JPH0786674B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、カラーネガあるいはカラーリバーサから直接
プリント画像を得ることができ、加えてレーザーあるい
は発光ダイオード等の高密度光を用いて走査露光するこ
とによりカラー画像を得ることを目的とした、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料およびカラー画像形成方法に関
するものである。

〔従来の技術〕

近年、画像情報を電気信号に換えて伝送、保存したり、
CRT上にて再生する技術が非常に発達してきている。こ
れに伴いこの画像情報からのハードコピーに対する要求
が高くなりさまざまなハードコピー手段が提案されてい
る。

これらの多くは、電気信号に変換されたイメージ画像情
報や文字情報を、熱や光の強度、染料の量に変換するこ
とによりハードコピーを得るものである。これらハード
コピー材料の中にはハロゲン化銀を使用したものとしな
いものとがあるが、画質的にはハロゲン化銀を使用した
ものが圧倒的に優れているのが現状である。この高画質
なハードコピーを提供するものとしては、ハロゲン化銀
の熱現像染料拡散方式とLED走査露光方式を用いた富士
フィルム（株）製のピクトログラフィ（商品名）や、カ
ラーペーパーとCRT走査露光を組合せた「フジックスフ
ォトIDカードシステム」等がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

このように電気信号からハードコピーを得る方法として
は一般的には、画像情報を順次取出しながら露光する走
査露光方式が一般的であり、文字情報をプリントする際
は、色や大きさ配置等は、コンピューター出力と接続す
ることで自由に設定でき、非常に便利である。しかしな
がら、イメージ画像情報においては、イメージ画像の読
み込み、記憶、出力に大がかりな装置が必要であり、さ
らに現在のハロゲン化銀を用いたカラーネガ等の感光材
料とハロゲン化銀を用いたカラーペーパーとから得られ
る画像に比べ、画質が悪いため、一般的には利用されて
いないのが実情である。

従って、イメージ画像と文字の両方を含む場合（例え
ば、ポストカード等）には、画像はカラーネガとカラー
ペーパーを用いてプリント画像として得、文字について
はリス版を作成し、上記のカラーペーパーに同時に密着
焼きすることで、イメージ画像と文字画像の両方を得て
いるのが現状である。

従って、ここで、ハロゲン化銀感光材料プリント方式と
電気信号からの走査露光方式の両者の利点を生かして、
イメージ画像としてはカラーネガあるいはカラーリバー
サル等のハロゲン化銀感光材料の高画質な画像を利用
し、文字画像やイラスト画像については、コンピュータ
を用いて容易に編集し、電気的に出力、プリントできる
システムが実現すれば極めて有用である。

従って本発明の目的は、プリント処理により高画質なイ
メージ画像を得ることができ、同時に電気信号を用いた
走査露光により、文字やイラスト画像あるいは電子画像
を、容易にハードコピーとして得ることのできるハロゲ
ン化銀写真感光材料を開発することにある。

〔課題を解決するための手段〕

前記の目的は、支持体上に、400〜500nmに分光感度極大
を有し、この領域の光に感光してイエロー色素画像を形
成し、500〜570nmに分光感度極大を有し、この領域の光
に感光してマゼンタ色素画像を形成し、および650〜730
nmに分光感度極大を有し、この領域の光に感光してシア
ン色素画像を形成するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、さらにこれら三つの感光波長領域以外の波長
領域に分光感度極大を有し、その領域の光に感光してイ
エロー色素画像マゼンタ色素画像およびシアン色素画像
のうちのいずれか１つを形成する機能を少なくとも一つ
合わせもつことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料を用いることで達成されることを見だした。

従来のカラーペーパーの分光感度特性は、カラーネガ、
カラーリバーサル等からのプリントに適した分光感度に
なっており、電気信号を用いて走査露光する際の光源
（レーザー、発光ダイオード、CRT、など）に対しては
最適な分光感度になっていないのが現状であったが、本
発明の感光材料は、カラーネガー、カラーリバーサル等
からのプリントに適する分光感度とともに、走査露光す
る際の光源に対して適合する分光感度を少なくとも１つ
（例えばマゼンタ発色用）、好ましくはイエロー、マゼ
ンタ又はシアン発色用それぞれに有するものである。

走査露光用の光源に適合するイエロー、マゼンタ又はシ
アン発色用のそれぞれの分光感度は、走査露光光源に使
用する光源の波長によって決まるが、それが本感光材料
の有するカラーネガ等からのプリントに適する感光波長
領域と重なる場合には、該感光波長領域を走査露光用及
びカラーネガ等からのプリント用の両者の分光感度に兼
用してもよいが、３つの分光感度極大をすべて兼用する
ことは走査露光光源としてのレーザー波長の制限から難
しい。

即ち、従来のカラープリント用感光材料（分光感度極
大;480nm,550nm,710nm）をそのまま用いて走査露光を行
おうとした場合、この分光感度に適した走査露光光源を
入手可能なレーザーの中から選択することが難しい。あ
えて使用しようとすると走査露光光源としては、以下の
２通りのレーザーの使用が考えられるのみである。

（１）He-Cd（441.6nm）,Ar（514.5nm）,He-Ne（632.8n
m）の３種のガスレーザーを使用する方法。

（２）赤外半導体レーザー（900nm,1200n）と非線形光
学材料とを組合わせてレーザー発振波長の第二高調波
（450nm,600n）と、その和調波（514nm）を用いる方
法。

しかしながら、上記種類の光源においては感材の分光感
度極大とは非常にずれた波長（特にシアン発色層の走査
露光光源）で露光しなければならず、特に半導体レーザ
ーと非線形光学材料を使用した（２）の露光装置では光
量が不足してしまい満足な速度で露光することができな
い。更に非線形光学材料の安定性、寿命等に問題があ
る。また（１）の露光装置の場合は、装置が大型、高価
（レーザー１個；数百万円）であり本発明の目的には適
した装置とは言えない。

従って、本発明の安価に容易に高画質な画像を入手する
という目的のためには、走査露光装置としては安価でし
かもコンパクトであり安定な光源であることが必要であ
る。このような観点から、半導体レーザー（レーザー１
個；数千円）の使用が好ましい。この場合半導体レーザ
ーの波長は現存するものとしては、650nmより長波長の
ものしかなく、新たな分光感度の付与が必要になる。

従って、本発明では、プリントに適した感光波長領域以
外の波長領域に分光感度極大を有し、その領域の光に感
光してイエロー、マゼンタ又はシアンのいずれかの色素
画像を形成する機能を少なくとも１つ合せもてばよいこ
とになる。

上記分光感度についてさらに詳しく説明する。本発明の
感光材料は、まず400〜500nm、500〜570nmおよび650〜7
30nm分光感度極大を有し、且つ現像主薬の酸化体と反応
してそれぞれイエロー、マゼンタおよびシアンに発色す
るカプラーを含有する乳剤層が、それぞれ少なくとも一
層ずつ存在することが必要である。

400〜500nm、500〜570nmおよび650〜730nmの分光感度極
大は、カラーネガ、あるいはカラーリバーサル等からの
プリントに適した分光感度である。

本発明では、さらにこれら三つの感光波長領域以外の波
長領域に分光感度極大を有し、その領域の光に感光し
て、イエロー色素画像を形成するか、マゼンタ色素画像
を形成するか、またはシアン色素画像を形成するかのい
ずれかの機能を少なくとも一つ有することが必要であ
る。具体的に説明すると、イエロー発色用には、570nm
を越える波長領域（更に好ましくは730nm以上、より好
ましくは740nm以上の領域）に分光感度極大を付与する
ことが好ましい。マゼンタ発色用には、570nmを越える
波長領域に分光感度極大を付与することが好ましい。シ
アン発色用には、570nmを越え650nm未満の波長領域ある
いは730nm以上の波長領域に分光感度極大を付与させて
もよい。これら、イエロー、マゼンタ、シアン発色用の
分光感度極大については、種々の組合せが考えられる
が、更に好ましい組合せとしては、イエロー発色層とマ
ゼンタ発色層の分光感度極大が共に730nm以上に存在し
（より好ましくはイエロー発色層が740nm以上に分光感
度極大を有する）、シアン発色層は650〜730nmの領域以
外に、分光感度極大が存在しない場合である。

本発明の感光材料は、カラーネガ、あるいはカラーリバ
ーサル等からのプリント露光と同時に走査露光装置によ
り、走査露光することができる。この走査露光に用いる
光源としては、グローランプ、キセノンランプ、水銀ラ
ンプ、タングステンランプ、CRT、発光ダイオードや、H
e-Neレーザー、アルゴンレーザー、He-Cdレーザー等の
ガスレーザー、半導体レーザーなどのコヒーレントなレ
ーザー光源や、半導体レーザーと非線形光学材料から成
る波長変換素子を組合せた光源が用いられる。この中に
おいて、光の強度、安定性、寿命、変調の容易さ、経済
性等を考えると、光源としては、発光ダイオード（LE
D）やレーザーの使用が好ましい。中でも半導体レーザ
ー、あるいは半導体レーザーと非線形光学材料からなる
波長変換素子を組合せて用いることが好ましい。従っ
て、上記のプリントに適した分光感度以外に付与すべき
分光感度は、これらの走査露光光源に使用する光源の波
長によって決まる。

具体的な分光感度の例と、その際の走査露光装置の例を
後述の第１表に示すが、これに限定されるものではな
い。

次に、これらプリントに適した分光感度以外に付与すべ
き走査露光用の分光感度の付与の方法について説明す
る。

例えば、400nm〜500nmの光に感光してイエロー発色する
以外に、570nm以上のある波長（λnm）に感光してイエ
ロー発色させる場合、（１）400nm〜500nmに感光するハ
ロゲン化銀乳剤層とは別の層に、λnmに分光感度をもつ
ハロゲン化銀乳剤とイエローカプラーを含有させる。
（２）400〜500nmに分光感度を有するハロゲン化銀乳剤
と、λnmに分光感度を有するハロゲン化銀乳剤とをあら
かじめ別々に調製し、この二種類の乳剤とイエローカプ
ラーを混合し単一の層として塗布する。（３）400nm〜5
00nmに分光感度を有するような分光増感色素と、λnmに
分光感度を有するような分光増感色素を一つのハロゲン
化銀乳剤に添加し、ハロゲン化銀粒子それぞれに400nm
〜500nmの分光感度とλnmの分光感度をもたせ、イエロ
ーカプラーと共に塗布する。この際（１）、（２）、
（３）のそれぞれの感光層は階調あるいはその他の目的
のためにそれぞれ複数層存在してもかまわない。マゼン
タ発色層、シアン発色層においても同様である。

本発明で用いられる分光増感色素について説明する。

400〜500nmに感光する分光増感色素としては、一般式
（１）が表わされる化合物の少なくとも一つを用いるの
が好ましい。

一般式（Ｉ） 式中、Z₁₁およびZ₁₂は、それぞれハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アリール基またはヒドロキシル基
等によって置換されていてもよい、ベンゾオキサゾール
核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核および
ナフトチアゾール核から選ばれる原子群を表す。ただ
し、Z₁₁とZ₁₂の少なくとも一方はベンゾチアゾール核も
しくはナフトチアゾール核を表し。R₁₁およびR₁₂はそれ
ぞれ置換もしくは無置換のアルキル基を表す。X₁₁ ^-は陰
イオンを表し、n₁₁は０または１である。ただしR₁₁また
はR₁₂の一方が４級化された窒素原子と分子内塩を形成
するときは、n₁₁は０である。

Z₁₁およびZ₁₂の複素環を置換する官能基として好ましい
ものとしては、ハロゲン原子では、フッ素、塩素および
臭素、アルキル基ではメチル基、エチル基およびプロピ
ル基、アルコキシ基ではメトキシ基、エトキシ基および
プロポキシ基、アリール基ではフェニル基およびｐ−ト
リル基である。またR₁₁およびR₁₂として好ましいもの
は、それぞれメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ
−プロピル基、２−ヒドロキシエチル基、４−ヒドロキ
シエチル基、２−アセトキシエチル基、３−アセトキシ
プロピル基、２−メトキシエチル基、４−メトキシブチ
ル基、２−カルボキシエチル基、３−カルボキシプロピ
ル基、２−（２−カルボキシエトキシ）エチル基、２−
スルホエチル基、３−スルホプロピル基、３−スルホブ
チル基、４−スルホブチル基、２−ヒドロキシ−３−ス
ルホプロピル基、２−（３−スルホプロポキシ）エチル
基、２−アセトキシ−３−スルホプロピル基、３−メト
キシ−２−（３−スルホプロポキシ）プロピル基、２−
〔２−（３−スルホプロポキシ）エトキシ〕エチル基、
２−ヒドロキシ−３−（３−スルホプロポキシ）プロピ
ル基等である。

500〜570nmに感光する分光増感色素としては、好ましく
は下記の一般式（II）で表わされる色素の中から選ばれ
る。これらの色素は単独で用いても、複数種組合せて用
いてもよい。

一般式（II） 式中、Z₂₃およびZ₂₄は、それぞれハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アリール基およびヒドロキシル基
によって置換されていてもよい、ベンゾオキサゾール核
およびナフトオキサゾール核から選択される原子群を表
す。R₂₅は、水素原子もしくはアルキル基を表す。R₂₃お
よびR₂₄はそれぞれ置換もしくは無置換のアルキル基を
表す。

X₂₁ ^-は陰イオンを表し、n₂₁は０または１である。

R₂₃またはR₂₄の一方が４級化された窒素原子と分子内塩
を形成するときは、n₂₁は０である。

Z₂₃およびZ₂₄の複素環を置換する官能基として好ましい
ものとしては、ハロゲン原子では、フッ素、塩素および
臭素、アルキル基ではメチル基、エチル基およびプロピ
ル基、アルコキシ基ではメトキシ基、エトキシ基および
プロポキシ基、アリール基ではフェニル基およびｐ−ト
リル基である。R₂₅としては、水素原子もしくはメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基が
好ましくアルキル基の中ではエチル基、プロピル基が好
ましい。またR₂₃およびR₂₄として好ましいものは、それ
ぞれメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピ
ル基、２−ヒドロキシエチル基、４−ヒドロキシブチル
基、２−アセトキシエチル基、３−アセトキシプロピル
基、２−メトキシエチル基、４−メトキシブチル基、２
−カルボキシエチル基、３−カルボキシプロピル基、２
−（２−カルボキシエトキシ）エチル基、２−スルホエ
チル基、３−スルホプロピル基、３−スルホブチル基、
４−スルホブチル基、２−ヒドロキシ−３−スルホプロ
ピル基、２−（３−スルホプロポキシ）エチル基、２−
アセトキシ−３−スルホプロピル基、３−メトキシ−２
−（３−スルホプロポキシ）プロピル基、２−〔２−
（３−スルホプロポキシ）エトキシ〕エチル基、２−ヒ
ドロキシ−３−（３−スルホプロポキシ）プロピル基、
ベンジル基、フェネチル基等である。

650nm〜750nmに感光する分光増感色素としては、好まし
くは前記一般式（II）のZ₂₃,Z₂₄がベンゾチアゾール核
又はナフトチアゾール核になったもの｛（II）′｝と下
記の一般式（III）で表わされる色素から選ばれる。こ
れらの色素は単独で用いても、複数種組合せて用いても
よい。

一般式（III） 式中Z₃₁は窒素原子、酸素原子、硫黄原子またはセレン
原子を、Z₃₂は酸素原子、硫黄原子またはセレン原子を
表わす。

L₁、L₂、L₃、L₄およびL₅はメチン基を表わし、このメチ
ン基は、たとえば置換もしくは無置換のアルキル基（例
えば、メチル、エチル）、置換もしくは無置換のアリー
ル基（例えば、フェニル）またはハロゲン原子（例えば
塩素、臭素）で置換されていてもよい。また、他のメチ
ン基と環を形成してもよい。

R₃₁およびR₃₂は同一でも異なっていてもよいアルキル基
を表わし、好ましくは炭素数18以下の無置換アルキル基
（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチ
ル、オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル）およ
び置換アルキル基｛置換基として例えば、カルボキシ
基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えば、フッ
素、塩素、臭素など）、ヒドロキシ基、炭素数８以下の
アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、フェノキシカルボニル、ベン
ジルオキシカルボニル）、炭素数８以下のアルコキシ基
（例えば、メトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ、フェ
ネチルオキシ）、炭素数10以下の単環式のアリールオキ
シ基（例えば、フェノキシ、ｐ−トリルオキシ）、炭素
数３以下のアシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ、
プロピオニルオキシ）、炭素数８以下のアシル基（例え
ば、アセチル、プロピオニル、ベンゾイル、メシル）、
カルバモイル基（例えば、カルバモイル、N,N−ジメチ
ルカルバモイル、モルホリノカルボニル、ピペリジノカ
ルボニル）、スルファモイル基（例えば、スルファモイ
ル、N,N−ジメチルスルファモイル、モルホリノスルホ
ニル、ピペリジノスルホニル）、炭素数10以下のアリー
ル基（例えば、フェニル、４−クロルフェニル、４−メ
チルフェニル、α−ナフチル）などで置換された炭素数
18以下のアルキル基｝が挙げられる。

特に好ましくは無置換アルキル基（例えば、メチル、エ
チル）、スルホアルキル基（例えば、２−スルホエチ
ル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル）である。

またR₃₁はL₁と、および／またはR₃₂はL₅と連結して５ま
たは６員炭素環を形成してもよい。

V₁、V₂、V₃、V₄、V₅、V₆、V₇およびV₈としては、それぞ
れ水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素、フッ素、臭
素）、無置換のアルキル基より好ましくは炭素数10以下
の無置換のアルキル基（例えば、メチル、エチル）、置
換アルキル基より好ましくは炭素数18以下の置換アルキ
ル基（例えば、ベンゾイル、α−ナフチルメチル、２−
フェニルエチル、トルフルオロメチル）、アシル基より
好ましくは炭素数10以下のアシル基（例えば、アセチ
ル、ベンゾイル、メシル）、アシルオキシ基より好まし
くは炭素数10以下のアシルオキシ基（例えば、アセチル
オキシ基など）、アルコキシカルボニル基より好ましく
は炭素数10以下のアルコキシカルボニル基（例えば、メ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオキ
シカルボニル）、置換もしくは無置換のカルバモイル基
（例えば、カルバモイル、N,N−ジメチルカルバモイ
ル、モルホリノカルボニル、ピペリジノカルボニル）、
置換もしくは無置換のスルファモイル基（例えば、スル
ファモイル、N,N−ジメチルスルファモイル、モルホリ
ノスルホニル、ピペリジノスルホニル）、カルボキシ
基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、アシルアミノ
基より好ましくは炭素数８以下のアシルアミノ基（例え
ば、アセチルアミノ）、アルコキシ基より好ましくは炭
素数10以下のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキ
シ、ベンジルオキシ）、アルキルチオ基（例えば、エチ
ルチオ）、アルキルスルホニル基（例えば、メチルスル
ホニルなど）、スルホン酸基、アリールオキシ（例え
ば、フェノキシ）、アリール基（例えば、フェニル、ト
リル）を表わす。また、V₁〜V₈の中で隣接する炭素原子
に結合している２つは、互いに結合して縮合環を形成し
てもよい。例えば縮合環としては、ベンゼン環および複
素環（例えば、ピロール、チオフェン、フラン、ピリジ
ン、イミダゾール、トリアゾール、チアゾール）が挙げ
られる。

(X₃₁)_n31は、色素のイオン電荷を中性にするために必要
であるとき、陽イオンまたは陰イオンの存在または不存
在を示すために式の中に含められている。従って、n₃₁
は必要に応じて０以上の適当な値をとることができる。
ある色素が陽イオン、陰イオンであるか、あるいは正味
のイオン電荷をもたないかどうかは、その助色団及び置
換基に依存する。対イオン(X₃₁)_n31は、色素が製造され
た後で容易に交換されうる。典型的な陽イオンは無機ま
たは有機のアンモニウムイオンおよびアルカリ金属イオ
ンであり、一方陰イオンは具体的に無機陰イオンあるい
は有機陰イオンのいずれかであってもよく、例えばハロ
ゲン陰イオン（例えばフッ素イオン、塩素イオン、臭素
イオン、ヨウ素イオン）、置換アリールスルホン酸イオ
ン（例えば、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、ｐ−クロ
ルベンゼンスルホン酸イオン）、アリールジスルホン酸
イオン（例えば、1,3−ベンゼンジスルホン酸イオン、
1,5−ナフタレンジスルホン酸イオン、2,6−ナフタレン
ジスルホン酸イオン）、アルキル硫酸イオン（例えば、
メチル硫酸イオン）、硫酸イオン、チオシアン酸イオ
ン、過塩素酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ピ
クリン酸イオン、酢酸イオン、トルフルオロメタンスル
ホン酸イオンなどが挙げられる。好ましくはヨウ素イオ
ンである。

一般式（III）で表わされる赤感性増感色素において、
より好ましい赤感性増感色素は下記の一般式（IV）およ
び（Ｖ）で表わされる。

一般式（IV） 一般式（Ｖ） 一般式（IV）中、Z₄₃は酸素原子または硫黄原子を表わ
す。

L₆とL₇はメチン基を表わす。

R₄₃およびR₄₄は一般式（III）のR₃₁およびR₃₂と同義で
ある。R₄₃はL₆とR₄₄はL₇と連結して５または６員炭素環
を形成できることを表わす。

V₉、V₁₀、V₁₁、V₁₂、V₁₃、V₁₄、V₁₅およびV₁₆はそれぞ
れ水素原子または一般式（III）のV₁、V₂、V₃、V₄、
V₅、V₆、V₇およびV₈で定義された置換基を表わし、且つ
V₉〜V₁₆の中で隣接する炭素原子に結合している２つは
互いに縮合環を形成できず、且つそれぞれのハメットの
σ_ｐ値をσ_pi（ｉ＝９〜16）として、Ｙ＝σ_p9＋σ_p10
＋σ_p11＋σ_p12＋σ_p13＋σ_p14＋σ_p15＋σ_p16のときZ
₄₃が酸素原子ならばＹ≦−0.08で、他方Z₄₃が硫黄原子
ならばＹ≦−0.05である。Ｙの値としてより好ましく
は、Z₄₃が酸素原子ならばＹ≦−0.15で、Z₄₃が硫黄原子
ならばＹ≦−0.30である。特に好ましいＹの値はZ₄₃が
酸素原子ならば −0.90≦Ｙ≦−0.17で、Z₄₃が硫黄原子ならば−1.05≦
Ｙ≦−0.34である。

ここでσ_ｐは構造活性相関懇話会編「化学の領域」増刊
122号の「薬物の構造活性相関−ドラッグデザインと作
用機作研究への指針」96〜103頁 南江堂社刊やコルビ
ン・ハンシュ（Corwin・Hansch）、アルバート・レオ
（Albert・Leo）著、「サブスティチューアント・コン
スタンツ・フォー・コーリレーション・アナリシス・イ
ン・ケミストリー・アンド・バイオロジー」（Substitu
ent Constants for Correlation Analysis in Chemistr
y and Biology）69〜161頁 ジョン・ワイリー・アンド
・サンズ（John Wiley and Sons）社刊に示された値を
表わす。σ_ｐの測定方法は「ケミカル・レビュー」（Ch
emical Reviews）、第17巻、125〜136頁（1935年）に記
載されている。好ましくはV₉、V₁₀、V₁₁、V₁₂、V₁₃、V
₁₄、V₁₅およびV₁₆は、水素原子、炭素数６以下の無置換
のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチ
ル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、
シクロヘキシル）、炭素数８以下の置換アルキル基（例
えば、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、ベン
ジル、フェネチル、ジメチルアミノプロピル）、ヒドロ
キシ基、アミノ基（例えば、アミノ、ヒドロキシアミ
ノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジフェニルアミ
ノ）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、イ
ソプロポキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ）、
アリールオキシ基（例えばフェノキシ）およびアリール
基（例えば、フェニル）である。

(X₄₂)_n42は一般式（III）の(X₃₁)_n31と同義である。

一般式（Ｖ）中、L₈、L₉、L₁₀、L₁₁およびL₁₂は一般式
（III）のL₁、L₂、L₃、L₄およびL₅と同義である。より
好ましくはハメットのσ_ｐ値が負の置換基で置換された
メチン基がよく、置換基としては置換もしくは無置換の
アルキル基（例えば、メチル、エチル）が挙げられる。
更に好ましくは、L₉とL₁₁は互いに連結して５または６
員炭環を形成するのがよい。

R₅₅およびR₅₆は一般式（III）のR₃₁およびR₃₂と同義で
ある。

V₁₇、V₁₈、V₁₉、V₂₀、V₂₁、V₂₂、V₂₃、およびV₂₄の中で
隣接する炭素原子に結合している２つは、少なくとも１
組、互いに結合してベンゼン環または複素環（例えば、
ピロール、チオフェン、フラン、ピリジン、イミダゾー
ル、トリアゾール、チアゾール）を形成する。これらの
環は更に置換されていてもよい。これに関与しないその
他のV₁₇〜V₂₄は、一般式（III）のV₁〜V₈と同義であ
る。

(X₅₃)_n53は一般式（III）の(X₃₁)_n31と同義である。

このうち特に乳剤として高塩化銀乳剤を用いる際は還元
電位が−1.23（Ｖ_vsSCE）またはそれより卑の値を有す
る化合物が好ましく、なかでも還元電位が−1.27または
それより卑の値の化合物が好ましい。化学構造としては
ペンタメチン連結基のメチン基の二つが互いに連結して
環を形成したベンゾチアカルボシアニン色素が好まし
い。該色素のベンゾチアゾール核のベンゼン環にはアル
キル基やアルコキシ基などの電子供与性基が結合したも
のが好ましい。

還元電位の測定は位相弁別式第二高調波交流ポーラログ
ラフイーで行える。作用電極に水銀滴下極を、参照極に
は飽和カロメル電極を、更に対極に白金を用いて行う。

また作用電極に白金を用いた位相弁別式第二高調波交流
ボルタンメトリーによる還元電位の測定は「ジャーナル
・オブ・イメージング・サイエンス」（Journal of Ima
ging Science）、第30巻、27〜35頁（1986年）に記載さ
れている。

次に一般式（Ｉ）、（II）、（III）で表される増感色
素の具体例を以下に示す。しかし、これらのみの限定さ
れるものではない。

上記の分光感度領域以外の領域に分光感度を付与する目
的で使用される分光増感色素としては、例えば、Harmer
著「Hetelocyclic compoundsCyanine dyes and related
compounds」（John Wiley Sons〔New York,London〕社
刊、1964年）に記載されているものを挙げることができ
る。

とくに、720nm以上の領域の分光増感のために以下に示
す一般式（VI）、（VII）および（VIII）によって表わ
される増感色素の中から選び用いることができる。これ
らの増感色素は、化学的に比較的安定で、ハロゲン化銀
粒子表面に比較的に強く吸着し、共存するカプラーなど
の分散物による脱着に強い特長がある。

以下に一般式（VI）、（VII）および（VIII）で表わさ
れる増感色素について詳述する。

一般式（VI） 式中、Z₆₁とZ₆₂はそれぞれ複素環核を形成するに必要な
原子団を表わす。

複素環核としては、複素原子として窒素原子及びその
他、任意に、硫黄原子、酸素原子、セレン原子又はテル
ル原子を含む５〜６員環核（これらの環には更に縮合環
が結合していてもよく、また更に置換基が結合していて
もよい）が好ましい。

前記の複素環核の具体例としては、チアゾール核、ベン
ゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、セレナゾール
核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核、オ
キサゾール核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾ
ール核、イミダゾール核、ベンズイミダゾール核、ナフ
トイミダゾール核、４−キノリン核、ピロリン核、ピリ
ジン核、テトラゾール核、インドレニン核、ベンズイン
ドレニン核、インドール核、テルラゾール核、ベンゾテ
ルラゾール核、ナフトテルラゾール核などを挙げること
ができる。

R₆₁及びR₆₂はそれぞれアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基またはアラルキル基を表わす。これらの基及び
以下に述べる基はそれぞれその置換体を含む意味で用い
られている。例えばアルキル基を例にして述べると、無
置換及び置換アルキル基を含み、これらの基は直鎖でも
分岐でも或いは環状でもよい。アルキル基の炭素数は好
ましくは１〜８である。

また、置換アルキル基の置換基の具体例としては、ハロ
ゲン原子（塩素、臭素、弗素など）、シアノ基、アルコ
キシ基、置換または無置換アミノ基、カルボン酸基、ス
ルホン酸基、水酸基などを挙げることができ、これらの
１個でまたは複数が組合って置換していてもよい。

アルケニル基の具体例としては、ビニルメチル基を挙げ
ることができる。

アラルキル基の具体例としては、ベンジル基やフェネチ
ル基を挙げることができる。

m₆₁は１、２または３の正数を表わす。

R₆₃は水素原子を表わし、R₆₄は水素原子、低級アルキル
基又はアラルキル基を表わすほかR₆₂と連結して５員〜
６員環を形成することができる。またR₆₄が水素原子を
表わす場合、R₆₃は他のR₆₃と連結して炭化水素環または
複素環を形成してもよい。これらの環は５〜６員環が好
ましい。j₆₁、k₆₁は０または１を表わし、X₆₁は酸アニ
オンを表わし、n₆₁は０または１を表わす。

一般式（VII） 式中、Z₇₁、Z₇₂は前述Z₆₁またはZ₆₂と同義である。
R₇₁、R₇₂はR₆₁またはR₆₂と同義であり、R₇₃はアルキ
ル、アルケニル、アルキニルまたはアリール基（例えば
置換または無置換フェニル基など）を表わす。m₇₁は２
または３を表わす。R₇₄は水素原子、低級アルキル基、
アリール基を表わすほか、R₇₄と他のR₇₄とが連結して炭
化水素環又は複素環を形成してもよい。これらの環は５
又は６員環が好ましい。

Q₇₁は硫黄原子、酸素原子、セレン原子またはN-R₇₅を
表わし、R₇₅はR₇₃と同義である。j₇₁、k₇₁、▲Ｘ ₇₁▼
およびn₇₁は夫々j₆₁、k₆₁、▲Ｘ ₆₁▼およびn₆₁と同義
である。

一般式（VIII） 式中、Z₈₁は複素環を形成するに必要な原子団を表わ
す。この複素環としては、Z₆₁やZ₆₂に関して述べたもの
及びその具体例としてはその他チアゾリジン、チアゾリ
ン、ベンゾチアゾリン、ナフトチアゾリン、セレナゾリ
ジン、セレナゾリン、ベンゾセレナゾリン、ナフトセレ
ナゾリン、ベンゾオキサゾリン、ナフトオキサゾリン、
ジヒドロピリジン、ジヒドロキノリン、ベンズイミダゾ
リン、ナフトイミダゾリンなどの核を挙げる事ができ
る。

Q₈₁はQ₇₁と同義である。R₈₁はR₆₁またはR₆₂と、R₈₂はR
₇₃とそれぞれ同義である。m₈₁は２または３を表わす。R
₈₃はR₇₄と同義のほか、R₈₃と他のR₈₃とが連結して炭化
水素環又は複素環を形成してもよい。j₈₁はj₆₁と同義で
ある。

一般式（VI）において、Z₆₁及び／またはZ₆₂の複素環核
がとくにナフトチアゾール核、ナフトセレナゾール核、
ナフトオキサゾール核、ナフトイミダゾール核、４−キ
ノリン核をもつ増感色素が好ましい。一般式（VII）に
おけるZ₇₁及び／またはZ₇₂または一般式（VIII）におい
ても同様である。またメチン鎖が炭化水素環または、複
素環を形成した増感色素が好ましい。

赤外増感は、増感色素のＭバンドによる増感を用いるの
で一般的には分光感度分布が、Ｊバンドによる増感に比
してブロードである。このため、所定の感光層より感光
面側のコロイド層に、染料を含有させた着色層を設け
て、分光感度分布を修正することが好ましい。この着色
層はフィルター効果により混色を防止するのに有効であ
る。

赤外増感用増感色素としては、とくに還元電位が−1.05
（VvsSCE）またはそれより卑の値を有する化合物が好ま
しく、なかでも還元電位が−1.10またはそれより卑の値
の化合物が好ましい。この特性をもつ増感色素は、高感
化、特に感度の安定化や潜像の安定化に有利である。

還元電位の測定は位相弁別式第二高調波交流ポーラログ
ラフィーで行える。作用電極に水銀滴下極を、参照極に
は飽和カロメル電極を、更に対極に白金を用いて行な
う。

また作用電極に白金を用いた位相弁別第二高調波交流ボ
ルタンメトリーにより還元電位の測定は「ジャーナル・
オブ・イメージング・サイエンス」（Journal of Imagi
ng Science），第30巻、27〜35頁（1086年）に記載され
ている。

一般式〔VI〕、〔VII〕および〔VIII〕の増感色素の具
体例を示す。

これら分光増感色素をハロゲン化銀乳剤中に含有せしめ
るには、それらを直接乳剤中に分散してもよいし、ある
いは水、メタノール、エタノール、プロパノール、メチ
ルセルソルブ、2,2,3,3−テトラフルオロプロパノール
等の溶剤の単独もしくは混合溶媒に溶解して乳剤へ添加
してもよい。また、特公昭44-23389号、特公昭44-27555
号、特公昭57-22089号等の記載のように酸または塩基を
共存させて水溶液としたり、米国特許3822135号、米国
特許4006025号等記載のように界面活性剤を共存させて
水溶液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤へ添加
してもよい。また、フェノキシエタノール等の実質上水
と非混和性の溶媒に溶解したのち、水または親水性コロ
イドに分散したものを乳剤に添加してもよい。特開昭53
-10273号、特開昭58-105141号記載のように親水性コロ
イド中に直接分散させ、その分散物を乳剤に添加しても
よい。乳剤中に添加する時期としては、これまで有用で
あると知られている乳剤調製のいかなる段階であっても
よい。つまりハロゲン化銀乳剤の粒子形成前、粒子形成
中、粒子形成直後から水洗工程に入る前、化学増感前、
化学増感中、化学増感直後から乳剤を冷却固化するま
で、塗布液調製時、のいずれから選ぶことができる。も
っとも普通には化学増感の完了後、塗布前までの時期に
行なわれるが、米国特許第3628969号、および同第42256
6号に記載されているように化学増感剤と同時期に添加
し分光増感を化学増感と同時に行なうことも、特開昭58
-113928号に記載されているように化学増感に先立って
行なうこともでき、またハロゲン化銀粒子沈殿生成の完
了前に添加し分光増感を開始することもできる。更にま
た米国特許第4225666号に教示されているように分光増
感色素を分けて添加すること、すなわち一部を化学増感
に先立って添加し、残部を化学増感の後で添加すること
も可能であり、米国特許第4183756号に教示されている
方法を始めとしてハロゲン化銀粒子形成中のどの時期で
あってもよい。この中で特に乳剤の水洗工程前或いは化
学増前に増感色素を添加することが好ましい。

これらの分光増感色素の添加量は場合に応じて広範囲に
わたるが、ハロゲン化銀１モルあたり0.5×10^-6×10^-2
の範囲が好ましい。さらに好ましくは、1.0×10^-6〜5.0
×10^-3の範囲である。

本発明における赤ないし赤外増感において、Ｍバンド型
増感には、とくに以下に示す一般式〔Ａ〕、〔Ｂ〕、
〔Ea〕、〔Eb〕又は〔Ec〕によって表わされる化合物に
よる強色増感が有用である。

一般式〔Ａ〕によって表わされる強色増感剤は、一般式
〔Ｂ〕、〔Ea〕、〔Eb〕、〔Ec〕によって表わされる強
色増感剤と併用して、特異的にその強色増感効果を増大
させることができる。

一般式（Ａ） 式中、A₉₁は２価の芳香族残基を表わす。R₉₁、R₉₂、R₉₃
及びR₉₄は各々水素原子、ヒドロキシル基、アルキル
基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、ヘ
テロ環核、ヘテロシクリルチオ基、アリールチオ基、ア
ミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラル
キルアミノ基、アリール基又はメルカプト基を表わし、
これらの基は置換されてもよい。

但しA₉₁、R₉₁、R₉₂、R₉₃及びR₉₄のうち少なくとも１つ
はスルホ基を有しているものとする。X₉₁とY₉₁は、夫々
−CH＝、−Ｎ＝を表わし、X₉₁とY₉₁の中少なくとも一方
は−Ｎ＝を表わす。

一般式（Ａ）に於いて更に詳しくは−A₉₁−は２価の芳
香族残基を表わし、これらは−SO₃M基〔但しＭは水素原
子又は水溶性を与えるカチオン（例えばナトリウム、カ
リウムなど）、を表わす。〕を含んでいてもよい。

−A₉₁−は、例えば次の−A₉₂−または−A₉₃−から選ば
れたものが有用である。但しR₉₁、R₉₂R₉₃又はR₉₄に−SO
₃M₉₁基が含まれないときは、−A₉₁−は−A₉₂−の群の中
から選ばれる。

−A₉₂−： など。ここでＭは水素原子又は水溶性を与えるカチオン
を表わす。

−A₉₃−： など。

R₉₁、R₉₂、R₉₃及びR₉₄は各々水素原子、ヒドロキシル
基、アルキル基（炭素原子数としては１〜８が好まし
い。例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−
ブチル基など）、アルコキシ基（炭素原子数としては１
〜８が好ましい。例えばメトキシ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基、ブトキシ基など）、アリーロキシ基（例えば
フェノキシ基、ナフトキシ基、ｏ−トリルオキシ基、ｐ
−スルホフェノキシ基など）、ハロゲン原子（例えば塩
素原子、臭素原子など）、ヘテロ環核（例えば、モルホ
リニル基、ピペリジル基など）、アルキルチオ基（例え
ばメチルチオ基、エチルチオ基など）、ヘテロシクリル
チオ基（例えばベンゾチアゾリルチオ基、ベンゾイミダ
ゾリルチオ基、フェニルテトラゾリルチオ基など）、ア
リールチオ基（例えばフェニルチオ基、トリルチオ
基）、アミノ基、アルキルアミノ基あるいは置換アルキ
ルアミノ基（例えばメチルアミノ基、エチルアミノ基、
プロピルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基、ドデシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、β−
ヒドロキシエチルアミノ基、ジ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ基、β−スルホエチルアミノ基）、アリール
アミノ基、または置換アリールアミノ基（例えばアニリ
ノ基、ｏ−スルホアニリノ基、ｍ−スルホアニリノ基、
ｐ−スルホアニリノ基、ｏ−トルイジノ基、ｍ−トルイ
ジノ基、ｐ−トルイジノ基、ｏ−カルボキシアニリノ
基、ｍ−カルボキシアニリノ基、ｐ−カルボキシアニリ
ノ基、ｏ−クロロアニリノ基、ｍ−クロロアニリノ基、
ｐ−クロロアニリノ基、ｐ−アミノアニリノ基、ｏ−ア
ニシジノ基、ｍ−アニシジノ基、ｐ−アニシジノ基、ｏ
−アセタミノアニリノ基、ヒドロキシアニリノ基、ジス
ルホフェニルアニルアミノ基、ナフチルアミノ基、スル
ホナフチルアミノ基など）、ヘテロシクリルアミノ基
（例えば２−ベンゾチアゾリルアミノ基、２−ピリジル
−アミノ基など）、置換又は無置換のアラルキルアミノ
基（例えばベンジルアミノ基、ｏ−アニシルアミノ基、
ｍ−アニシルアミノ基、ｐ−アニシルアミノ基など）、
アリール基（例えばフェニル基など）、メルカプト基を
表わす。

R₉₁、R₉₂、R₉₃、R₉₄は各々互いに同じでも異なっていて
もよい。−A₉₁−が−A₉₃−の群から選ばれるときは、R
₉₁、R₉₂、R₉₃及びR₉₄のうち少なくとも一つは以上のス
ルホ基（遊離酸基でもよく、塩を形成してもよい）を有
していることが必要である。X₉₁とY₉₁は−CH＝又は−Ｎ
＝を表わし、好ましくはX₉₁が−CH＝、Y₉₁が−Ｎ＝のも
のが用いられる。

次に本発明に用いられる一般式〔Ａ〕に含まれる化合物
の具体例を挙げる。但し本発明はこれらの化合物にのみ
限定されるものではない。

（Ａ−１）4,4′−ビス〔2,6−ジ（２−ナフトキシ）ピ
リミジン−４−イルアミノ〕スチルベン−2,2′−ジス
ルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−２）4,4′−ビス〔2,6−ジ（２−ナフトチルアミ
ノ）ピリミジン−４−イルアミノ〕スチルベン−2,2′
−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−３）4,4′−ビス（2,6−ジアニリノピリミジン−
４−イルアミノ）スチルベン−2,2′−ジスルホン酸ジ
ナトリウム塩 （Ａ−４）4,4′−ビス〔２−（２−ナフチルアミノ）
−６−アニリノピリミジン−４−イルアミノ〕スチルベ
ン−2,2′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−５）4,4′−ビス（2,6−ジフェノキシピリミジン
−４−イルアミノ〕スチルベン−2,2′−ジスルホン酸
トリエチルアンモニウム塩 （Ａ−６）4,4′−ビス〔2,6−ジ（ベンゾイミダゾリル
−２−チオ）ピリミン−４−イルアミノ〕スチルベン−
2,2′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−７）4,4′−ビス〔4,6−ジ（ベンゾチアゾリル−
２−チオ）ピリミジン−２−イルアミノ〕スチルベン−
2,2′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−８）4,4′−ビス〔4,6−ジ（ベンゾチアゾリル−
２−アミノ）ピリミジン−２−イルアミノ〕スチルベン
−2,2′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−９）4,4′−ビス〔4,6−ジ（ナフチル−２−オキ
シ）ピリミジン−２−イルアミノ〕スチルベン−2,2′
−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−10）4,4′−ビス（4,6−ジフェノキシピリミジン
−２−イルアミノ）スチルベン−2,2′−ジスルホン酸
ジナトリウム塩 （Ａ−11）4,4′−ビス（4,6−ジフェニルチオピリミジ
ン−２−イルアミノ）スチルベン−2,2′−ジスルホン
酸ジナトリウム塩 （Ａ−12）4,4′−ビス（4,6−ジメルカプトピリミジン
−２−イルアミノ）ビフェニル−2,2′−ジスルホン酸
ジナトリウム塩 （Ａ−13）4,4′−ビス（4,6−ジアニリノ−トリアジン
−２−イルアミノ）スチルベン−2,2′−ジスルホン酸
ジナトリウム塩 （Ａ−14）4,4′−ビス（４−アニリノ−６−ヒドロキ
ラ−トリアジン−２−イルアミノ）スチルベン−2,2′
−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−15）4,4′−ビス〔4,6−ジ（ナフチル−２−オキ
シ）ピリミジン−２−イルアミノ〕ビベンジル−2,2′
−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−16）4,4′−ビス（4,6−ジアニリノピリミジン−
２−イルアミノ）スチルベン−2,2′−ジスルホン酸ジ
ナトリウム塩 （Ａ−17）4,4′−ビス〔４−クロロ−６−（２−ナフ
チルオキシ）ピリミジン−２−イルアミノ）ビフェニル
−2,2′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−18）4,4′−ビス〔4,6−ジ（１−フェニルテトラ
ゾリル−５チオ）ピリミジン−２−イルアミノ〕スチル
ベン−2,2′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−19）4,4′−ビス〔4,6−ジ（ベンゾイミダゾリル
−２−チオ）ピリミジン−２−イルアミノ〕スチルベン
−2,2′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−20）4,4′−ビス（４−ナフチルアミノ−６−ア
ニリノ−トリアジン−２−イルアミノ）スチルベン−2,
2′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 これらの具体例の中では（Ａ−１）〜（Ａ−６）、（Ａ
−９）、（Ａ−15）及び（Ａ−20）が好ましく、特に
（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−４）、（Ａ−５）、
（Ａ−９）、（Ａ−15）、（Ａ−20）が好ましい。

一般式〔Ａ〕によって表わされる化合物はハロゲン化銀
１モル当り0.01ないし5gの量が用いられ、増感色素に対
し重量比で５倍〜2000倍、好ましくは20倍〜1500倍の範
囲に有利な使用量がある。これにさらに一般式〔Ｂ〕に
よって表わされる化合物との併用が好ましい。

次に一般式〔Ｂ〕によって表わされる化合物について説
明する。

一般式（Ｂ） 式中、Z₀₁は５員又は６員の含窒素複素環を完成するに
必要な非金属原子群を表わす。この環はベンゼン環もし
くはナフタレン環と縮合してもよい。例えばチアゾリウ
ム類｛例えばチアゾリウム、４−メチルチアゾリウム、
ベンゾチアゾリウム、５−メチルベンゾチアゾリウム、
５−クロロベンゾチアゾリウム、５−メトキシベンゾチ
アゾリウム、６−メチルベンゾチアゾリウム、６−メト
キシベンゾチアゾリウム、ナフト〔1,2−ｄ〕チアゾリ
ウム、ナフト〔2,1−ｄ〕チアゾリウムなど｝、オキサ
ゾリウム類｛例えばオキサゾリウム、４−メチルオキサ
ゾリウム、ベンゾオキサゾリウム、５−クロロベンゾオ
キサゾリウム、５−フェニルベンゾオキサゾリウム、５
−メチルベンゾオキサゾリウム、ナフト〔1,2−ｄ〕オ
キサゾリウムなど｝、イミダゾリウム類｛例えば１−メ
チルベンツイミダゾリウム、１−プロピル−５−クロロ
ベンツイミダゾリウム、１−エチル−5,6−シクロロベ
ンツイミダゾリウム、１−アリル−５−トリフロロメチ
ル−６−クロロ−ベンツイミダゾリウムなど）、セレナ
ゾリウム類〔例えばベンゾセレナゾリウム、５−クロロ
ベンゾセレナゾリウム、５−メチルベンゾセレナゾリウ
ム、５−メトキシベンゾセレナゾリウム、ナフト〔1,2
−ｄ〕セレナゾリウムなど〕などが挙げられる。R₀₁は
水素原子、アルキル基（好ましくは炭素原子数８以下、
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基など）又はアルケニル基（例えばアリル基な
ど）を表わす。R₀₂は水素原子又は低級アルキル基（例
えばメチル基、エチル基など）を表わす。R₀₁とR₀₂は置
換アルキル基でもよい。X₀₁は酸アニオン（例えば、C
l^-、Br^-、I^-、ClO₄ ^-など）を表わす。Z₀₁の中で好まし
くはチアゾリウム類が有利に用いられる。更に好ましく
は置換又は無置換のベンゾチアゾリウム又はナフトチア
ゾリウムが有利に用いられる。なお、これらの基などは
特に言及がなくても置換されたものも含む。

一般式〔Ｂ〕で表わされる化合物の具体例を以下に示
す。しかし本発明はこれらの化合物のみに限定されるも
のではない。

本発明に用いられる一般式〔Ｂ〕で表わされる化合物
は、乳剤中のハロゲン化銀１モル当り約0.01グラムから
５グラムの量で有利に用いられる。

赤外増感色素と、一般式〔Ｂ〕で表わされる化合物との
比率（重量比）は色素／一般式〔Ｂ〕で表わされる化合
物＝1/1〜1/300の範囲が有利に用いられ、とくに1/2〜1
/200の範囲が有利に用いられる。

本発明で用いられる一般式〔Ｂ〕で表わされる化合物
は、直接乳剤中へ分散することができるし、また適当な
溶媒（例えば水、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、プロパノール、メチルセロソルブ、アセトンなど）
あるいはこれらの溶媒を複数用いた混合溶媒中に溶解
し、乳剤中へ添加することもできる。その他増感色素の
添加方法に準じて溶液あるいはコロイド中への分散物の
形で乳剤中へ添加することができる。

一般式〔Ｂ〕で表わされる化合物は、増感色素の添加よ
りも先に乳剤中へ添加されてもよいし、あとに添加され
てもよい。また一般式〔Ｂ〕の化合物と増感色素とを別
々に溶解し、これらを別々に同時に乳剤中へ添加しても
よいし、混合したのち乳剤中へ添加してもよい。

赤外増感色素と一般式〔Ｂ〕で表わされる化合物との組
合せに、好ましくは更に一般式〔Ａ〕で表わされる化合
物を組合せると有利に用いられる。

赤外増感された高塩化銀乳剤においては、一般式〔Ａ〕
または〔Ｂ〕によって表わされる強色増感剤とともに、
ヘテロ環メルカプト化合物を用いると、高感化やカブリ
抑制の他に、潜像の安定化や、階調の直線性の現像処理
依存性が著しく改良される。

例えばヘテロ環化合物にチアゾール環、オキサゾール
環、オキサジン環、チアゾール環、チアゾリン環、ゼレ
ナゾール環、イミダゾール環、インドリン環、ピロリジ
ン環、テトラゾール環、チアジアゾール環、キノリン環
又はオキサジアゾール環を含有し、それにメルカプト基
を置換した化合物である。とくにカルボキシル基、スル
ホ基、カルバモイル基、スルファモイル基、ヒドロキシ
ル基を導入した化合物が好ましい。特公昭43-22883号明
細書にメルカプトヘテロ環化合物を強色増感剤に用いる
ことが記載されている。本発明においては、とくに一般
式〔Ｂ〕によって表わされる化合物と併用させることに
より、顕著なカブリ防止作用と強色増感作用を発現す
る。

更に、本発明による赤感または赤外増感には、強色増感
剤として次の一般式〔Ea〕，〔Eb〕，〔Ec〕によって表
わされる、置換または無置換ポリヒドロキシベンゼン
と、ホルムアルデヒドとの縮合単位２ないし10単位の縮
合物が有用である。また、経時による潜像の退行を防止
し、階調の低下をも防止する効果がある。

一般式（Ea） 一般式（Eb） 一般式（Ec） 式中、R₀₃、R₀₄はそれぞれOH、OM₀₁、OR₀₆、NH₂、NH
R₀₆、−N(R₀₆)₂、−NHNH₂又は−NHNHR₀₆を表わす。但し
R₀₆はアルキル基（炭素数１〜８）、アリル基又はアラ
ルキル基を表わす。

M₀₁はアルカリ金属またはアルカリ土類金属を表わす。

R₀₅はOHまたはハロゲン原子を表わす。

n₀₁、n₀₂はそれぞれ１、２または３を表わす。

次に本発明に用いられるアルデヒド縮合物の縮合成分た
る置換又は無置換のポリヒドロキシベンゼンの具体例を
示すがこれのみに限定されるものではない。

（Ｅ−１） β−レゾルシン酸 （Ｅ−２） γ−レゾルシン酸 （Ｅ−３） ４−ヒドロキシ安息香酸ヒドラジド （Ｅ−４） 3,5−ヒドロキシ安息香酸ヒドラジド （Ｅ−５） ｐ−クロロフェノール （Ｅ−６） ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウム （Ｅ−７） ｐ−ヒドロキシ安息香酸 （Ｅ−８） ｏ−ヒドロキシ安息香酸 （Ｅ−９） ｍ−ヒドロキシ安息香酸 （Ｅ−10） ｐ−ジオキシベンゼン （Ｅ−11） 没食子酸 （Ｅ−12） ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル （Ｅ−13） ｏ−ヒドロキシベンゼンスルホン酸アミド さらに具体的には、特公昭49-49504号明細書に記載され
た一般式（IIa），（IIb）および（IIc）によって表わ
される化合物からの誘導体の中から選ぶことができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は0.2モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲン組成は
粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で等
しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の性
質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化銀
乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲン
化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一型
構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）とそ
れを取り囲むシェル（殻）［一層または複数層］とでハ
ロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、粒
子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる部
分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエッジ、
コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造）
の粒子などを適宜選択して用いることができる。高感度
を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれか
を用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好まし
い。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場合
には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は明確
な境界であっても、組成差により混晶を形成して不明確
な境界であっても良く、また積極的に連続的な構造変化
を持たせたものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は90モル％以上が好ましく95モ
ル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在相を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在相のハロゲン組成は臭化銀含有率において少なく
とも10モル％のものが好ましく、20モル％を越えるもの
がより好ましい。そして、これらの局在相は、粒子内
部、粒子表面のエッジ、コーナーあるいは面上にあるこ
とができるが、一つの好ましい例として、粒子のコーナ
ー部にエピタキシャル成長したものを挙げることができ
る。

このような臭化銀局在相を形成するためには、様々な方
法を用いることができる。例えば、可溶性銀塩と可溶性
ハロゲン塩を片側混合法あるいは同時混合法で反応させ
て局在相を形成することができる。更に、既に形成され
ているハロゲン化銀をより溶解度積の小さなハロゲン化
銀に変換する過程を含む、所謂コンバージョン法を用い
ても局在相を形成することができる。或いは臭化銀微粒
子を添加し塩化銀粒子の表面に再結晶化させる事によっ
ても局在相を形成できる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率90モル％以上の高塩化銀乳剤
においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均一
型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。
この様な場合にはその塩化銀含有率が98モル％〜100モ
ル％であるような、ほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用い
られる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、0.1μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）20％以
下、望ましくは15％以下の所謂単分散なものが好まし
い。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単
分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層
塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は立方体、
十四面体あるいは八面体のような規則的な（regular）
結晶形を有するもの、球状、板状などのような変則的な
（irregular）結晶形を有するもの、あるいはこれらの
複合形を有するものを用いることができる。また、種々
の結晶形を有するものの混合したものからなっていても
良い。本発明においてはこれらの中でも上記規則的な結
晶形を有する粒子を50％以上、好ましくは70％以上、よ
り好ましくは90％以上含有するのが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の50％を越えるような乳剤も好ましく
用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、P.Glafkides著Chimie
et Phisique Photographique（Paul Montel社刊、1967
年）、G.F.Duffin著PhotoGraphic Emulsion Chemistry
（Focal Press社刊、1966年）、V.L.Zelikman et al著M
aking and Coating Photographic Emuldion（Focal Pre
ss社刊、1964年）などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニ
ア法等のいずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合
法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの方法を用
いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下において
形成させる方法（所謂逆混合法）を用いることもでき
る。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成
する液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわち所謂コン
トロール・ダブルジェット法を用いることもできる。こ
の方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に
近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。使用する化合物の例と
しては、カドミウム、亜鉛鉛、銅、タリウムなどの塩、
あるいは第VIII族元素である鉄、ルテニウム、ロジウ
ム、パラジウム、オスミウム、シリジウム、白金などの
塩もしくは錯塩を挙げることができる。特に上記第VIII
族元素は好ましく用いることができる。これ等の化合物
の添加量は目的に応じて広範囲にわたるハロゲン化銀に
対して10^-9〜10^-2モルが好ましい。

これらの金属イオンについて更に詳細に説明する。イリ
ジウムイオン含有化合物は、３価または４価の塩または
錯塩で特に錯塩が好ましい。例えば、塩化第１イリジウ
ム（III）、臭化第１イリジウム（III）、塩化第２イリ
ジウム（IV）、ヘキサクロロイリジウム（III）酸ナト
リウム、ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム、ヘ
キサアンミンイリジウム（IV）塩、トリオキザラトイリ
ジウム（III）塩、トリオキザラトイリジウム（IV）
塩、などのハロゲン、アミン類、オキザラト錯塩類が好
ましい。その使用量は、銀１モル当たり５×10^-9モル〜
１×10^-4モル、好ましくは５×10^-8〜５×10^-6モルであ
る。

白金イオン含有化合物は、２価または４価の塩または錯
塩で、錯塩が好ましい。例えば、塩化白金（IV）、ヘキ
サクロロプラチナム（IV）酸カリウム、テトラクロロプ
ラチナム（II）酸、テトラブロモプラチナム（II）酸、
テトラキス（チオシアナト）プラチナム（IV）酸ナトリ
ウム、ヘキサアンミンプラチナム（IV）クロライド等が
用いられる。その使用量は、銀１モル当たり１×10^-8モ
ル〜１×10^-5モル程度である。

パラジウムイオン含有化合物は、通常２価または４価の
塩または錯塩で、特に錯塩が好ましい。例えばテトラク
ロロパラジウム（II）酸ナトリウム、テトラクロロパラ
ジウム（IV）酸ナトリウム、ヘキサクロロパラジウム
（IV）酸カリウム、テトラアンミンパラジウム（II）ク
ロライド、テトラシアノパラジウム（II）酸カリウム等
が用いられる。

ニッケルイオン含有化合物は、例えば塩化ニッケル、臭
化ニッケル、テトラクロロニッケル（II）酸カリウム、
ヘキサアンミンニッケル（II）クロライド、テトラシア
ノニッケル（II）酸ナトリウム等が用いられる。

ロジウムイオン含有化合物は通常３価の塩または錯塩が
好ましい。例えばヘキサクロロロジウム酸カリウム、ヘ
キサブロモロジウム酸ナトリウム、ヘキサクロロロジウ
ム酸アンモニウムなどが用いられる。その使用量は、銀
１モル当たり10^-8〜10^-4モル程度である。

銀イオン含有化合物は、２価または３価の鉄イオン含有
化合物で、好ましくは用いられる濃度範囲で水溶性をも
つ鉄塩や鉄錯塩である。特に好ましくは、ハロゲン化銀
粒子に含有させやすい鉄錯塩である。具体的には、ヘキ
サシアノ鉄（II）酸塩、ヘキサシアノ鉄（III）錯塩、
チオシアン酸第１鉄塩やチオシアン酸第２鉄塩などがあ
る。その使用量は、ハロゲン化銀の銀１モルに対し５×
10^-9〜１×10^-3モルであり、好ましくは１×10^-8〜１×
10^-4モルである。

上記の金属イオン提供化合物は、ハロゲン化銀粒子形成
時に、分散媒になるゼラチン水溶液中、ハロゲン化銀水
溶液中、銀塩水溶液中またはその他の水溶液中、あるい
はあらかじめ金属イオンを含有せしめたハロゲン化銀微
粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させる、等の手段に
よって本発明のハロゲン化銀粒子の局在相および／また
はその他の粒子部分（基質）に含有せしめる。

本発明で用いられる金属イオンを乳剤粒子中に含有させ
るには、粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後のいず
れかでおこなうことができる。これは金属イオンを粒子
のどの位置に含有させるかによって変えることができ
る。

更に、塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤を用いる際
は、乳剤中の臭化銀含有率の高い局在相に、ハロゲン化
銀粒子調製時に添加する全イリジウムの少なくとも50％
と共に沈積させるのがより好ましい。

ここで、該局在相をイリジウムイオンと共に沈積させる
とは、局在相を形成するための銀および／またはハロゲ
ンの供給と同時に、供給の直前、または供給の直後にイ
リジウム化合物を供給するあるいは局在相を形成する臭
化銀微粒子のなかに予めイリジウムを含有させてこの微
粒子の溶解により局在相に含有させることをいう。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
が施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭62-215272号公報明細書の第18頁右下欄〜第22頁右上
欄に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭62-215272号公報明細
書の第39頁〜第72頁に記載のものが好ましく用いられ
る。

すなわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニ
トロイミダゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、ク
ロロベンズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール
類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾ
ール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプト
チアジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリ
アゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプト
テトラゾール類（特に１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾールや前記のフェニル基のｍ位にＮ−メチルウレ
イド基が置換したものなど）、メルカプトピリミジン
類、メルカプトトリアジン類など；例えばオキサドリン
チオンのようなチオケト化合物；アザインデン類、たと
えばトリアザインデン類、テトラアザインデン類（特に
４−ヒドロキシ置換（1,3,3a,7）テトラアザインデ
ン）、ペンタアザインデン類など；ベンゼンチオスルフ
ォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフォン酸
アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤として知ら
れた多くの化合物を加えることができる。

なかでもハロゲン化銀乳剤の塗布液に下記の一般式
（Ｘ）、（XI）又は（XII）で表わされるメルカプトア
ゾール類を添加するのが好ましい。添加量としてはハロ
ゲン化銀１モル当り１×10^-5〜５×10^-2モルが好まし
い。更には１×10^-4〜１×10^-2モルが特に好ましい。

一般式（Ｘ） 式中、R₁₀₁はアルキル基、アルケニル基またはアリール
基を表わす。X₁₀₁は水素原子、アルカリ金属原子、アン
モニウム基またはプレカーサーを表す。アルカリ金属原
子とは例えばナトリウム原子、カリウム原子等であり、
アンモニウム基とは例えばテトラメチルアンモニウム
基、トリメチルベンジルアンモニウム基等である。また
プレカーサーとは、アルカリ条件下でX₁₀₁＝Ｈまたはア
ルカリ金属と成りうる基のことで、例えばアセチル基、
シアノエチル基、メタンスルホニルエチル基等を表す。

前記のR₁₀₁のうち、アルキル基とアルケニル基は無置換
体と置換体を含み、更に脂環式の基も含む。置換アルキ
ル基の置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリール基、ア
シルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイ
ド基、アミド基、ヘテロ環基、アシル基、スルファモイ
ル基、スルホンアミド基、チオウレイド基、カルバモイ
ル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基、そして更にカルボン酸基、スルホン酸基またはそれ
らの塩、等を挙げることができる。

上記のウレイド基、チオウレイド基、スルファモイル
基、カルバモイル基、アミノ基はそれぞれ無置換のも
の、Ｎ−アルキル置換のもの、Ｎ−アリール置換のもの
を含む。アリール基の例としてはフェニル基や置換フェ
ニル基があり、この置換基としてはアルキル基や上に列
挙したアルキル基の置換基等を挙げることができる。

一般式（XI） 式中、Y₁₁₁は酸素原子または硫黄原子を表わす。

Ｌは二価の連結基を表し、R₁₁₁は水素原子、アルキル
基、アルケニル基またはアリール基を表す。R₁₁₁のアル
キル基、アルケニル基およびX₁₁₁は一般式（Ｘ）のそれ
と同義である。

上記のＬで表される二価の連結基の具体例としては、 等やこれらを組合せたものを挙げることができる。

n₁₁₁は０または１を表し、R⁰、R¹、およびR²はそれぞれ
水素原子、アルキル基、アラルキル基を表す。

一般式（XII） 式中、n₁₂₁、R₁₂₁及びX₁₂₁は一般式（XI）の中のn₁₁₁、
R₁₁₁及びX₁₁₁とそれぞれ同義であり、Ｌは一般式（XI）
のそれと同義である。R³はR₁₂₁と同義であり、それぞれ
同じであっても異なっていてもよい。

以下一般式（Ｘ）、一般式（XI）および一般式（XII）
の化合物の具体例を列挙するが、これらに限定されるも
のではない。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

本発明がカラー感光材料に適用される場合、該カラー感
光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカップ
リングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発色
するイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカ
プラーが通常用いられる。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記一般式
（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）、（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）およ
び（Ｙ）で示されるものである。

一般式（Ｃ−１） 一般式（Ｃ−II） 一般式（Ｍ−Ｉ） 一般式（Ｍ−II） 一般式（Ｙ） 一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−II）において、Ｒ′₁、
Ｒ′₂およびＲ′₄は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香
族または複素環基を表し、Ｒ′₃、Ｒ′₅およびＲ′₆は
水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはア
シルアミノ基を表し、Ｒ′₃はＲ′₂と共に含窒素の５員
環もしくは６員環を形成する非金属原子群を表してもよ
い。Ｙ′₁、Ｙ′₂は水素原子または現像主薬の酸化体と
のカップリング反応時に離脱しうる基を表す。ｌは０又
は１を表す。

一般式（Ｃ−II）におけるR₅′としては脂肪族基である
ことが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンタデシル基、tert−ブチル基、シ
クロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェニルチ
オメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル基、ブ
タンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙げるこ
とができる。

前記一般式（Ｃ−Ｉ）または（Ｃ−II）で表わされるシ
アンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−１）において好ましいＲ′₁はアリール
基、複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル
基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニ
ル基、シアノ基で置換されたアリール基であることがさ
らに好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ）においてＲ′₃とＲ′₂で環を形成しな
い場合、Ｒ′₂は好ましくは置換もしくは無置換のアル
キル基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリー
ルオキシ置換のアルキル基であり、Ｒ′₃は好ましくは
水素原子である。

一般式（Ｃ−II）において好ましいＲ′₄は置換もしく
は無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好まし
くは置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−II）において好ましいＲ′₅は炭素数２〜1
5のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有するメ
チル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アルキ
ルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アルキ
ルオキシ基が好ましい。

一般式（Ｃ−II）においてＲ′₅は炭素数２〜15のアル
キル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４のア
ルキル基であることが特に好ましい。

一般式（Ｃ−II）において好ましいＲ′₆は水素原子、
ハロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に
好ましい。一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−II）において
好ましいＹ′₁およびＹ′₂はそれぞれ、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオ
キシ基、スルホンアミド基である。

一般式（Ｍ−Ｉ）において、Ｒ′₇およびＲ′₉はアリー
ル基を表し、Ｒ′₈は水素原子、脂肪族もしくは芳香族
のアシル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表
し、Ｙ′₃は水素原子または離脱基を表す。Ｒ′₇および
Ｒ′₉のアリール基（好ましくはフェニル基）に許容さ
れる置換基は、置換基Ｒ′₁に対して許容される置換基
と同じであり、２つ以上の置換基があるときは同一でも
異なっていてもよい。Ｒ′₈は好ましくは水素原子、脂
肪族のアシル基またはスルホニル基であり、特に好まし
くは水素原子である。好ましいＹ′₃はイオウ、酸素も
しくは窒素原子のいずれかで離脱する型のものであり、
例えば米国特許第4,351,897号や国際公開WO88/04795号
に記載されているようなイオウ原子離脱型は特に好まし
い。

一般式（Ｍ−II）において、Ｒ′₁₀は水素原子または置
換基を表す。Ｙ′₄は水素原子または離脱基を表し、特
にハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい。Za、Zbお
よびZcはメチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−NH−を表
し、Za-Zb結合とZb-Zc結合のうち一方は二重結合であ
り、他方は単結合である。Zb-Zc結合が炭素−炭素二重
結合の場合は、それが芳香環の一部である場合を含む。
Ｒ′₁₀またはＹ′₄で２量体以上の多量体を形成する場
合、またZa、ZbあるいはZcが置換メチンであるときはそ
の置換メチンで２量体以上の多量体を形成する場合を含
む。

一般式（Ｍ−II）で表わされるピラゾロアゾール系カプ
ラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび
光堅牢性の点で米国特許第4,500,630号に記載のイミダ
ゾ〔1,2−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、米国特許第4,5
40,654号に記載のピラゾロ〔1,5−ｂ〕〔1,2,4〕トリア
ゾールは特に好ましい。

その他、特開昭61-65245号に記載されたような分岐アル
キル基がピラゾロトリアゾール環の２、３又は６位に直
結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭61-65246
号に記載されたような分子内にスルホンアミド基を含ん
だピラゾロアゾールカプラー、特開昭61-147254号に記
載されたようなアルコキシフェニルスルホンアミドバラ
スト基をもつピラゾロアゾールカプラーや欧州特許（公
開）第226,849号や同第294,785号に記載されたような６
位にアルコキシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリ
アゾールカプラーの使用が好ましい。

一般式（Ｙ）において、Ｒ′₁₁はハロゲン原子、アルコ
キシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表
し、Ｒ′₁₂は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ
基を表す。Ａ′は−NHCOR′₁₃、−NHSO₂‐Ｒ′₁₃、−SO
₂NHR′₁₃、−COOR′₁₃、 を表わす。但し、Ｒ′₁₃とＲ′₁₄はそれぞれアルキル
基、アリール基またはアシル基を表す。Ｙ′₅は離脱基
を表す。Ｒ′₁₂とＲ′₁₃、Ｒ′₁₄の置換基としては、一
般式（Ｃ−Ｉ）のR₁に対して許容された置換基と同じで
あり、離脱基Y₅′は好ましくは酸素原子もしくは窒素原
子のいずれかで離脱する型のものであり、窒素原子離脱
型が特に好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）、（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−I
I）および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を以下
に列挙する。

上記一般式（Ｃ−１）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化銀１モル当たり0.1〜1.0モル、好ましくは0.1〜0.5
モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通
常、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法に
より添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性
剤を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界
面活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水
溶液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよ
い。またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッ
シャー分散法によっても分散できる。カプラー分散物か
ら、蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法に
より、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合し
てもよい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（25℃）２
〜20、屈折率（25℃）1.5〜1.7の高沸点有機溶媒および
／または水不溶性高分子化合物を使用するのが好まし
い。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ） 一般式（Ｂ） W₁‐COO-W₂ 一般式（Ｃ） 一般式（Ｄ） 一般式（Ｅ） W₁‐O-W₂ （式中、W₁、W₂及びW₃はそれぞれ置換もしくは無置換の
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基又はヘテロ環基を表わし、W₄はW₁、OW₁またはS-W₁
を表わし、ｎは、１ないし５の整数であり、ｎが２以上
の時はW₄は互いに同じでも異なっていてもよく、一般式
（Ｅ）において、W₁とW₂が縮合環を形成してもよい）。

本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）ない
し（Ｅ）以外でも融点が100℃以下、沸点が140℃以上の
水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒であれば使
用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは80℃以下
である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは160℃以
上であり、より好ましくは170℃以上である。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭62-2
15272号公開明細書の第137頁右下欄〜144頁右上欄に記
載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダブルラテックスポリマー
（例えば米国特許第4,203,716号）に含浸させて、また
は水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かして親
水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる。

好ましくは国際公開WO88/00723号明細書の第12頁〜30頁
に記載の単独重合体または共重合体が用いられ、特にア
クリルアミド系ポリマーの使用が色像安定化等の上で好
ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有
してもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられ
る。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッケル錯
体および（ビス−N,N−ジアルキルジチオカルバマト）
ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第2,360,290号、同第2,41
8,613号、同第2,700,453号、同第2,701,197号、同第2,7
28,659号、同第2,732,300号、同第2,735,765号、同第3,
982,944号、同第4,430,425号、英国特許第1,363,921
号、米国特許第2,710,801号、同第2,816,028号などに、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類は米国特許第3,432,300号、同第
3,573,050号、同第3,574,627号、同第3,698,909号、同
第3,764,337号、特開昭52-152225号などに、スピロイン
ダン類は米国特許第4,360,589号に、ｐ−アルコキシフ
ェノール類は米国特許第2,735,765号、英国特許第2,06
6,975号、特開昭59-10539号、特公昭57-19765号など
に、ヒンダードフェノール類は米国特許第3,700,455
号、特開昭52-72224号、米国特許4,228,235号、特公昭5
2-6623号などに、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベ
ンゼン類、アミノフェノール類はそれぞれ米国特許第3,
457,079号、同第4,332,886号、特公昭56-21144号など
に、ヒンダードアミン類は米国特許第3,336,135号、同
第4,268,593号、英国特許第1,326,889号、同第1,354,31
3号、同第1,410,846号、特公昭51-1420号、特開昭58-11
4036号、同第59-53846号、同第59-78344号などに、金属
錯体は米国特許第4,050,938号、同第4,241,155号、英国
特許第2,027,731（Ａ）号などにそれぞれ記載されてい
る。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラ
ーに対し通常５ないし100重量％をカプラーと共乳化し
て感光層に添加することにより、目的を達成することが
できる。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防
止するためには、シアン発色層およびそれに隣接する両
側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的であ
る。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第3,533,794号に
記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例えば米国特
許第3,314,794号、同第3,352,681号に記載のもの）、ベ
ンゾフェノン化合物（例えば特開昭46-2784号に記載の
もの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許第3,
705,805号、同第3,707,395号に記載のもの）、ブタジエ
ン化合物（米国特許第4,045,229号に記載のもの）、あ
るいはベンゾオキシドール化合物（例えば米国特許第3,
406,070号同3,677,672号や同4,271,307号にに記載のも
の）を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー
（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）
や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これ
らの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい。特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるステイン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数k₂（80℃のトリオクチルホスフェー
ト中）が1.0l/mol・sec〜１×10^-5l/mol・secの範囲で
反応する化合物である。なお、二次反応速度定数は特開
昭63-158545号に記載の方法で測定することができる。

k₂がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定とな
り、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、k₂がこの範囲より小さければ残存する芳香族
アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する芳
香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができな
いことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（FI）または（FII）で表すことができる。

一般式（FI） R₁‐(A)_n‐Ｘ 一般式（FII） 式中、R₁、R₂はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、またはヘ
テロ環基を表す。ｎは１または０を表す。Ａは芳香族ア
ミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表わ
し、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する基を
表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環
基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香族
アミン系現像主薬が一般式（FII）の化合物に対して付
加するのを促進する基を表す。ここでR₁とＸ、ＹとR₂ま
たはＢとが互いに結合して環状構造となってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のう
ち、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（FI）、（FII）で表される化合物の具体例につ
いては、特開昭63-158545号、同第62-283338号、欧州特
許公開298321号、同277589号などの明細書に記載されて
いるものが好ましい。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記一般式（GI）で表わすことができる。

一般式（GI） Ｒ−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。一般式（GI）で表わされる
化合物はＺがPearsonの求核性ⁿCH₃I値（R.G.Pearson,et
al.,J.Am.Chem.Soc.,90,319（1968））が５以上の基
か、もしくはそれから誘導される基が好ましい。

一般式（GI）で表わされる化合物の具体例については欧
州公開特許第255722号、特開昭62-143048号、同62-2291
45号、特願昭63-136724号、同62-214681号、欧州特許公
開298321号、同277589号などに記載されているものが好
ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開277589号に記載されている。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジエーション
やハレーションの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ック・プレス、1964年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が0.5以
上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉体
を用いて拡散反射性にするのがよい。該金属としてはア
ルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金など
を用い、表面は圧延、蒸着、或いはメッキなどで得た金
属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。な
かでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい。金属
表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設け
るのが好ましい。本発明の支持体の金属表面をもつ側の
反対側には帯電防止層を設けるのがよい。このような支
持体の詳細については、例えば、特開昭61-210346号、
同63-24247号、同63-24251号や同63-24255号などに記載
されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好まし
い。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍ×６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（R_i）を測定し
て求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係数
は、R_iの平均値（）に対するR_iの標準偏差ｓの比s/
によって求めることが出来る。対象とする単位面積の個
数（ｎ）は６以上が好ましい。従って変動係数s/は によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は0.15以下とくに0.12以下が好ましい。0.08以
下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一である」とい
うことができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカル性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−N,N−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩が挙げられる。こ
れらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもでき
る。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩もしくはリン酸塩
のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダ
ゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合
物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含むの
が一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルアミ
ン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N−ビ
スカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フ
ェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテ
コールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジ
ルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンの
ような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例
えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−1,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N,N,N−トリ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N,N,N′,N′
−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ
（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表
例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像及び反転処
理を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは９〜12である
ことが一般的である。またこれらの現像液の補充量は、
処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光材
料１平方メートル当たり3l以下であり、補充液中の臭化
物イオン濃度を低減させておくことにより500ml以下に
することもできる。補充量を低減する場合には処理槽の
空気との接触面積を小さくすることによって液の蒸発、
空気酸化を防止することが好ましい。処理槽での写真処
理液と空気との接触面積は、以下に定義する開口率で表
わすことができる。即ち、 開口率＝処理液と空気との接触面積（cm²） ／処理液の容量（cm³） 上記開口率は、0.1以下であることが好ましく、より好
ましくは0.001〜0.05である。

このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の
写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特願
昭62-241342号に記載された可動蓋を用いる方法、特開
昭63-216050号に記載されたスリット現像処理方法等を
挙げることができる。

開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化等のすべての工程において適用
することが好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温、高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は定着処理と同時に行なわれてもよいし（漂白定着処
理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を図
るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよ
い。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理すること、
漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処
理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（III）などの多価金属
の化合物等が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（II
I）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、メチルイミノ二酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノ
ポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸
などの錯塩などを用いることができる。これらのうちエ
チレンジアミン四酢酸鉄（III）錯塩を始めとするアミ
ノポリカルボン酸鉄（III）錯塩は迅速処理と環境汚染
防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸
鉄（III）錯塩は漂白液においても、漂白定着液におい
ても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄
（III）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常
4.0〜8.0であるが、処理の迅速化のために、さらに低い
pHで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促進
剤の具体例は、次の明細書に記載されている：米国特許
第3,893,858号、西独特許第1,290,812号、特開昭53-956
30号、リサーチ・デイスクロージャーNo.17,129号（197
8年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物；特開昭50-140129号に記載のチ
アゾリジン誘導体；米国特許第3,706,561号に記載のチ
オ尿素誘導体；特開昭58-16235号に記載の沃化物塩；西
独特許第2,748,430号に記載のポリオキシエチレン化合
物類；特公昭45-8836号に記載のポリアミン化合物類；
臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい
観点で好ましく、特に米国特許第3,893,858号、西独特
許第1,290,812号、特開昭53-95630号に記載の化合物が
好ましい。更に、米国特許第4,552,834号に記載の化合
物も好ましい。これらの漂白促進剤は感光材料中に添加
してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着すると
きにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩、ｐ−
トルエンスルフィン酸の如きスルフィン酸類あるいはカ
ルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jour
nal of the Society of Motion Picture and Televisio
n Engineers 第64巻、p.248〜253（1955年５月号）に
記載の方法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭62-288838号に記載のカルシウムイオン、マグネ
シウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いるこ
とができる。また、特開昭57-8542号に記載のイソチア
ゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシア
ヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾト
リアゾール等、堀口博著「防菌防黴の化学」（1986年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、４〜９
であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般
には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは25〜40℃で30
秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発明の感光材料
は、上記水洗に代り、直接安定液によって処理すること
もできる。このような安定化処理においては、特開昭57
-8543号、同58-14834号、同60-220345号に記載の公知の
方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。この安定浴にも各種キレー
ト剤や防黴剤を加えることもできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等他の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,597号記載
のインドアニリン系化合物、同第3,342,599号、リサー
チ・ディスクロージャー14,850号及び同15,159号記載の
シッフ塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合
物、米国特許第3,719,492号記載の金属錯体、特開昭53-
135628号記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭56-64339号、同57-144547号、および同58-1154
38号等に記載されている。

本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使用さ
れる。通常は33℃〜38℃の温度が標準的であるが、より
高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆によ
り低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を達成
することができる。また、感光材料の節銀のため西独特
許第2,226,770号または米国特許第3,674,499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

本発明の実施にあたっては、用いられるハロゲン化銀粒
子が高塩化銀の場合実質的にベンジルアルコールを含有
しない現像液を使用することが好ましい。ここで実質的
に含有しないとは、好ましくは2ml/l以下、更に好まし
くは0.5ml/l以下のベンジルアルコール濃度であり、最
も好ましくは、ベンジルアルコールを全く含有しないこ
とである。

高塩化銀の場合用いられる現像液は、亜硫酸イオンを実
質的に含有しないことがより好ましい。亜硫酸イオン
は、現像主薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロゲン
化銀溶解作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形成効
率を低下させる作用を有する。このような作用が、連続
処理に伴う写真特性の変動の増大の原因の１つと推定さ
れる。ここで実質的に含有しないとは、好ましくは3.0
×10^-3モル/l以下の亜硫酸イオン濃度であり、最も好ま
しくは亜硫酸イオンを全く含有しないことである。但
し、本発明においては、使用液に調液する前に現像主薬
が濃縮されている処理剤キットの酸化防止に用いられる
ごく少量の亜硫酸イオンは除外される。

高塩化銀の場合用いられる現像液は亜硫酸イオンを実質
的に含有しないことが好ましいが、さらにヒドロキシル
アミンを実質的に含有しないことがより好ましい。これ
は、ヒドロキシルアミンが現像液の保恒剤としての機能
と同時に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアミン
の濃度の変動が写真特性に大きく影響すると考えられる
ためである。ここでいうヒドロキシルアミンを実質的に
含有しないとは、好ましくは5.0×10^-3モル/l以下のヒ
ドロキシルアミン濃度であり、最も好ましくはヒドロキ
シルアミンを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロキシルアミン
や亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することがよ
り好ましい。

ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液へ
添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の
劣化速度を減じる有機化合物全般を示す。即ち、カラー
現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有する
有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシルアミン誘
導体（ヒドロキシルアミンを除く。以下同様）、ヒドロ
キサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール
類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖
類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級ア
ンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール
類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類な
どが特に有効な有機保恒剤である。これらは、特開昭63
-4235号、同63-30845号、同63-21647号、同63-44655
号、同63-53551号、同63-43140号、同63-56654号、同63
-58346号、同63-43138号、同63-146041号、同63-44657
号、同63-44656号、米国特許第3,615,503号、同2,494,9
03号、特開昭52-143020号、特公昭48-30496号などに開
示されている。

その他保恒剤として、特開昭57-44148号及び同57-53749
号に記載の各種金属類、特開昭59-180588号記載のサリ
チル酸類、特開昭54-3532号記載のアルカノールアミン
類、特開昭56-94349号記載のポリエチレンイミン類、米
国特許第3,746,544号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化
合物等を必要に応じて含有しても良い。特にトリエタノ
ールアミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒ
ドロキシルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミ
ン、ヒドラジン誘導体あるいは芳香族ポリヒドロキシ化
合物の添加が好ましい。

前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシルアミン誘導体
やヒドラジン誘導体（ヒドラジン類やヒドラジド類）が
特に好ましく、その詳細については、特願昭62-255270
号、同63-9713号、同63-9714号、同63-11300号などに記
載されている。

また前記のヒドロキシルアミン誘導体またはヒドラジン
誘導体とアミン類を併用して使用することが、カラー現
像液の安定性の向上、しいては連続処理時の安定性向上
の点でより好ましい。

前記のアミン類としては、特開昭63-239447号に記載さ
れたような環状アミン類や特開昭63-128340号に記載さ
れたようなアミン類やその他特願昭63-9713号や同63-11
300号に記載されたようなアミン類が挙げられる。

高塩化銀乳剤を使用する場合カラー現像液中に塩素イオ
ンを3.5×10^-2〜1.5×10^-1モル/l含有することが好まし
い。特に好ましくは、４×10^-2〜１×10^-1モル/lであ
る。塩素イオン濃度が1.5×10^-1モル/lより多いと、現
像を遅らせるという欠点を有し、迅速で最大濃度が高い
という本発明の目的を達成する上で好ましくない。ま
た、3.5×10^-2モル/l未満では、カブリを防止する上で
好ましくない。

高塩化銀乳剤を使用する場合カラー現像液中に臭素イオ
ンを3.0×10^-5モル/l〜1.0×10^-3モル/l含有することが
好ましい。より好ましくは、5.0×10^-5〜５×10^-4モル/
lである。臭素イオン濃度が１×10^-3モル/lより多い場
合、現像を遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、3.0×1
0^-5モル/l未満である場合、カブリを十分に防止するこ
とができない。

ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添加
されてもよく、現像液中に感光材料から現像液に溶出し
てもよい。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウ
ム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが
挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウ
ム、塩化カリウムである。

また、現像液中に添加されている蛍光増白剤から供給さ
れてもよい。

臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシ
ウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケ
ル、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙
げられるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭
化ナトリウムである。

現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオンや
臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外
から供給されても良い。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはpH9〜1
2、より好ましくは９〜11.0であり、そのカラー現像液
には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませるこ
とができる。

上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが好
ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
N,N−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン
塩、グアニン塩、3,4−ジヒドロキシフェニルアラニン
塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチ
ル−1,3−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン
塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩などを
用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸
塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、pH9.0以上の高p
H領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加しても写
真性能面への悪影響（カブリなど）がなく、安価である
といった利点を有し、これらの緩衝剤を用いることが特
に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、0.1モル/l以上
であることが好ましく、特に0.1モル/l〜0.4モル/lであ
ることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。例
えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
エチレンジアミン四酢酸、N,N,N−トリメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレ
ンスルホン酸、トランスシロヘキサンジアミン四酢酸、
1,2−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジ
アミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェ
ニル酢酸、２−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン
酸、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、
N,N′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジア
ミン−N,N′−ジ酢酸等が挙げられる。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１
当り0.1g〜10g程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
できる。

現像促進剤としては、特公昭37-16088号、同37-5987
号、同38-7826号、同44-12380号、同45-9019号及び米国
特許第3,813,247号等に表わされるチオエーテル系化合
物、特開昭52-49829号及び同50-15554号に表わされるｐ
−フェニレンジアミン系化合物、特開昭50-137726号、
特公昭44-30074号、特開昭56-156826号及び同52-43429
号等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第2,
494,903号、同3,128,182号、同4,230,796号、同3,253,9
19号、特公昭41-11431号、米国特許第2,482,546号、同
2,596,926号及び同3,582,346号等に記載のアミン系化合
物、特公昭37-16088号、同42-25201号、米国特許第3,12
8,183号、特公昭41-11431号、同42-23883号及び米国特
許第3,532,501号等に表わされるポリアルキレンオキサ
イド、その他１−フェニル−３−ピラゾリドン類、イミ
ダゾール類、等を必要に応じて添加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウ
ム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハ
ロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−
ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾ
トリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−
チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチ
ル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物
を代表例としてあげることができる。

本発明に適用されうるカラー現像液には、蛍光増白剤を
含有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、4,4′−
ジアミノ−2,2′−ジスルホスチルベン系化合物が好ま
しい。添加量は０〜5g/l好ましくは0.1g〜4/lである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪酸カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明に適用されうるカラー現像液の処理温度は20〜50
℃好ましくは30〜40℃である。処理時間は20秒〜５分好
ましくは30秒〜２分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料１m²当たり20〜600mlが適当であり、好
ましくは50〜300mlである。更に好ましくは60ml〜200m
l、最も好ましくは60ml〜150mlである。

（実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ExY）19.1gおよび色像安定剤（Cpd-
1）4.4gおよび（Cpd-7）1.8gに酢酸エチル27.2ccおよび
溶媒（Solv-3）と（Solv-6）各4.1gを加え溶解し、この
溶液を10％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8cc
を含む10％ゼラチン水溶液185ccに乳化分散させた。一
方、塩臭化銀乳剤（臭化銀80.0モル％、立方体；平均粒
子サイズ0.85μｍ、変動係数0.08のものと、臭化銀80.0
％、立方体；平均粒子サイズ0.62μｍ、変動係数0.07の
ものとを1:3の割合（Agモル比）で混合）を硫黄増感し
たものに、下記に示す青感性増感色素（Dye-1）、及び
赤外増感色素（Dye-5）を、銀１モル当たりそれぞれ5.0
×10^-4モル、5.0×10^-5モル加えたものを調製した。前
記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す
組成となるように第一層塗布液を調製した。

第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては１−オキ
シ−3,5−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用
いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

イエロー発色乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり5.0×10^-4モル） （ハロゲン化銀１モル当たり5.0×10^-5モル） マゼンタ発色乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり4.0×10^-4モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり7.0×10^-5モル） （ハロゲン化銀１モル当たり0.5×10^-5モル） シアン発色乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり0.9×10^-4モル） シアン発色乳剤層（第五層）、マゼンタ発色層（第三
層）に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀１モル当
たり2.6×10^-3モル添加した。

またイエロー発色乳剤層（第一層）、マゼンタ発色乳剤
層（第三層）、シアン発色乳剤層（第五層）に対し、１
−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテ
トラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり4.0×1
0^-6モル、3.0×10^-5モル、1.0×10^-5モルまた２−メチ
ル−５−ｔ−オクチルハイドロキノンをそれぞれハロゲ
ン化銀１モル当たり８×10^-3モル、２×10^-2モル、２×
10^-2モル添加した。

またイエロー発色層、マゼンタ発色層に対し、４−ヒド
ロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデンをそ
れぞれハロゲン化銀１モル当たり、1.2×10^-2モル、1.1
×10^-2モル添加した。

またマゼンタ発色性乳剤層に対し、下記のメルカプトイ
ミダゾール類をハロゲン化銀１モル当り２×10^-4モルお
よび下記のメルカプトチアジアゾール類をハロゲン化銀
１モル当り４×10^-4モル添加した。

イラジエーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（g/m²）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂）と青味染
料（群青）を含む〕 第一層（イエロー発色層） 前述の塩臭化銀乳剤（AgBr:80モル％） 0.26 ゼラチン 1.83 イエローカプラー（ExY） 0.83 色像安定剤（Cpd-1） 0.19 色像安定剤（Cpd-7） 0.08 溶媒（Solv-3） 0.18 溶媒（Solv-6） 0.18 第二層（混色防止層） ゼラチン 0.99 混色防止剤（Cpd-5） 0.08 溶媒（Solv-1） 0.16 溶媒（Solv-4） 0.08 第三層（マゼンタ発色層） 塩臭化銀乳剤（AgBr 90モル％、立方体、平均粒子サイ
ズ0.47μｍ、変動係数0.12のものと、AgBr 90モル％、
立方体、平均粒子サイズ0.36μｍ、変動係数0.09のもの
とを1:1の割合（Agモル比）で混合） 0.16 ゼラチン 1.79 マゼンタカプラー（ExM） 0.32 色像安定剤（Cpd-2） 0.02 色像安定剤（Cpd-3） 0.20 色像安定剤（Cpd-4） 0.01 色像安定剤（Cpd-8） 0.03 色像安定剤（Cpd-9） 0.04 溶媒（Solv-2） 0.65 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 1.58 紫外線吸収剤（UV-1） 0.47 混色防止剤（Cpd-5） 0.05 溶媒（Solv-5） 0.24 第五層（シアン発色層） 塩臭化銀乳剤（AgBr 70モル％、立方体、平均粒子サイ
ズ0.49μｍ、変動係数0.08のものと、AgBr 70モル％、
立方体、平均粒子サイズ0.34μｍ、変動係数0.10のもの
とを1:2の割合（Agモル比）で混合） 0.23 ゼラチン 1.34 シアンカプラー（ExC） 0.30 色像安定剤（Cpd-6） 0.17 色像安定剤（Cpd-7） 0.40 溶媒（Solv-6） 0.20 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.53 紫外線吸収剤（UV-1） 0.16 混色防止剤（Cpd-5） 0.02 溶媒（Solv-5） 0.08 第七層（保護層） ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変成度17％） 0.17 流動パラフィン 0.03 作成された感材のイエロー発色層は、480nm、780nmに分
光感度極大を有し、マゼンタ発色層は、550nm、845nmに
分光感度極大を有し、シアン発色層は710nmに分光感度
極大を有する。

カラーネガの自動プリンターと特願昭63-226552号記載
のレーザー露光装置（半導体レーザー波長;670nm、780n
m、830nm）とを組合せた露光装置を組み立て、この感光
材料をカラーネガからプリント画像を露光し、次に半導
体レーザー露光装置を用いて、同一画面内にカラー文字
とイラストを出力した。

露光の終了した試料は、下記処理工程及び処理液組成の
液を使用し、自動現像機を用いて処理を行った。処理工程 温 度 時 間 カラー現像 37℃ ３分30秒 漂白定着 33℃ １分30秒 水 洗 24〜34℃ ３分 乾 燥 70〜80℃ １分 各処理液の組成は以下の通りである。カラー現像液 水 800 ml ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g ニトリロ三酢酸 2.0g ベンジルアルコール 15 ml ジエチレングリコール 10 ml 亜硫酸ナトリウム 2.0g 臭化カリウム 1.0g 炭酸カリウム 30 g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩 4.5g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0g蛍光増白剤（WHITEX 4B，住友化学製） 1.0g 水を加えて 1000 ml pH（25℃） 10.25漂白定着液 水 400 ml チオ硫酸アンモニウム（700g/l） 150 ml 亜硫酸ナトリウム 18 g エチレンジアミン四酢酸鉄（III） アンモニウム 55 g エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム 5 g 水を加えて 1000 ml pH（25℃） 6.70 得られたプリントは、画質がよく、さらに従来では、同
時にカラープリント画面内に書き込むことのできなかっ
たカラー文字とイラストが書き込まれたプリントが得ら
れた。しかもこれは従来のポストカードの作成工程に比
べ非常に容易に行なうことができた。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ExY）19.1gおよび色像安定剤（Cpd-
1）4.4g及び色像安定剤（Cpd-7）0.7gに酢酸エチル27.2
ccおよび溶媒（Solv-1）8.2gを加え溶解し、この溶液を
10％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8ccを含む1
0％ゼラチン水溶液185ccに乳化分散させた。一方塩臭化
銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.88μｍのものと0.70
μｍのものとの3:7混合物（銀モル比）。粒子サイズ分
布の変動係数は0.08と0.10、各乳剤とも臭化銀0.2モル
％を粒子表面に局在含有）に下記に示す青感性増感色素
（Dye-1、Dye-2）を、銀１モル当たり大サイズ乳剤に対
しては、それぞれ2.0×10^-4モル加え、また小サイズ乳
剤に対しては、それぞれ2.5×10^-4モル加えた後に硫黄
増感を施したものを調製した。前記の乳化分散物とこの
乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第一
塗布液を調製した。

第二層から第十一層用の塗布液も第一層塗布液と同様の
方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−
オキシ−3,5−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

第一層（青感光イエロー発色層） （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々2.0×10^-4モル、また小サイズ乳剤に対しては各々
2.5×10^-4モル） 第三層（赤外感光イエロー発色層） （ハロゲン化銀１モルあたり、大サイズ乳剤、小サイズ
乳剤とも、1.0×10^-5モル） 第五層（緑感光マゼンタ発色層） （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
4.0×10^-4モル、小サイズ乳剤に対しては5.6×10^-4モ
ル） および （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
7.0×10^-5モル、また小サイズ乳剤に対しては1.0×10^-5
モル） 第七層（赤外感光マゼンタ発色層） （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤、小サイズ
乳剤とも1.0×10^-5モル） 第九層（赤感光シアン発色層） （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
0.9×10^-4モル、また小サイズ乳剤に対しては1.1×10^-4
モル） また第三層（赤外感光イエロー発色層）および第七層
（赤外感光マゼンタ発色層）および第九層（赤感光シア
ン発色層）に対しては、下記の化合物をそれぞれ、1.9
×10^-3モル、2.0×10^-3モル、2.6×10^-3モル添加した。

またイエロー発色乳剤層（第一層、第三層）、マゼンタ
発色乳剤層（第五層、第七層）、シアン発色乳剤層（第
九層）に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モル当たり8.5×10^-5モル、7.7×10^-4モル、2.5×10^-4
モル添加した。

また、上記のイエロー、マゼンタおよびシアン発色の各
感光性乳剤には、４−ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3
a,7−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル
当り、1.5×10^-4モル添加した。

イラジエーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（g/m²）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は、銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂）と青味染
料（群青）を含む〕 第一層（青感光イエロー発色層） 前記塩臭化銀乳剤 0.30 ゼラチン 1.86 イエローカプラー（ExY） 0.82 色像安定剤（Cpd-1） 0.19 溶媒（Solv-1） 0.35 色像安定剤（Cpd-7） 0.06 第二層（混色防止層） ゼラチン 0.99 混色防止剤（Cpd-5） 0.08 溶媒（Solv-1） 0.16 溶媒（Solv-4） 0.08 第三層（赤外感光イエロー発色層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.58μｍのもの
と、0.45μｍのものとの1:4混合物（Agモル比）。粒子
サイズ分布の変動係数は0.09と0.11、各乳剤ともAgBr
0.6モル％を粒子表面の一部に局在含有させた） 0.30 ゼラチン 1.86 イエローカプラー（ExY） 0.82 色像安定剤（Cpd-1） 0.19 溶媒（Solv-1） 0.35 色像安定剤（Cpd-7） 0.06 第四層（混色防止層） ゼラチン 0.99 混色防止剤（Cpd-5） 0.08 溶媒（Solv-1） 0.16 溶媒（Solv-4） 0.08 第五層（緑感光マゼンタ発色層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.55μｍのもの
と、0.39μｍのものとの1:3混合物（Agモル比）。粒子
サイズ分布の変動係数は0.10と0.08、各乳剤ともAgBr
0.8モル％を粒子表面に局在含有させた） 0.12 ゼラチン 1.24 マゼンタカプラー（ExM） 0.20 色像安定剤（Cpd-2） 0.03 色像安定剤（Cpd-3） 0.15 色像安定剤（Cpd-4） 0.02 色像安定剤（Cpd-9） 0.02 溶媒（Solv-2） 0.40 第六層（混色防止層） ゼラチン 0.99 混色防止剤（Cpd-5） 0.08 溶媒（Solv-1） 0.16 溶媒（Solv-4） 0.08 第七層（赤外感光マゼンタ発色層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.55μｍのもの
と、0.39μｍのものとの1:3混合物（Agモル比）。粒子
サイズ分布の変動係数は0.10と0.08、各乳剤ともAgBr
0.8モル％を粒子表面に局在含有させた） 0.12 ゼラチン 1.24 マゼンタカプラー（ExM） 0.20 色像安定剤（Cpd-2） 0.03 色像安定剤（Cpd-3） 0.15 色像安定剤（Cpd-4） 0.02 色像安定剤（Cpd-9） 0.02 溶媒（Solv-2） 0.40 第八層（紫外線吸収層） ゼラチン 1.58 紫外線吸収剤（UV-1） 0.47 混色防止剤（Cpd-5） 0.05 溶媒（Solv-5） 0.24 第九層（赤感光シアン発色層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.58μｍのもの
と、0.45μｍのものとの1:4混合物（Agモル比）。粒子
サイズ分布の変動係数は0.09と0.11、各乳剤ともAgBr
0.6モル％を粒子表面の一部に局在含有させた） 0.23 ゼラチン 1.34 シアンカプラー（ExC） 0.32 色像安定剤（Cpd-6） 0.17 色像安定剤（Cpd-7） 0.40 色像安定剤（Cpd-8） 0.04 溶媒（Solv-6） 0.15 第十層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.53 紫外線吸収剤（UV-1） 0.16 混色防止剤（Cpd-5） 0.02 溶媒（Solv-5） 0.08 第十一層（保護層） ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性重合体 （変性度17％） 0.17 流動パラフィン 0.03 作成された感材のイエロー発色層は、480nm、810nmに分
光感度極大を有し、マゼンタ発色層は、550nm、750nmに
分光感度極大を有し、シアン発色層は710nmに分光感度
極大を有する。

カラーネガの自動プリンターと特願昭63-226552号記載
の半導体レーザー露光装置（半導体レーザー波長;670n
m、750nm、810nm）とを組合せた露光装置を組み立て、
この感光材料をカラーネガからプリント画像を露光し、
次に半導体レーザー露光装置を用いて、同一画面内にカ
ラー文字とイラストを出力した。

露光の終了した試料は、下記処理工程及び処理液組成の
液を使用し、自動現像機を用いて処理を行った。次の処
理工程でカラー現像のタンク容量の２倍補充するまで、
連続処理（ランニングテスト）を実施した。処理工程 温 度 時間 補充液^＊ タンク容量 カラー現像 35℃ 45秒 161ml 17l 漂白定着 30〜35℃ 45秒 215ml 17l リンス 30〜35℃ 20秒 − 10l リンス 30〜35℃ 20秒 − 10l リンス 30〜35℃ 20秒 350ml 10l 乾 燥 70〜80℃ 60秒 ＊補充量は感光材料１m²あたり （リンス→への３タンク向流方式とした。） 各処理液の組成は以下の通りである。

漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） 水 400 ml チオ硫酸アンモニウム（700g/l） 100 ml 亜硫酸ナトリウム 17 g エチレンジアミン四酢酸鉄（III） アンモニウム 55 g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5 g臭化アンモニウム 40 g 水を加えて 1000 ml pH（25℃） 6.0 リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々3ppm以
下） 得られたプリントは、画質がよく、更に従来では、同時
にカラープリント画面内に書き込むことのできなかった
カラー文字とイラストが書き込まれたプリントが得られ
た。しかもこれは従来のポストカードの作成工程に比べ
非常に容易に行なうことができた。

実施例３ 実施例２記載の感光材料を、実施例２と同様にカラーネ
ガの自動プリンターと特願昭63-226552号記載のレーザ
ー露光装置（半導体レーザー波長;670nm、750nm、810n
m）とを組合せた露光装置を組み立て、この感光材料を
カラーネガからプリント画像を露光し、次に半導体レー
ザー露光装置を用いて、同一画面内にカラー文字とイラ
ストを出力した。

露光の終了した試料は、下記処理工程及び処理液組成の
液を使用し、自動現像機を用いて処理を行った。処理工程 温 度 時 間 カラー現像 50℃ 9秒 漂白定着 50℃ 9秒 リンス 40℃ 4秒 リンス 40℃ 4秒 リンス 40℃ 4秒 乾 燥 90℃ 14秒 各処理液の組成は以下の通りである。カラー現像液 水 800 ml エチレンジアミン−N,N, N,N−テトラメチレン ホスホン酸 3.0g N,N−ジ（カルボキシメチル） ヒドラジン 4.5g N,N−ジエチルヒドロキシル アミン蓚酸塩 2.0g トリエタノールアミン 8.5g 亜硫酸ナトリウム 0.14g 塩化カリウム 1.6g 臭化カリウム 0.01g 炭酸カリウム 25.0g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩 5.0g 蛍光増白剤（WHITEX 4B，住友化学製） 1.4g 水を加えて 1000 ml pH（25℃） 10.05漂白定着液 水 400 ml チオ硫酸アンモニウム（55wt％） 100 ml 亜硫酸ナトリウム 17 g エチレンジアミン四酢酸鉄（III） アンモニウム 55 g エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム 5 g 臭化アンモニウム 40 g氷酢酸 9 g 水を加えて 1000 ml pH（25℃） 5.8 リンス液 イオン交換水（カルシウムイオン3ppm以下、マグネシウ
ムイオン各々2ppm以下） 得られたプリントは、画質がよく、更に従来では、同時
にカラープリント画面内に書き込むことのできなかった
カラー文字とイラストが書き込まれたプリントが得られ
た。しかもこれは従来のポストカードの作成工程に比べ
非常に容易に行なうことができた。さらにこの処理によ
り、画像露光から一分以内にプリントを得ることができ
た。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料によって、高
画質なイメージ画像をもったカラープリントを得ること
ができ、同時に電気信号を用いた走査露光により、文字
やイラスト画像あるいは電子画像を容易にカラープリン
トとして得ることができた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、400nm〜500nmに分光感度極大
   を有し、この領域の光に感光してイエロー色素画像を形
   成し、500〜570nmに分光感度極大を有し、この領域の光
   に感光してマゼンタ色素画像を形成し、および650〜730
   nmに分光感度極大を有し、この領域の光に感光してシア
   ン色素画像を形成するハロゲン化銀カラー写真感光材料
   において、さらにこれら三つの感光波長領域以外の波長
   領域に分光感度極大を有し、その領域の光に感光してイ
   エロー色素画像マゼンタ色素画像およびシアン色素画像
   のうちのいずれか１つを形成する機能を少なくとも一つ
   合わせもつことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。
2. 【請求項２】請求項（１）記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料を、プリント露光及び走査露光を併用して露
   光した後、現像処理することを特徴とするカラー画像形
   成方法。