JPS5886558A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真、静電印刷や静′峨記鎌などに・　お
ける静電荷ｇＩＩｆ：現儂するための新規なトナーに関
する。

本発明の静電荷儂現偉用の新規なトナーは、所謂乾式現
儂方弐に用いられる微粉末現像剤であり、カスケード法
、毛プツツシ法、磁気ブラック法、イングレツシ冒ン法
、／々タウダークラウド法の乾式現偉方弐に用いること
が出来る屯ので、低分子量重合体と不溶不融性高分子量
重合体と主要樹脂成分として含有することｔ−特徴とす
る。

周知のように、一般に静電荷偉現儂用トナーは樹−成分
、顔料もしくは染料からなる着色剤成分および可鳳剤、
電荷制御剤等の添加成分によって構成されてｊＩＰす、
樹脂成分としては天然まｔは合成樹脂が単独或いは適宜
混合して使用されている。

近年急速に技術開発が進められた乾式現像方式に適した
トナー（対してもその樹脂成分に関し多くの改曳技術が
提案されている。特に高速度複写を目的とする電子写真
複写機においては、加熱ローラ一定着法が採用され、靜
［記録体（感光ドラムｙ上に現像によって得られ友トナ
ー像を一旦紙などの転写シートに転写した後、該転写シ
ートを加熱圧着を行う定着ローラーに通してトナー像を
シートに融着させて定着が行なわれる。しかしながら、
定着ロールの表面とトナー像が加熱溶融状轢で圧接触す
るため儂を形成するトナーの一部が定着ロールに付着移
転し、次の被定着シート上にこれが再移転されて所謂“
オフセット現像“を生じ、被定着シートに汚れ全発生さ
せる。その屍め高速度複写においても定着ローラー表面
に対してトナーが付着せず、しかも定着が十分行なわれ
る樹脂酸・分が待望された。

特公昭５１−２３３５ζ号に、このようなオフセット現
象の生じない所謂“耐オフセット性”に優れたトナー用
樹脂成分として七ツマ−に対してａｏｏｓ〜２０重ｔｅ
ｓの架倫剤を含有する樹脂成分の使用が提案されている
。また特公昭５１Ｓ−ｓａｓｓ号は、重量平均分子１１
／数平均分子量が＆Ｓ〜４・の−り負チレン系樹脂を主
要樹脂成分として使用し、定着性及び耐オフセット性に
優れた静電＊＊現像用トナーが得られることを開示して
いる。

しかし１ｋから、近年複写速度が益々高速化し、しかも
鮮明で安定した複写が望まれる傾向が著しく′なるにぢ
れ、上記の従来技術以上ｖｃりに良好な定着性及び耐オ
フセット性を待ったトナーが強く要望されるようになっ
た０本発明者は、この様な要望に沿い得るトナー用樹脂
成分について鋭意研究を重ねて来た結果、漸く本発明に
よって従来技術よりロ一段と優れた定着性及び耐オフセ
ット性を有するトナーの発明を完成するに至った。

本発明の静電荷儂現慣用トナーは、低分子量重合体と不
溶性高分子量重合体を主要樹脂成分とするものである。

本発明で低分子量重合体の分子量や分子電分布に特に制
限を受けるものではないが、好ましくは数平均分子ｔ（
以下ＭＮという）が＆０００−ｉｏ、ｏｏｏで１つ重重
平均分子ｔ（以未満、特に好ましくにＭＮが翫０００〜
３　Ｑ、０００で且つＭｗ／ＭＮが１５未満の重合体が
使用される０ＭＮが亀ｏｏｏ未満と低すぎてはトナーの
ブロッキング（現像装置中でのトナーの凝固）が起き易
くなるので好ましくなく、一方５へｏｏｏｔ″超えて高
すぎては定着性が悪くなるので好ましくない、ｔたＭｗ
／ＭＮが１５以上では定着性が悪くなるので好ましくな
い１本明細書でいう不溶性高分子量重合体の「不溶不融
性」とは、「不溶性」であり且つ「不融性」をいうもの
であり、こ＼で「不溶性」とはＡＦＴＭ−４ｏｒ−ｏｘ
　（アメリカ合衆国、自動車塗料試験法）に拠り、樹脂
のプレス成形試験片ｔ−５ｏｏメツシユの金網で包みア
竜トン中で還流下７時間加熱したとき不溶解樹脂分が当
初重量当り９０−以上好ましくは９６１！以上のものｔ
−ｖ％＼、一方「不融性」とは、上記アセトン不溶性樹
脂分を高化成フローテスター（島津製作所製）にて、ｚ
ｏｏ℃でＩＯＫ＠の荷重をかけ九と１！（径（ＬＩＩＸ
Ｉ％／ｍのノズルから鍛初の１　”分間の融出量が１−
未満のものをいう。

本発明の静・電荷像現儂用トナー社低分子量重分体と不
溶不融性高分子量重合体の合計当り好ましくは低分子量
重合体１０〜ｇｏ１１１％と不溶性高分子量重合体９０
−４０重量−１特に好ましくは低分子量重合体Ｉｓ−、
Ｂｅ重量−と不溶性高分子量重合体８ｓ〜５０重量−１
最も好ましくは低分子量重合体２３〜４ｓ重量−と不溶
性高分子量重合体７７〜Ｉｌｓ重ｉ−を主要樹脂成分と
する鳴のである。低分子量重合体が１０重量−未満と少
なく不溶性高分子重童体が９０ｉ１（ｔ’ｊｌ超えて多
くては、定着性が低下するので好ましくなく、一方低分
子を重合体が５ａｆｉ曽饅全超えて多く不溶性高分子ｉ
ｔｓ合体力１４０重−・％未満と少なくては耐オフセツ
ト性カニ低下するので好ましくない。

本明細書で「主要樹脂成分」とに、静電荷儂現儂用トナ
ーに配合されている＝ｌＩ　ｌｌ１１成分の中食くとも
’１０＠＠％全占める樹脂成分全表すものである。

本発明の静電荷像現イ象用トナーの主要樹脂成分をなす
低分子量重合体と不溶性高分子量重合体に用いられるＭ
ｉｔ体としては、スチレン、６−１Ｍｌ−１ｐ−エチル
スチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−１−ブチルスチレ
ン等のスチレン類、ビニルナフタレン類、エチレン、グ
ロピレン、ブチレン、イソブチレン等のエチレン系不飽
和モノオレフィン類、塩化ビニル、弗化ビニル、酢酸ビ
ニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸謡ブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル噴筒オクチル、アクリル酸エ
チルヘキシル、アクリル酸クロルエチル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル＠＊ブチ／Ｉ
／％メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸鴇−オクチ
ル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル等
のエチレン性モノアクリ塾ア建ド等のエチレン性モノカ
ルボン酸−導体、ビニルメチルエーテル、ビニルエチル
エーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテ
ル類、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレ
イン酸ジプチル等のエチレン性ジカルボン酸およびその
り導体、ビニルメチルケトン、ビニルへキシルケトン等
のビニルケトン類、ビニリデンクロリド、ビニリデンク
ロルフルオリド等のビニリチンハロゲン化物、Ｎ−ビニ
ルビロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルイン
ドール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物類
等がある。

ま九本−発明の静電荷１１Ｊ！境像用トナーの主要樹脂
成分を構成する不溶不融性高分子量重合体は、必要に応
じ架橋剤全構成成分として有することが好ましい。この
ような架橋剤は主に重分性の二重結合を二個以上持つ化
合物で、例えけジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン
等の芳香族ジビニル化合物、エチレングリコール・ジメ
タアクリシート、テトラエチレングリコール・ジメタク
リレー）、１．３ブタンジオ−ル・ジメタクリレート、
アリール・メタクリレート、等のジエチレン性カルボン
酸エステル、Ｎ、Ｎジビニル了ニリン、ジビニルエーテ
ル、ジビニルスルフィド等がある。

ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタアクリレ
ートが好適に使用される゛。

本願発明の低分子量重合体及び／又は不溶不一性高分子
量重合体の好適な例は、スチＶン５０〜１００重量−１
及び（メタ）アクリル酸チル會ルエステルｇｏ−ｏ重量
９１ｔ−七ノマ一単位として含１ｒしてなるスチレン−
（メタ）アクリル酸アル中ルエステル系重°合体であり
、殊に好適な例は、スチレン７０−９０重量−及びアク
リル酸旙ブチル３Ｂｏ−ｔｏ重量−のものである、ま九
不溶不融性高分子量重合体は最も好ましくは、ｉ記架橋
剤【毫ツマ一単位として含有するものであり、架橋却１
配合量は不溶不融性高分子量重合体当りαａｔ〜８重量
−が好ましい。

本発明のトナー用の主要樹脂成分の製造法としては、塊
状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合眸によって製造
し九イオン性富合体やラジカル性重合体等の低分子量重
合体と、塊状重合、懸濁重合、乳化重合等によって製造
した不溶不融性高分子量重合体ｔｓ分散液状又は溶液状
のま＼で混合して後乾燥する方法及び別々に乾燥した後
トナー重合させた低分子普重合体？不溶不融性高分子量
重合体用モノマー中に溶解し、次いで不溶不融性高分子
量重合体を得るための重合を行うことによって本発明の
主要樹脂成分が得られ、このような主要樹脂成分は低分
子量重合体と不溶不融性高分子１重合体が極めて均一に
相互分散しているので、トナー製造時のカーボンブラッ
ク等添加剤の分散も極めて効率よく行なわれ、その結果
トナーの生産性、帯電特性、貯蔵安定性が優れている。

本発明に係る静電荷像現儂用トナーは前記の如き樹脂を
主要樹脂成分とするものであるが、この様な主要樹脂成
分の外に必要に応じて他の重合体を混合して使用するこ
とが出来る。この様ｖｃ混合して使用される他の重合体
として社、フェノールホルムアルデヒド樹＊＊、エポキ
・ｒ樹脂類、ぼりウレタン樹脂類、セルローズ系樹脂類
、４リエーテル樹脂類、キシレン系＊＊類等がある。

ま艮、本発＠に係る静電荷像現偉用トナーに社適当な顔
料″ｔたは染料が着色剤として配合♂れる。

そのよう顔料又は染料の例としては、カーボンブラック
、竜ルーオイルブルー、デ：ＬｄＩＩン第４ルレ２）”
、７タ田り丁二ンブルー、丁ニリンブルー、ニグロシン
染料、タルト１〜リンブルー、キノリンイエロー、マツ
カイトダψ−ンオクサレート、−−ズベンガルや之等の
混合物があり、トナーの着色に必要な量が配合される。

更に本発明Ｃ＠る静電荷儂現像用トナーは、必１Ｉｖｃ
応じて離−剤ｔＩ！に配合してもよい、そのような化合
物としては例えけステ了りン酸のＣｄ。

Ｂａ、　Ｎｉ％Ｃｏ、　Ｓ　ｔ、　Ｃｍ、　Ｍｇ、　Ｃ
ａ塩、オレイン酸ＯＺ　ｓ、ｍｓ、Ｆ＃、ＣＯ，０％、
Ｐｂ、Ｍ（１塩、ノル建チン酸のＺｖ＋、Ｃｏ、Ｃ１＆
、ＭＱ、８１．Ｃａ塩、リノール喰の２％、ＣＯ，Ｃα
塩、リシノール酸の２％、又ｄｃｄ塩、カプリル酸のＰ
ｂ塩、カプロン酸のＰ＆塩等高級脂肪酸の金稿塩や天然
及び合成の／々クラフィン類び脂肪酸エステル類又はそ
の部分鹸化物類、アルキレンビス脂肪酸アマイド類等が
あり、これ等化合物の１種或いは２種以上を適宜縦合せ
て本願発明のトナーに配合してもよい。

１！ また、本発明に係る静電荷１象現偉用トナーに、更に必
要に応じて電荷制御剤、可塑剤などの他の種類のトナー
添加剤を配合せしめることができる。

斯くて１本発明に係る静電荷儂現像用トナーＦｉ、低分
子量重合体と不溶不融性高分子輩重合体會主要樹脂成分
として含有することにより高速の電子写責複写において
優れ几定着性と優れた耐オフセット性を有し、更に優れ
た耐ブロッキング性を併せ有するものｅあるが、本発明
は驚くべきことにトナー製造時の優れた被粉砕性を有す
るという全く意外な効果ｔも有することが判った。トナ
ーは、溶融混合物等を冷却後ジェットミル等で微粉砕す
ることにより、最終製品とされるのであるが、従来は所
望の粒度分布を有する製品の収率はｌパス尚り約１０−
でありｔものが、本発明でに、１０〜１５声の粒度分布
の最終製品が約７０−もの高収率で取得することが出来
る。

以下に本発明を実施的により詳細に説明する。

実施例１ ｓＯＬの重合機にスチレン６．４に４、アクリル酸ブチ
＃　Ｌ　＠　Ｋｇ・８メルカグトエタノール１３ｏｔｔ
仕込み、内ｌＫ！％Ｏ吹込み管よりｚＬ／ＷＬｉｎで空
気を送りながら重合機内部を加熱して９０℃とし１０時
間重合反応を行った。

続いてスチレンｉ、ａＶ４、アクリル酸ブチル４００　
ｆ、ジビニルベンゼン１６　Ｆ、　過酸化ベンゼン１　
ｇ　？、過酸化ベンゾイル６０ｔの混合溶液を上記反応
生成物に加え之瞳ポリビニルアルコール（ゴーセノール
ＫＡ（−１７）１０ｆ全溶解させた脱イオン水の水溶液
２０匂を加えて重合機内部を攪拌下８０℃に１２時間保
ち重合反応を完結させた。得られ九實台体スラリーを通
常の後処理である脱水、洗浄および乾燥を行ないビーズ
状の樹＃１ＬＩＩｃｌＩｔｌｌり。

得られた樹脂をソックスレー抽出器でＴＨＦｔ−用いて
抽出したところ４０時間で抽出恒量となり不＃成分（不
溶不融性高分子量重合体）ｓｉ重量暢、可溶成分（低分
子１重合体）４５重を慢に分けられ友、低分子１重合体
のＡｆＮＦｉｓ、００６゜Ｍｗ／Ｊ／７ｙは２１であり
、不溶不融性高分子量重合体は、ＡＦＴＭ−４０’１−
０２の試験において不溶分ＳＳ＊でＴｏす、かつ前記高
化式フローテスター試験において融出量はａＳ−であっ
た。

上記ｇＩｌｉｌＯＯ部とカーボンブラック（ダイヤブラ
ックＥＩＨ）ｌａ部を混合した後１４０℃の熱ロールで
冨Ｏ分間よく混練した。冷却後粗砕して約３００μの粉
体とし、ジェットきル（ＩＤ＆−１１１）で空気圧Ｓ−
／−１供給量礁−／Ｈデで微粉砕し平均粒径１５μの微
粉体を得、これをトナーとした。

上記ドナーを用いて市販の複写機（富士ゼロックスｓｓ
ｏ＠型複写機）で複写試験を行つ九ところ１儂の定着は
１ｍＢ’Ｃから可能になり意ｉｏ℃においても鴎■−ル
へのトナーのオフセットによる汚れはな（ｌへ０００枚
の複写後も汚れのない鮮明な画像が得られた。

実施１ｊ’ｌ雪 Ｉ　（Ｉ　ｔｏ重ｉｔ機にスチレン４０〜アクリル酸ブ
チル１．０　Ｋｌ、２−メルカ１トエタノール８０ｔを
仕込み、内径２〜の吹込み管より２１７ｍ１ｎで空気を
送りながら重合機内部を９０℃に加熱して１０時間重合
反反応性り九。続いてスチレン１０−、アクリル酸ブチ
ル１．０１１１、ジビニルベンゼン２０　Ｆ、過酸化ベ
ンゾイル７０Ｆの混合溶液を上記反応生成物に加えた後
ゴー七ノールＫＨ−７１０ｆｔ溶解させた脱イオン水の
水溶液２０Ｋｇを加え攪拌下８０℃で１２時間保ち重合
反応を完結させた。後は実施例１と同じ操作を行ない、
得られた１１脂は不溶成分（不溶不融性高分子量重合体
）７６１１＊、可溶成分（低分子１重合体）２４重量−
１低分子量重会体のＭＮＦｉｆＬｌｓ００ＭＷ／ＫＮは
ｘｉでありオた不溶不融性高分子量重合体の４ＦＴＭ試
験値は不溶分会フ一で高圧式フローテスター試験ＩＲは
α４■でありた。

このものを実施例１と同じ方法でトナー化したところ、
ジェットミルの処理能力ＦｉＬｓＫｔｔ／Ｈｒ（平均１
３μ）であり、複写試験における定着は１８０℃から可
能となり、！！６１１１℃にかいてもオフセット現象は
起らずｇｏ、ｏｏｏ枚の複写後も汚れのない鮮明な画像
が得られ友。

！〜の吹込み管より１４７ｍ（ｓで空気を送りながら重
合機内部を加熱して１０℃とし１０時間重合反応を行り
た。

続いてスチレン２４（、アクリル酸ブチル６００Ｆ、　
−／ビニルベンゼン１７　Ｆ、　過１２化ベンゾイル６
ｓｆの混合ｆＩＩｆＩＬを上記反応生成物に加え雷後、
ゴー七〕−ルＫＨ−１Ｔ　　１０ｆｔ−溶解させた脱イ
オン水の水溶液８・’ｈｔ加え重合機内部を攪拌下ｓｅ
ｔに１！時間保ち重合反ロヲ完結させた。

後は実施筒１と同じ操作を行ない、得られ九樹脂は不溶
成分（不溶不融性高分子量重合体）６２重普−１可溶成
分（低分子量重合体）８８重量−１低分子量重會体の％
　＄１８．２００　Ｍｖｙ　／　Ｍ７Ｖはλ３でありま
た不溶不融性−分子ψ重合体のＡＩ’ＴＭ試岐値は不溶
分９７−で高化式フローテスター試験値は０．１１−で
あった。

このもの全実施例１と同じ方法でトナー化したところ、
ジェン）ｆルの処理能力ｄ３Ｋｇ／Ｈデ（平均１１ｓμ
）であり、複写試験における定着は１２５℃から可能に
なり、２５０’Ｃにおいてもオフセット現象は起らず！
！　０．０００枚の複写抜本汚れのない鮮明な画１象が
得られ友。

実施例４ Ｓａｔの重合様にスチレン５．６　ｉ４．アクリル酸ブ
チルＺ４Ｋｔ、２−メルカプトエタノール２６０ｒＹｒ
仕込み、内径２〜の吹込み管より２ｔ／ｓ（％で空気を
送りながら重合機内部を加熱して１０℃とし１０時間重
合反応を行った。続−てスチレンＬ　４　ＩＱ、アクリ
ル酸ブチル６　Ｇ　Ｏｆ、ジビニルベンゼンａ　ｌ　Ｆ
、過酸化ベンゾイル６０ｆの混合溶液ｔ″＝台倍俵令上
記反応生成物に加えた後、ゴー七ノールＫＨ−１’ｌ　
　１０ｆｔ！解させて脱イオン水ｏ水＊＊ｔｏｈｔｍ、
ｔｍ拌下ｓｏ℃で１！時間保ち重合反応を完結させた。

後れ実施ｇ７４４１と同じ操作を行な−、得られた樹脂
社不溶成分（不溶不融性高分子量重合体）はＢＳ重量囁
、可溶成分（低分子量重合体）４Ｉ！重量嗟、低分子量
重合体ａｕｒａｓ、ｏｅｏＭｗ／Ｍｙｕｚ　８であり、
また不溶不融性高分子量重合体のＡＦＴＭ試験値は不柵
分嘗６嘔で高化式フローテスター試験値ｒｉｔ１９−で
あった・ このもの全実施例１と同じ方法でトナー化したと仁ろジ
ェットミル０処理能力ｔ’！　４　？／Ｈデ（平均ｔＲ
Ｘ）であり、複写試験における定着は１！！Ｏ℃から可
能になり、２５０℃においてもオフセット現象は起らず
２０．０００枚の複写後も汚れの少ない鮮明な画像が得
られた。

実施例５ ６０ｔの重合機にスチレンｒ、ｏ６、アクリル酸ブチル
＆０す、過酸化ベンゾイル３００？？仕込み、混合溶解
させた後ゴーセノールＫＨ−１７Ｓｏｆｔ−溶解させた
脱イオン水の水溶液ｇｏ４を加え攪拌下重合機内１［−
８０’Ｃ［加熱し１１時間重合反応を行すｕｌｌＨカ２
５、ＭＷ／ＫＮが’ＡＢの可溶性樹脂を得た。

上記ｍ脂４に１１にスチレン４１す、アクリル酸ブチル
１．？！Ｖ４、エチレングリコールジメタクリレー）１
窓Ｏｆ、過酸化ベンゾイル６０ｆの混合溶液に溶解させ
た後、ゴーセノールＫＨ−１フ　１０ｆｔ−溶解させた
悦イオン水の水溶液２０−を加えてｒｔｒｏｔの重合機
に仕込み、攪拌下に重合機内部Ｉｓｏ″ｃｍ１６Ｌ１　
ｊ時ｌ５ｌｉ重合反応を行り九、　得られた樹脂は不溶
成分（不溶不融性高分子量重合体）−５７重蓋−１可溶
酸分（低分子量重合体）４８重Ｍ７１／はｉｓであり、
ｔた不溶不融性高分子量１什体の４７７Ｍ試験値は不溶
分９８％で高化式フローテスター値Ｆ１ａ５−であった
。

このものを実施例１と同じ方法でトナー化し九ところジ
ェットミルの処ｍ能力Ｆ１！５ｈ／Ｈデ（平均１４声）
であり、複写試験における定着は１１６℃から可能Ｋｅ
ｅ）、ｇｓｏ″ｃＶｃおいて４オフ゛セツト現象は起ら
ず！へ０００枚の複写φも汚れのな一鮮ＩＩＩｔｋ＃儂
が得られた。

実施例６ ｓ　ｏ　ｔｖ重合機にスチレンａＯす、アクリル酸ブチ
ル１０−１過酸化ベンゾイルＢｏｏｒｔ仕込み混合溶解
させｔ後、ゴーセノールＫＨ−１ｖ１０９を溶解させた
脱イオン水の水溶液２０−を加え攪拌下重合機内部ｔ−
８５℃に加熱してｌ！！時間重合反応を行なイＭＮ”１
）Ｅ８．０００Ｍｗ／ＭＮ−１）Ｘｚ３の可溶性樹脂（
Ａ）（低分子を重合体）を得た。

別ｖｃｓｏｔの重合機にスチレン＆Ｏ１４，アクリに酸
プ＋ルＬＯＫｇ、ジビニルベンゼンｌ５Ｏｆ、過酸化ベ
ンゾイル１００ｆＹｔ仕込み混合溶解させた後ゴーセノ
ールＫＨ−１’ｌ　　１０ｔを溶解させた脱イオン水の
水溶液ＲＯＫｇｆ加え攪拌下重合機内部？ｌＩＯ’ＣＫ
加熱して１２時間重合反応を行ないＡＦＴＭの試験値で
不溶分９８％°、高化式フローテスター試験値でα５〜
の不溶不融性高分子量重合体の樹脂１）’を得た。

上記樹脂（Ａ）ａｏｌｌＢ、樹脂（Ｚ？３１１（１部（
カーボンブラック（ダイヤブラック５ｙ）ｔｏ部）を混
合して奈良式粉砕機で粗砕したｍｔａｏｔの熱ロールで
１００分間よく混練したｖｋは、実施的１と同じ微粉砕
操作を行ったところジェット建ルの処理能力はｍ　Ｅｌ
ｌＨデ（平均１３μ）であり、複写試験１’Ｃ＄Ｐける
定着は１２５℃から可能になり怠ｉｏ’ｃにおいてもオ
フセット現象は起らす雪ａ０００＆０複写後も汚れの少
ない鮮明な画像が得られた。

実施筒テ １０ｊ！の重合機にスチレン＆　４１４．アクリル酸ブ
チルｔ・−１意−メルカプトエタノール１３０ｆ１アゾ
ビスイソバレロニトリル９を仕込み混合溶解させた後１
重合機内部を９０℃に加熱して、１（１時間重合反応を
行った。続いてスチレン１．６−、アクリル酸ブチル４
０　Ｏｆ、ジビニルベンゼン１６　Ｆ、−酸化ベンゾイ
ル８０Ｆの混合溶液を上記反応生成物に加えた後、ゴー
七ノールＫＨ−ｌマ　１１）Ｆｔ−溶等させた脱イオン
水の水溶液１０Ｗ４を加え重合機内部を攪拌下に８０℃
で１！時間保ち重合灰石を完結させた。

＊Ｆｉ実ｔｌａｆＰ４１　ト同シ操ｆ’ｌｆｌ　イ得う
ｔｔ、＊１１ｍは不溶成分Ｃ低分子量重合体）２５重曽
チで、可溶成分（不溶不融性高分子量重合体）７部重量
−１龜Ｏであり、また不溶不融性高分子量重合体のＡＦ
ＴＭ試験値ｄ９８Ｌ高化式フローテスター試験値はα４
ｍであった。

このものを実施例１と同じ方法でトナー化した゛ところ
ジェットミルの粉砕能力Ｈ４Ｋｇ／Ｈデであり、複写試
験における定ｗｈ１２Ｇ℃から可能になり、！００℃に
おいてもオフセット現象は観察されずｌへＯＯＯ枚程度
の、複写においても、汚れの少ない鮮明な画像が得られ
た。

実施例８ １ｔのフラスコにアクリル酸ブチル５ｏｏｔ。

ナオグリコール酸４０ｆｔ−仕込み内径α５〜の吹込み
管より翼ｏｏｃｃ７禦ｉ鴇で空気を送りながら、フラス
；内部ｔ％９０℃に加熱して１０時間重合反応を行りた
。

別Ｋ　Ｉ　Ｏｔの重合機に％スチレン６ＫＩＦ、メタク
リル酸鴇−ブチル１１１、メタクリル酸ラウリル２−、
ジビニルベンゼン！　Ｏｆ、　過酸化ベンゾイル４００
　ｆ、及び上記反応生成物５００　ｆ’ｉ仕込み混合溶
解後ゴー令ノールｘＨ−１７１ｏｒｔｓ解させた脱イオ
ン水の水溶液ｇｏＫ４を加え重合機内部を攪拌下に８０
℃に加熱して１２時間保ち重合反応ｔ−完結させた。

後は実施ＩＦ１１と同じ操作を行ない得られ几樹脂は不
溶成分（不溶不一性高分子量重合体）が９１ｓ重量−分
離され、可溶成分（低分子量重合体）５重量−１低分子
量重合体のＭＮは８０Ｇ、Ｍｙ／ＭＮは、Ｌマであり、
また不溶不一性高分子量重合体のＡＦＴＭ試験ｉｔは９
３　ｓ、高化式フローテスター試験値はへ１ｍであった
。

このものを実施例１と同じ方法でトナー化し九ところ、
ジェットミルの粉砕能力Ｆｉ１５　Ｋｇ　／　Ｈｒ（平
均１８μ）であり、複写試験における定着は　、１４１
Ｓ’Ｃから可能になり、２５０℃においてもオフセット
現象は表われなかった。また、雪へＯＯＯ枚程度の複写
においても汚れの少ない鮮明な画像が得られた。

実施例９ ｓ　ｏ　ｔｔｖ東合機にスチレン６．４に９、アクリル
酸ブチル１．６１１、！−メルカグトエタノール５２０
ｆｔ−仕込み、内径２％の吹込み管よＦ）２１７ｍｉｍ
で空気を送りながら重合機内部全加熱して９０℃としＩ
ｏ時間重合反応を行った。続いてスチレンＬｌｌｂ、ア
クリル酸ブチル４００　ｆ、ジビニルベンゼン１６　Ｆ
、過酸化ベンゾイル６０ｔの混合溶液を上記反応生成物
に加えた後、ゴー七ノールＫＨ−ｘ丁　１６ｆｔ−溶解
させた脱イオン水の水溶液１ｏｒｌｌ加見て、重合機内
部を攪拌下８０℃で１！時間保ち、重合反応を完結させ
た。後は実施１ｊｌｌと同じ操作を行ない、得られ友樹
脂の不溶成分（不溶不一性高分子量重合体）框、５５１
１！であり、可溶成分（低分子量重合体）４８重當チ、
低分子量重合体のＷＮはｔ　ａ　００　Ｍｗ／　ＡｆＮ
Ｆｌ　３Ｌ　Ｒであった。また不溶不融性高分子量重合
体のＡＦＴＭ試験籠試験値ｓで高化式フローテスター試
験値はａ８−であった。

仁のものｔ実施９［１１と同じ方法でトナー化をし、７
ｔところジェットギルの粉砕能力は＠Ｋｇ／Ｈｒ（平均
１４Ｊｌ）であり複写試験における定着は１１０℃から
可能になり、ｇｏｏ’ｃまでオフセット現象は発見され
なかった°、またｌへＯＯＯ枚程寂の複写にか−でも汚
れの少ない鮮明な画像が得られ九。

実施例１Ｏ −ＯＬの重合機にスチレン７時、アクリル酸ブチル！−
メタクリル酸ステアリル１？Ｊ過酸化ベンゾイル１ＧＯ
ｆ＠仕込み、混合溶解させた後、ゴー七ノールＫＨ−１
’ｌ　　１０ｆ１に溶解させた脱イオン水の水溶液ｇｏ
ａｌ加え攪拌下に重合機内部ｔ−８０℃に加熱して１２
時間重合反応を行った溶性樹脂ｋｌた。

上記樹脂４時をスチレンｔａｂ、アクリル酸ブチルＬ　
２　ＫＩＦ、エチレングリコールジメタクリレート１２
０ｆの混合溶液ｖｃ溶解させた後ゴー七ノールＫＨ−１
’ｌ　　１０Ｆを溶解させた脱イオン水の水溶液２０−
を加え攪拌下に重合機内部を８０℃に加熱して重合反応
を完結させた。後は実ｊｌｉ１例１と同じ後処理操作を
行ない、得られた樹脂の不溶成分（不溶不融性高分子量
重合体）はｓ６重を−であり、可溶成分（低分子量重合
体）４４重量−５は′Ｌ４であり究。また不溶不融性高
分子量重合体ｖＡＦＴＭ試験値は９Ｂ−で、高化式フロ
ーテスター試験値はａ６謹で・あった。

このものを実施ｉｐＨと同じ方法でトナー化したところ
、ジェットミルの粉砕能力は４　Ｋｔ／Ｈデで６？、複
写試験における定着ｆ１１４０℃から可能になりｌＯ・
℃までオフセラＦ現像は発見されなかりた。ｔたｌへＯ
ＯＯ枚程度の複写においても汚れの少ない曽名な画像が
得られた。

実施例１１ ！Ｉ　Ｏｔｏ重合機にトルエンＳＫ＃、酢酸話−ブチル
ｓｂ、ハイドロキノン１ｅｆｔ−仕込み重合機内部を加
熱して１０℃とした。このものにスチレン８す、アクリ
ル酸ブチル冨４、過酸化ベンゾイル１５０ｆの温合溶液
を攪拌下３時間で逐次添加しさらに意時間重合反応を続
は友、得られ九重合体溶ｔｔ−ｔｏｏｚのメタノールの
中に再沈してフレーク状樹脂として分離し、内４Ｋｆｋ
スチレン４８−、アクリル酸ブチル１．２Ｋｆ、ジビニ
ルベンゼン１６　ｆ、過酸化ベンゾイル６０ｔの混合溶
液に溶解させた後ゴーセノールＫＨ−１’ｌ　　１０ｆ
を溶解させた脱イオン水の水溶液！０りを加えｓＯｔの
重台様に仕込み攪拌下に重合機内部ｔ′８０℃に加熱し
てｌ！時間重合反応を行った。得られた樹Ｉｌｌは不Ｓ
成分（不溶不融性高分子量重合体）が５７重を一１可溶
成分（低分子量重合体）４３８１１チ、低分子量重合体
のＭｐＪはａｓ、ｏｏｏ＆Ｗ／ＭＮが４８であった。ま
た不溶不融性高分子量重合体のＡＦＴＭ試験値Ｆ１９５
ｇＧで高化式フローテスター試験値は１６−でめり九。

このものを実施例１と同じ方法でトナー化したところジ
ェットミルの粉砕能力はＬ　Ｉｓ　ＫＩ／Ｈｆであり複
写試験における定着は１４０℃から可能になり怠・０℃
においてもオフセット現ｇＩＩｒｔ発見されなかり危、
またｌへ６００枚程変の複写においても、汚れの少ない
鮮明な画像が得られた。

比較筒１ ｓａｔｅ重合機にスチレンＬ６Ｋｇアクリル酸ブナルＬ
４即雪−メルカプトエタノール１１０ｆｔ仕込み、内Ｉ
ｌ１％Ｏ吹込み管より、１１４７ｍ（ｓで空気を送−１
ｋから重合機内部を加熱し００℃゛とし、１６時間重合
反応を行った。

続いてスチレン１４　ＥＦ、アクリル酸ブチルｓ　ｏ　
ｏ　ｆ、エチレングリコールジメタクリレート１１　暴
Ｏｆ、四塩化庚素意ｅｏｒ、過酸化ベンゾイル６ｓｆの
温合溶液を上記反応生成物に加えた後、ゴー竜ノーｋＫ
Ｈ−１１１０ｆｔ−溶解させた脱イオン水Ｏ水溶液意・
−を加え重合機内部を攪拌下１１０′ｃＫ：１ｆｆｉ時
間保ち重合反応を完結させた。

後は実施ＩＰ１ｔと同じ操作を行ない、得られた樹脂は
、不溶成分（不溶不融性高分子量重合体）ｓｔｉｔｔ＊
、可溶成分（低分子量重合体）３９重Ｍｐｐ　＊　Ｓで
あったが、不溶不融性高分子量重合体のＡＦＴＭ試験値
は不溶分８ｓ−で高化式フローテスター試験値は、５ｍ
であり、本発明の言うところの不融性の定義するところ
の外にあった。

このものを実施例１と同じ方法でトナー化したところジ
ェットミルの処理能力ｉｊｔ　ｓ　Ｋｇ／Ｈデ（平均１
０μ）であり、複写試験における定着は１４５℃から可
能になり、１８０℃でオフ竜ット現象による画像の汚れ
が観察され、ａ、ｏｏｏ枚程変の複写で着しく汚れるこ
とが発見された。

比較例２ ｓＯｔの重合ＩＩ！にスチレンａｏ４．アクリル酸ブチ
ルｉ＠−１過酸化ベンゾイル１ｇ００ｆを仕込み、混合
溶解さ４ｔた後ゴーセノールＫＨ−１’ｒ１０１＠濤Ｓ
させ危脱イオン水の水溶液２０　ｂｔ−加え攪拌下重合
機内部ｔ−８５℃に加熱して１２時ｉ３の可溶性樹脂（
Ａ）（低分子量重合体）ｔ−得も 別？Ｃ３ｏＡＯ重合機にスチレンＩＬＯＫｆ、７り９ル
酸ブチル−・麺、ジビニルベンゼン１５０ｔ、亀−ラウ
リルメルカプタン！！Ｏｆ、過酸化ベンシイに１０６　
ｆｌ仕込み混合溶解させた後、ゴー七ノールＫＨ−１？
　　１０ｔｋ溶解させた脱イオン水の水溶液１０Ｅ［ｉ
−加え攪拌下重合機内部ｔ−８０ｔに加熱して１！時間
重合反応を行ないＡＦＴＨの試験値で不濤分マｏ−１高
化式フローテスター試験筐が６−の樹脂（Ｂ）（不溶不
融性高分子量重合体）を得た。

上記樹脂（Ａｃｔｓ部、樹脂１７ＴＩＳ部、カーダンブ
ラック（ダイヤブラック、￥Ｈ）１０！Ｂｔ−混合した
後、実施例１と同じ方法で粗砕、微粉砕を行なりトナー
化したところ、ジェットミルの粉砕能力ＦｉＬ　！Ｉ　
Ｋｇ／Ｈデ（平均１５μ）であり、複写試験における定
着は１４５℃から可能になり、１９０℃でオフセット現
象による画像の汚れが観察され、ａｏｏｏ枚程度の複写
で著しく汚れることが発見、された。

比　較　例　３　（特公昭５１１３３１＄礁号実施例１
の追試） ｓＯｔの重合機にスチレン７ＫＦ、メタクリル酸轄−ブ
チルａＫｆ、エチレングリコールジメタクリＬ’−）１
１８Ｐ、ｓ−ラウリルメル力１タン−１９゜７ゾビスイ
ソブチロニトリル１００ｔを仕込み混合溶解させた後ゴ
ーセノールＫＨ−１１１（）ｆを溶解させ友脱イオン水
の、水溶液ｇｏ４ｔ−加え重合機内部を攪拌下８６’Ｃ
に１１時間保ち、重合反応を行った。後は実施Ｎ１と同
じ後処理操作を行ない、得られた樹脂＠ＴＨＦでソック
スレー抽出をしたと仁ろｇｏ待時間抽出恒量に達し不溶
成分が６ｓ重量−分離され次、不溶成分のＡＦＴＭ試験
値はＳＯ−で高化式フローテスター試験値はＩｍｓであ
り、また可溶成分のＭＮはｇ５．ｏｏｏ。

Ｍｗ／Ｍｙは、ｉ３であつ九。

この４ｏｔ、実施ｆｉｌと同じ方法てトナー化したとこ
ろジェット建ルの粉砕能力ＦｉＬ２Ｋｇ／Ｈデ【平均１
７ｓ）であり複写試験（おける定着は１６０℃と高く、
２！Ｏ’Ｃまでオフセット現象は発見されなかつたが％
ｌへＯＯＯ＆程度の、複写で画像の汚れが顕著に表われ
た。

比　較　内　４　（特会昭！ｌ５−６８９５号実施飼＄
の追試） ｉ　ｏ　ｔｏ重合機に、トルエン２０−を仕込み１１０
℃に加熱した後、過酸化ピバル酸ｔ−ブチル４　Ｇ　Ｏ
ｆ、過酸化ベンゾイル４００　ｆｔ混混合溶場せたスチ
レン溶液ｌα８Ｋｆｔ？４時間で重合機内に添加した。

さらに同温度で２時間重合反Ｙｈ１続けた後５Ｇ’Ｃま
で冷却して得られ比重合体溶液ｆ：１００ｔのメタノー
ルの中に再沈させ、フレーク状の可溶性樹脂（Ａ１分雛
し友。このもののＭＮｈａｓｏｏ％Ｍｖｖ／ＭＮは４．
５であった。

別に、上記スチレン溶液のかわりにスチレン溶液時、メ
タクリル酸算−プチル１．８Ｋｐ、過酸化ぜパル酸ｔ−
ブチル４　Ｇ　Ｏｆ、過酸化ベンゾイル４ＧＯｆの混曾
溶液１α８すを用い九他はまったく同様の重合操作及び
後処理操作を行ってＭｙが＆２００Ｍ）ｙ／ＭＮが４．
３の、可溶性樹脂（Ｂ）を得た。

上記の樹１１（Ａ）ｉｏ部、樹脂（Ｂ）ｇｏ部の混合＠
ｔ−ＴＨＦｆ用いてソックスレー抽出したとこる不溶成
分は、分離されず、また混合物その屯のｆＡＩＰ’ｌ’
Ｍ試験に供したところ、２−で、高化式フローテスーー
試験に供したところ、１１５ｗであった。

このもＯｔ実施例１と同じ方法でトナー化したところジ
ェットミルの粉砕能力Ｆ’１２ＫＩ／Ｈｒであり、複写
試験における定着Ｆｉ１４５℃から可能になったが１テ
Ｏ℃でオフセット現儂が観察され４０００＆０複写で画
儂の汚れが著しかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　低分子量重合体と不溶不融性高分子量重合体を主要
   樹讃成分として含有する静電荷儂現像用トナー。 ｉ　低分子量重合体と不溶不融性高分子量重合体の合計
   轟−１低分子量童合体が１０〜６０重量−及び不溶性高
   分子量重合体が９０−４０重量−１？あるＩＰ＃貯請求
   の範囲餌１項記載のトナー。 ３Ｌ　　皺低分子量重合体の数平均分子萱が亀０００〜
   １ａｓｅｅで且りぞＯ重量平均分子量／数平均分子量が
   ＆ｓ未満である特許請求の範囲第１項又唸第冨項起−鴎
   、のトナー。 ４　ｌｋ低分子量重合体及び／又は該不溶不融性高分子
   量重合体がスチレン−（メタＪアクリＡ−酸アルキルエ
   ステル系共１合体である特許請求の範Ｉ！！第１−４１
   ．Ｂ項の何れかに記載のトナー。 ４該スチレン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル系
   共重合体において、スチレンが５０〜１００重量−１（
   メタ）Ｃアクリル酸了ル午ルエステルがＯ〜５０重普−
   である特許請求の範囲第１〜礁項の何れかに記載のトナ
   ー。 ｔｇエスチレンＣメタ）アクリル酸アルキルエステル系
   共重合体がジビニルベンゼンを架橋剤として含有してい
   る特許請求の範囲第１−１項の何れかに記載のトナー。 ？、＃（メタンアクリル酸アルキルエステルが算−゛ブ
   チルアクリレートである一特許請求の範囲第１〜６項の
   何れかに記載のトナー。