JPH04107468A - 静電荷像現像用トナーバインダー樹脂の製造法，静電荷像現像用トナー及び現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真、静電記録等における静電潜像を現像
するための静電荷像現像用トナーに用いるトナーバイン
ダー樹脂の製造法、静電荷像現像用トナー及び現像剤に
係り１％に乾式現像方式で現像し、熱ロール定着方式で
定着するのに適した静電荷像現像用トナーに用いるトナ
ーバインダー樹脂の製造法、静電荷像現像用トナー及び
現像剤に関する。

（従来の技術） 最近、電子写真複写機では、熱効率が良く、定着性に優
れ、装置を小型化できる等の理由で熱ロール定着方式が
最も一般的に使用されている。特に、高速での定着では
、熱ロール定着方式が一般的に用−られている。しかし
ながら、この定着方式では、トナーが加熱によって軟化
し、粘着性となるために、一部が熱ロール表面に付着し
てしまう、いわゆるオフセット現象が生じる。

従来から、このオフセット現象を防止するために１種々
の定着装置、定着方法等が提案されてきた。例えば、熱
ロール表面をフッ素系樹脂等の離型性に優れた材料で形
成すると共に、その表面を更に／リコーンオイル等のオ
フセット防止液で扱覆することか行われている。この方
法は、オフセット現象を防止する点では極めて有効であ
るが。

オフセット防止液が加熱されて変質し、異臭を発生１７
．また、オフセット防止液を供給する装置が必要になる
ため複写機が大型になり、複写機の機構が複雑になり、
かつ安定性を得るために高い精度が要求されるので、高
価になるという欠点がある。このため、オフセット防止
液を全く使用しないか、或いは供給等が問題にならない
程度の少量しか使用しないでオフセット現象を防止しつ
る方法が検討されている。例えば、特開昭４９６５２３
１号公報には、少量の低分子量ポリプロピレンをトナー
中に配合することによってオフセット現象を防止するこ
とが記載されている。

その他、トナーバインダー樹脂についての工夫もなされ
ている。例えば、特公昭５１−２３３５４号公報には、
トナーバインダー樹脂として、架橋性重合体を用いるこ
とが記載されている。また。

特開昭５Ｃ１−１３４６５２号公報には１分子量分布が
大きな樹脂をトナーバインダー樹脂として用いる方法が
記載され、特開昭５９−２２０７４６号公報及び特開昭
５９−２２６３５８号公報には低分子量と高分子量の２
つの部分にピーク分子量を持つ結着樹脂をトナーに用い
る方法が記載されている。更に、特開昭５８−６８７５
２号公報及び特開昭５８−１０２２４６号公報には、そ
れぞれ、ビニル基を有する変性エポキシ樹脂及びビニル
基を有するポリエステル樹脂をグラフト共重合したビニ
ル系重合体をトナーバインダー樹脂とする方法が記載さ
れている。これらの方法も、オフセット現象の防止に効
果がある。

これらのトナーバインダー樹脂の製造法は分子量分布を
大きくとるという点から溶液重合、懸濁重合、乳化重合
又はこれらを組み合わせたものが大半である。

（発明が解決しようとする課題） しかし々から溶液重合法では脱溶媒する工程を要し、ま
た、懸濁重合法および乳化重合法では。

脱水、乾燥等の工程を要し、工程が多くなるとともに経
済的に劣るという問題がある。

本発明は、熱ロール定着において、定着性に優れ、加え
て耐オフセット性においても優れたトナー及び現像剤が
得られるトナーバインダー樹脂を容易にかつ安価に製造
する方法を提供するものである。

（課題を解決するための手段） 本発明は、数平均分子量１０００〜５０００゜分子量分
散度５以下のスチレン系重合体１０〜９０重量％を無溶
媒下に溶融し、この溶融物にスチレン系単隼体又はこれ
と他の単量体との混合物９０〜１０重量％を連続的に滴
下し重合することを特徴とする静電荷像現像用トナーバ
インダー樹脂の製造法、該製造法により得られるトナー
バインダー樹脂を含有してなる静電荷像現像用トナー、
並びに該トナーとキャリアよシなる現像剤に関する。

本発明において９重量平均分子量及び数平均分子量は、
ゲルパーミェーション液体クロマトグラフィー（以下、
ＧＰＣと略す）によって、標準ポリスチレンによる検量
線を利用して測定された値を示す。

一 本発明において、溶融されるスチレン系重合体は１分子
量分散度（すなわち１重量平均分子量／数平均分子量）
が５以下、好ましくは２〜５である。分子量分散度が５
を超えると、低分子量の重合体が増えトナーの耐オフセ
ット性が不十分でフィルミングを起こしやすくなる。

捷た。該スチレン系重合体は、数平均分子量は１０００
〜５０００であシ、好ましくは１０００〜４０００であ
る。数平均分子量が１０００未満であると耐オフセット
性が不十分とな、９５０００を超えると定着性が不十分
となる。

該スチレン系重合体の重合方法￥′ｉ、％に制限はされ
ないが、上記の範囲の分子量のものを得る容易さからは
溶液重合法が好ましい。

本発明でいう該スチレン系重合体とは、スチレン系単量
体を構成成分として含むものをいい、スチレン系単量体
のみの重合体はもちろん、これと他の単量体との共重合
体も含む。

本発明において使用しうるスチレン系単量体としては、
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メ〜６ チルスチレン（ビニルトルエン）、ｐ−ｔ　−フチルス
チレン、ｐ−クロルスチレン等カ挙ケラレル。

塘り、これと共重合しうるその他の単量体としてはメタ
クリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘ
プチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、
メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、メタク
リル酸ドデシル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル
酸メトキシエチル、メタクリル酸プロポキシエチル。

メタクリル酸ブトキシエチル、メタクリル酸メトキシジ
エチレングリコール、メタクリル酸メトキシエチレング
リコール、メタクリル酸ブトキシトリエチレングリコー
ル、メタクリル酸メトキシジプロピレングリコール、メ
タクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸フェノキシ
ジエチレングリコール、メタクリル酸フェノキシテトラ
エチレングリコール、メタクリル酸ベンジル、メタクリ
ル酸シクロヘキシル、メタクリル酸テトラヒドロフルフ
リル、メタクリル酸ジシクロペンテニル。

メタクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル。

メタクリル酸Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、メタクリロ
ニトリル、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリ
ルアミド、メタクリル酸２ヒドロキシエチル、メタクリ
ル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシブチ
ル、メタクリル酸２−ヒドロキシー３−フェニルオキシ
プロピル、ジアセトンアクリルアミド、アクリル酸、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル。

アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペ
ンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸へブチル、ア
クリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシ
ル、アクリル酸ウンデシル。

アクリル酸ドデシル、アクリル酸グリシジル、アクリル
酸メトキシエチル、アクリル酸プロポキシエチル、アク
リル酸ブトキシエチル、アクリル酸メトキシジエチレン
グリコール、アクリル酸エトキシジエチレングリコール
、アクリル酸メトキシエチレングリコール、アクリル酸
ブトキシトリエチレングリコール、アクリル酸メトキシ
ジプロピレング７ノコール、アクリル酸フェノキシエチ
ル、アクリル酸フェノキシジエチレングリコール、アク
リル酸フェノキシテトラエチレングリコール、アクリル
酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル。

アクリル酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸ジシク
ロペンテニル、アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエ
チル、アクリル酸Ｎ−ビニル−２ピロリドン、アクリル
酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシグロビル、
アクリル酸ヒドロキシブチル、アクリル酸２−ヒドロキ
シ−３−フェニルオキシプロピル、アクリル酸グリシジ
ル、アクリロニトリル、アクリルアミド、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド。

ビニルピリジン等の単官能性ビニル系単量体が挙げられ
る。中でも、アクリル酸またはメタクリル酸のエステル
が好ましい。その他、ジビニルベンゼン、グリコールと
メタクリル酸或いはアクリル酸との反応生成物１例えば
エチレングリコールジノタフリレ−１−，１，３−ブチ
レングリコールジメタクリレート、１．４−ブタンジオ
ールジメタクリレー）、１．５−ベンタンジオールジメ
タクリレート、１．６−ヘキサンシオールジメタクリレ
ート。

ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ジエチレン
グリコールジメタクリレート、トリエチレングリコール
ジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリ
レート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、
ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステル
ジメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリ
レート。

トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエ
リトリットトリメタクリレート、ペンタエリトリットテ
トラメタクリレート、トリスメタクリロキシエチルホス
フェート、ビス（メタクリロイルオキシエチル）ヒドロ
キシエチルイソシアヌレート、トリス（メタクリロイル
オキシエチル）インシアヌレート、エチレングリコール
ジアクリレー）、１．３−ブチレングリコールジアクリ
レート、１．４−ブタンジオールジアクリレート、１．
５ベンタンジオールジアクリレート、１．６−ヘキザン
ジオールジアクリレーｌ、ネオペンチルグリコールジア
クリレート、ジエチレングリコールジアクリレ−１・、
トリエチレングリコールジアクリレー＋−、ホリエチレ
ングリコールジアクリレ−１・。

トリプロピレングリコールジアクリレート、ヒドロキシ
ピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ト
リメチロールエタントリアクリレート、）・リメチロー
ルプロパントリアクリレート。

ペンタエリトリットトリアクリレート、ペンタエリトリ
ットテトラアクリレート、トリスアクリロキシエチルホ
スフェート、ビス（メタクリロイルオキシエチル）ヒド
ロキシエチルインシアヌレ−１・、トリス（メタクリロ
イルオキシエチル）インシアヌレート、メタクリル酸グ
リシジルとメタクリル酸或いはアクリル酸のハーフエス
テル化物。

アクリル酸グリシジルとメタクリル酸或いはアクフル酸
のハーフエステル化物等の１分子中に２個以上のビニル
基を有する多官能性ビニル系単量体を共重合成分とＩ〜
て併用でき、これらは単量体総量中０〜１０重量％の範
囲で併用するのが好ましい。

本発明において溶融されるスチレン系重合体は。

ここへ加える単量体との合計に対し１０〜９０重量％、
好ましくＦｉ３０〜７０重量％使用される。

ここで、溶融されるスチレン系重合体が１０重量％未満
であると合成が困難になる。捷た９０重量％を超えると
耐オフセット性が不十分と々る。

本発明においてはこの重合体を無溶媒下に溶融し、この
溶融物にスチレン系単１３体又はこれと他の単量体との
混合物を連続的に滴下して重合する。

本発明におけるこの重合は、いわゆる塊状重合であるが
、この重合が溶媒の存在下に行なう溶液重合であると１
分子量を大きくするのが難しく酬オフセット性と定着性
の良好なトナーバインダー樹脂ができに〈込だけでなく
、溶媒の除去に時間とエネルギーを要し、さらに全く溶
媒を除くのは困難であって残存溶媒がトナーの良好な特
性に悪影響を及ぼす。また、懸濁重合や乳化重合では。

用いた分散安定剤や界面活性剤等が残存して悪影響を与
えたり、用いた水の除去に時間とエネルギーを要するな
どの欠点がある。

また、単量体を滴下せずに混合すると９重合が激しく進
行して危険である々ともに、良好な特性を示すトナーバ
インダー樹脂は得られない。

前記、スチレン系単量体及び他の単量体としては先に例
示したものと同様のものが使用できる。

中でもスチレン系単量体のみ捷たはこれとアクリル酸も
しくはメタクリル酸のエステルとの混合物が好ま１〜い
。

滴下する単量体（混合物）には２重合開始剤が混合され
る。

重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル、過安息香酸２
−エチルヘキシル、ラウロイルオキシペルオギシド、ジ
ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、　　ｔｅｒｔ−プチル
ベルオキンド、クメンヒドロペルオキシド、メチルエチ
ルケトンヒドロペルオキシド、４１４、６−　）リメチ
ルシクロヘキサノンジｔｅｒｔ−ブチルペルオキシケタ
ール、シクロヘキザノンペルオキシド、メチルシクロヘ
キサノンペルオキシド。

アセチルアセトンペルオキシド、シクロヘキサノンジｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシケタール、２−オクタノンジ
ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシケタール、アセトンジｔｅ
ｒｔ−プチルペルオキシケクール、ジイソプロピルベン
ゼンヒドロベルオキシト、過酸化アセチル、過酸化イソ
ブチリル、過酸化オクタノイル等の過酸化物系ラジカル
開始剤、２．２’−アゾビスイソブチロニトリル、２．
２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、
４２′−アゾビス（４−メトキシース４−ジメチルバレ
ロニトリル）。

２．２′−アゾビスイソ酪酸ジメチル、１．１’−アゾ
ビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）等のアゾ
ビス系ラジカル開始剤等が挙げられる。これらの重合開
始剤は単量体の総量に対して好ましくは０．０１〜１０
重量％、特に好才しくは０．１〜５重量％使用する。

その他９重合時にブチルメルカプタン、オクチルメルカ
プタン、ドデシルメルカプタン、メチル２−メルカプト
プロピオネート、エチル２−メルカプトプロピオネート
、ブチル２−メルカプトプロピオネート、オクチル２−
メルカプトグロピオネート、ペンタエリトリットテトラ
（２−メルカプトプロピオネート）、エチレングリコー
ルジ（２−メルカプトプロピオネート）、グリセリント
リ　（２−メルカプトプロピオネート）等のメルカフタ
ン類、クロロ神ホルム、ブロモホルム、四臭化炭素等の
ハロゲン化炭化水素等のラジカル重合分子量調整剤を使
用することもできる。これらの分子量調整剤は、単量体
の総量に対して０〜３重量％使用されるのが好捷しい。

滴下する単量体（混合物）の滴下速度９時間。

重合温度等は適宜決定されるものであシ９％に限定され
ない。

得られるトナーバインダー樹脂は、ＧＰＣによる分子量
分布が、ピーク値を低分子量部と高分子量部の２ケ所に
有するものとするのが好ましい。

特に高分子量部のピーク値は１０万〜１００万であるの
が耐オフセット性と定着性のバランスの面から好ましい
。また２分子量分散度は１５以上であるのが前記と同様
の理由から好ましい。

壕だ、得られるトナーバインダー樹脂は、示差走査熱量
計（ＤＳＣ）で測定したガラス転移点のピークが４０〜
１００℃、好ましくは５５〜８５℃になるように設計さ
れる。ここで、ガラス転移点のピークとは、ＤＳＣで測
定した吸発熱挙動でガラス転移に伴う吸熱が最大になる
温度である。

得られるトナーバインダー樹脂は、さらに９着色剤及び
／又は磁性粉、必要に応じて帯電制御剤。

その他の添加剤を適宜溶融混合して本発明の静電荷像現
像用トナーとすることができる。

静電荷像現像用トナーには、前記トナーバインダー樹脂
が好号しくに２０〜９５Ｍ量係、特に好甘しくは４０〜
８５重量％含まれる。トナーバインダー樹脂が２０重量
％未満であると、定着性及び定着強度が不足し、捷だ９
画像が低下する傾向があυ、一方、９５重量％を越える
と９着色剤及び／又は磁性粉が不足して画像濃度が低下
すると共に帯電特性等が劣って現像性が低下し、美しい
画像を得ることができなり０ 着色剤としては、カーボンブラック、酸（［［料、フタ
ロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ローダミ
ン６Ｇレーキ、ウオッチングレッドバリウム、ウオッチ
ングレッドストロンチウム等、従来公知のものを使用で
き、トナー中に１〜６０重量係の範囲で適宜選択して使
用される。

磁性粉としては９例えば、鉄、マンガン、ニッケル、コ
バルト等の金属微粉末や鉄、マンガン。

ニッケル、コバルト、亜鉛等のフェライト等があり、平
均粒径が１０μｍ以下、特に１μｍ以下のものが好まし
く２通常、トナー甲に０〜７０重量％使用される。磁性
粉を用いる場合、磁性粉に着色効果があるので、前記着
色剤は用いなくてもよい。

帯電調節剤としては、ニグロシン染料、脂肪酸変性ニグ
ロシン染料、含金属ニグロシン染料、含金属脂肪酸変性
ニグロシン染料、３，５−ジーｔｅｒｔブチルサリチル
酸のクロム錯体等を使用することができ９通常、　　ｌ
−チー中に０〜２０重量％使用される。

その他の添加剤としては、シリカ粉末、疎水性シリカ粉
末、ポリオレフィン、バラフィンワツクス、フルオロカ
ーボン化合物、脂肪酸エステル。

部分ケン化脂肪酸エステル、脂肪酸金属塩等が使用でき
、これらは通常、トナー中に０〜１０重量％使用される
。

これらの材料を１例えば下記の方法で混合し。

静電荷像現像用トナーを製造することができる。

秤量した材料を、Ｗコーン、■プレンダー、ヘンシェル
ミキサー等で予備混合した後、加圧ニター、ハンハ＋）
　−ミキサー、熱ロール、エクストルーダー等を用いて
樹脂が溶融する温度下で混練する。冷却後、フェザ−ミ
ル、ビンミル、バルペライザー、ハンマーミル等で粗粉
砕し、ジェットエアーミルで微粉砕する。次いでアキュ
カット。

アルピネ分級機等で篩分して、好丑しくに５〜３０μｍ
の粒径に調整する。なお、シリカ粉末等の流動調整剤は
、単に混合することもできる。

さらに、上記トナーと、キャリアを組み合わせて９本発
明の現像剤とすることができる。キャリアとしては、偏
平状、海綿状、コイン状１球状。

真球状等９種々の形状の酸化鉄粉、及びマンガン。

コバルト、ニッケル、　亜鉛、　錫、マグネシウム。

鉛、ストロンチウム、バリウム、リチウム等のフェライ
ト、及びテフロン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹
脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂。

ブタジェン樹脂、ブチラール樹脂等を表層にコーティン
グ処理した酸化鉄粉及びフェライト並びに種々の樹脂と
磁性粉との混練物からなる粒子等が挙げられる。

現像剤のトナー濃度は、一般にキャリアの比表面積に依
存し、使用するキャリアが不定形又は細粒径であるとき
は３〜１０重量％に９球形又は粗粒径であるときは１〜
５重ｉ％にされるのが好ましい。

（実施例） 次に実施例により本発明を説明するが９本発明はこれら
に限定されるものではない。

実施例１ 窒素ガス導入管及びコンデンサーを具備した３１のニー
ダーにスチレンとメタクリル酸メチルエステルの共重合
体〔前者／後者＝９０７１０（重量比）、数平均分子量
２５００．分子量分散度１．９〕をｓｏｏｇ入れる。こ
れを１７０℃に加熱して溶融させ、これにスチレン１１
２５９，７クリル酸ブチル工ステル３７５ｇ及びジｔｅ
ｒｔ−ブチルペルオキシド７．５ｇの混合物を滴下ポン
プによ勺２時間かけて連続的に滴下し１重合した。その
後、１時間保温して重合を完結させ、その後、金属製パ
ッドに取シ出し室温まで冷却した。その後１〜５鵬の大
きさに粗粉砕し固形樹脂を得た。

得られた樹脂をＧＰＣにより分子量測定したところ、高
分子量部のピークが２０万にあＱ、また分子量分散度は
２６であった。

実施例２ 窒素ガス導入管及びコンデンサーを具備した３１のニー
ダ−にスチレンとメタクリル酸メチルエステルの共重合
体〔前者／後者−９０／１０（重量比）の共重合体（数
平均分子量４３００．分子量分散度４．２〕を５００ｇ
入れる。これを１９０℃に加熱して溶融させ、これにス
チレン１１２５９、アクリル酸ブチルエステル３７５ｇ
及びジｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド７．５ｇの混合物
を滴下ポンプにより２時間かけて連続的に滴下し１重合
した。その後、１時間保温１−で重合を完結させ。

その後、金属製パッドに取り出し室温まで冷却した。そ
の後１〜５ｍｍの大きさに粗粉砕し固形樹脂を得た。

得られた樹脂をＧＰＣにより分子量測定したところ、高
分子量部のピークが２０万にあシ、また分子量分散度は
２３であった。

比較例１ 窒素ガス導入管及びコンデンサーを具備した３１のニー
ダ−にスチレンとメタクリル酸メチルエステルの共重合
体〔前者／後者−９０７１０（重量比）、数平均分子量
７８００．分子量分散度２５〕を５００ｇ入れる。これ
を２００℃で加熱して溶融させ、これにスチレン１１２
５ｇ、アクリル酸ブチルエステル３７５９及びジｔｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシド７．５ｇの混合物を滴下ポンプ
により２時間かけて連続的に滴下し１重合した。その後
、１時間保温して重合を完結させ、その後、金滅裂バッ
ドに取シ出し室温才で冷却した。その後１〜５個の大き
さに粗粉砕し固形樹脂を得た。

得られた樹脂をＧＰＣにより分子量測定したぁころ、高
分子量部のピークが２０万にあり、また分子量分散度は
１８であった。

比較例２ 窒素ガス導入管及びコンデンサーを具備した３１のニー
ダ−に、スチレン、アクリル酸ブチルエステルの共重合
体〔前者／後者＝８０／２０（重量比）、数平均分子量
８００．分子量分散度１．９〕を８００９入れる。これ
を１７０℃で加熱して溶融させ、これにスチレンｃ＋ｏ
ｏｇ、　アクリル酸ブチルエステル３００ｇ及びジｔｅ
ｒｔ−ブチルペルオキシド１２９の混合物を滴下ポンプ
によ９２時間かけて連続的に滴下し１重合した。その後
、１時間保温して重合を完結させ、その後、金属製パッ
ドに取り出し室温まで冷却した。その後１〜５ｎＴ［Ｉ
ｌの大きさに粗粉砕し固形樹脂を得た。

得られた樹脂をＧＰＣにより分子量測定したところ、高
分子量部のピークが１５万にあり、また分子量分散度は
２２であった。

トナー及び現像剤の製造 前記で得た各樹脂４５０９．　　カーボンブラック（≠
４４．三菱化成工業■製）　４０　ｇ、　ビスコール５
５０Ｐ（商標、三洋化成工業■製の低分子量ポリプロピ
レン）１０ｇ及びオイルブラックＢＹ（商標、オリエン
ト化学工業■製のニグロシン染料）２５ｇをコニーダー
混練機により加熱溶融混練した後、・・ンマーミルで粗
粉砕し、続いてジェットエアーミルで微粉砕した。これ
を分級し２粒径５〜３０μｍ、平均粒径１２μｍのトナ
ーを得た。

次に、こうして得たトナー５０９とＥＶｌｌｉ”２００
／３００（商標９日本鉄粉■製の不定形酸化鉄粉キャリ
ア）９５０９とを混合し、充分に振シ混ぜて現像剤とし
た。

評価 （ａ）　　貯蔵安定性 トナー約５９をガラスシャーレに均一の厚さに々るよう
に載せ、温度５５℃、湿度９０％の恒温恒湿槽に２４時
間保管した。これを１００メツシユの金網で篩い９通過
重量を測定した。貯蔵安定度は、下記の基準により５と
判定された。

判定基準。

５：９５重量％以上通過 ４ニア０重量％以上９５重量−未満通過３：３０重量％
以上７０重量係未満通過２：５重量係以上３０重量係未
満通過 １：５重量％未満通過 （ｂ）　　ブローオフ帯電量 東芝ケミカル■製、ブローオフ粉体帯電量測定装置を使
用して測定した。

［Ｃ）　　定着性及びオフセット防止性シャープ■製５
Ｆ７５５型複写機を改良した試験機に現像剤を入れて、
Ａ４版の上１／３が黒ベタの未定着画像を作った。

この未定着画像をテフロン製ロールの定着製試験機によ
って１００℃から２４０℃まで１０℃幅に温度を変化さ
せ、線速９００ｃｍ／分（Ａ４版。

約３０枚／分）で定着させて試験した。定着温度は、定
着黒ベタ部にセロテープ剥離を行ない２画像濃度の変化
率が１０係以下となる最低温度とし。

オフセット発生温度は、黒ベタ部のオフセットが発生す
る白紙の部分の反射濃度が黒ペタ部と比較して０．２％
以上になった最低温度とした。

ｔｄ）　　実機複写試験 シャープ■製５Ｆ７５５型複写機に現像剤を入れて、５
ｏｏｏ枚の連続複写試験を行ない、初期画像及び８００
０枚複写後の画像の変化並びにトナーの飛散状態を観察
した。

（発明の効果） 本発明の製造法は、従来法に比べ、工程が簡略化でき、
経済性に優れるとともにこれによって得られるトナーバ
インダー樹脂は、熱ロール定着方式において、定着性に
優れ、加えてオフセット防止性においても非常に優れた
トナー及び現像剤を与えることができる。さらに本発明
によって得られるトナーバインダー樹脂を用いたトナー
及び現像剤は、耐久性及び貯蔵安定性においても優れて
いる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、数平均分子量１０００〜５０００、分子量分散度５
   以下のスチレン系重合体１０〜９０重量％を無溶媒下に
   溶融し、この溶融物にスチレン系単量体又はこれと他の
   単量体との混合物９０〜１０重量％を連続的に滴下し重
   合することを特徴とする静電荷像現像用トナーバインダ
   ー樹脂の製造法。 ２、請求項１記載の製造法により得られるトナーバイン
   ダー樹脂を含有してなる静電荷像現像用トナー。 ３、請求項２記載のトナーとキャリアよりなる現像剤。