JPH04106552A - 電子写真式平版印刷用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真方式で製版される電子写真式平版印
刷用原版に関するものであり、特に、該平版印刷用原版
の光導電層形成用組成物の改良に関する。

〔従来の技術・発明が解決しようとする課題〕現在ダイ
レクト製版用のオフセット原版には多種のものが提案さ
れ且つ実用化されているが、中でも、導電性支持体上に
酸化亜鉛のごとき光導電性粒子及び結着樹脂を主成分と
した光導電層を設けた感光体を通常の電子写真工程を経
て、感光体表面に親油性の高いトナー画像を形成させ、
続いて該表面をエッチ液と言われる不感脂化液で処理し
非画像部分を選択的に親水化することによってオフセッ
ト原版を得る技術が広く用いられている。

良好な印刷物を得るには、先ずオフセット原版に、原画
が忠実に複写されると共に、感光体表面が不感脂化処理
液となじみ易く、非画像部が充分に親水化されると同時
に耐水性を有し、更に印刷においては画像を有する表面
導電層が離脱しないこと、及び湿し水とのなじみがよく
、印刷枚数が多くなっても汚れが発生しないように充分
に非画像部の親水性が保持されること、等の性能を有す
る必要がある。

これらの性能には、光導電層中の酸化亜鉛と結着樹脂の
比率が影響することは、既に知られており、例えば、光
導電層の酸化亜鉛粒子に対する結着樹脂の比率を小さく
すれば、光導電層表面の不感脂化性が向上し、地汚れは
少なくなるが、他方で光導電層自体の内部凝集力が低下
し、機械的強度不足による耐刷力の低下が生じる。逆に
、結着樹脂の比率を大きくすると、耐剛力は向上するが
、地汚れが増大する。特に地汚れは、光導電層表面の不
感脂化性の良否に関係する現象であることは言うまでも
ないが、光導電層表面の不感脂化性は、光導電層中の酸
化亜鉛と結着樹脂の比率のみによって左右されるもので
はなく、結着樹脂の種類によっても、大きく左右される
ことが明らかになってきている。

特に、オフセット原版としては、前記のように不感脂化
性不充分による地汚れ発生が大きな問題であり、これを
改良するために、不感脂化性を向上させる酸化亜鉛結着
用樹脂の開発が種々検討されてきている。例えば、特公
昭５０−３１０１１号公報では、フマル酸存在下で（メ
タ）アクリレート系千ツマ−と他の千ツマ−とを共重合
させた、重量平均分子量（〜）１．８〜１０ｘ１０４で
、ガラス転移点（Ｔｇ）が１０〜８０℃の樹脂と、（メ
タ）アクリレート系千ツマ−と７マル酸以外の他の千ツ
マ−とから成る共重合体とを併用したもの、又特開昭５
３−５４０２７号公報では、カルボン酸基をエステル結
合から少なくとも原子数７個離れて有する置換基をもつ
（メタ）アクリル酸エステルを含む３元共重合体を用い
るもの、又特開昭５４−２０７３５、同５７−２０２５
４４各号公報では、アクリル酸及びヒドロキシエチル（
メタ）アクリレートを含む４元又は５元共重合体を用い
るもの、又特開昭５８−６８０４６号公報では、炭素数
６〜１２のアルキル基を置換基とする（メタ）アクリル
酸エステル及びカルボン酸含有のビニルモノマーを含む
３元共重合体を用いるもの等が光導電層の不感脂化性の
向上に効果があると記載されている。

しかし、上記した不感脂化性向上に効果があるとされる
樹脂であっても、現実に評価してみると、地汚れ、耐刷
力において未だ満足できるものではなかった。

更に特開平１−２３２３５６、同１−２６１６５７各号
公報では、光導電層に親水性基を含有する樹脂粒子を添
加することで保水性の向上に効果があると記載されてい
る。

これら、光導電性組成物を改良することで明らかに保水
性は、著しく向上することが確認された。しかし、平版
印刷用原版として更に詳細に評価してみると、環境変動
（高温・高湿あるいは低温・低湿）時に、電子写真特性
（特に暗中電荷保持性、光感度等）が変動し、安定した
良好な複写画像が得られなくなる場合が生じた。

これにより、結果として、これを印刷用原版として用い
た印刷物の印刷画像の劣化あるいは、地汚れ防止効果の
減少となってしまった。

また、デジタルダイレクト平版印刷用原版としての電子
写真式平版印刷用原版において、半導体レーザー光を用
いたスキャニング露光方式を採用した場合、可視光によ
る全面同時露光方式に比べ時間が長くなり、また露光強
度にも制約があることから、静電特性、特に暗電荷保持
特性、光感度に対して、より高い性能が要求される。

これに対し、上記公知の原版では電子写真特性が劣化し
、実際の複写画像も地力ブリが発生し易くなり、且つ細
線の飛びや文字のツブシが生じてしまい、結果として、
平版印刷用原版として印刷すると、印刷物の画質は低下
してしまい、結着樹脂の非画像部分の親水性向上による
地汚れ防止の効果がなくなってしまった。

本発明は、以上のような従来の電子写真式平版印刷用原
版の有する問題点を改良するものである。

すなわち、本発明の目的の１は、静電特性（特に暗電荷
保持性及び光感度）に優れ、原画に対して忠実な複写画
像を再現し、且つオフセット原版として全面−様な地汚
れは勿論、点状の地汚れをも発生させない、不感脂化性
の優れた平版印刷用原版を提供することである。

本発明の目的の２は、複写画像形成時の環境が低温低湿
あるいは高温高湿のように変動する場合でも、鮮明で良
質な画像を有する平版印刷用原版を提供することである
。

本発明の目的の３は、併用し得る増感色素の種類による
影響を受は難く、半導体レーザー光によるスキャニング
露光方式でも静電特性の優れた平版印刷用原版を提供す
ることである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は上記目的を、導電性支持体上に、光導電性酸化
亜鉛と結着樹脂とを含有してなる光導電層を少なくとも
１層設けてなる電子写真式平版印刷用原版において、該
光導電層中に前記光導電性酸化亜鉛粒子の最大粒子径と
同じかそれより小さい粒子径を有する下記の非水溶媒系
分散樹脂粒子を少なくとも１種含有することを特徴とす
る電子写真式平版印刷用原版によって達成する。

非水溶媒系分散樹脂粒子： 非水溶媒中において、該非水溶媒には可溶であるが重合
することにより不溶化する、カルボキシル基、スルホ基
、スルフィノ基、ホスホノ基、−Ｐ−Ｒ，［Ｒｏは炭化
水素基又は　−ＯＲ，０Ｈ （Ｒ，、は炭化水素基を表す）を表す〕、ヒドロキシル
基、ホルミル基、アミド基、シアノ基、アミノ基、環状
酸無水物含有基及び窒素原子含有の複素環基から選ばれ
る少なくとも１種の極性基を含有してなる一官能性単量
体（Ａ）と、ケイ素原子及び／又はフッ素原子を含有す
る置換基を含み該−官能性単量体（Ａ）と共重合可能な
一官能性単量体（Ｂ）とを、該非水溶媒に可溶性の分散
安定用樹脂の存在下に分散重合反応させることにより得
られる共重合体樹脂粒子。

本発明においては、上記非水溶媒系分散樹脂粒子が高次
の網目構造を形成しているものであってもよい。

また、本発明における上記分散安定用樹脂としては、高
分子鎮中に、下記一般式（Ｉ）で示される重合性二重結
合基部分を少なくとも１種含有しているものが特に好ま
しいものとして挙げられる。

一般式（Ｉ） Ｖｏ− 〔一般式（Ｉ）において、Ｖｏは−Ｄ−’　　−ＣＯＤ
−−ＯＣＯ−＋　Ｃ）Ｉ２ｔｉＯＣＤ−、−←モＨ２テ
「１００−ＣＯＮＨＣＯＤ−、又は−ＣＯＮＨＣＯＮＨ
−を表わしく但し、ｐは１〜４の整数を表わし、Ｒ３は
水素原子又は炭素、数１〜１８の炭化水素基を表わす）
ａ、。

ａ、は、互いに同じでも異なってもよく、水素原子、ハ
ロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、Ｃ００−Ｒ２又は
炭化水素基を介した一ＣＯＯ−Ｒ，（Ｒ２は水素原子又
は置換されてもよい炭化水素基を表わす）を表わす〕 〔作用〕 本発明において、非水溶媒系分散樹脂粒子（以下、樹脂
粒子と略記する場合もある）は前記特定の極性基を少な
くとも１種含有した単量体とフッ素原子及び／又はケイ
素原子を少なくとも置換基として含有した単量体とから
重合後には該非水溶媒には不溶となる重合体成分と１、
該非水溶媒に可溶性の分散安定用樹脂の重合体成分とが
物理化学的に吸着して成る、又は上記式（Ｉ）で示され
る重合性二重結合基部分含有の分散安定用樹脂の場合に
は、両型合体成分が化学結合して成ることを特徴とする
ものである。

公知の親水性樹脂粒子が光導電層中に分散して存在する
のとは異なり、本発明の非水溶媒系分散樹脂粒子は光導
電層中に分散されているが、著しく親油性の大きなフッ
素原子及び／又はケイ素原子を含有する重合体成分の働
きにより、空気界面（親油性が高い）である光導電層の
表面部分に濃縮して存在する様になること、及びその平
均粒子径が光導電性酸化亜鉛粒子の最大粒子径と同じか
、それよりも小さく且つ粒子径の分布が狭く粒子径がそ
ろっていることをも特徴とするものである。

そして本発明の樹脂粒子は、上記した平均粒子径を有し
、且つ該樹脂粒子を任意の可溶性溶媒に溶解したものを
塗布して形成した該樹脂のフィルムが、蒸留水に対する
接触角（ゴニオメータ−にて測定）５０度以下の値、好
ましくは３０度以下の値を示す親水性のものである。

光導電性酸化亜鉛と結着樹脂とを少なくとも含有する光
導電層の非画像部を不感脂化液で処理することにより表
面を親水化して平版印刷原版とする方式の印刷用原版に
おいて、本発明の樹脂粒子は上記のように表面部分に濃
縮して存在することがら、少量（公知の親水性樹脂粒子
の技術に比べ５０％〜１０％の使用量）を分散させるだ
けで非画像部の保水性が飛躍的に向上するものである。

更に、光導電層中での存在量が微量で済むことから、電
子写真特性を全く阻害することもなく、且つ高温・高湿
あるいは低温・低湿という過酷条件下でも良好な性能を
安定に維持できる様になった。

一方本発明の樹脂粒子において、酸化亜鉛粒子径よりも
大きな粒径の該樹脂粒子が存在すると、電子写真特性が
劣化してくる（特に均一な帯電性が得られなくなる）結
果として、複写画像において画像部の濃度ムラ、文字・
細線の切れ、飛び、あるいは非画像部の地力ブリ等が発
生してしまう。

具体的には、本発明の樹脂粒子は最大粒子の粒子径が５
μω以下であり、好ましくは１μｍ以下である。そして
、粒子の平均粒子径は１．０μｍ以下であり、好ましく
は０．５μｍ以下である。

なお、樹脂粒子は、粒子径が小さい程比表面積が大きく
なり、上記の電子写真特性上良好な作用をもたらし、コ
ロイド粒子（０，０１μｍ以下）程度でも充分であるが
、余り小さくなり過ぎると分子分散の場合と類似してし
まい、保水力向上への粒子であることの効果が薄れてく
るた約、０．００１μｍ以上で用いるのが好ましい。

また、本発明において樹脂粒子は疎水性の重合体成分、
即ち、分散安定用樹脂が相当する重合体成分を結合した
ものであり、この疎水性部分が光導電層の結着樹脂と相
互作用していることから、この部分のアンカー効果によ
って印刷時の湿し水で溶出することはなく、かなり多数
枚の印刷を行っても良好な印刷特性を維持することがで
きる。

更に、本発明において１．高次の網目構造を形成してい
る樹脂粒子であれば更に水での溶出性が抑えられ、他方
水膨潤性が発現し、更に保水性が良好となる。

本発明において、上記のような高次の網目構造を形成し
ていない樹脂粒子又は高次の網目構造を形成している樹
脂粒子（以下、単に網目樹脂粒子）は、光導電性酸化亜
鉛１００重量部に対して０．０１〜１０重量％の使用量
で用いることが好ましい。樹脂粒子又は網目樹脂粒子が
０．０１重量％より少ないと非画像部の親水性が充分と
ならず、逆に１０重量％より多いと非画像部の親水性の
向上は更に図られるが、厳しい条件下での電子写真特性
が劣化し、複写画像が悪化してしまう。

以下に本発明で用いられる非水溶媒系分散樹脂粒子につ
いて更に詳細に説明する。本発明の樹脂粒子は、いわゆ
る非水系分散重合によって製造されたものである。

まず、非水溶媒には可溶であるが重合することによって
不溶化する一官能性単量体（Ａ）について説明すると、
該単量体（Ａ）は、その分子構造中に、−ＣＯ２）１　
、−ＳＯ，）Ｉ　、　−ＰＤ、Ｈ，，５Ｏ２）１．−０
１（、−ＣＮ、−ＣＨＤ　　　−ＣＯＮＩ（。

Ｈ 水物含有基、窒素原子含有の複素環基から選ばれた極性
基を少なくとも１個含有するものである。

上記極性基において、−Ｒ，は、炭素数１〜６の置換さ
れてもよい炭化水素基（例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、２クロロエチル基、゛２−ブロ
ムエチル基、２−フロロエチル基、３−クロロプロピル
基、３−メトキシプロピル基、２−メトキシブチル基、
ベンジル基、フェニル基、プロペニル基、メトキシメチ
ル基、エトキシメチル基、２−メトキシエチル基等）又
は−Ｒ３゜基（Ｒ，。はＲｏの炭化水素基と同一の内容
を表わｔ）。

Ｒｏ及びＲ１２は各々同じでも異なってもよく、水素原
子又は炭素数１〜６の置換されてもよい炭化水素基（具
体的には、Ｒ，と同一の内容の炭化水素基を表わす）を
表わす。但し、Ｒ１１及びＲ１２の炭素数の総和は８以
内のものを表わす。

より好ましくはＲ１１及びＲ１＋の炭素数の総和は４以
内のものを表わす。

また、環状酸無水物含有基とは、少なくとも１つの環状
酸無水物を含有する基であり、含有される環状酸無水物
としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳香族ジカルボ
ン酸無水物が挙げられる。

脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、コハク酸無水
物環、グルタコン酸無水物環、マレイン酸無水物環、シ
クロペンタン−１，２−ジカルボン酸無水物理、シクロ
ヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物溝、シクロヘキ
セン−１゜２−ジカルボン酸無水物環、２．３−ビシク
ロ［２，２，２］オクタンジカルボン酸無水物環等が挙
げられ、これらの環は、例えば塩素原子、臭素原子等の
ハロゲン原子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシ
ル基等のアルキル基等が置換されていてもよい。

また、芳香族ジカルボン酸無水物の例とじては、フタル
酸無水物環、ナフタレン−ジカルボン酸無水物環、ピリ
ジン−ジカルボン酸無水物環、チオフェン−ジカルボン
酸無水物理等が挙げられ、これらの環は、例えば、塩素
原子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒドロキシル
基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基（ア
ルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、ニドキシ基
等）等が置換されていてもよい。

又、上記の窒素原子を少なくとも１個含有する複素環と
しては、好ましくは４員〜６員環形成の複素環が挙げら
れ、例えば、ピリジン環、ピペリジン環、ビロール環、
イミダゾール環、ピラジン環、ピロリジン環、ビロリン
環、イミダシリン環、ピラゾリジン環、ピペラジン環、
モルホリン環、ピロリドン環等が挙げられる。

これらの複素環は置換基を含有してもよく、置換基とし
ては、例えば、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、
臭素原子等）、炭素数１〜８の置換されてもよい炭化水
素基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２４
ドロキシエチル基、２−シアノエチル基、２−メトキシ
エチル基、２−エトキシエチル基、２−ブトキシエチル
基、２−カルボキシエチル基、カルボキシメチル基、３
−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、２−メトキ
シカルボニルエチル基、２−エトキシカルボニルエチル
基、２−メタンスルホニルエチル基、ベンジル基、カル
ボキシベンジル基、カルボキシメチルベンジル基、フェ
ニル基、カルボキシフェニル基、スルホフェニル基、メ
タンスルホニルフェニル基、エタンスルホニルフェニル
基、カルボキシメチルフェニル基、メトキシフェニル基
、クロロフェニル基等）　　　−ＯＲ＋ｓ　　（Ｒｌｓ
は、上記炭素数１〜８の置換されてもよい炭化水素基と
同一の内容を表わす）又は　−ＣＯＯＲ，、基（Ｒ１４
はＲｔｓと同一の内容を表わす）等が挙げられる。

又、上記−ＣＯＯＲ基、−３Ｏ，Ｈ基、５０３Ｈ基、１
５ＲＩＳ Ｈ （例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等）アルカ
リ土類金属（例えば、カルシウム、マグネシウム等）、
亜鉛、アルミニウム等の金属塩又は有機塩基（例えば、
トリエチルアミン、・ピリジン、モルホリン、ピペラジ
ン等）との塩を形成していてもよい。

本発明の樹脂粒子の主要成分を構成する単量体（Ａ）は
以上の如き極性基の少なくとも１種を含有するもので且
つ、重合性二重結合基を１個分子中に有するものであれ
ばいずれでもよい。

更に具体的に該単量体（Ａ）の例を一般式（ＩＩ）で示
す。

一般式（ｎ） Ｘ、−ＬＩＪＩ 式中、Ｌは、直接結合もＬ　＜　バーＣ０Ｄ−、−ＤＣ
Ｏ−Ｉ６ Ｒ＋ｓは各々水素原子又は炭素数１〜７の置換されても
よい炭化水素基（好ましくは、例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２
−ヒドロキシエチル基、３−ブロム−２−ヒドロキシプ
ロピル基、２−カルボキシエチル基、３−カルボキシプ
ロピル基、４−カルボキシブチル基、３−スルホプロピ
ル基、ベンジル基、スルホベンジル基、メトキシベンジ
ル基、カルボキシベンジル基、フェニル基、スルホフェ
ニル基、カルボキシフェニル基、ヒドロキシフェニル基
、２−メトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、２
−メタンスルホニルエチル基、２−シアノエチル基、Ｎ
ＩＮ　（ジクロロエチル）アミノベンジル基、Ｎ、Ｎ（
ジヒドロキシエチル）アミノベンジル基、クロロベンジ
ル基、メチルベンジル基、Ｎ、Ｎ（ジヒドロキシエチル
）了ミノフェニル基、メタンスルホニルフェニル基、シ
アノフェニル基、ジシアノフェニル基、了セチルフェニ
ル基等）を表わし、 ＲＩｌ、Ｌｔは同一でも異なってもよく、水素原子、ハ
ロゲン原子（好ましくは、例えばフッ素原子、塩素原子
、臭素原子等）又は炭素数１〜４の脂肪族基（好ましく
は、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等）を表わし、ｉは１〜６の整数を表わす。〕 Ｗは前記した単量体（Ａ）の極性基を表わす。

−ｃ−ｃ＝ｃ＋　、　−ｃｏｏ−、−ｏｃｏ−、−ｏ−
、−５Ｓ０２＝ ＣＯＮ ＳＯ，Ｎ １゜ から選択される連結基又はこれらの連結基の組合せによ
って形成される結合基を表わす。

〔ここで、１、〜１４は各々同じでも異なってもよく、
水素原子、ハロゲン原子（好ましくは、例えば、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜７の炭化
水素基（好ましくは、例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２−メトキ
シエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、ベンジ
ル基、メトキシベンジル基、フェニル基、メトキシフェ
ニル基、メトキシカルボニルフェニル基等）又は式（ｎ
）の−［Ｌ、−１１１：］基を表わし、１、〜１．は上
記のＲＩＳの内容と同一のものを表わす。〕 ｂ＋　、　ｂ２は同じでも異なっていてもよく、水素原
子、ハロゲン原子（好ましくは、例えば、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子等）　　−ＣＤＯＲ基、−ＣＤＯＲ
，ａ基、−ＣＩ（、Ｃ０ＯＲ，、基　（Ｒ１８は炭素数
１〜７の炭化水素基を表わし、具体的には、前記ＲＩＳ
の炭化水素基と同様の内容が挙げられる）又は炭素数１
〜４のアルキル基（好ましくは、例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基等）を表わす。

以下に、更に具体的に上記の単量体（Ａ）を例示するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

（以下余白） （ａ−１） Ｃ）Ｉ２＝ＣＨ ０ＯＨ ＣＯＮＨ２，−［１’０ＮＨＣ２Ｈ６゜ＤＯＣＨ３ （ａ−３） Ｃ１１，＝Ｃ ０ＯＨＨ（ＣＨｆＹｌＯＨ ＣＩ ｎ：１〜１２の整数 Ｃ００（ＣＨｆ？ｉＣ口ＯＨ 竪致 （ａ ａ　： ■ ＣＨ３ Ｈ ０ＮＨ２ 一３Ｏ２ＮＨ２ ＤＨ （ａ−８） （ａ−９＞ Ｃ０Ｄ（ＣＨ２ｔ、５Ｏ３Ｈ 整数 （ａ−１５） Ｃ１１２＝Ｃ ａ：　　−Ｈ、−Ｃ）１３ Ｎ （ａ−２２） Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈ，＞３ ａニ ーＨ。

”ＣＨ３ （ａ−２３） ＣＨ，＝Ｃ 暑 ＣＯＯ（ＣＨ２）　２０ＣＯ（ＣＨ，）　、ＣＤ０１ｌ
（ａ−１８） ａ： Ｈｌ −ＣＨ。

ＣＬ＝Ｃ ａニ ー■ −ＣＨ。

Ｃ０ＮＨ。

ＣＩ（、＝Ｃ ＣＯＤ　（［：Ｈｌ）　、ＤＣＤＣＩＩ＝ＣＨ−ＣＤＤ
Ｈａニ ーＨ。

ＣＨ，。

−ＣＨ，ＣＤ０ＣＲ。

（ａ （ａ ＣＨ２＝Ｃ ＣＤ（ＣＨ２）２ＮＨＣＯ（Ｃ）１２）、、ＣＤＯＮＣ
Ｈ２ ■ ＣＨ３ ａ：　　−Ｈ，−ＣＨ５ ＣＯＤ（ＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ３）２ ｎ：１〜１０の整数 （ａ （ａ−２９） ＣＨ。

ＣＯＤ　（ＣＨ２）　、、ＯＣＯ（ＣＬ）−ＣＤＯＮＣ
Ｈ，＝Ｃ ａ： ■ Ｃ１ｌ。

ａ： ■。

ＣＨ３゜ ＣＨ２ＣＤ０ＣＨ３ ＣＯＤ（ＣＨ，）　２Ｎ（ＣＨ，ＣＨ２ＤＨ）。

ｎ： ２〜１０の整数 （ａ ｍ：１〜１０の整数 （但しくｎ＋ｍ） が１０以下） （ａ ＣＨ２＝Ｃ （ａ ＣＯＯ（ＣＨ２Ｃｌ（２［１−ｈＯｃＯ（ＣＨ，）、Ｃ
ＯＯ１ｌａニ ーＨ。

−ＣＨｓ。

ＣＩ ｎ：１〜４の整数 しＵＵＵｔｈＬ：ＨＵｔｈＵＨ ｍ＝ １〜４の整数 （ａ−３２） （ａ−３７） ［’１（２＝Ｃ ＣＯＤ（ＣＨ２）２ＮＨＣＯ（Ｃ）＋２）ｚｃＯＯＮａ
ａニ ーＨ。

ＣＨ，。

ＣＨ，、Ｃ００ＣＨ。

（ａ−３３） （ａ−３８） （ａ （ａ−３４） （ａ ＣＬ＝ＣＨ ａ： Ｈ Ｃｌ１゜ （ａ−４１） ａ： ＣＨ。

ＣＨ。

（ａ−４２） （ａ−４６） （ａ−４３） （ａ−４４） ＣＩ（。

ＣＩ（２＝Ｃ ＣＤＤＣ）１．−ＣＩ（ＣＨ２ＤＣ［１（ＣＨ２）２Ｃ
ＯＯＨＨ （ａ−４５） （ａ−４７） ＣＨ２＝Ｃ１ｌ−Ｃｔ１２０ＣＤ（ＣＨｉＣＯＯＨｎ：
１〜３の整数 （ａ−４８） 以上の様な極性基含有の単量体（Ａ）と共に共重合し得
る、フッ素原子及び／又はケイ素原子を少なくとも１個
以上含有する置換基を含む一官能性単量体（Ｂ）につい
て説明すると、本発明の一官能性単量体（Ｂ）は、上記
要件を満たす化合物であればいずれでもよい。また、以
下に具体的な置換基の内容を説明するが、これらの化学
構造に限定されるものではない。

フッ素原子を含有する置換基としては、例えば−ＣｈＦ
ｚｈ＋＋　（ｈは１〜１２の整数を表わす）ｉＣｈ）　
１ｃＦａＨ（Ｊは１〜１１の整数を表わす）、が挙げら
れる。

ケイ素原子含有の置換基としては例えば、数を表わす） れる。

ポリシロキサン構造等が挙げら 但し、Ｒ３，Ｒ，、Ｒ５は、同じでも異なってもよく、
置換されていてもよい炭化水素基又は−ＯＲ，基（Ｒ，
は、Ｒ３の炭化水素基と同一の内容を表わす）を表わす
。

Ｒ３は、炭素数１〜１８の置換されてもよいアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキ
サデシル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基
、２．２゜２−トリフロロエチル基、２−シアノエチル
基、３．３．３−）リフロロプロビル基、２−メトキシ
エチル基、３−ブロモプロピル基、２−メトキシカルボ
ニルエチル基、２．２．２．２’２’、２’−へキサフ
ロロイソプロピル基、等）炭素数４〜１８の置換されて
もよいアルケニル基（例えば、２−メチル−１−プロペ
ニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−メチ
ル−２−ペンテニル基、１−ペンテニル基、１−へキセ
ニル基、２−へキセニル基、４−メチル−２−ヘキセニ
ル基等）、炭素数７〜１２の置換されていてもよいアラ
ルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３−フ
ェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエ
チル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチル
ベンジル基、エチルベンジル基、メトキシベンジル基、
ジメチルベンジル基、ジメトキシベンジル基等）、炭素
数５〜８の置換されていてもよい脂環式基（例えば、シ
クロヘキシル基、２−シクロヘキシル基、２−シクロペ
ンチルエチル基等）又は炭素数６〜１２の置換されてい
てもよい芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基、
トリル基、キシリル基、プロピルフェニル基、ブチルフ
ェニル基、オクチルフェニル基、ドデシルフェニル基、
メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフ
ェニル基、テシルオキシフェニル基、クロロフェニル基
、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、シアノフェ
ニル基、アセチルフェニル基、メトキシカルボニルフェ
ニル基、エトキシカルボニルフェニル基、ブトキシカル
ボニルフェニル基、アセトアミドフェニル基、プロピオ
アミドフェニル基、ドブシロイルアミドフェニル基等）
カ挙げられる。

ＯＲ９基において、Ｒｓは、上記Ｒ３の炭化水素基と同
一の内容を表わす。

Ｒｓ　　、　Ｒ，、Ｒａ　　は同じでも異なってもよく
、Ｒ３，Ｒ，、Ｒ６と同一の記号の内容を表わす。

次に、以上の様なフッ素原子及び／又はケイ素原子を含
有した置換基を有する一官能性単量体（Ｂ）の具体例を
以下に示す。しかし、本発明の範囲がこれらに限定され
るものではない。

（ｂ−１） ＣＨ２＝Ｃ Ｃ００ＣＨ，ＣＨ２ＣｈＰ２ｈ、。

（ｂ−３） ＣＨ２＝Ｃ Ｃ００ＣＨ，ＣＨ，（ＣＦ、）ユＣＦ、Ｈｊ：１〜１１
の整数 （ｂ−４） ｉ：１〜３の整数 （ｂ−５） （ｂ−７） Ｃｌ（、＝Ｃ Ｃ０Ｄ（ＣＨ２）２ＮＨ３Ｏ，Ｒｆ Ｒｆ　：　−ＣＬＣｈＦ２ｈ＋＋ （ｂ−６） １：１〜６の整数 ＳＯ，Ｒｆ （ｂ−１０） ＣＨ２＝Ｃ Ｃ［］ＮＨＣＯＯＲｆ （ｂ （ｂ ＣＨ，＝Ｃ ＣＤ０ＣＲ２ＣＦ２ＣＦ２１１ （ｂ ＣＯＯ３ｉ−Ｃ−Ｈｓ ６Ｈ５ ＣＨ２＝Ｃ （ｂ Ｃｏｏ（ＣＨ２）Ｏ−Ｒｆ （ｂ ＣＨ２＝Ｃ Ｒ、／ ＣＤ口（ＣＨ２）　２０ｓｉ−Ｌ’ ＣＨ，＝Ｃ ＣＨ３ Ｒ３／ Ｃ００（ＣＬ）Ｓｉ ＯＣＨ３ Ｒ、／ 、Ｒ２′ Ｒ３′： ［］［’）１３ 炭素数１〜１２のアルキル基 （ｂ−１４） （ｂ わ ＣＨ，＝Ｃ ＣＨ５ Ｃｏｏ　（ＣＨ２）２０Ｓｉ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ。

（ｂ （ｂ ＣＨ，＝Ｃ ＣＨ３ Ｈｓ Ｃ’）１．＝ｃ Ｒ，／ ＣＤ［］（ＣＨ２）　２０ｓｉ−ｔＯ３ｉ（ロ）−、［
１：Ｈ３ＣＨ。

ＣＨ３ ｑ　： １〜２０の整数 Ｒ３／ （ｂ （ｂ ［：Ｈ，＝［： ＣＨ。

ＣＨ，＝Ｃ Ｒ，／ Ｃ０Ｄ（ＣＨ２）−０Ｓｉ−ｔＣＨ，→−、ＣＤＯＲ，
’ＣＤ０ＣＨ，５ｉ−Ｒ２’ ＣＨ。

Ｒ，／ （ｂ （ｂ−２３） ＸＣＤ０ＣＨｉＣＨ２じド３ （ｂ−２４） （ｂ−２７） ＣＨ２＝Ｃ ＯＲ，’　　　ＯＲ’ ＣＨ２＝Ｃ ＣＨ２０ＣＯＣｈＦ２ｈ＋１ （ｂ−２５） ０Ｒ１′ （ｂ−２６） ＣＨ３ Ｒ’　　ニー５ｔ−ＣＨ３ ＣＨ３ （ｂ−２８） ＣＨ，＝Ｃ ＣＤＤＣ）１２ｃＦ、ｃＦ２ＨｃＦ３ （ｂ−２９） へＣ１，８２ｎ＋１ ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ ｒ：０又は１〜２０の整数 以上の様な極性基含有の単量体（Ａ）及びフッ！素原子
及び／又はケイ素原子含有の単量体（Ｂ）とともに、こ
れら以外の共重合し得る他の単量体を重合体成分として
含有してもよい。

他の単量体としては後記する一般式（Ｉ）の繰り返し単
位に相当する単量体あるいは該式（ＩＩ［）で示される
成分に相当する単量体と共重合するものが挙げられる。

該樹脂中の重合成分として、単量体（Ａ）の存在割合は
、３０重量％以上好ましくは５０重量％以上であり、単
量体（Ｂ）の存在割合は０．５重量％〜３０重量％、好
ましくは１重量％〜２０重量％である。他の共重合し得
る単量体を含有する場合は、多くても２０重量％以下で
ある。

この非水溶媒に不溶性となる重合成分として重要なこと
は、前記した蒸留水に対する接触角で表される親水性が
５０度以下を満足できるものであればよい。

次に本発明の分散安定用樹脂について説明する。該分散
安定用樹脂は非水溶媒と溶媒和し可溶性であることが重
要であり、いわゆる非水系分散重合における分散安定化
作用を担うものであり、具体的には該溶媒１００重量部
に対し、温度２５℃において少なくとも５重量％溶解す
るものであればよい。

該分散安定用樹脂の重量平均分子量は１×１０３〜５Ｘ
１０５であり、好ましくは２×１０３〜１×１０５、特
に好ましくは３Ｘ１０’〜５Ｘ１０’である。該樹脂の
重量平均分子量がｌＸｌ０’未満になると、生成した分
散樹脂粒子の凝集が発生し、平均粒径が揃った微粒子が
得られなくなってしまう。一方５Ｘ１０５を超えると、
光導電層中に添加した時に電子写真特性を満足しつつ保
水性向上するという本発明の効果が薄れてしまう。

本発明の分散安定用樹脂は、該非水溶媒に可溶性の重合
体であればいずれでもよいが、具体的には、に、Ｂ、Ｊ
、Ｂａｒｒｅｔｔ　　ｒ　Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　Ｐｏ
ｌｙｍ−ｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　
ＭｅｄｉａＪＪｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ５ｏｎｓ　
（１９７５年刊）　　Ｒ，Ｄｏｗｐｅｎｃｏ、［］、Ｐ
。

Ｈａｒｔ　　、　　Ｉｎｄ、Ｅｎｇ、Ｃｈｅｍ、Ｐｒｏ
ｄ、Ｒｅｓ、Ｄｅｖｅｌｏｐ、　１　２゜（Ｎα１）　
　　１４（１９７３）、丹下豊吉、日本接着協会跡　２
３　（１）、２６　　（１９８７）Ｄ、Ｊ、　　　Ｗａ
ｌｂｒｉｄｇｅ　　Ｓ　ＮＡＴ口、Ａｄｖ、５ｔｕｄｙ
　　Ｉｎ５ｔ、　　Ｓｅｒ。

Ｂ、Ｎ（１６７，４０（１９８３）　　　Ｙ、５ａｓａ
ｋｉ　　ａｎｄＭ、　　Ｙａｂｕｔａ　、　　Ｐｒｏｃ
、　　１０ｔｈ、　　Ｉｎｔ、Ｃｏｎｆ、Ｏｒｇ。

Ｃｏａｔ、Ｓｃｉ、Ｔｅｃｈｎｏｌ、１　０．　２　６
　３　　（１９８４）等の総説に引例の各重合体が挙げ
られる。

例えばオレフィン重合体、変性オレフィン重合体、スチ
レン−オレフィン共重合体、脂肪族カルボン酸ビニルエ
ステル共重合体、変性無水マレイン酸共重合体、ポリエ
ステル重合体、ポリエーテル重合体、メタクリレートホ
モ重合体、アクリレートホモ重合体、メタクリレート共
重合体、アクリレート共重合体、アルキッド樹脂等であ
る。

より具体的には、本発明の分散安定用樹脂の繰り返し単
位として供される重合体成分としては、下記一般式（Ｉ
［Ｉ）で表される成分が挙げられる。

一般式（ＩＩ［） ｃ、　　　ｃ２ −ｆＣＨ−Ｃ＋− Ｘ、−Ｒ２、 式（Ｉ）中、ｘ２は式（Ｉ）のＶ。と同一の内容を表わ
し、詳細は式（Ｉ）のＶ。の説明に記載されている。

Ｒ２１は、炭素数１〜２２の置換されてもよいアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デ
シル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、
ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドデセニル基、２−
（Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、２−（Ｎ−モルホリノ
）エチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基
、２−ヒドロキシエチル基、２−シアノエチル基、２−
（α−チエニル）エチル基、２−カルボキシエチル基、
２−メトキシカルボニルエチル基、２．３−エポキシプ
ロビル基、２．３−ジアセトキシプロピル基、３−クロ
ロプロピル基、４−エトキシカルボニルブチル基等）、
炭素数３〜２２の置換されてもよいアルケニル基（例え
ばアリル基、ヘキセニル基、オクテニル基、ドセニル基
、ドデセニル基、トリデセニル基、オクタデセニル基、
オレイル基、リルイル基等）、炭素数７〜２２の置換さ
れてもよいアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチ
ル基、３−フェニルプロピル基、２−ナフチルメチル基
、２−　（２’　−ナフチル）エチル基、クロロベンジ
ル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、ジメチル
ベンジル基、トリメチルベンジル基、メトキシベンジル
基、ジメトキシベンジル基、ブチルベンジル基、メトキ
シカルボニルベンジル基等）、炭素数４〜１２の置換さ
れてもよい脂環式基（例えばシクロペンチル基、シクロ
ヘキシル基、シクロオクチル基、アダマンチル基、クロ
ロシクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、メトキ
シシクロヘキシル基等）、炭素数６〜２２の置換されて
もよい芳香族基（例えばフェニル基、トリル基、キシリ
ル基、メシチル基、ナフチル基、アントラニル基、クロ
ロフェニル基、ブロモフェニル基、ブチルフェニル基、
ヘキシルフェニル基、オクチルフェニル基、デシルフェ
ニル基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニル基、エ
トキシフェニル基、オクチルオキシフェニル基、エトキ
シカルボニルフェニル基、アセチルフェニル基、フトキ
シ力ルポニルフェニル基、ブチルメチルフェニル基、Ｎ
、Ｎ−ジブチルアミノフェニル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ド
デシルフェニル基、チエニル基、ヒラニル基等）等が挙
げられる。

ＣＩ＋　Ｃ２は式（Ｉ）中のａｌ＋　１２と同一の内容
を表わし、詳細は式（Ｉ）のａｌ＋　ａｌｉｌの説明に
記載される。

本発明の分散安定用樹脂中の重合体成分として、以上述
べた成分とともに、他の重合体成分を含有してもよい。

他の重合体成分としては、一般式（Ｉ［ｒ）で示される
成分に相当する単量体と共重合するものであればいずれ
でもよく、相当する単量体としては、例えば、α−オレ
フィン類、アクリロニトリル、メタクロロニトリル、ビ
ニル含有複素環類（複素環としては例えばピラン環、ピ
ロドリン環、イミダゾール環、ピリジン環等）　ビニル
基含有のカルボン酸類（例えばアクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸等）　ビニル
基含有のカルボキシアミド類（例えばアクリルアミド、
メタクリルアミド、クロトン酸アミド、イタコン酸アミ
ド、イタコン酸半アミド、イタコン酸ジアミド等）等が
挙げられる。

本発明の分散安定用樹脂において、一般式（ＩＩＩ）で
示される重合体成分は、該樹脂の全重合体１００重量部
中３０重量部以上、好ましくは５０重量部以上である。

更には、本発明の分散安定用樹脂が、高分子鎮中に前記
した一般式（Ｉ）で示される重合性二重結合基部分を少
なくとも１種含有して成ることが好ましい。

以下に、該重合性二重結合基部分について説明する。

一般式（１） ％式％ 一般式（１）において、ｖｏは−０−−ＣＯＯ−−ＯＣ
Ｏ−ｆＣ）１．ｉ０Ｃ’０−　　　　　（−ｆ”Ｈ，）
ｐ−ｅ−ｆｉｎ−ＣＯＮＨＣＯＯ−、又は−ＣＯＮＨＣ
ＯＮＨ−を表わす（ｐは１〜４の整数を表す）。

ここでＲ１は水素原子のほか、好ましい炭化水素基とし
ては、炭素数１〜１８の置換されてもよいアルキル基（
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデ
シル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−クロロ
エチル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチル基、
２−メトキシカルボニルエチル基、２−メトキシエチル
基、３−ブロモプロピル基等）炭素数４〜１８の置換さ
れてもよいアルケニル基（例えば２−メチル−１−プロ
ペニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−メ
チル−２−ペンテニル基、１−ペンテニル基、１−ヘキ
セニル基、２−へキセニル基、４−メチル−２−ヘキセ
ニル基、等）、炭素数７〜１２の置換されていてもよい
アラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３
−７エニルフロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチ
ルエチル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メ
チルベンジル基、エチルベンジル基、メトキシベンジル
基、ジメチルベンジル基、ジメトキシベンジル基等）、
炭素数５〜８の置換されていてもよい脂環式基（例えば
、シクロヘキシル基、２−シクロヘキシルエチル基、２
−シクロペンチルエチル基、等）、又は、炭素数６〜１
２の置換されていてもよい芳香族基（例えば）工ニル基
、ナフチル基、トリル基、キシリル基、プロピルフェニ
ル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ドデシ
ルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル
基、ブトキシフェニル基、デシルオキシフェニル基、ク
ロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル
基、シアノフェニル基、アセチルフェニル基、メトキシ
カルボニルフェニル基、工）−１−ジカルボニルフェニ
ル ・エニル基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミド
フェニル基、ドブシロイルアミドフェニル基等）が挙げ
られる。

置換基を有してもよい。置換基としては、ハロゲン原子
（例えば塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（例えば
、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、クロロ
メチル基、メトキシメチル基、等）、アルコキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブトキ
シ基等）等が挙げられる。

ａｌ及びＣ２は、互いに同じでも異なっていてもよく、
好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、
臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基（
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等
）　−ＣＯＯ−Ｒ２又は炭化水素を介したＣ００Ｒ２（
Ｒ，は、水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基、ア
ルケニル基、アラルキル基、脂環式基又はアリール基を
表わし、これらは置換されていてもよく、具体的には、
上記Ｒ１について説明したものと同様の内容を表わす）
を表わす。

よ記炭化水素を介した＝Ｃ［ｌ［ｌ−Ｒ，基における炭
化水素としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン
基等が挙げられる。

更に好ましくは、一般式（Ｉ）において、Ｖ。

は、−ＣＯＯ−−０ＣＯ−−ＣＨ２０ＣＤ−１−ＣＨ２
Ｃ［］００−　　−Ｃ［１ＮＨ−−３Ｏ７Ｎｌ（−−Ｃ
ＯＮＨＣＯＤ−又はも異なってもよく、水素原子、メチ
ル基、［：０ＯＲ２又は−ＣＨ２ＣＯＯＲ２を表し、（
Ｒ，は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシ
ル基等を表わす）を表わす。更により好ましくはａｌ　
＋　Ｃ２においていずれか一方が必ず水素原子を表わす
。

即ち、一般式（Ｉ）で表わされる重合性二重結合基含有
部分として、具体的には ＣＨ２Ｃ００ＣＨ３ ＣＨ２ＣＯＯＨ ＣＨ２＝Ｃ Ｏ＝Ｃ−０−’［’１１．＝ＣＨ−Ｃ０ＮＨＣＨ−ＣＨ
ｓ ＣＨ，＝Ｃ−Ｃ０ＮＨ−、ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ０ＮＨ−Ｃ）
＋３　　　　　　　　　　　　　　　　　０ＣＨ２＝Ｃ
−［：０ＮＨＣＯＤ−ＣＩ（２＝ＣＨ−０−ＣＣＨ，＝
ＣＨ−ＣＨ，−０−Ｃ−ＣＨ，＝Ｃ１ｌ−０等が挙げら
れる。

これらの重合性二重結合基含有部分は高分子鎖の主鎖に
直接結合されるか又は任意の連結基で結合されたもので
ある。連結する基として具体的には二価の有機残基であ
って、−Ｄ−−３−ｄ＋ −Ｎ−−３Ｏ−−３Ｏ２−−ＣＯＤ−−’０ＣＯｄ２　
　　　　　ｄａ ＝Ｃ［ＩＮＨＣＯ−１−ＮＨ［’０ＮＨ−１−［’［）
Ｎ−−３［］、Ｎ−及びＳｉ−から選ばれた結合基を介
在させてもよい、ｓ 二価の脂肪族基もしくは二価の芳香族基、又はこれらの
二価の残基の組合せにより構成された有機残基を表わす
。ここで、ｄ１〜ｄ、は式（Ｉ）におけるＲ１と同一の
内容を表わす。

二価の脂肪族基として、例えば ｅ、　　　　　　　　　　ｅ、　　ｅ２ｆｃ士　＋Ｃ＝
Ｃ＋、−＋Ｃ目Ｃ士 が挙げられる（ｅ＋及びＣ２は、互いに同じでも異なっ
てもよく、各々水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜１２のア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ク
ロロメチル基、ブロモメチル基、ブチル基、ヘシキル基
、オクチル基、ノニル基、デシル基等）を表わす。Ｑは
−口−−８−又は−ＮＲ２０−を表わし、Ｒ２０は炭素
数１〜４のアルキル基、−ＣＨ２Ｃｌ又は−ＣＨ２Ｂｒ
を表わす） 二価の芳香族基としては、例えばベンゼン環基、ナフタ
レン環基及び５又は６員の複素環基（複素環を構成する
ヘテロ原子として、酸素原子、イオウ原子、窒素原子か
ら選ばれたヘテロ原子を少なくとも１種含有する）が挙
げられる。

これらの芳香族基は置換基を有していてもよく、例えば
ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子
等）、炭素数１〜８のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル
基等）、炭素数１〜６のアルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブトキシ基等）が置
換基の例として挙げられる。

複素環基としては、例えばフラン環、チオフェン環、ピ
リジン環、ピラジン環、ピペラジン環、テトラヒドロフ
ラン環、ピロール環、テトラヒドロピランＥｉ、１．３
−オキサゾリン環等が挙げられる。

以上のような重合性二重結合基含有部分は、具体的には
高分子鎖中にランダム結合されている、又は高分子鎖の
主鎖の片末端にのみ結合されている。好ましくは、高分
子鎮主釦の片末端にのみ重合性二重結合基含有部分が結
合された重合体（以下、−官能性重合体〔Ｍ〕と略記す
る）が挙げられる。

上記−官能性重合体ＣＭ）の一般式（Ｉ）で示される重
合性二重結合基含有部分と、これに連結する有機残基で
構成される部分の具体例として各々次のものが挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。但し、以下の
各側において、Ｐｌは−Ｈ，−ＣＨ３、−Ｃ１１，Ｃ０
０Ｃ１１３、−ＣＩ、−Ｂｒ又は−ＣＮを示し、Ｒ２は
一■又は−ＣＨ３を示し、Ｘは−０１又は＝Ｂｒを示し
、ｎは２〜１２の整数を示し、ｍは１〜４の整数を示す
。

（Ｃ−１） Ｃ’Ｈ，＝　Ｃ−Ｃ０Ｄ（ＣＨ２ｈ　０（Ｃ−２） ＣＨ。

ＣＩ（＝　ＣＨ−０（ＣＨ，ｈ　０ （Ｃ−３） ＣＨ，＝ＣＨ− （Ｃ−８） ＣＨ２”Ｃ）Ｉ　　ＣＨＣＨ２０− １ｌ （Ｃ−９） ＣＨ２＝　Ｃ−［”０ＯＣ１１，Ｃ）ｌｃｌ１２０Ｈ （Ｃ−４） ＣＨ，＝　ＣＨ−ＣＭ。

（Ｃ−５） Ｃ）ｌ　２＝　Ｃ−Ｃｏｎ　（ＣＨ＝）τＮＨ−（Ｃ−
６） ＣＨ，＝　Ｃ−ＣＤ０ＣＨ，ＣＨＣＨ２０−叶 （Ｃ−７） Ｐ。

ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ０ＮＩＩ（ＣＨ２＋− （Ｃ−１３） ＣＨ，＝　Ｃ−Ｃ０Ｄ（ＣＨ，＋；１−（Ｃ−１４） ＣＨ２＝Ｃ−ＣＯＮ■（ＣＨ２−）？ （Ｃ−２２） Ｐ２ ＣＨ２＝Ｃ ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２叶？ＣＤ（ＣＨ旨Ｈ３ ＣＨ＝ＣＨ ＣＨ。

ＣＯＤ口Ｈ２ＣＨＣＨ２００口（Ｃ）１２す１０叶 Ｎ （Ｃ−１７） ＣＨ２＝ＣＨ ＣＨ２ ｃｏｏ−ｑｃＨ＝士丁 （［ニー２３） ＣＨ２ＣＨ２Ｘ （Ｃ−２５） ＣＨ，＝ＣＨ−ＣＨ２０ＣＯ（ＣＨ，）。

（Ｃ−２６＞ （Ｃ−３０） ＣＨ３ Ｃ）１．＝［’）Ｉ ＣＨ２Ｃ［］［ｌ（ロ）Ｉ２）。

Ｎ Ｃ［］［１ＣＨ２ＣＨ２ （Ｃ−２７） ＣＨ。

（Ｃ−２８） （Ｃ−２９＞ ［：Ｄ［ｌ［Ｈｓｃｈｚ 好ましくは本発明の分散安定用樹脂は重合性二重結合基
部分を高分子中の側鎖に含有するが、この重合体の合成
は従来公知の方法によって製造することができる。

例えば、■重合反応性の異なる重合性二重結合基を分子
中に２個含有した単量体を共重合させる方法、■分子中
に、カルボキシル基、ヒドロキｚ１、アミノ基、エポキ
シ基等の反応性基を含有したー官能性単量体を共重合さ
せて高分子を得た後、この高分子側鎖中の反応基と化学
結合しつる他の反応性基を含有した重合性二重結合基を
含む有機低分子化合物との反応を行う、いわゆる高分子
反応によって導入する方法、等が通常よく知られた方法
として挙げられる。

上記■の方法として、例えば特開昭６０−１８５９６２
号公報に記載の方法等が挙げられる。

上記■の方法として、具体的には岩倉義勇。

栗田恵輔「反応性高分子」講談社（１９７７年刊）、小
田良平「高分子ファインケミカル」講談社（１９７６年
刊）、特開昭６１−４３７５７号公報、特願平１−１４
９３０５号として出願した明細書等に詳細に記載されて
いる。

例えば、下記表−１のＡ群の官能基とＢ群の官能基の組
み合わせによる高分子反応が、通常よく知られた方法と
して挙げられる。なお表１のＲ２□、Ｒ２３は炭化水素
基で、前出の式（ｎ）のＬｌにおけるＩｓ、Ｉｓと同一
の内容を表す。

表−１ 本発明の分散安定用樹脂として更に好 ましい、重合性二重結合基部分を主鎖の片末端に含有す
る一官能性重合体［Ｍ］は、従来公知の合成方法によっ
て製造することができる。例えば、イ）アニオン重合あ
るいはカチオン重合によって得られるリビングポリマー
の末端に種々の試薬を反応させて一官能性重合体〔Ｍ〕
を得る、イオン重合法による方法、口）分子中にカルボ
キシル基、ヒドロキシル基、アミノ基等の反応性基を含
有した重合開始剤及び／又は連鎖移動剤を用いて、ラジ
カル重合して得られる末端反応性基結合の重合体と種々
の試薬を反応させて一官能性重合体〔Ｍ〕を得るラジカ
ル重合法による方法、ハ）重付加あるいは重縮合反応に
より得られた重合体に上記ラジカル重合法と同様にして
、重合性二重結合基を導入する重付加縮合法による方法
等が挙げられる。

具体的には、Ｐ、Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　＆　ＲｏＰ、Ｑｕ
ｉｒｋ　。

Ｂｎｃｙｃｌ、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、Ｂｎｇ、、７．　
５５１　　（１９８７）Ｐ、Ｐ、ＲｅＬＩｌｐｐ、　Ｂ
、Ｆｒａｎｔａ、　Ａｄｖ、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、、　
　５８゜１　（１９８４）　、Ｖ、Ｐｅｒｃｅｃ、　Ａ
ｐｐｌ、Ｐｏ１ｙ、Ｓｃｉ、。

２８５．９５　（１９８４）、Ｒ０＾ｓａｍｉ、　Ｍ、
Ｔａｋａ−ｒｉ、　　Ｍａｃｒｏｏ＋ｏ１．Ｃｈｅｍ、
５ｕｐｐ１．、　１　２．　１　６　３　　（１９８５
）　　、Ｐ、Ｒｅｍｐｐ、、　　ｅｔ　　ａｌ、Ｍａｃ
ｒｏｍｏｌ、Ｃｈｅｍ。

５ｕｐｐ１．、　８．　３　（１９８４）　、用上雄資
、化学工業、３８．５６　（１９８７）、山下雄也、高
分子、３１．９８８　（１９８２）、小林四部。

高分子、３０，６２５　（１９８１）、東村敏延。

日本接着協会誌、１８．５３６　（１９８２）伊藤浩−
１高分子加工、３５．２６２　（１９８６）、東貴四部
、津田隆１機能材料、１９８７゜ｋｌｏ、５等の総説及
びそれに引例の文献・特許等に記載の方法に従って合成
することができる。

以上の如き一官能性重合体［Ｍ］の合成方法として更に
具体的には、ラジカル重合性単量体に相当する繰り返し
単位を含有する重合体〔Ｍ〕は、特開平２−６７５６３
号公報、特願昭６３−６４９７０、特願平１−２０６９
８９、同１−６９０１１各号として出願の明細書等に記
載されており、又、ポリエステル構造又はポリエーテル
構造を繰り返し単位として含有する重合体［Ｍｌは、特
願平１−５６３７９、同１−５８９８９、同１−５６３
８０各号として出願の胡細書等に各々記載されている方
法と同様にして得られる。

本発明の分散樹脂粒子は以上説明した様に、極性基含有
の一官能性単量体（Ａ）、ケイ素原子及び／又はフッ素
原子含有の一官能性単量体（Ｂ）を上記分散安定用樹脂
の存在下で分散重合させて得られる共重合体樹脂粒子で
ある。

更に、本発明の分散樹脂粒子が網目構造を有する場合は
、上記した極性基含有−官能性単量体（Ａ）及びフッ素
原子及び／又はケイ素原子を含有の一官能性単量体（Ｂ
）を重合体成分〔重合体成分（Ａ）と略記する〕として
成る重合体の重合体間が橋架けされており、高次の網目
構造を形成している。

すなわち、本発明の分散樹脂粒子は、重合体成分（Ａ）
から構成される非水分散溶媒に不溶な部分と、該溶媒に
可溶となる重合体とで構成される、非水系ラテックスで
あり、網目構造を有する場合は、この該溶媒に不溶な部
分を形成している重合体成分（Ａ）の分子間が橋架けさ
れているものである。

これにより、網目樹脂粒子は水に対して難溶性あるいは
不溶性となったものである。具体的には、該樹脂の水へ
の溶解性は、８０重量％以下好ましくは５０重量％以下
である。

本発明の架橋は、従来公知の架橋方法によって行うこと
ができる。即ち、（ａ）該重合体成分（Ａ＞を含有する
重合体を種々の架橋剤あるいは硬化剤によって架橋する
方法、（社）該重合体成分（Ａ）に相当する単量体を少
なくとも含有させて重合反応を行う際に、重合性官能基
を２個以上含有する多官能性単量体あるいは多官能性オ
リゴマーを共存させることにより分子間に網目構造を形
成する方法、及び（Ｃ）該重合体成分（Ａ）と反応性基
を含有する成分を含む重合体類とを重合反応あるいは高
分子反応によって架橋させる方法等の方法によって行う
ことができる。

上記（ａ）の方法の架橋剤としては、通常架橋剤として
用いられる化合物を挙げることができる。

具体的には、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブッ
ク」大成社刊（１９８１年）、高分子学会線「高分子デ
ータハンドブック　基礎編」培風館（１９８６年）等に
記載されている化合物を用いることができる。

例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビニルトリメト
キシシラン、ビニルトリブトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルトリメト牛ジシラン、Ｔ−メルカプトプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｔ−アミノプロピルトリエト
キシシラン等のシランカップリング剤等）　ポリイソシ
アナート系化合物（例えば、トルイレンジイソシアナー
ト、０−トルイレンジイソシアナート、ジフェニルメタ
ンジイソシアナート、トリフェニルメタントリイソシア
ナート、ポリメチレンポリフェニルイソシアナート、ヘ
キサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシア
ナート、高分子ポリイソシアナート等）、ポリオール系
化合物（例えば、１．４−ブタンジオール、ポリオキシ
プロピレングリコール、ポリオキシアルキレングリコー
ル、１．１．１−トリメチロールプロパン等）　ポリア
ミン系化合物（例えば、エチレンジアミン、ｒ−ヒドロ
キシプロピル化エチレンジアミン、フェニレンジアミン
、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジ
ン、変性脂肪族ポリアミン類等）　ポリエポキシ基含有
化合物及びエポキシ樹脂（例えば、垣内弘編著「新エポ
キシ樹脂」昭晃堂（１９８５年刊）、橋本邦之編著「エ
ポキシ樹脂」日刊工業新聞社（１９６９年刊）等に記載
された化合物類）　メラミン樹脂（例えば、三輪−部、
松永英夫編著「ユリア・メラミン樹脂」日刊工業新聞社
（１９６９年刊）等に記載された化合物類）、ポリ　（
メタ）アクリレート系化合物′（例えば、大河原信、三
枝武夫、東村敏延編「オリゴマー」講談社（１９７６年
刊）、大森英三「機能性アクリル系樹脂」テクノシステ
ム（１９８５年刊）等に記載された化合物類が挙げられ
、具体的には、ポリエチレングリコールジアクリレート
、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１．６−ヘ
キサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、ペンタエリスリトールポリアクリ
レート、ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテルジア
クリレート、オリゴエステルアクリレート及びこれらの
メタクリレート体等がある。

又、上記ら）の方法で共存させる重合性官能基を２個以
上含有する多官能性単量体〔多官能性単量体（Ｄ）とも
称する〕あるいは多官能性オリゴマーの重合性官能基と
しては、具体的にはＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−、ＣＨ，＝
ＣＨ−Ｃ−０−、ＣＨ，＝ＣＨ−ＣＬ＝Ｃ−Ｃ−０−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−Ｃ−０−、ＣＨ２＝ＣＨＣ０ＮＨＩ ＣＨ，＝Ｃ−Ｃ０ＮＨ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ０ＮＨ−ＣＨ，
＝Ｃ１ｌ−ＣＨ，−０−Ｃ−ＣＨ，＝［”Ｈ−ＮＨＣＯ
ＣＨ，＝ＣＨ−ＣＨ２−ＮＨＣＯ−ＣＨ２＝ＣＨ−８口
。

ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ０ＣＨ２＝ＣＨＯＣＨ２＝ＣＨＳ等を
挙げることができる。これらの重合性官能基の同一のも
のあるいは異なったものを２個以上有した単量体あるい
はオリゴマーであればよい。

重合性官能基を２個以上有した単量体の具体例は、例え
ば同一の重合性官能基を有する単量体あるいはオリゴマ
ーとして、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン等の
スチレン誘導体：多価アルコール（例えば、エチレング
リコーノベジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール＃　２００　、＃　４０
０、＃６００．１．３−ブチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、ジプロピレンクリコール、ポリプロピ
レングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロ
ールエタン、ペンタエリスリトールなど）、又はポリヒ
ドロキシフェノール（例えばヒドロキノン、レゾルシン
、カテコールおよびそれらの誘導体）のメタクリル酸、
アクリル酸又はクロトン酸のエステル類、ビニルエーテ
ル類又はアリルエーテル類二二塩基酸（例えばマロン酸
、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、マ
レイン酸、フタル酸、イタコン酸等）のビニルエステル
類、アリルエステル類、ビニルアミド類又はアリルアミ
ド類：ポリアミン（例えばエチレンジアミン、１゜３−
プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジアミン等）と
ビニル基を含有するカルボン酸（例えば、メタクリル酸
、アクリル酸、クロトン酸、アリル酢酸等）との縮合体
などが挙げられる。

又、異なる重合性官能基を有する単量体あるいはオリゴ
マーとしては、例えば、ビニル基を含有するカルボン酸
（例えばメタクリル酸、アクリル酸、メタクリロイル酢
酸、アクリロイル酢酸、メタクリロイルプロピオン酸、
アルリロイルプロピオン酸、イタコニロイル酢酸、イタ
コニロイルプロピオン酸、カルボン酸無水物等）とアル
コール又はアミンの反応体（例えばアリルオキシカルボ
ニルプロピオン酸、アリルオキシカルボニル酢酸、２−
アリルオキシカルボニル安息香酸、アリルアミノカルボ
ニルプロピオン酸等）等のビニル基を含有したエステル
誘導体又はアミド誘導体（例えばメタクリル酸ビニル、
アクリル酸ビニル、イタコン酸ビニル、メタクリル酸ア
リル、アクリル酸アリル、イタコン酸アリル、メタクリ
ロイル酢酸ビニノペメタクリロイルブロピオン酸ビニル
、メタクリロイルプロピオン酸アリル、メタクリル酸ビ
ニルオキシカルボニルメチルエステル、アクリル酸ビニ
ルオキシカルボニルメチルオキシカルボニルエチレンエ
ステル、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ−アリルメタク
リルアミド、Ｎ−アリルイタコン酸アミド、メタクリロ
イルプロピオン酸アリルアミド等）又はアミノアルコー
ル＠（例えばアミノエタノール、■−アミノプロパツー
ル、１−アミノブタノール、１−アミノヘキサノール、
２〜アミノブタノール等）とビニル基を含有したカルボ
ン酸との縮合体などが挙げられる。

本発明に用いられる２個以上の重合性官能基を有する単
量体あるいはオリコマ−は、単量体（Ａ）及び（Ａ）と
共存する他の単量体との総量に対して１０モル％以下、
好ましくは５モル％以下用いて重合し、樹脂を形成する
。

更には、上記（Ｃ）の方法の高分子間の反応性基同志の
反応により化学結合を形成し高分子間の橋架けを行う場
合には、通常の有機低分子化合物の反応と同様に行うこ
とができる。具体的には、分散安定用樹脂の合成法にお
いて記載したと同様の方法に従って合成することができ
る。

分散重合にふいて、粒子の粒径が揃った単分散性の粒子
が得られること及び０．５μｍ以下の微小粒子が得られ
易いこと等から、網目構造形成の方法としては、多官能
性単量体を用いる但〕の方法が好ましい。

以上の如く、本発明の網目分散樹脂粒子は、極性基を含
有する繰り返し単位と、フッ素原子及び／又はケイ素原
子含有置換基を有する繰り返し単位とを含む重合体成分
と、該非水溶媒に可溶性の重合体成分とを含有し、且つ
分子鎮間が高次に橋架けされた構造を有する重合体の粒
子である。

非水溶媒系分散樹脂粒子の製造に用いられる非水溶媒と
しては、沸点２００℃以下の有機溶媒であればいずれで
もよく、それは単独であるいは２種以上を混合して使用
してもよい。

この有機溶媒の具体例は、メタノール、エタノール、プ
ロパツール、ブタノール、フッ化アルコール、ベンジル
アルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン、ジエチルケトン等のケトン
類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、゛プロピオン酸メチル等のカルボン酸エステル類、
ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカン、トリデカン、
シクロヘキサン、シクロオクタン等の炭素数６〜１４の
脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、ク
ロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、メチレンクロリド
、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロホルム
、メチルクロロホルム、ジクロロプロパン、トリクロロ
エタン等のハロゲン化炭化水素類等が挙げられる。ただ
し、以上述べた化合物例に限定されるものではない。

これらの非水溶媒系で分散樹脂粒子を分散重合法で合成
することにより、樹脂粒子の平均粒子径は容易に１μｍ
以下となり、しかも粒子径の分布が非常に狭く且つ単分
散の粒子とすることができる。

具体的には、Ｋ、Ｂｊ、Ｂａｒｒｅｔｔ　　ｒ　Ｄｉｓ
ｐｅｒｓｉｏｎＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　　ｉｎ
　　Ｏｒｇａｎｉｃ　　Ｍｅｄｉａ　　Ｊ　Ｊｏｈｎ　
　Ｗｉｌｅｙ（１９７５年）、村田絣一部、高分子加工
、２３．２０　（１９７４）、松本恒隆・丹下豊吉、日
本接着協会跡９．１８３　（１９７３＞、丹下豊吉、日
本接着協会跡２３．２６（１９８７）、Ｄ、Ｊ、　　Ｗ
ａｌｂｒｉｄｇｅ　５ＮＡＴＯ，＾ｄｖ、　５ｔｕｄｙ
、　Ｉｎ５ｔ、Ｓｅｒ。

Ｂ、　　Ｎα６７．４０（１９８３）、英国特許第８９
３４２９、同９３４０３８各号明細書、米国特許第１１
２２３９７、同３９００４１２、同４６０６９８９各号
明細書、特開昭６０−１７９７５１、同６０−１８５９
６３各号公報等にその方法が開示されている。

本発明の分散樹脂は、単量体（Ａ）及び単量体（Ｂ）と
分散安定用樹脂の少なくとも各々１種以上から成り、網
目構造を形成する場合には必要に応じて多官能性単量体
（Ｄ）を共存させて成り、いずれにしても重要な事は、
これら単量体から合成された樹脂が該非水溶媒に不溶で
あれば、所望の分散樹脂を得ることができる。

より具体的には、不溶化する単量体（Ａ）及び単量体（
Ｂ）に対して、分散安定用樹脂を１〜５０重量％使用す
ることが好ましく、さらに好ましくは２〜３０重量％で
ある。又本発明の分敗樹脂粒子の分子量は１０４〜１０
６であり、好ましくは１０４〜５Ｘ１０５である。

以上の如き本発明で用いられる分散樹脂粒子を製造する
には、一般に、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）９分散安定
用樹脂更には、多官能性単量体（Ｄ）とを非水溶媒中で
過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、ブチ
ルリチウム等の重合開始剤の存在下に加熱重合させれば
よい。具体的には、（ｉ）単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）
９分散安定用樹脂及び多官能性単量体（Ｄ）の混合溶液
中に重合開始剤を添加する方法、（ｉｉ）非水溶媒中に
、上記重合性化合物及び重合開始剤の混合物を滴下又は
任意に添加する方法等があり、これらに限定されずいか
なる方法を用いても製造することができる。

重合性化合物の総量は非水溶媒１００重量部に対して５
〜８０重量部程度であり、好ましくは１０〜５０重量部
である。

重合開始剤の量は、重合性化合物の総量の０、１〜５重
量％である。又、重合温度は３０〜１８０℃程度であり
、好ましくは４０〜１２０℃である。反応時間は１〜１
５時間が好ましい。

以上の如くして本発明により製造された非水系分散樹脂
は、微細でかつ粒度分布が均一な粒子となる。

本発明の光導電層の結着樹脂としては、従来公知の樹脂
のいずれも用いることができる。例えば従来技術の説明
において引例した如き、アルキッド樹脂、酢酸ビニル樹
脂、ポリエステル樹脂、スチレン−ブタジェン樹脂、ア
クリル樹脂等が挙げられ、具体的には栗田隆治・石渡次
部、高分子、第１７巻、第２７８頁（１９６８年）、宮
本晴視、武井秀彦、イメージング、１９７３（Ｎ１１８
）第９頁等の総説引例の公知材料等が挙げられる。

好ましくは、無機光導電体として光導電性酸化亜鉛を用
いる電子写真感光体の結着樹脂として知られるメタクリ
レートを重合体成分として含有するランダム共重合体群
がその１つとして挙げられる。例えば特公昭５０−２２
４２、同５０〜３１０１１、特開昭５０−９８３２４、
同５０−９８３２５、特公昭５４−１３９７７、同５９
−３５０１３、特開昭５４−２０７３５、同５７−２０
２５４４各号公報等に記載されるものが挙げられる。

更に重量平均分子量が２万以下でメタクリレートとカル
ボキシル基、スルホ基、ホスホノ基等の酸性成分含有子
ツマ−とのランダム共重合体と重量平均分子量が３万以
上の他の樹脂又は熱及び／又は光で硬化する化合物との
組み合せで構成される結着樹脂：例えば特開昭６３−２
２０１４８、特開昭６３−２２０１４９、特開平２−３
４８６０、同２−４０６６０、同２５３０６４、同１−
１０２５７３各号公報に記載されるもの等が挙げられる
。

あるいは重量平均分子量が２万以下でメタクリレート成
分含有の重合体であり且つその重合体主鎖の片末端に酸
性基を含有して成る重合体と、重量平均分子量が３万以
上の他の樹脂又は熱及び／又は光で硬化する化合物との
組み合せで構成される結着樹脂：例えば特開平１−１６
９４５５、同１−２８０７６１、同１〜２１４８６５、
同２−８７４各号公報、特願昭６３−２２１４８５、同
６３−２２０４４２、同６３−２２０４４１各号明細書
に記載のもの等が挙げられる、等の重合体群も挙げられ
る。

本発明に使用する無機光導電材料は、光導電性酸化亜鉛
である。さらに他の無機光導電体として酸化チタン、硫
化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミウム、セレン化亜
鉛、セレン化カドミウム、セレン化テルル、硫化鉛等を
併用してもよい。

しかし、これら他の光導電材料は、光導電性酸化亜鉛の
４０重量％以下であり、好ましくは２０重量％以下であ
る。

他の光導電材料が４０重量％を越えると、平版印刷用原
版としての非画像部の親水性向上の効果が薄れてしまう
。

無機光導電材料に対して用いる結着樹脂の総量は、光導
電体１００重量部に対して、結着樹脂を１０〜１００重
量部なる割合、好ましくは１５〜５０重量部なる割合で
使用する。

本発明では、必要に応じて各種の色素を分光増感剤とし
て併用することができる。例えば、宮本晴視、武井秀彦
：イメージング１９７３　　（Ｎｏ。

８）第１２頁、Ｃ，Ｊ、Ｙｏｕｎｇ等：　ＲＣＡ　Ｒｅ
ｖｉｅｗ　　１５　。

４６９頁（１９５４）、清田航平等：電気通信学会論文
誌Ｊ　６３−Ｃ（Ｎｏ、２）　９７頁（１９８０）、原
崎勇次等、工業化学雑誌６６、７８及び１８Ｂ頁（１９
６３）、谷忠昭、日本写真学会誌３５．２０８頁（１９
７２）等の総説引例ノカーボニウム系色素、ジフェニル
メタン色素、トリフェニルメタン色素、キサンチン系色
素、フタレイン系色素、ポリメチン色素（例えば、オキ
ソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、ログ
シアニン色素、スチリル色素等）フタロシアニン色素（
金属を含有してもよい）等が挙げられる。

更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフェニルメ
タン系色素、キサンチン系色素、フタレイン系色素を中
心に用いたものとしては、特公昭５１−４５２、特開昭
５０−９０３３４、同５０−１１４２２７、同５３−３
９１３０、同５３−８２３５３各号公報、米国特許第３
０５２５４０、同第４０５４４５０各号明細書、特開昭
５７−１６４５６号公報等に記載のものが挙げられる。

オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ロダシアニン色素等のポリメチン色素としては、Ｆ、Ｍ
、Ｈａｒｍｍｅｒ　　ｒＴｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄｙ
ｅｓａｎｄ　Ｒｅ１ａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　Ｊ
等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的には、
米国特許第３０４７３８４、同３１１０５９１、同３１
２１００８、同３１２５４４７、同３１２８１７９、同
３１３２９４２、同３６２２３１７各号明細書、英国特
許第１２２６８９２、同１３０９２７４、同１４０５８
９８各号明細書、特公昭４８−７８１４、同５５−１８
８９２各号公報等に記載の色素が挙げられる。

更に、７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜赤外光域を分
光増感するポリメチン色素として、特開昭４７−８４０
、同４７−４４１８０、特公昭５１−４１０６１、特開
昭４９−５０３４、同４９−４５１２２、同５７−４６
２４５、同５６−３５１４１、同５７−１５７２５４、
同６１−２６０４４、同６１−２７５５１各号公報、米
国特許第３６１９５４、同４１７５９５６各号明細書、
ｒＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｊ　１９
８２年、２１６、第１１７〜１１８頁等に記載のものが
挙げられる。本発明の感光体は種々の増感色素を併用さ
せても、その性能が増感色素により変動しにくい点にお
いても優れている。

更には、必要に応じて、化学増感剤等の従来知られてい
る電子写真感光層用各種添加剤を併用することもできる
。例えば、前記した総説：イメージング１９７３（Ｎｏ
、８）第１２頁等の総説引例の電子受容性化合物（例え
ば、ハロゲン、ベンゾキノン、クロラニル、酸無水物、
有機カルボン酸等）、小門宏等、「最近の光導電材料と
感光体の開発・実用化」第４章〜第６章二日本科学情報
■出版部（１９８６年）の総説引例のポリアリールアル
カン化合物、ヒンダードフェノール化合物、ｐ−フ二二
レンジアミン化合物等が挙げられる。

これら各種添加剤の添加量は、特に限定的ではないが、
通常光導電体１００重量部に対して０、　ＯＯ１〜２．
０重量部である。

光導電層の厚さは１〜１００μ、特には１０〜５０μが
好適である。

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発
生層として光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さ
は０．０１〜１μ、特には０．０５〜０．５μが好適で
ある。

積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニルカルバ
ゾール、オキサゾール系色素、ピラゾリン系色素、トリ
フェニルメタン系色素などがある。電荷輸送層の厚さと
しては５〜４０μ、特には１０〜３０μが好適である。

電荷輸送層の形成に用いる樹脂としては、代表的なもの
は、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース
樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル
樹脂、塩ビー酸ビ共重合体樹脂、ポリアクリル樹脂、ポ
リオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、
エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコン樹脂の熱可塑性
樹脂及び硬化性樹脂が適宜用いられる。

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設ける
ことができる。一般に云って電子写真感光層の支持体は
、導電性であることが好ましく、導電性支持体としては
、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プラスチックシ
ート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導電
処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対面
）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目的
で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体の
表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面層
に必要に応じて少なくとも１層以上のプレコート層が設
けたもの、Ａ１等を蒸着した基体導電化プラスチックを
紙にラミネートしたもの等が使用できる。

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男、電子写真、１４、（ＮＯｌｌ）　ｐ２〜１１
　　（１９７５）、森賀弘之。

「入門特殊紙の化学」高分子刊行会（１９７５）Ｍ、Ｆ
、Ｈｏｏｖｅｒ、　Ｊ１Ｍａｃｒｏｏ＋ｏ１．Ｓｃｉ、
Ｃｈｅｒｎ、＾−４（６）　。

第１３２７〜１４１７頁（１９７０）等に記載されてい
るもの等を用いる。

実際に本発明の平版印刷用原版を作るには、常法に従っ
て導電性支持体上に本発明の樹脂、更には必要により前
記した添加剤等を沸点が２００℃以下の揮発性炭化水素
溶剤に溶解又は分散し、これを塗布・乾燥することによ
って電子写真感光層（光導電層）を形成して製造するこ
とができる。用いる有機溶剤としては、具体的には特に
ジクＴ：１０メタン、クロロホルム、１゜２−ジクロロ
エタン、テトラクロロエタン、ジクロロプロパンまたは
トリクロロエタンなどの如き、炭素数１〜３のハロゲン
化炭化水素が好ましい。その他クロロベンゼン、トルエ
ン、キシレンまたはベンゼンなどの如き芳香族炭化水素
、アセトンまたは２−ブタノン等の如きケトン類、テト
ラヒドロフランなどの如きエーテルおよびメチレンクロ
リドなど、塗布用組成物に用いられる各種の溶剤及び上
記溶剤の混合物も使用可能である。

本発明の平版印刷用原版を用いた印刷版の作製は、上記
した構成から成る電子写真用原版に常法により複写画像
を形成後、非画像部を不感脂化処理する事で作製される
。本発明に供される不感脂化処理は、従来公知の方法に
従がい、酸化亜鉛の不感脂化反応を行なえばよい。

酸化亜鉛の不感脂化方法としては、従来公知の処理液の
いずれをも用いることができる。例えば、フェロシアン
系化合物を不感脂化の主剤として用いた、特開昭６２−
２３９１５８、同６２−２９２４９２、同６３−９９９
９３、同６３−９９９４、特公昭４０−７３３４、同４
５−３３６８３、特開昭５７−１０７８８９、特公昭４
６−２１２４４、同４４−９０４５、同４７−３２６８
１、同５５−９３１５、特開昭５２−１０１１０２各号
公報等が挙げられる。

また、フィチン酸系化合物を主剤として用いた、特公昭
４３−２８４０８、同４５−２４６０９、特開昭５１−
１０３５０１、同５４−１０００３号、同５３−８３８
０５、同５３−８３８０６、同５３−１２７００２、同
５４−４４９０１、同５６−２１８．９、同５７−２７
９６、同５７−２０３９４、同５９−２０７２９０各号
公報に記載のもの、金属キレート形成可能な水溶性ポリ
マーを主剤として用いた、特公昭３８−９６６５、同３
９−２２２６３、同４０−７６３、同４３−２８４０４
、同４７−２９６４２、特開昭５２−１２６３０２、同
５２−１３４５０１、同５３−４９５０６、同５３−５
９５０２、同５３−１０４３０２各号公報等に記載のも
の、金属錯体系化合物を主剤として用いた、特開昭５３
−１０４３０１、特公昭５５−１５３１３、同５４−４
１９２４各号公報等に記載のもの、あるいは無機及び有
機酸系化合物を主剤として用いた、特公昭３９−１３７
０２、同４０−１０３０８、同４６−２６１２４、特開
昭５１−１１８５０１、同５６−１１１６９５各号公報
等に記載されたもの等が挙げられる。

処理の条件は、温度１５℃〜６０℃で浸漬時間は１０秒
〜５分間が好ましい。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容がこ
れらに限定されるものではない。

分散安定用樹脂の製造例１　：　〔Ｐ−１：１ドデシル
メタクリレ一ト９７ｇ１グリシジルメタクリレート３ｇ
及びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌し
ながら、温度７５℃に加温した。２．２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル（略称Ａ、１．Ｂ、Ｎ、）　１．０　
ｇを加え４時間攪拌し、更に＾、１．Ｂ、Ｎ、０．５ｇ
を加え４時間攪拌した。次に、この反応混合物にメタア
クリル酸５ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０
　ｇ　。

ｔ−ブチルハイドロキノン０．５　ｇを加え、温度１１
０℃にて、８時間攪拌した。冷却後、メタノール２１中
に再沈し、やや褐色気味の油状物を補集後、乾燥した。

収量７３ｇで重量平均分子量（−）３．６Ｘ１０’であ
った。

［Ｐ−１３ Ｈ３ＣＨ３ ｆ　Ｃ’Ｈ，−Ｃ＋Ｔ−ｆＣＨ，−Ｃ−＋ｒ−分散安定
用樹脂の製造例２　：　　［Ｐ−２１２−エチルへキシ
ルメタクリレート１００ｇ。

トルエン１５０ｇ及Ｕイソプロパツール５０ｇの混合溶
液を、窒素気流下攪拌しながら温度７５℃に加温した。

２．２′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）（略称Ａ、　
Ｃ，Ｖ、　）を２ｇ加え４時間反応し、更にＡ、Ｃ４，
０，８ｇを加えて４時間反応した。冷却後、メタノール
２１中に再沈し、油状物を補集し乾燥した。

得られた油状物５０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート６ｇ１テトラヒドロフラン１５０ｇの混合物を溶
解し、これにジシクロヘキシルカルボンジイミド（Ｄ、
Ｃ，Ｃ，）　　８　ｇ、　４−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノ）ピリジン０．２　ｇ及び塩化メチレン２０ｇの混合
溶液を温度２５〜３０℃で滴下し、更にそのまま４時間
攪拌した。次にこの反応混合物にギ酸５ｇを加え１時間
攪拌した。析出した不溶物を濾別した後、濾液をメタノ
ール１１中に再沈し油状物を濾葉した。更に、この油状
物をテトラヒドロフラン２００ｇに溶解し、不溶物を濾
別後再びメタノールｌｌ中に再沈し、油状物を補集し乾
燥した。収量３２ｇで−４，２Ｘ　１０　’であった。

ＣＰ−２１ ＣＨ。

ル酸４ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流
下攪拌しながら、温度７０℃に加温した。Ａ、　１．Ｂ
、　Ｎ、を１．Ｏｇを加え８時間反応した。

次にこの反応溶液にグリシジルメタクリレート８ｇ、Ｎ
、Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０ｇ及びｔ−ブチル
ハイドロキノン０．５ｇを加え、温度１００℃にて、１
２時間攪拌した。冷却後この反応溶液をメタノール２Ｉ
！中に再沈し、油状物を８２ｇ得た。重合体の数平均分
子量は５．６００であった。

ＣＰ−３：］ Ｈｓ ｓＨ− 分散安定用樹脂の製造例３　：　［Ｐ−３）ブチルメタ
クリレ−）　９６　ｇ、チオグリコ−樹脂粒子の製造例
１　：　　ＣＬ−１〕アクリル酸４７．５　ｇ、　２，
２．２．２　’　、２’　、２’へキサフロロイソプロ
ピルメタクリレート〔単量体（Ｂ−１））２．５ｇ、分
散安定用樹脂の製造例１の樹脂〔Ｐ−１１７，５ｇ及び
メチルエチルケトン２７５．８　ｇの混合溶液を窒素気
流下攪拌しながら６５℃に加温した。２．２′−アゾビ
ス（イソバレロニ）ＩＪル）（略称Ａ、Ｉ、　Ｖ、　Ｎ
、　）を０．５ｇ加え２時間反応シ、更ニＡ、１．Ｖ、
Ｎ。

０、２５　ｇを加えて２時間反応した。冷却後２００メ
ツシユのナイロン布を通して得られた白色分散物〔Ｌ−
１１は重合率１００％で平均粒径０．３８μｍのラテッ
クスであった。

樹脂粒子の製造例２：ＣＬ−２１ 分散安定用樹脂ＡＡ−２［：東亜合成側製マクロモノマ
ー：メチルメタクリレートを繰り返し単位とするマクロ
モノマーＩＷ　　３Ｘ１０３１７．５ｇ及びメチルエチ
ルケトン１３３ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら
６５℃に加温した。

これに、アクリル酸４１．５　ｇ、　２，２．２−）リ
フロロエチルメタクリレート〔単量体（Ｂ−２）：１２
、５　ｇ、　Ａ、１．Ｖ、Ｎ、　　０．５　ｇ及Ｕメチ
ルｘチルケトン１５０ｇの混合溶液を１時間で滴下し更
にそのまま１時間攪拌した。更にＡ、Ｉ、Ｖ、Ｎ、　　
０．２５ｇを加え２時間攪拌した。冷却後、２００メツ
シユナイロン布を通して得られた白色分散物〔Ｌ−２１
は重合率１００％で平均粒径０．１９μｍのラテックス
であった。

樹脂粒子の製造例３〜１６　：　　〔Ｌ−３１〜〔Ｌ−
１６〕 樹脂粒子の製造例２において、２．２．２　’　−）リ
フロロエチルメタクリレート２．５ｇの代わりに下記表
−２の各単量体［（Ｂ−３）〜（Ｂ１６）：１２．５ｇ
を用いた他は、製造例２と同様にして、白色分散物を得
た。各ラテックス［：　（Ｌ−３）〜（Ｌ−１６）］の
重合率は１００％で、平均粒径は０．１５〜０．２３μ
ｍの範囲であった。

表 樹脂粒子の製造例１７〜２４　：　　ＣＬ−１７〕〜［
Ｌ−２４：］ 分散安定用樹脂ＡＢ−６Ｃ東亜合成味製マクロモノマー
：ｎ−ブチルアクリレートを繰り返し単位とするマクロ
モノマーＨＭｗ　　ｌＸ１０’〕７．５ｇ及びメチルエ
チルケトン１３３ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しなが
ら６５℃に加温した。

これに、下記表−３の単量体（Ａ）４８．５ｇ。

前記の単量体（Ｂ−６）　１．５　ｇ％Ａ、１．Ｖ、Ｎ
、０．５ｇ及びメチルエチルケトン１５０ｇの混合溶液
を、１時間で滴下した。更にそのまま１時間攪拌シタ＆
、Ａ、１．Ｖ、Ｎ、０．２５　ｇを加え、２時間攪拌し
た。冷却後、２００メツシユナイロン布で濾過して得ら
れた各白色分散物（Ｌ−１７］〜ＣＬ−２４１は、重合
率１００％で平均粒径０．１３〜０．２５μｌの範囲の
ラテックスであった。

樹脂粒子の製造例２５　：　　ＣＬ−２５：１アクリル
酸４７．５ｇ、単量体（Ｂ−４）２．５ｇ１工チレング
リコールジメタクリレート１ｇ１分散安定用樹脂の製造
例３の樹脂〔Ｐ−３１７ｇ及びジエチルケトン２７．５
　ｇの混合溶液とし、以降の操作は樹脂粒子の製造例１
と同様の方法で合成した。得られた白色分散物〔Ｌ−２
５〕は重合率１００％で平均粒径０．１８μｍであった
。

樹脂粒子の製造例２６〜３６　：　　［Ｌ−２６Ｅ〜〔
Ｌ−３６：］ 樹脂粒子の製造例２５において、エチレングリコールジ
メタクリレート１ｇに代えて、下記表−４の多官能性化
合物を用いた他は製造例２５と同様にして樹脂粒子ＣＬ
−２６３〜〔Ｌ３６〕を製造した。各粒子とも重合率は
１００％で平均粒径は０．１８〜０．２３μｍであった
。

実施例１及び比較例Ａ−Ｂ 実施例１ 下記構造の結着樹脂ＣＢ−１］４０ｇ、光導電性酸化亜
鉛２００　ｇ、ウラニン０．０３ｇ、ローズベンガル０
．０６ｇ、テトラブロムフェノールブルー０．０２ｇ、
無水マレイン酸０．２０　ｇ及びトルエン３００ｇの混
合物を、ボールミル中で４時間分散した。これに分散樹
脂粒子［Ｌ−２］０．８ｇ（固形分量として）を添加し
、更に１０分間分散した。この感光層形成用分散物を導
電処理した紙に乾燥付着量が２０ｇ／ｍ”となるように
ワイヤーパーで塗布し、１００℃で３分間乾燥した。つ
いで暗所で２０℃、６５％ＲＨの条件下で２４時間放置
することにより、電子写真感光材料を作製した。

−５，３Ｘ１０’（重量比） 比較例Ａ 実施例１において、分散樹脂粒子［：Ｌ−２１２、Ｏｇ
を加えない他は、実施例１と同様の操作して電子写真感
光材料を作製した。

比較例Ｂ 比較用樹脂粒子の製造：　［ＬＲ−１〕アクリル酸５０
ｇ１分散安定用樹脂［ＡＡ２］７．５ｇ及びメチルエチ
ルケトン２７５ｇの混合溶液とした後、以降は、樹脂粒
子の製造例１と同様に操作して樹脂粒子［ＬＲ−１〕を
製造した。重合率は１００％で平均粒径は０．２０μの
であった０ 比較用感光体の製造 実施例１において、樹脂粒子［Ｌ−２：１０．８ｇの代
わりに、上記樹脂粒子［：ＬＲ−１〕０．８ｇ（固形分
量として）を用いた他は、実施例１と同様に操作して感
光体を作成した。

これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）静電特性、
光導電層の不感脂化性（不感脂化処理後の光導電層の水
との接触角で表わす）及び印刷性を調べた。印刷性は、
全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富士写真フィルム■製）
に現像剤ＥＬＦ−Ｔを用いて、露光・現像処理して画像
を形成し、不感脂化処理をして得られた平版印刷板を用
いて調べた。（なお印刷機にはハマダスター■製ハマダ
スター８００ＳＸ型を用いた）以上の結果をまとめて、
表−５に示す。

表−５に記した評価項目の実施の態様は以下の通りであ
る。

注１）光導電層の平滑性： 得られた感光材料を、ベック平滑度試験機（熊谷理工□
製）を用い、空気容量１　ｃｃの条件にて、その平滑度
（ｓｅｃ／ｃｃ）を測定した。

注２）静電特性： 温度２０℃、６５％ＲＨの暗室中で、各感光材料にペー
パーアナライザー（川口電機■製ペーパーアナライザー
−３Ｐ−４２８型）を用いて一６ｋＶで２０秒間コロナ
放電をさせた後１０秒間放置し、この時の表面電位をＶ
＋ｏを測定した。ついでそのまま暗中で６Ｄ秒間静置し
た後の電位Ｖ７０を測定し、６０秒間暗減衰させた後の
電位の保持性、即ち、暗減衰保持率［Ｄ、　Ｒ，Ｒ（％
）］を（：　（Ｖ？Ｏ／Ｖ、Ｄ）　ｘ　１００　（％）
〕で求めた。又コロナ放電により光導電層表面を一４０
０Ｖに帯電させた後、ついで光導電層表面を照度２．０
ルツクスの可視光で照射し、表面電位Ｖ　＋。

が１／１０に減衰するまでの時間を求め、これから露光
量Ｅｌ、、Ｏ（ルックス・秒）を算出する。同様にＶ　
＋ｏが１／１００に減衰するまでの時間を求め、これか
ら露光量Ｅ　ｌ／１００　（１ｕｘ−ｓｅｃ　）を算出
する。

注３）撮像性： 各感光材料及び全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富士写真
フィルム■製）を１昼夜常温・常湿（２０℃、６５％）
に放置した後、製版して複写画像を形成し、得られた複
写原版の画像（カブリ、画像の画質）を目視で観察する
（これをＩとする）。複写画像の画質■は、製版を高温
・高湿（３０℃、８０％）で行なう他は、前記Ｉと同様
の方法で試験する。

注４）　生版保水性： 各感光材料そのものを（製版しない原版コ即ち、生版と
略称）富士写真フィルム■製不感脂化処理液ＥＬＦ−Ｅ
Ｘを蒸留水で５倍に希釈した水溶液を用いて、エツチン
グマシーンを１回通した。次に、これらの版をハマダス
ター■製ハマダスター８００５Ｘ型を用いて印刷し、刷
り出しから５０枚目の印刷物の地汚れの有無を目視で評
価した。

注５）　印刷物の地汚れ： 各感光材料を上記性３）と同一の操作で製版した後、Ｅ
ＬＰ−ＥＸを蒸留水で２倍に希釈した水溶液を用いて、
エツチングマシーンを１回通した後、これらのオフセッ
トマスター用原版を印刷し、印刷物の地汚れが目視で判
別できるまでの印刷枚数を調べた。

本発明及び比較例Ａ−Ｂの静電特性は良好で実際の撮像
性も、複写画像はいずれも鮮明な画質であった。

これら各感光体を不感脂化処理して、非画像部の親水化
の度合を評価した所、比較例Ａ及びＢは、ともに印刷イ
ンキ付着による地汚れが著しく、非画像部の親水化が充
分に行なわれなかった。

更に実際に製版した後不感脂化処理して印刷した所、本
発明の平版は地汚れの発生も見られず且つ鮮明な画像の
印刷画質の印刷物が６０００枚得られた。

他方、比較例へ及びＢは、刷り出しから非画像部の地汚
れが著しくなった。

以上の様に、非画像部の親水性が充分進行し地力ブリを
発生しない電子写真式平版印刷用原版は、本発明のもの
のみであった。

実施例２ 実施例１において結着樹脂ＣＢ−１］３８ｇの代わりに
、下記構造の結着樹脂［Ｂ−２）５．７ｇ及び結着樹脂
１”Ｂ−３：１３２．３ｇを用いた他は、実施例１と同
様に操作して電子写真感光材料を作製した。

ＣＤ［１ＣＨ２Ｃ’ｇＨ５ＣＤＤＨ 〜　　６．　ＯＸ　１　０　’ ［３−３３ ＰＳ％Ｉｌ　　６．５Ｘ１０’ 実施例１と同様にして各特性を測定した。

以下に特に過酷な環境条件である（３０℃。

８０％ＲＨ）下での測定結果を示す。

静電特性　Ｖ、、　　：　　−５６０ＶＤ、Ｒ，Ｒ：　
　９０％ Ｅ　ｌ／ｌａ　　：　１１．３１ｕｘ−ｓｅｃＥ　ｌ／
ｌｏｏ　：　３２　１ｕｘ０ｓｅｃ撮像性　　：　非常
に良好（◎） 生版保水性：〃（◎） 印刷物の地汚れ：６０００枚まで地汚れなし本発明の各
感光材料は、いずれも帯電性、暗電荷保持率、光感度に
優れ、実際の複写画像及び印刷物も高温高湿（３０℃、
８０％ＲＨ）の過酷な条件においても、地力ブリの発生
のない鮮明な画像を得た。

実施例３〜１２ 実施例２において分散樹脂粒子０．８　ｇの代わりに、
下記表−６の本発明の樹脂粒子［Ｌ］各１．０ｇ（固形
分量として）を用いた他は、実施例２と同様にして各感
光材料を作製した。

静電特性及び印刷特性を実施例２と同様に操作して評価
した。

表−６ 各感光材料とも、静電特性、撮像性ともに、実施例２と
ほぼ同等の特性を示した。

又、不感脂化処理してオフセット平版原版の性能を評価
した所、いずれも生版保水性は良好で実際の製版後の印
刷結果でも６０００枚印刷できた。

実施例１３及び比較例Ｃ−Ｄ 下記構造の樹脂ＣＢ−５１６，Ｏｇ、下記構造の樹脂〔
Ｂ−６〕３４ｇ１酸化亜鉛２００ｇ、下記構造のシアニ
ン色素［Ａ］　Ｏｙｏ　１８　ｇ及びトルエン３００ｇ
の混合物をボールミル中で４時間分散した後、これに樹
脂粒子［Ｌ−１７１１゜Ｏｇ（固形分量として）を添加
し更に５分間分散した。これを導電処理した紙に、乾燥
付着量が２０ｇ／ｍ’となる様に、ワイヤーバーで塗布
し、１００℃で３分間乾燥し、ついで暗所で２０℃、６
５％ＲＨの条件下で２４時間放置することにより、電子
写真感光材料を作製した。

樹脂ＣＢ−５］ 〜　　６．５　　Ｘ　　１　０３ 樹脂〔Ｂ ６〕 〜　　８Ｘ１０’ シアニン色素［Ａ］ 比較例Ｃ 実施例１３にふいて樹脂粒子［Ｌ−１７］１．０ｇを加
えない他は、実施例１と同様に操作して電子写真感光材
料を作製した。

比較例り 実施例１３において樹脂粒子ＣＬ−１７１１、Ｏｇの代
わりに、樹脂粒子［ＬＲ−１］３ｇを加えた他は、実施
例１３と同様に操作して電子写真感光材料を作製した。

これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）膜強度、静
電特性、撮像性及び環境条件を３０℃、８０％ＲＨとし
た時の静電特性撮像体を調べた。更に、これらの感光材
料をオフセットマスター用原版として用いた時の光導電
性の不感脂化性（保水性）及び印刷性（地汚れ、耐刷性
等）を調べた。

以上の結果をまとめて、表−７に示す。

表−７に示した評価項目において、光導電層の平滑性及
び印刷物の地汚れの項目については、実施例１と同様に
して行なった。

静電特性及び撮像性については以下の態様で実施した。

注６）静電特性： 温度２０℃、６５％ＲＨの暗室中で、各感光材料にペー
パーアナライザー（川口電機■製ペーパーアナライザー
５Ｐ−４２８型）を用いて−６ｋＶで２０秒間コロナ放
電をさせた後、１０秒間放置し、この時の表面電位Ｖ　
１Ｇを測定した。

次いでそのまま暗中で１８０秒間静置させた後の電位Ｖ
　＋１１０を測定し、１８０秒間暗減衰させた後の電位
を保持性、即ち、暗減衰保持率［ＤＲＲ（％）〕を、（
Ｖｉｓａ　／Ｖｉａ）　ｘ　１００　（％）　テ求めた
。

又、コロナ放電により光導電層表面を一４００Ｖに帯電
させた後、波長７８０　ｎ＋ｎの単色光で照射し、表面
電位（Ｖ、。）が１７１Ｏに減衰するまでの時間を求め
、これから露光量Ｅ　１／１０　（ｅｒｇ／ｃｏ＋’）
を算出する。

又表面電位（Ｖｔｏ）が１７１００に減衰するまでの時
間を求め、これから露光量Ｅ　ｌ／＋０１１　　（ｅｒ
ｇ／ｃｍ２）を算出する。

注７）撮像性： 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した。次に一
５ｋＶで帯電し、光源として２．０ｍＷ出力のガリウム
ーアルミニウムーヒ素半導体レーザー（発振波長７８０
　ｎｍ）を用いて、感光材料表面上で、４５　ｅｒｇ／
ｃｍ２の照射量下、ピッチ２５μｍ及びスキャニング速
度３３０ｍ／ｓｅｃのスピード露光後、液体現像剤とし
て、ＥＬＦＴ（富士写真フィルム■製）を用いて現像し
、定着することで得られた複写画像（カブリ、画像の画
質）を目視評価した。

本発明実施例１２及び比較例Ｃの感光体は、静電特性及
び撮像性ともに良好であった。

一方比較例りは、静電特性が低下し、特に環境条件が変
動した時にその影響を著しく受け、実際の複写画像でも
、地力ブリや文字・細線の切れが発生した。

一方、不感脂化処理した原版では、本発明のもののみ、
非画像部の親水化が充分で印刷インキ等の付着が見られ
ず６０００枚まで印刷できた。

比較例Ｃは、親水化が不充分であり、比較例りは生版保
水性は充分であったが、実際に製版後の原版では、複写
画像が劣化しているため、印刷物でもその影響で刷り出
しから不充分な印刷物しか得られなかった。

実施例１４〜１９ 実施例１３において、本発明の結着樹脂粒子ＣＬ−１７
）Ｉｇの代わりに下記表−８の樹脂粒子ＣＬ）各１ｇを
用いた他は、実施例１３と同様にして各感光材料を作成
した。

表−８に示す様に、常温常温（２０℃、６５％ＲＨ）の
みならず、高温高湿（３０℃、８０％ＲＨ）下でも、本
発明では優れた静電特性が得られた。

又撮像性及び保水性はいずれも良好で、オフセットマス
ター原版として用いて印刷した所、地汚れのない鮮明な
画質の印刷物が６０００枚以上得られた。

実施例２０〜３１ 下記構造の樹脂ＣＢ−７〕６．０ｇ、下記構造の樹脂Ｃ
Ｂ−８３３４ｇ、光導電性酸化亜鉛２００　ｇ、無水フ
タル酸０．２０ｇ、下記構造のシアニン色素［Ｂ）Ｏ，
ｆｉ１８ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をボールミル
中で４時間分散した後、下記表−９の樹脂粒子０．９ｇ
（固形分量として）を添加して５分間分散した。これを
導電処理した紙に、乾燥付着量が２０ｇ／ｍ”となる様
に、ワイヤーバーで塗布し、１００℃で３分間乾燥し、
ついで暗所で２０℃、６５％ＲＨの条件下で２４時間放
置することにより、電子写真感光材料を作製した。

樹脂［Ｂ−’７１ 樹脂ＣＢ−８） Ｈｓ シアニン色素 〔Ｂ〕 表 本発明によれば、苛酷な条件下においても優れた静電特
性と機械的特性を有する電子写真感光体を得ることがで
き、また、平版印刷用原版としても、地汚れのない鮮明
な画質の印刷物を多数枚印刷することができる。

更にまた、本発明の原版は半導体レーザー光を用いたス
キャニング露光方式に有効である。

実施例２０〜３１で作製した各感光材料について、実施
例１３と同様に操作して静電特性、印刷特性を測定した
ところ、いずれも帯電性、暗電荷保持率、光感度に優れ
、実際の複写画像も高温高湿（３０℃、８０％ＲＨ）の
苛酷な条件においても地力ブリの発生や細線飛びの発生
等のない鮮明な画像を与えた。更にオフセットマスター
原版として印刷したところ、非画像部に地力ブリのない
鮮明な画像の印刷物を６０００〜８０００枚以上印刷す
ることができた。

〔発明の効果〕

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に、光導電性酸化亜鉛と結着樹脂
   とを含有してなる光導電層を少なくとも１層設けてなる
   電子写真式平版印刷用原版において、該光導電層中に前
   記光導電性酸化亜鉛粒子の最大粒子径と同じかそれより
   小さい粒子径を有する下記の非水溶媒系分散樹脂粒子を
   少なくとも１種含有することを特徴とする電子写真式平
   版印刷用原版。 非水溶媒系分散樹脂粒子： 非水溶媒中において、該非水溶媒には可溶であるが重合
   することにより不溶化する、カルボキシル基、スルホ基
   、スルフィノ基、ホスホノ基、▲数式、化学式、表等が
   あります▼〔Ｒ＿０は炭化水素基又は−ＯＲ＿１＿０（
   Ｒ＿１＿０は炭化水素基を表す）を表す〕、ヒドロキシ
   ル基、ホルミル基、アミド基、シアノ基、アミノ基、環
   状酸無水物含有基及び窒素原子含有の複素環基から選ば
   れる少なくとも１種の極性基を含有してなる一官能性単
   量体（Ａ）と、ケイ素原子及び／又はフッ素原子を含有
   する置換基を含み該一官能性単量体（Ａ）と共重合可能
   な一官能性単量体（Ｂ）とを、該非水溶媒に可溶性の分
   散安定用樹脂の存在下に分散重合反応させることにより
   得られる共重合体樹脂粒子。
2. （２）上記非水溶媒系分散樹脂粒子が高次の網目構造を
   形成していることを特徴とする請求項（１）記載の電子
   写真式平版印刷用原版。
3. （３）上記分散安定用樹脂が、高分子鎖中に、下記一般
   式（ I ）で示される重合性二重結合基部分を少なくと
   も１種含有していることを特徴とする請求項（１）記載
   の電子写真式平版印刷用原版。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔一般式（ I ）において、Ｖ＿０は−Ｏ−、−ＣＯＯ
   −、−ＯＣＯ−、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、−ＳＯ＿２−、 ▲数式、化学式、表等があります▼ −ＣＯＮＨＣＯＯ−、又は−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−を表わ
   し（但し、ｐは１〜４の整数を表わし、Ｒ＿１は水素原
   子又は炭素数１〜１８の炭化水素基を表わす）、ａ＿１
   、ａ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、水素原子
   、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｒ
   ＿２又は炭化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｒ＿２（Ｒ＿２
   は水素原子又は置換されてもよい炭化水素基を示す）を
   表わす〕