）ピリミジン−４−イルアミ ノコスチルベン−２，２′−ジスルホ ン酸ジナトリウム塩 （Ａ−２）４．４’−ビス〔２，６−ジ（２−ナフトチ
ルアミノ）ピリミジン−４−イ ルアミノコスチルベン−２，２′−ジ スルホン酸ジナトリウム塩 ＦＡ−８）４．４’−ビス（２，６−ジアニリノピリミ
ジン−４−イルアミノ）スチル ベン−２，２７−ジスルホン酸ジナト リウム塩 （Ａ−４）４．４’−ビスＣ２−（２−ナフチルアミノ
）−６−アニリノビリミジン− ４−イルアミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸
ジナトリウム塩 （Ａ−５）４．４’−ビス（２，６−ジフェノキシビリ
ミジン−４−イルアミノ〕スチ　・ルベンー２．２′−
ジスルホン酸トリ エチルアンモニウム塩 （Ａ−６）４．４’−ビス〔２，６−）（ベンゾイミダ
ゾリル−２−チオ）ピリミン ４−イルアミノコスチルベン−２，２′−ジスルホン酸
ジナトリウム塩 （Ａ−７）４．４’−ビス〔４，６−ジ（ベンゾチアゾ
リル−２−チオ）ピリミジン ２−イルアミノコスチルベン−２ 一ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−８）４．４’−ビス〔４，６−ジ（ベンゾチアゾ
リル−２−アミン）ピリミジン −２−イルアミノ〕スチルベン−２゜ ２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−９）４．４’−ビス〔４，６−ジ（ナフチル−２
−オキシ）ピリミジン−２−イ ルアミノコスチルベン−２，２′−ジ スルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−１０）４．　４′−ビス（４，６−ジフェノキシ
ピリミジン−２−イルアミノ）スチ ルベン−２，２′−ジスルホン酸ジナ トリウム塩 （Ａ−１１）４．　４′−ビス（４，６−シフエニルチ
オピリミジンー２−イルアミノ）ス チルベン−２，２′−ジスルホン酸ジ ナトリウム塩 ２′ （Ａ−１２）　　４．　４７−ビス（４，６−ジメルカ
ブトビリミジンー２−イルアミノ）ビフ ェニル−２２′−ジスルホン酸ノナ トリウム塩 （Ａ−１３）　　４．　４′−ビス（４，６−ジアニリ
ノトリアジン−２−イルアミノ）スチ ルベン−２，２′−ジスルホン酸ジナ トリウム塩 （Ａ−１４）４．４’−ビス（４−アニリノ−６−ヒト
ロキラートリアジンー２−イルア ミノ）スチルベン−２，２′−ジスル ホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−１５）　　４．　４′−ビス〔４，６−ジ（ナフ
チル−２−オキシ）ピリミジン−２−イ ルアミノ〕ビベンジル−２，２′−ジ スルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−１６）４．４’−ビス（４，６−ジアニリノピリ
ミジン−２−イルアミノ）スチル ベン−２，２′−ジスルホン酸ジナト リウム塩 （Ａ−１７）　　４．　４′　−ビス〔４−クロロ−６
（２−ナフチルオキシ）ピリミジン ２−イルアミノ）ビフェニル−２，２′−ジスルホン酸
ジナトリウム塩 （Ａ−１８）　　４．　４／−ビス〔４，６〜ジ（］−
］フェニルテトラゾリルー５チオピリミ ジン−２−イルアミノコスチルベン ２．２′−ジスルホン酸ジナトリウム 塩 （Ａ−１９）４．４’−ビス〔４，６−ジ（ベンゾイミ
ダゾリル−２−チオ）ピリミジン −２−イルアミノコスチルベン−２゜ ２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−２０）　　４．　４′−ビス（４−ナフチルアミ
ノ−６−アニソツートリアジン−２−イ ルアミノ）スチルベン−２，２′−ジ スルホン酸ジナトリウム塩 これらの具体例の中では（Ａ−］）〜（Ａ　−８）、（
Ａ−９）、（Ａ−１５）及びＩ　Ａ−２０）が好ましく
＼特に（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−４）、（Ａ−５
）　　、　（Ａ−９）　　、　（Ａ−１５）　　、　（
Ａ−２０）が好ましい。

一般式（Ａ）によって表わされる化合物はハロゲン化銀
１モル当り０．０１ないし５ｇの量が用いられ、増感色
素に対し重量比で５倍〜２０００倍、好ましくは２０倍
〜１５００倍の範囲に有利な使用量がある。これにさら
に一般式ＣＢ）によって表わされる化合物との併用が好
ましい。

次に一般式ＣＢ）によって表わされる化合物について説
明する。

一般式（Ｂ） ｏ１ 式中、Ｚｏ、は５員又は６員の含窒素複素環を完成する
に必要な非金１ｌＩｉ原子群を表わす。この環はベンゼ
ン環もしくはナフタレン環と縮合してもよい。例えばチ
アゾリウム類（例えばチアゾリウム、４−メチルチアゾ
リウム、ベンゾチアゾリウム、５−メチルベンゾチアゾ
リウム、５−クロロベンゾチアゾリウム、５−メトキシ
ベンゾチアゾリウム、６−メチルベンゾチアゾリウム、
６−メトキシベンゾチアゾリウム、ナフト（１，２−ｄ
）チアゾリウム、ナフト（２，１−ｄ）チアゾリウムな
ど）、オキサシリウム類（例えばオキサシリウム、４−
メチルオキサシリウム、ベンゾオキサシリウム、５−ク
ロロベンゾオキサシリウム、５フエニルベンゾオキサシ
リウム、５−メチルベンゾオキサシリウム、ナフ）　（
１，２−ｄｌオキサシリウムなど）、イミダゾリウム類
（例えばｌメチルベンツイミダゾリウム、１−プロピル
−５−クロロベンツイミダゾリウム、１−エチル−５゜
６−シクロロペンツイミダゾリウム、ｌ−アリル５−　
トＩＪフロロメチル−６−クロロ−ペンツイミダゾリウ
ムなど）、セレナゾリウム類〔例えばベンゾセレナゾリ
ウム、５−クロロベンゾセレナゾリウム、５−メチルベ
ンゾセレナゾリウム、５−メトキジベンゾセレナゾリウ
ム、ナフ）　Ｎ。

２−ｄ〕セレナゾリウムなど〕などが挙げられる。

Ｒｏ＋は水素原子、アル牛ル基（好ましくは炭素原子数
８以下、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ペンチル基など）又はアルケニル基（例えばアリ
ル基など）を表わす。Ｒｏ、は水素原子又は低級アルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基など）を表わす。Ｒｏ
、とＲｏ２は置換アルキル基でもよい。Ｘｏ、は酸アニ
オン（例えば、ＣｌＢｒ−１Ｉ−１Ｃ１０４−など）を
表わす。Ｚｏ。

の中で好ましくはチアゾリウム類が有利に用いられる。

更に好ましくは置換又は無置換のベンゾチアゾリウム又
はナフトチアゾリウムが有利に用いられる。な七、これ
らの基などは特に言及がなくても置換されたものも含む
。

一般式ＣＢ）で表わされる化合物の具体例を以下に示す
。しかし本発明はこれらの化合物のみに限定されるもの
ではない。

Ｂ−１３ ＣＢ−３） ＣＨｚ　　ＣＨ＝ＣＨ２ ＣＢ−４） （Ｂ−８３ ［Ｂ−５） ＣＢ−９） （Ｂ−６） ＣＢ−１０） ＣＨａ　　ＣＨ＝ＣＨ２ ＣＨ。

〔Ｂ ７〕 ＣＢ−１１’ｌ ＣＨ２−ＣＨ＝　ＣＨｆｆ （Ｂ−１２） ［Ｂ−１５］ （Ｂ−１３３ ＣＢ−１６） ２Ｈｓ （Ｂ−１４） （Ｂ−１７） ２Ｈ５ ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２ 〔Ｂ ＋８） 本発明に用いられる一般式ＣＢ）で表わされる化合物は
、乳剤中のハロゲン化銀１モル当り約０゜０１グラムか
ら５グラムの量で有利に用いられる。

赤外増感色素と、一般式（Ｂ）で表わされる化合物との
比率（重量比）は色ｉ／−ＩＥ１式ＣＢ）で表わされる
化合物；ｌ／１〜Ｉ／８００の範囲が有利に用いられ、
とくに１／２〜！／２００の範囲が有利に用いられる。

本発明で用いられる一般式ＣＢ）で表わされる化合物は
、直接乳剤中へ分散することができるし、また適当な溶
媒（例えば水、メチルアルコール、エチルアルコール、
フロパノール、メチルセロソルブ、アセトンなど）ある
いはこれらの溶媒を複数用いた混合溶媒中に溶解し、乳
剤中へ添加することもできる。その他増感色素の添加方
法に準じて溶液あるいはコロイド中への分散物の形で乳
剤中へ添加することができる。

一般式ＣＢ）で表わされる化合物は、増感色素の添加よ
りも先に乳剤中へ添加されてもよいし、あとに添加され
てもよい。また一般式（Ｂ）の化合物と増感色素とを別
々に溶解し、これらを別々に同時に乳剤中へ添加しても
よいし、混合したのち乳剤中へ添加してもよい。

赤外増感色素と一般式ＣＢ）で表わされる化合物との組
合せに、好ましくは更に一般式（Ａ）で表わされる化合
物を組合せると有利に用いられる。

赤外増感された高塩化銀乳剤においては、一般式［Ａ］
またはＣＢ）によって表わされる強色増感剤とともに、
ヘテロ環ノルカプト化合物を用いると、高感化やカブリ
抑制の他に、潜像の安定化や、階調の直線性の現像処理
依存性が著しく改良される。

例えばペテロ環化合物にチアゾール環、オキサゾール環
、オキサジン環、チアゾール環、チアゾリン環、ゼレナ
ゾール環、イミダゾール環、インドリン環、ピロリジン
環、テトラゾール環、チアノアゾール環、キノリン環又
はオキサジアゾール環を含有し、それにメルカプト基を
置換した化合物である。とくにカルボキシル基、スルホ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、ヒドロ年／ル
基を導入した化合物が好ましい。特公昭４３−２２８８
３号明細書にメルカプトへテロ環化合物を強色増感剤に
用いることが記載されている。本発明においては、とく
に一般式（Ｂ）によって表わされる化合物と併用させる
ことにより、顕著なカブリ防止作用と強色増感作用を発
現する。

更に、本発明による赤外増感には、強色増感剤として次
の一般式［Ｅａ］、［Ｅｂ］または［ＥＣ〕によって表
わされる、置換または無置換ポリヒドロキシベンゼンと
、ホルムアルデヒドとの縮合単位２ないし１０単位の縮
合物が有用である。また、経時による潜像の退行を防止
し、階調の低下をも防止する効果がある。

一般式（Ｅａ） ＣＯＲｏｓ 一般式 一般式（Ｅｃ） 式中、Ｒｏ８、Ｒｏ４はそれぞれＯＨ，ＯＭｏ＋、ＯＲ
ｏい　ＮＨａ　、ＮＨＲｅい　−Ｎ　　（Ｒｏｓ）２、
−ＮＨＮＨ，又は−Ｎ　ＨＮ　ＨＲ０，を表わす。

但しＲｏ、はアルキル基（炭素数１〜８）、アリル基又
はアラルキル基を表わす。

Ｍ＋＋はアルカリ金属またはアルカリ土類金属を表わす
。

ＲｅｓはＯＨまたはハロゲン原子を表わす。

ｎｏ＋、ｎｏｚはそれぞれ１２または３を表わす。

次に本発明に用−いられるアルデヒド縮合物の縮合成分
たる置換又は無置換のポリヒドロキシベンゼンの具体例
を示すがこれのみに限定されるものではない。

（Ｅ−１）　　　　β−レゾルシン酸 （Ｅ−２）ｒ−レゾルシン酸 （Ｅ−３）　　　　４−ヒドロキシ安息香酸ヒドラジド ３．５−ヒドロキシ安息香酸ヒド ラジド ρ−クロロフェノール ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナ トリウム ｐ−ヒドロキシ安息香酸 （Ｅ−５） （Ｅ−４） （Ｅ−７） （Ｅ−６） （Ｅ−８） （Ｅ−９１ （Ｅ−１０） （Ｅ−１１） （Ｅ−１２） （Ｅ−１８） （Ｅ−１４） （Ｅ ０−ヒドロキシ安息香酸 ｍ−ヒドロキシ安息香酸 ｐ−ジオキシベンゼン 没食子酸 ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル ０−ヒドロキシベンゼンスルホン 酸アミド Ｎ−エチル−〇−ヒドロキン安息 香酸アミド ＣＯＮ　Ｈ（Ｃ２Ｈ５） Ｎ−ジエチル−０−ヒドロキシ安 息香酸アミド Ｃ０Ｎ（Ｃ，Ｈ５）２ （Ｅ Ｏ−ヒドロキシ安息香酸−２−メ チルヒドラジド さらに具体的には、特公昭４９−４９５０４号明細書に
記載された一般式（Ｉ［ａ）　、　　（Ｉ［ｂ）および
（Ｉ［ｃ）によって表わされる化合物からの誘導体の中
から選ぶことができる。

本発明がカラー感光材料に適用され、所望の分光感度を
付与する必要がある場合、分光感度に対応する波長域の
光を吸収する分光増感色素を添加することで行うことが
好ましい。このとき用いられる分光増感色素としては、
例えば、Ｆ、　Ｍ、　Ｈａｒｒｎｅｒ著Ｈｅ−ｔｅｒｏ
ｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　−Ｃｙａｎｉｎｅ
　ｄｙｅｓ　ａｎｄｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ
ｓ　　（Ｊｈｏｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　［Ｎｅ
ｗＹｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ］社刊１９６４年刊１９６
４年ているものを挙げることができる。具体的な化合物
の例ならびに分光増感方法は、前出の特開昭６２−２１
５２７２広報明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載
のものが好ましく用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

本発明がカラー感光材料に適用される場合、該カラー感
光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカップ
リングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発色
するイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカ
プラーが通常用いられる。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記一般式
（Ｃ−１）、（Ｃ−ＩＩ）、（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−Ｉｆ）
および（Ｙ）で示されるものである。

一般式（Ｃ−Ｉ） 一般式（Ｃ−ＩＩ） Ｈ 一般式（Ｍ−Ｉ） Ｒ１ 一般式（Ｍ−Ｉ［） Ｈ 一般式（Ｙ） 一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−１１）において、Ｒ１、
Ｒ７およびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族
または複素環基を表し、Ｒ３、Ｒ３およびＲ６は水素原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルア
ミノ基を表し、Ｒ５はＲ５と共に含窒素の５員環もしく
は６員環を形成する非金属原子群を表してもよい。Ｙ、
、Ｙ、は水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリ
ング反応時に離脱しうる基を表す。ｎは０又は１を表す
。

一般式（Ｃ−Ｉｆ）におけるＲ３としては脂肪族基であ
ることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェ
ニルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル
基、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙
げることができる。

前記一般式（Ｃ−Ｉ）または（Ｃ−ｎ）で表わされるシ
アンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−Ｉ）において好ましいＲ１はアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基
、シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに
好ましい。

一般式（Ｃ−１）においてＲ５とＲ７で環を形成しない
場合、Ｒ７は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、Ｒ３は好ましくは水素原
子である。

一般式（Ｃ−１）において好ましいＲ１は置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好ましく
は置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−１１）において好ましいＲ３は炭素数２〜
１５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有する
メチル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アル
キルオキシ基が好ましい。

一般式（Ｃ−ＩＩ）においてＲ３は炭素数２〜１５のア
ルキル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４の
アルキル基であることが特に好ましい。

一般式（Ｃ−ＩＩ＞において好ましいＲ１は水素原子、
ハロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に
好ましい。一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−１１）におい
て好ましいＹ、およびＹ、はそれぞれ、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオ
キシ基、スルホンアミド基である。

一般式（Ｍ−１）において、ＲｆｆオよびＲ１はアリー
ル基を表し、Ｒ６は水素原子、脂肪族もしくは芳香族の
アシル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し
、Ｙ、は水素原子または離脱基を表す。

Ｒ７およびＲ３つアリール基（好ましくはフェニル基）
に許容される置換基は、置換基Ｒ１に対して許容される
置換基と同じであり、２つ以上の置換基があるときは同
一でも異なっていてもよい。Ｒ８は好ましくは水素原子
、脂肪族のアシル基またはスルホニル基であり、特に好
ましくは水素原子である。

好ましいＹ、はイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれ
かで離脱する型のものであり、例えば米国特許第４．３
５１．８９７号や国際公開Ｗ　０８８１０４７９５号に
記載されているようなイオウ原子離脱型は特に好ましい
。

一般式（Ｍ−Ｉｆ）において、Ｒ１゜は水素原子または
置換基を表す。Ｙ４は水素原子または離脱基を表し、特
にハロゲン原子や了り−ルチオ基が好ましい。Ｚａ、　
ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン・＝Ｎ−又は−Ｎ
Ｈ−を表し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一
方は二重結合であり、他方は単結合である０Ｚｂ−Ｚｃ
結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが芳香環の一
部である場合を含む。Ｒ１゜またはＹ４で２量体以上の
多量体を形成する場合、またＺａ。

ｚｂあるいはＺｃが置換メチンであるときはその置換メ
チンで２量体以上の多量体を形成する場合を含む。

一般式（Ｍ−ｎ）で表わされるピラゾロアゾール系カプ
ラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび
光堅牢性の点で米国特許第４．５００゜６３０号に記載
のイミダゾ［１，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、米
国特許第４．５４０．６５４号にｇ２載のピラゾロ（１
，５−ｂ〕’［１，２，４１）リアゾールは特に好まし
い。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６．８４９号や同
第２９４．７８５号に記載されたような５位にアルコキ
シ基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾールカプ
ラーの使用が好ましい。

一般式（Ｙ）において、Ｒ１１はハロゲン原子、アルコ
キシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表し
、Ｒ１ｆｆは水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ
基を表す。Ａは−Ｎ）ＩｃＯＲ，、、を表わす。但し、
Ｒ１３とＲ１４はそれぞれアルキル基、アリール基また
はアシル基を表す。Ｙ、は離脱基を表す。Ｒ１，とＬｓ
　、Ｒ１４の置換基としては、Ｒ３に対して許容された
置換基と同じであり、離脱基Ｙ、は好ましくは酸素原子
もしくは窒素原子のいずれかで離脱する型のものであり
、窒素原子離脱型が特に好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−Ｉ［）、（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−
Ｉ［）および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を以
下に列挙する。

（Ｃ−１） Ｉ （Ｃ−７） Ｉ （Ｃ−４） （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） （Ｃ−２０） （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） ＜Ｍ−１） ＣＭ−２） ＣＭ−３） （Ｍ−７） （Ｍ−８） じｌ ｌ しＩ ＣＨ。

（Ｍ−６） し！ （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３） ＩＩ （Ｙ−４） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−９） （Ｙ−７） （Ｙ−８） 上記一般式（Ｃ−Ｉ）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．１〜１．０モル、好ましくは０
，１〜０．５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５℃）
２〜２０、屈折率（２５℃）１．５〜１．７の高沸点有
機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用する
のが好ましい。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ）　　　　Ｌ 一般式（Ｂ） ｖＩｌ−Ｃｏｎ−Ｌ 一般式（Ｅ） Ｉｖ、−０−Ｌ （式中、Ｗｌ、Ｌ及び６はそれぞれ置換もしくは無置換
のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ、はＦ３、ＯＮ、ま
たはＳ−Ｗ　ｒを表わし、ｎは、ユないし５の整数であ
り、ｎが２以上の時はｌｌＩ４は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、一般式（Ｅ）において、Ｗ、と１が縮合
環を形成してもよい）。

本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００℃以下、沸点が１４０℃
以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒であ
れば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは８
０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは
１６０℃以上であり、より好ましくは１７０℃以上であ
る。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４．２０３．７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
。

好ましくは国際公開Ｗ　Ｏ８８１００７２３号明細書の
第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が
用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像
安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２．３６０．２９０号、
同第２．４１８．６１３号、同第２．　Ｔｏｏ、　４５
３号、同第２，７０１、１９７号、同第２．７２８．６
５９号、同第２．７３２．３００号、同第２．７３５．
７６５号、同第３．９８２．９４４号、同第４．４３０
、４２５号、英国特許第１．３６３．９２１号、米国特
許第２、７１０．８０１号、同第２．８１６．０２８号
などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシク
マラン類、スピロクロマン類は米国特許第３．４３２．
３００号、同第３．５７３．０５０号、同第３．５７４
．６２’ｉ１号、同第３．６９８゜９０９号、同第３．
７６４．３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに
、スピロインダン類は米国特許第４．３６０．５８９号
に、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許第２．７３
５．７６５号、英国特許第２．０６６、９７５号、特開
昭５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号など
に、ヒンダードフェノール類は米国特許第３．　ＴＯｏ
、　４５５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４
．２２８．２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノ
フェノール類はそれぞれ米国特許第３．４５７．０７９
号、同第４．３３２．８８６号、特公昭５６．２１１４
４号などに、ヒンダードアミン類は米国特許第３．３３
６．１３５号、同第４．２６８．５９３号、英国特許第
１．３２６．８８９号、−同第１．３５４．３１３号、
同第１、４１０．８４６号、特公昭５１−１４２０号、
特開昭５８−１１４０３６号、同第５９−５３８４６号
、同第５９−１８３４４号などに、金属錯体は米国特許
第４．０５０．９３８号、同第４．２４１゜１５５号、
英国特許Ｍ２．０２７．７３１　（Ａ）号などにそれぞ
れ記載されている。これらの化合物は、それぞれ対応す
るカラーカプラーに対し通常５ないし１００重量％をカ
プラーと共乳化して感光層に添加することにより、目的
を達成することができる。シアン色素像の熱および特に
光による劣化を防止するためには、シアン発色層および
それに隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入すること
がより効果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３、５３３．７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３．３１４．７９４号、同第３３５２、１
３８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米“国特許第３．７０５゜８０５
号、同第３．７０７．３９５−号に記載のもの）、ブタ
ジェン化合物（米国特許第４．０４５，２２９号に記載
のもの）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば
米国特許第３．４０６．０７０号同３．６７７、６７２
号や同４、２７１．３０７号にに記載のもの）を用いる
ことができる。紫外、ｉ＊ｖｉｊＬ収性のカプラー（例
えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、
紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これらの
紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記の７リール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい。特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物ＣＦ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時、または単独に
用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発
色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発
色色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止す
る上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数ｋｉ　（８０℃のトリオクチルホス
フェート中）が１．０１／ｍｏｌ　・ｓｅｃ　−１ｘｌ
（１−’　Ｉ！　／ｍｏ１・ｓｅｃの範囲で反応する化
合物である〇なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１
５８５４５号に記載の方法で測定することができる。

ｋ、がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、Ｒ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（ＦＩ）または（ＦＩＩ）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ） Ｒ１−（Ａ）アーＸ 一般式（ＦＩＩ） Ｒ，−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ１、Ｒ７はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１またはＯを表す。

Ａは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、
Ｙは芳香族アミン系現像主薬が一般式（Ｆｎ）の化合物
に対して付加するのを促進する基を表す。ここでＲ，と
ｘＳＹとＲ７またはＢとが互いに結合して環状構造とな
ってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｆｌ）、（ＦＩＧ）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２−
２８３３３８号、欧州特許公開２９Ｊ！３２１号、同２
７７５８９号などの明細会に記載されているものが好ま
しい。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記一般式（ＧＩ）で表わすことができる。

一般式（ＣＩ　） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香旌基またはヘテｏｆｆ基を表
わす。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核
性の基を放出する基を表わす。一般式（ＧＩ）で表わさ
れる化合物はＺがｐｅａｒｓｏｎの求核性ｌ′ＣＨ，Ｉ
値（Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、　ｅｔ　ａｌ、、　Ｊ
、　Ａｍ。

Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、、　９０．３１９　（１９６Ｂ）
）が５以上の基か、もしくはそれから誘導される基が好
ましい。

一般式（ＧＩ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許３４２５５７２２号、特開昭６２−１４３
０４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３
６７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開２
９８３２１号、同２７７５８９号などに記載されている
ものが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
やハレーションの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・つ゛アイス著、ザ・マクロ
モレキニラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデ
ミツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色Ｓ面像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい。該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい。金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい。本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい。このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る５　ｇｎ　Ｘ　５ρの単位面積に区分し、その単位面
積に投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒ１）を
測定して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変
動係数は、Ｒ４の平均値（Ｒ）に対するＲ１の標準偏差
Ｓの比ｓ　／　Ｈによって求めることが出来る。対象と
する単位面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい。従って
変動係数Ｓ／πは によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
。０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
である」ということができる。

本発明に係る感光材料の露光には走査露光装置を用いる
のが好ましい。下表に本発明の感光材料をフルカラーハ
ードコピーに応用する際の好ましい走査露光光源と、分
光感度極大、発色色相の具体的な組み合わせ例を示すが
これに限定されるものではない。

本発明のカラー写真感光材料は、カラー現像、漂白定着
、水洗処理（または安定化処理）が施されるのが好まし
い。漂白と定着は前記のような一浴でなくて別個に行っ
てもよい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フユニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フユニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトリエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノ〕アニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−Ｃβ
−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−γミノー５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（
メタンスルホンアミド）エチルツーアニリン（例示化合
物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フユニレンジアミン誘導体と硫酸塩
、塩酸塩、亜硫敢塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族第一級アミン現像主薬の使
用量は現像液１ｊ！当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０
ｇ、より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である
。

本発明の実施にあたっては、実質的にベンジルアルコー
ルを含有しない現像液を使用することが好ましい。ここ
で実質的に含有しないとは、好ましくは２−／１以下、
更に好ましくは０．５ｍｇ／　１以下のベンジルアルコ
ール濃度であり、最も好ましくは、ベンジルアルコール
を全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオンを実質的に
含有しないことがより好ましい。亜硫酸イオンは、現像
主薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロゲン化銀溶解
作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形成効率を低下
させる作用を有する。

このような作用が、連続処理に伴う写真特性の変動の増
大の原因の１つと推定される。ここで実質的に含有しな
いとは、好ましくは３．　ＯＸ　１０−３モル／１以下
の亜硫酸イオン濃度であり、最も好ましくは亜硫酸イオ
ンを全く含有しないことである。

但し、本発明においては、使用液に調液する前に現像主
薬が′ａ縮されている処理剤キットの酸化防止に用いら
れるごく少量の亜硫酸イオンは除外される。

本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオンを実質的に含
有しないことが好ましいが、さらにヒドロキシルアミン
を実質的に含有しないことがより好ましい。これは、ヒ
ドロキシルアミンが現像液の保恒剤としての機能と同時
に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの濃度
の変動が写真特性に大きく影響すると考えられるためで
ある。

ここでいうヒドロキシルアミンを実質的に含有しないと
は、好ましくは５．　ＯＸ　１０−”モル／１以下のヒ
ドロキシルアミン濃度であり、最も好ましくはヒドロキ
シルアミンを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロキシルアミン
や亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することがよ
り好ましい。

ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液へ
添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の
劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。即ち、カラー
現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有する
有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシルアミン誘
導体（ヒドロキシルアミンを除く。以下間８Ａ）、ヒド
ロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノー
ル類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、
Ｉｉ類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四
級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコー
ル類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類
などが特に有効な有機保恒剤である。これらは、特開昭
６３−４２３５号、同６３−３０８４５号、同６３−２
１６４７号、同６３−４４６５５号、同６３−５３５５
１号、同６３−４３１４０号、同６３−５６６５４号、
同６Ｂ−５８３４６号、同６３−４３１３８号、同６３
〜１４６０４１号、同６３−４４６５７号、同６３−４
４６５６号、米匡特許第３．６１５．５［）３号、同２
、４９４．９０３号、特開昭５２−１４３０２０号、特
公昭４８−３０４９６号などに開示されている。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３．
７４６．５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応じて含有しても良い。特にトリエタノール
アミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒドロ
キシルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミン、
ヒドラジン誘導体あるいは芳香族ポリヒドロキシ化合物
の添加が好ましい。

前記の有ａ保恒剤のなかでもヒドロキシルアミン誘導体
やヒドラジン誘導体（ヒドラジン類やヒドラジド類）が
特に好ましく、その詳細については、特願昭６２−２５
５２７０号、同６３−９７１３号、同６３−９７１４号
、同６３−１１３００号などにＳ８載されている。

また前記のヒドロキシルアミン誘導体またはヒドラジン
誘導体とアミン類を併用して使用することが、カラー現
像液の安定性の向上、しいては連続処理時の安定性向上
の点でより好ましい。

前記のアミン類としては、特開昭６３−２３９４４７号
に記載されたような環状アミン類や特開昭６３−１２８
３４０号に記載されたようなアミン類やその他特願昭６
３−９７１３号や同６３−１１３００号に記載されたよ
うなアミン類が挙げられる。

本発明においてカラー現像液中に塩素イオンを３．５　
Ｘｌ０−”−１，５Ｘｌ０−’モル／ｊ！含有すルコと
が好ましい。特に好ましくは、４Ｘ１０−２〜ｌＸｌ０
−’モル／１である。塩素イオン濃度が１．５Ｘ１０−
’〜１０−１モル／ｌより多いと、現像を遅らせるとい
う欠点を有し、迅速で最大濃度が高いという本発明の目
的を達成する上で好ましぐない。また、３．５Ｘ　１０
−２モル／１未満では、カブリを防止する上で好ましく
ない。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを３．０
ＸＩＤ−５モルフｆｔ　〜１．０ｘｌＯ−’％ル／１含
有することが好ましい。より好ましくは、５．０×１０
−Ｓ〜５Ｘ１０−’モル／ｉである。臭素イオン濃度が
ｌＸｌ０−”モル／ｌより多い場合、現像を遅らせ、最
大濃度及び感度が低下し、３，０ＸＩＯ−’モル／１未
満である場合、カブリを十分に防止することができない
。

ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添加
されてもよく、現像処理中に感光材料から現像液に溶出
してもよい。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウ
ム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが
挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム
、塩化カリウムである。

また、現像液中に添加されている蛍光増白剤から供給さ
れてもよい。

臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシ
ウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル
、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化
ナトリウムである。

現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオンや
臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外
から供給されても良い。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．Ｃ１であり、そのカ
ラー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を
含ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリ″シル塩
、Ｎ、　Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロ
イシン塩、グアニン塩、３゜４−ジヒドロキシフェニル
アラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−
２−メチルーエ。

３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、トリ
スヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩などを用いるこ
とができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒド
ロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９，０以上の高ＰＨ
領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加しても写真
性能面への悪影響（カブリなど）がなく、安価であると
いった利点を有し、これらの緩衝剤を用いることが特に
好ましい。

これらのＭ衡剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ敢ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒ・）゛ロキシ安息香酸ナトリウム（５−ス
ルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロ
キシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム
）などを挙げることができる。しかしながら本発明は、
これらの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／ｉ
以上であることが好ましく、特に０゜１モル／１〜０．
４モル／１であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。例
えば、二）　ＩＪ口三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ
’−テトラメチレンスルホン酸、トランスシロヘキサン
ジアミン四酢酸、１．２−ジアミノプロパン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオ
ルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１
，２，４−）リカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン
−１，１−ジホスホン酸、Ｎ。

Ｎ′−ビス（，２−ヒドロキシベンジル）エチレンジア
ミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸等が挙げられる。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１１
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
できる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３Ｂ−７８２６号、同４４−１２３
８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３．８１３
．２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開
昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号に表わ
されるｐ−フユニレンジアミン系化合物、特開昭５０−
１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５
６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号等に表わ
される４級アンモニウム塩類、米国特許第２゜４９４、
９０３号、同３．１２８．１８２号、同４．２３０．７
９６号、同３．２５３．９１９号、特公昭４１−１１４
３１号、米国特許第２、４８２．５４６号、同２．５９
６．９２６号及び同３．５８２．３４６号等に記載のア
ミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２
５２０１号、米国特許第３．１２８．１８３号、特公昭
４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び米国特
許第３．５３２゜５０１号等に表わされるポリアルキレ
ンオキサイド、その他１−フェニルー３−ピラゾリドン
類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加することが
できる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
トロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５一メチルベンゾトリアゾー作、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に適用されうるカラー現像液には、蛍光増白剤を
含有するのが好ましい。、蛍光増白剤としては、４．４
′−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物
が好ましい。添加量は０〜５ｇ／Ｊ好ましくは０．１ｇ
〜４／１である。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明に適用されつるカラー現象液の処理温度は２０〜
５０℃好ましくは３０〜４０℃である。処理時間は２０
秒〜５分好ましくは３０秒〜２分である。補充量は少な
い方が好ましいが、感光材料１　ｍｌ当たり２０〜６０
０ｉが適当であり、好ましくは５０〜３０〇−である。

更に好ましくは６０−〜２００艷、最も好ましくは６０
ｄ〜１５０−である。

次に本発明に適用されつる脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定キ工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。

以下に本発明に適用されうる漂白液、漂白定着液及び定
着液を説明する。

漂白液又は漂白定着液において用いられる漂白剤として
は、いかなる漂白剤も用いることができるが、特に鉄（
ＩＩＩ）の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポリカルボン
酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸およ
び有機ホスホン酸などの錯塩）もしくはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩；過酸化水素など
が好ましい。

これらのうち、鉄（Ｉ［Ｉ）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（ＩＩＩ）の有
機錯塩を形成するた杓に有用なアミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸または
それらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、１，３−ジアミノプロパン
四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
シクロへ牛すンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、
イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、な
どを挙げることができる。これらの化合物はナトリウム
、カリウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれでも
良い。これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸の鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩が漂白刃が高いことから
好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、−その添加量は０．０１〜１．０モル／１．Ｓ好まし
くは０．０５〜０．５０ぞル／Ｊである。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許型３．８９３．８５８号明細書、ドイツ
特許第１．２９０．８１２号明細書、特開昭５３−９５
６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１２
９号＜　１９７８年７月号）に記載のメルカプト基また
はジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８
５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７
３５号、米国特許３．７０６．５６１号等に記載のチオ
尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン
化物が漂白刃に優れる点で好ましい。

その他、本発明に適用されうる漂白液又は漂白定着液に
は、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウ
ム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物
（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含
むことができる。必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリウム
、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン
酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類
以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属また
はアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジ
ンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる。

漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、公知の定
着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
などのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシア
ン酸アンモニウムなどのチオシアン敢塩；エチレンビス
チオグリコール酸、３．６−シチアー１．８−オクタン
ジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類な
どの水溶性のハロゲン化銀溶解側であり、これらを１種
あるいは２種以上混合して使用することができる。

また、特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤
と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの朋み合
わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることができる
。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニ
ウム塩の使用が好ましい。１１あ九りの定着剤の量は、
０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは０．５〜１
．０モルの範囲である。漂白定着液又は定着液のｐｏ領
領域、３〜１０が好ましく、更には５〜９が特に好まし
い。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例えば
、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム・亜硫酸アンモニ
ウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモニ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、など）
、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム、メ
タ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、な
ど）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが好まし
い。

これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜
０６０５モル／１含有させることが好ましく、更に好ま
しくは０，０４〜刀、４０モル／１である。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更にはＭ衡剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定
化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
・オブ・ザ・ソサエティ・才ブ・モーション・ピクチャ
ー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ（Ｊｏｕｒ
ｎａ１０ｆ　　ｔｈａ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｒ　　
Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　　Ｔｅ１
ａｖｉ−ｓｉｏｎ　Ｂｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、ｐ
、２４８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法
で、もとめることができる。

通常多段向流方式における段数は２〜６が好ましく、特
に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１ゴ当たり０．５１〜１１以下が可能であ
り、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水の滞
留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊
物が感光材料に付着する等の問題が生じる。この様な問
題の解決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記載
のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法を、極め
て有効に用いることができる。また、特開昭５７−８５
４２号に記載イソチアゾロン化合物やサイアベンダゾー
ル類、同６１−１２０１４５号に記載の塩素化イソシア
ヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特開昭６１−２
６７７６１号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンそ
の他堀口博著「防菌防黴の化学Ｊ　　（１９８５年）三
共出版、衛生技術金線「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術
Ｊ（１９８２年）工業技術会、日木防菌防黴学会編「防
菌防黴剤事典Ｊ　　（１９８６年）、に記載の殺菌剤を
用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適したＩｆ
！ｐ）ｌに調製するための緩衝剤や、アンモニウム化合
物があげられる。又、液中でのバクテリアの繁殖訪止や
処理後の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各
種殺菌剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発胡の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、同５Ｂ−１４８３４号、同６０−２２０３
４５号等に記載の公知の方法を、すべて用いることがで
きる。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

脱銀処理後用いられる水洗液または安定化液としていわ
ゆるリンス液も同様に用いられる。

水洗工程又は安定化工程の好ましいＰＨは４〜１０であ
り、更に好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用
途・特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃
好ましくは２０〜４０℃である。時間は任意に設定でき
るが短かい方が処理時間の低減の見地から盟ましい。好
ましくは１５秒〜１分４５秒更に好ましくは３０秒〜１
分３０秒である。補充量は、少ない方がランニングコス
ト、排出量減、取扱い性等の観点で好ましい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３倍
〜４０倍である。または感光材料１ｍ’当り１１以下、
好ましくは５０〇−以下である。また補充は連続的に行
っても間欠的に行ってもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減して水洗水のオーバーフローを、その前浴の漂
白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充して
、廃液量を減らすことがあげられる。

実施例　１ 石灰処理ゼラチンの３％水溶液に塩化ナトリウム６．４
ｇを加え、Ｎ、Ｎ−−ジメチルイミダゾリジン−２−チ
オン（１％水溶液）を３−２ｍ１添加した。この溶液中
に硝酸銀を０．２モル含む水溶液と、臭化カリウム０．
０８モルおよび塩化ナトリウム０．１２モルを含む水溶
液とを激しく撹拌しながら５２℃で添加、混合した。続
いて、硝酸銀を０，８モル含む水溶液と、臭化カリウム
０．３２モルおよび塩化ナトリウム０．４８モルを含む
水溶液とを激しく撹拌しながら５２℃で添加、混合した
。５２℃で５分間保った後、脱塩および水洗を施した。

更に、石灰処理ゼラチン９０゜０ｇを加え、トリエチル
チオ尿素を加え、最適に化学増感を行った。得られた塩
臭化銀（臭化銀４０モル％）乳剤を乳剤Ａ−１とした。

次に、石灰処理ゼラチンの３％水溶液に塩化ナトリウム
３．３ｇを加え、Ｎ、Ｉｌ−ジメチルイミタゾリジンー
２−チオン（１％水溶液）を３．２ｍｌ添加した。この
溶液中に硝酸銀を０．２モル含む水溶液と、塩化ナトリ
ウム０．２モルを含む水溶液とを激しく撹拌しながら５
２℃で添加、混合した。続いて、硝酸銀を０．８モル含
む水溶液と、塩化ナトリウム０．８モルを含む水溶液と
を激しく撹拌しながら５２℃で添加、混合した。

５２°Ｃで５分間保った後、脱塩および水洗を施した。

更に、石灰処理ゼラチン９ＣＩ　Ｏｇを加え、トリエチ
ルチオ尿素を加え、最適に化学増感を行った。得られた
塩化銀乳剤を乳剤Ｂ−１とした。

乳剤Ｂ−１とは、１回目と２回目に添加する塩化ナトリ
ウム水溶液にヘキサシアノ鉄（Ｉ［）酸カリウム三水塩
をそれぞれ０．８４■と３．３８■加えたことのみが異
なる乳剤を調製し、これを乳剤Ｂ−２とした。

次に、乳剤Ｂ−１とは、２回目に添加する塩化ナトリウ
ム水溶液にヘキサシアノ鉄＜ＩＩ）酸カリウム三水塩を
４．２２■加えたことのみが異なる乳剤を調製し、これ
を乳剤Ｂ−３とした。

次に、乳剤Ｂ−１において２回目に添加する硝酸銀水溶
液と塩化ナトリウム水溶液を３：５に分割し、合計で３
回の硝酸銀／塩化ナトリウムの添加をおこなうことにし
、そのうち３回目に添加する塩化ナトリウム水溶液中に
ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）ＫＦカリウム三水塩４．２２■
を加えた乳剤を調製し、これを乳剤Ｂ−４とした。

次ぎに、乳剤Ｂ−４において２回目と３回目に添加する
硝酸銀水溶液と塩化ナトリウム水溶液の比率を１＝１に
変え、乳剤Ｂ−５を調製した。

次いで、乳剤Ｂ−４において２回目と３回目に添加する
硝酸銀水溶液と塩化ナトリウム水溶液の比率を３＝１に
変え、乳剤Ｂ−６を調製した。

次いで、乳剤Ｂ−４において２回目と３回目に添加する
硝酸銀水溶液と塩化ナトリウム水溶液の比率を７：１に
変え、乳剤Ｂ−７を調製した。

次いで、乳剤Ｂ−４において２回目と３回目に添加する
硝酸銀水溶液と塩化ナトリウム水溶液の比率を７：１に
変えて調製した乳剤にハロゲン化銀に対して２モル％相
当の臭化銀微粒子乳剤（平均粒子サイズ０．０５μ）お
よびトリエチルチオ尿素を加え化学増感を施し、Ｂ−８
を調製した。

こうして調製した９種類の乳剤に含まれるハロゲン化銀
粒子はいずれもほぼ等しく、平均辺長０．５μの立方体
で、粒子サイズの変動係数は０．０８であった。

これらの乳剤ハロゲン組成および粒子中の鉄イオンの含
有部位について第１表にまとめた。

次に、シアンカプラー（ａ）　３８．０ｇ、色像安定剤
（ｂ）　１７．０ｇ及び（ｃ）　３５．０ｇを酢酸エチ
ル４０．０ｍｌと溶媒（ｄ）　２３．０ｍｌに溶解し、
この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム２０ｍ１を含む１０％ゼラチン水溶液４００ｍ１に乳
化分散させた。

先に得たハロゲン化銀乳剤に対し分光増感色素（ｅ）お
よび（ｆ）をそれぞれ４．５　Ｘ　１０−Ｓｍｏｌ／ｍ
ｏｌ　Ａｇおよび１．ＯＸ　１０−１０−１ｌ／ｍｏｌ
　Ａｇ加えて赤外感光性乳剤とし、これに上記のカプラ
ーの乳化分散物を混合して第２表の組成となるように塗
布液を調製し、ポリエチレンで両面ラミネートした紙支
持体の上に第２表の層構成で塗布し、９種類の感光材料
を作成した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキ
シ−３，５−ジクロロ−３−トリアジンナトリウム塩を
用いた。こうして得た９種類の塗布試料（用いた乳剤と
同じ名前をつけた。）を用いて、作成した乳剤の性能を
試験した。

第１に、各試料に光学ウェッヂと赤外フィルターをとお
して室温（２４°Ｃ）で０．１秒、２５０ＣＭＳの露光
を与え、以下に示す現像行程と現像液を用いて発色現像
処理を行ワた。この時に迅速処理性を評価するのに現像
時間を２０秒と４５秒の２点で比較した。

第２に、露光照度が変化したときの感度変動を調べるた
めに、露光を０．０１秒、２５０ＣＭＳに変えて現像処
理を行った。

第３に、露光時の試料の温度が変化したときに写真性能
がどのように変化するかを知るために、１５°Ｃおよび
３５°Ｃのそれぞれの温度で試料に露光を施し現像処理
を行った。

第４に、保存安定性評価のためにこれらの塗布試料を３
５°Ｃに２週間保存した後に上記１から３の試験を行っ
た。

こうして作成した、処理済み試料の反射濃度を測定し、
所謂る特性曲線を得た。被り濃度よりも０．５高い濃度
を与える露光量の逆数をもって感度とし、試料Ａ−１の
室温下、０．１秒露光の感度を１００とした相対値で現
した また、感度を求めた露光量から１０ｇＥで０．５増加し
た露光量に対応する濃度と、感度を求めた点の濃度との
差を求め、コントラストとした。

これらの結果を第３表に示す。

（ａ） シアンカプラー 第２表 第−層側のポリエチレンにＴｉＯ２ と群青を含む。

（ｂ） 色像安定側 ｃ＊ｎ、（ｔ） および Ｈ および の１： ３の混合物 （モル比） （ｃ）ｌＬｒ：Ｐ色剤 （ｅ＞　合札１覆た色１ （ｄ）溶媒 １＋） 処理工程　　温度　　時間 立之二現像甑 カラー環＠　　　３５℃　　　２０秒、４５秒漂白定着
　　　　３５℃　　　　４５秒リンス　■　　３０〜３
５℃　　２０秒リンス　■　、３０〜３５℃　　２０秒
リンス　■　　３０〜３５°Ｃ２０秒 リンス　■　　３０〜３５°Ｃ３０秒 乾燥　　７０〜８０°Ｃ６０秒 （リンス■→■への３タンク向流方式とした）各処理液
の組成は以下の通りである。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００　ｍ
ｌエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ Ｎ−−テトラメチルホスホン酸　　１．５ｇトリエチレ
ンジアミン（１，４ ジアザビシクロ［２，２，２］ オクタン）　　　　　　　　　　　　５．０ｇ塩化ナト
リウム　　　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　２５．０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メ
タンス ルホンアミドエチル）−３−メ チル−４−アミノアニリン硫酸塩　５．０ｇＮ、Ｎ−ジ
エチルヒドロキシルア ミン　　　　　　　　　　　　　　　４．２ｇ蛍光増白
剤（ＵＶＩＴＥＸ　　ＣＫ チバガイギ社）　　　　　　　　　　　２．０ｇ水を加
えて ｐＨ（２５°Ｃ） ０００ｍ１ １０、　１０ 漂白定着液 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ［＞ アンモニウム エチレンジアミン四酢酸ニナトリ ラム 臭化アンモニウム 氷酢酸 ００ｍ１ ００ｍ１ １８−　　ｏｇ ０ｇ ３．０ｇ ４ＣＩ　　Ｏｇ ８．０ｇ 水を加えて ｐ）！　　（２５°Ｃ） ０００ｍ１ リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 結果から本発明の顕著な効果がわかる。

塩化銀含有率が１００モル％の乳剤を用いた試料Ｂ−１
と比較して、臭化銀含有率が４０モル％の乳剤を用いた
試料Ａ−１では、露光時の温度変化に対する感度変動あ
るいは３５°Ｃでの保存後の感度変化は少ないが、現像
が遅く、試験した処理時間ではコントラストが著しく低
いために、実用に供することが不可能である。

また、鉄イオンを粒子内に均一に含有せしめた乳剤を用
いた試料Ｂ−２あるいは８０モル％の表層部に含有せし
めた乳剤を用いた試料Ｂ−３では、迅速処理を行った場
合でも高いコントラストを得ることができ、しかも露光
時の温度変化や３５°Ｃでの保存によっても感度変動が
少ない、しかし感度が低く実用的ではない。

本発明の乳剤のように、鉄イオンを表面層に集中させた
乳剤を用いることによってはじめて、迅速処理性に優れ
、高感硬調でかつ露光時の照度や温度の変化に対する感
度変動の少ない、保存性に優れた、感光材料を得ること
ができる。

実施例（２） 実施例１で用いたのと同じ感材の走査露光適性を試験し
た。走査露光用に光源に半導体レーザーＧａＡＩＡｓ（
発振波長、約７８０　ｎ　ｍ　）を用い、レーザー光が
回転多面体により、走査方向に対して垂直に移動するカ
ラー印画紙上に、順次走査露光できるような装置を組み
立てた。露光は、印画紙を搬送しつつ半導体レーザーの
露光時間を電気的にコントロールして光学ウェッヂを用
いて実施例１で面露光した時と露光量が同じになるよう
に行った。なおこの時の平均露光時間は５ｘｌＯ−６秒
とした。

第１に、各試料に上記走査露光装置にて室温（２４”　
Ｃ）で露光を与え、実施例１で示した現像工程と現像液
を用いて発色現像処理を行った。この時に迅速処理性を
評価するのに現像時間を２０秒と４５秒の２点で比較し
た。

第２に、露光時の試料の温度が変化したときに写真性能
がどのように変化するかを知るために、１５′″Ｃおよ
び３５°Ｃのそれぞれの温度で試料に露光を施し現像処
理を行った。

第３に、保存安定性評価のためにこれらの塗布試料を３
５°Ｃに２週間保存した後に上記１，２の試験を行った
。

処理済みの試料の測定も実施例１と同様に行った。

ただしＡ−１の室温における感度を１００とした相対値
で示した以外は実施例１と同様に行った。

第４表に示した結果から本発明の走査露光適性が優れて
いることがわかる。即ち、実施例１で観測された傾向と
同様に本発明に対してＡ−１では現像が遅（、Ｂ−１，
Ｂ−２ではコントラストが低いことがわかるが、走査露
光を行うことによって実施例１でのこの差はより大きく
なった。また保存安定性の向上に関しても走査露光を行
った方が本発明の効果が顕著に現れている。このように
本発明の走査露光を用いた画像形成法への適性が高いこ
とがわかった。

実施例（３） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作成した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１ｇおよび色像安
定剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ
−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒
（ｓｏｌｖ−１）　８．２ｇを加え溶解し、この溶液を
１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを
含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた
。一方、実施例１で調製した乳剤（Ａ−１）に下記に示
す赤感性増感色素（Ｄｙｅ−１）を添加した乳剤を調製
した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以
下に示す組成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七層の塗布液も第−層の塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−８−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

また各層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１をそれぞれ全ｌ
が２５．０ｍｇ／ｍ’と５０．０ｍｇ／　ｍ’　トナ６
　Ｊ：うニ添加した。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

（第−層 赤色光感光性イエロー発色層） （第三層 赤外光感光性マゼンタ発色層） （Ｄｙｅ−２） （Ｄｙｅ−１） ｔ ハロゲン化銀１モルあたり １、　Ｏｘ　１０’　ｍｏｌ ハロゲン化銀１モルあたり ４、５　Ｘ　ＬＱ’ｍｏｌ ｔ （第五層 赤外光感光性シアン発色層） （Ｄｙｅ−３） ハロゲン化銀１モルあたり １、　ＯＸ　１０−′ｍｏｌ ハロゲン化銀１モルあたり ０．５Ｘ１０°′川０１ （Ｄｙｅ−２）、 （Ｄｙｅ−３） を使用する際 は下記の化合物をハロゲン化銀１モルあたりｌ。

８Ｘ１０−”モル添加した。

（１０ｍｇ／ｍ２） またイエロー発色乳剤層、 マゼンタ発色乳剤層、 シアン発色乳剤層に対し、 １−（５−メチルウレ および イドフェニル） −５−メルカプトテトラゾールを それぞれハロゲン化銀１モル当たり８゜０ＸＩＯ−’ モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

あさビ Ｃ４Ｈ１１ｃ、（３； Ｃ４にｑｓ０３Ｋ （５１／イ） （Ｍ構成） 以下１こ各層の組成を示す、数字は塗布量（仁／ボ）を
表す、ハロゲン化銀乳剤は、銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラ逃ネート紙 （第−Ｎ（ｌ’ｌのポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ０２
）と青味染料（群青）を含む〕 第−ＷＪ（イエロー発色層） 前記塩臭化銀乳剤（Ａ−１）　　　　　　　　０．３０
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．８６分光
増感色素（Ｄｙｅ−１） イエローカプラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　　０．
８２色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　
０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　
　　０．１８溶媒（Ｓｏｌｖ−７）　　　　　　　　　
　　　　０．１８色像安定剤（ＣＰｄ−７）　　　　　
　　　　　　０．０６第二層（混色防止Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８
溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） 第三ＷＪ（マゼンタ発色り 塩臭化銀乳剤　（Ａ−１） 分光増感色素（Ｄｙｅ−２） ゼラチン マゼンタカプラー（Ｅｘｔ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） 色像安定剤（ＣＰｄ−３） 色像安定剤（ｃｐｄ−４） 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（υｖ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第五層（シアン発色層） 塩臭化銀乳剤（Ａ−１） 分光増感色素（Ｄｙｅ−３） ０．１６ ０．０８ ０．１２ １．２４ ０．２３ ０．０３ ０．１６ ０．０２ ０．０２ ０．４０ １．５８ ０．４７ ０．０５ ０．２４ ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） 仏像安定剤（Ｃｐｄ−４） 仏像安定剤（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 色像安定押１　（Ｃｐｄ−８） 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 第六Ｊ！７（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（ＣＰｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七層（保護Ｎ） ゼラチン ポリビニルアルコールのア （変性度１７％） 流動パラフィン ０．２３ １．３４ ０．３２ ０．０３ ０゜０２ ０．１８ ０．４０ ０．０５ ０．１４ ０．５３ ０．１６ ０．０２ ０．０８ １．３３ クリル変性共重合体 ０．１７ ０．０３ （ＢｘＹ） イエローカプラー との１＝ １混合物 （モル比） （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （［ｐｄ−２） 色像安定剤 口 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （巳ｘＭ） マゼンタカプラー （ＢｘＣ） シアンカプラー との１＝ １の混合物 （モル比） （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 べＣ）１．−ＣＨ）−− （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 との１＝ １混合物 （重量比） （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−１０＞ 防腐剤 （Ｃｐｄ−１１＞ 防腐剤 との１： １混合物 （容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶 （Ｓｏｌｖ−４）溶 （Ｓｏｌｖ−５）溶 Ｃ００Ｃ，Ｈ，。

（３ｏ１ｖ−６＞溶 （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 の４ ４混合物 （重量比） （Ｓｏｌｖ １）溶 媒 （ＳＯＩＶ−２）溶 媒 Ｃ，Ｈ 、ＣＩＩＣ）１（Ｃ）１．）、Ｃ００Ｃ，ｌ＋、。

＼１ との８０　：　２０混合物 （容量比） （Ｓｏｌｖ−７）溶 媒 Ｃ，Ｈ 、ＣＩＩＣ）Ｉ（ＣＨ，）、ＣＤ０Ｃ，ｌ＋、。

＼／ この赤外感光性感材を試料Ａ−１とした。さらに第三層
と第五層中の乳剤として実施例１のＢ−１からＢ−７に
換えたことだけが上記のＡ−１と異なる赤外感光性感材
を作成しそれぞれ使用した乳剤と同じ名前をつけた。

これらのカラー感光材料に対する露光は、半導体レーザ
ーＡｌＧａ１ｎＰ（発振波長、約６７０ｎｍ）、半導体
レーザーＧａＡＩＡｓ（発信波長、約７５０ｒ＋ｍ）、
半導体レーザー（発信波長、約８３０ｎｍ）を光源とし
て、それぞれのレーザー光を回転多面体により、走査方
向に対して垂直方向に移動するカラー感光材料上に、順
次走査露光できるようにした装置によって行った。

画素密度は４００ｃｌｐｉで、Ａ３長辺方向の露光に要
する時間はおよそ２０ｓｅｃ、である。この時、半導体
レーザーの露光時間を電気的にコントロールして三色分
解の諧調露光を行った。なおこの時の平均露光時間は５
Ｘ１０−’秒とした。第５表に露光光源と各感光層の分
光感度極大の波長をまとめた。

第１に、各試料に上記走査露光装置を用いて室温（２４
”　Ｃ）で露光を与え、実施例１で示した現像行程と現
像液を用いて発色現像処理を行った。二の時に迅速処理
性を評価するのに現像時間を２０秒と４５秒の２点で比
較した。

第２に、露光時の試料の温度が変化したときに写真性能
がどのように変化するかを知るために、１５°Ｃおよび
３５°Ｃのそれぞれの温度で試料に露光を施し現像処理
を行った。

第３に、保存安定性評価のためにこれらの塗布試料を３
５°Ｃに２週間保存した後に上記１．２の試験を行った
。

処理済みの試料のマゼンタ発色層におけるマゼンタ濃度
およびシアン発色層におけるシアン濃度をそれぞれ測定
した特性曲線から実施例１と同様に感度とコントラスト
を得た。ただし感度は実施例３におけるＡ−１の室温露
光でのそれぞれの発色層の感度を１００とした相対値で
示した。第６表と第７表にそれぞれマゼンタ発色層とシ
アン発色層の結果について載せた。

第６．７表の結果から実施例２で観測された傾向と同様
に本発明に対してＡ−１では現像が遅＜Ｂ−１、Ｂ　−
２ではコントラストが低くなる、しかもこの傾向は高温
で保存した場合に更に顕著となっていることがわかる。

更に、本発明が複数の感光層を有するフルカラー感光材
料に走査露光した場合でも有効であることがわかる。

（発明の効果） 本発明によって、露光温度変化による感度変動が少なく
、しかも　保存性に優れた迅速処理に適した感光材料お
よびこれを用いた画像形成法が得られる。

９品′１出願人 Ｕ′士写」−′（フィルム株式ビ、上

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に感光性乳剤層を少なくとも一層有する
   ハロゲン化銀写真感光材料において、該乳剤層中に９０
   モル％以上が塩化銀よりなる塩臭沃化銀もしくは塩臭化
   銀もしくは塩化銀であって、かつ粒子中にハロゲン化銀
   １モル当り１０＾−＾７〜１０＾−＾３モルの量の鉄イ
   オンを含有し、さらに、該鉄イオンの濃度が他の部分よ
   り１０倍以上高い局在層を粒子体積の５０％以下の表面
   層中に有し、かつ７２０ｎｍ以上に分光感度極大を有す
   るように分光増感されているハロゲン化銀粒子を含むこ
   とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
2. （２）９０モル％以上が塩化銀よりなる塩臭沃化銀もし
   くは塩臭化銀もしくは塩化銀であって、かつ粒子中にハ
   ロゲン化銀１モル当り１０＾−＾７〜１０＾−＾３モル
   の量の鉄イオン含有し、さらに、該鉄イオンの濃度が他
   の部分より１０倍以上高い局在層を粒子体積の５０％以
   下の表面層中に有し、かつ７２０ｎｍ以上に分光感度極
   大を有するように分光増感されているハロゲン化銀粒子
   を含むことを特徴とするハロゲン化銀乳剤を支持体上に
   少なくとも１層有するハロゲン化銀感光材料に対して高
   密度光による走査露光を適用することを特徴とする画像
   形成法