JPH04110191A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録体に関し、特に白色度が高く、しかも
記録像の保存安定性に優れた感熱記録体に関するもので
ある。

「従来の技術」 無色又は淡色の塩基性染料と有機又は無機の呈色剤との
呈色反応を利用し、熱により両発色物質を接触させて記
録像を得るようにした感熱記録体はよく知られている。

かかる感熱記録体は比較的安価であり、又記録機器がコ
ンパクトで且つその保守も容易なため、ファクシミリや
各種計算機等の記録媒体としてのみならず巾広い分野に
おいて使用されている。

例えば、その利用分野の１つとして、小売店等のＰ　Ｏ
Ｓ　（ｐｏｉｎｔ　ｏｆ　５ａｌｅｓ）　システム化の
拡大に伴ってラベルとして使用されるケースが増大して
いる。しかし、スーパーマーケット等でＰＯＳシステム
を導入した場合、使用されるラベルは水、ラップフィル
ム類、油などに触れることが多く、結果的にその影響で
感熱ラベルの記録像（印字）が褪色する欠陥が認められ
る。

このような欠陥を改善する目的で、記録層中に種々の物
質を添加し、記録像の保存安定性（印字保存性）を高め
る方法が提案されている。

例えば、特開昭６２−１６４５７９号公報には、グリシ
ジル基を有するジフェニルスルフォン誘導体を記録層中
に添加する方法が提案されている。

しかし、かかる化合物を記録層中に添加することで印字
保存性は向上するものの、カブリを生して記録層の白色
度が低下するため、必ずしも満足しうる品質が得られて
いないのが現状である。

「発明が解決しようとする課題」 かかる現状に鑑み本発明者等は、記録像の保存安定性、
特に耐可塑剤性および耐油性が著しく改善され、しかも
記録層の白色度低下を伴わない感熱記録体を得るべく、
種々の保存性改良剤のみならず記録層を構成する各成分
についても巾広く検討した。

本発明は、記録像の保存性に優れ、しかも白色度が高く
、地肌カブリが生しることのない感熱記録体を提供する
ことを目的とする。

「課題を解決するための手段」 本発明は、無色又は淡色の塩基性染料と該染料と接触し
て呈色し得る呈色剤との反応を利用した感熱記録体にお
いて、呈色剤として一般式（Ｉ）で表されるジヒドロキ
シジフェニルスルフォン系化合物を含有せしめ、且つ一
般式（ｎ）で表されるジフェニルスルフォン誘導体を含
有せしめたことを特徴とする感熱記録体である。

〔式中Ｒ’　、Ｒ”はそれぞれ水素原子、アルキル基、またはアリル基を示す。〕

Ｒｈは水素原子またはアルキル基を示し、ｐ。

ｑはそれぞれＯ又は１〜５の整数を示し、ｒ。

Ｓはそれぞれ１〜５の整数を示す。また、Ｒ４Ｒ５はそ
れぞれハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシル基
を示す。ｌはＯ又は１を、ｍはＯ又は１〜５の整数を、
ｎは０又は１〜４の整数をそれぞれ示す。］ 「作用」 上記一般式〔Ｉ〕で表されるジヒドロキシジフェニルス
ルフォン系化合物は、呈色剤であり、通常感熱記録層に
含有させる。一般式〔Ｉ〕で表される化合物の具体例と
しては例えば、ビス−（４ヒドロキシフエニル）スルフ
ォン、ビス−（３アリル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルフォン、２．４′−ジヒドロキシジフェニルスルフォ
ン、２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−４′ヒ
ドロキシフエニルスルフオン、２−ヒドロキシ−５−ｔ
−アミルフェニル−４′−ヒドロキシフェニルスルフォ
ン、２−ヒドロキシ−５−イソプロピルフェニル−４′
−ヒドロキシフェニルスルフォン、２−ヒドロキシ−５
−ｔ−ブチルフェニル−３′−メチル−４′−ヒドロキ
シフェニルスルフォン、２−ヒドロキシ−５−Ｌ−ブチ
ルフェニル−３′−イソプロピル−４′−ヒドロキシフ
ェニルスルフォン、２−ヒドロキシ−５−ｔブチルフェ
ニル−２′−メチル−４′−ヒドロキシフェニルスルフ
ォン等。

勿論、これらに限定されるものではなく、又必要に応じ
て二種以上の化合物を併用することも出来る。一般式Ｃ
Ｉ）で示される化合物の使用量は特に限定するものでは
ないが、一般に塩基性染料１重量部に対して１〜５０重
量部、好ましくは２〜１０重量部程度の範囲で調整する
。尚、本発明の効果を阻害しない範囲で他の呈色剤を併
用することもできる。

Ｇ式（１１〕で表されるジフェニルスルフォン誘導体も
、通常は感熱記録層に含有させるが、その具体例として
は、下記が例示される。

ｔ−（１，２−エポキシエチル）ジフェニルスルフォン
、４−グリシジルジフェニルスルフォン、４−（３，４
−エポキシブチル）ジフェニルスルフォン、４−（２，
３−エポキシブチル）ジフェニルスルフォン、４−（１
，２−エポキシエチルオキシ）ジフェニルスルフォン、
４−グリシジルオキシジフェニルスルフォン、１−（３
，４−エポキシブチルオキシ）ジフェニルスルフォン、
４（２，３−エポキシブチルオキシ）ジフェニルスルフ
ォン、４−グリシジルオキシ−４′−クロロジフェニル
スルフォン、４−グリシジルオキシ−４′〜ブロモジフ
エニルスルフオン、４−グリシジルオキシ−４′〜メチ
ルジフエニルスルフオン、４−グリシジルオキシ−４′
〜エチルジフエニルスルフオン、４−グリシジルオキシ
−２′４′−ジメチルジフェニルスルフォン、４〜グリ
シジルオキシ−２′　４′〜ジクロロジフエニルスルフ
オン、４−グリシジルオキシ−４’　−（ｎ−プロピル
）ジフェニルスルフォン、４−グリシジルオキシ−４′
〜イソプロピルジフエニルスルフオン、４−グリシジル
オキシ−４’−（ｔｅｒｔ−ブチル）ジフェニルスルフ
ォン、４−グリシジルオキシ−４′−イソアミルジフェ
ニルスルフォン、４−グリシジルオキシ−４′−メトキ
シジフェニルスルフォン、４−グリシジルオキシル４′
〜エトキシジフエニルスルフオン、４〜グリシジルオキ
シ−４７−イツブロビルオキシジフエニルスルフオン、
４−グリシジルオキシ−４′−〇−ペンチルオキシジフ
ェニルスルフォン、４〜グリシジルオキシ−２’、４’
−ジメトキシジフェニルスルフォン、４，４′−ジグリ
シジルオキシジフェニルスルフォン、４，４′−ジグリ
シジルオキシ３．３′〜ジクロロジフエニルスルフオン
、４゜４′−ジグリシジルオキシ−２２′−ジブロモジ
フェニルスルフォン、４，４′−ジグリシジルオキシ−
３，３’　、５．５’−テトラブロモジフェニルスルフ
ォン、４，４′−ビス（２−グリシジルオキシエトキシ
）ジフェニルスルフォン、４゜４′−ビス（２−グリシ
ジルオキシエトキシ）＝３．３’、５．５’−テトラブ
ロモジフェニルスルフォン、４，４′−ビス（２−グリ
シジルオキシエトキシ）−３，３’、５．５’−テトラ
クロロジフェニルスルフォン、４．４’−ビス（２−グ
リシジルオキシエトキシ）−３，３’、５．５’テトラ
メチルジフエニルスルフオン、４，４′ビス（３，４−
エポキシブチルオキシ）ジフェニルスルフォン等。勿論
、これらに限定されるものではなく、また必要に応じて
二種以上の化合物を併用することもできる。

なお上記一般式（ＩＩ〕において、置換基Ｒ４及びＲ５
のアルキル基およびアルコキシル基の炭素数は１〜４が
好ましい。

本発明において、一般式〔■〕で表されるジフェニルス
ルフォン誘導体の使用量については特に限定するもので
はないが、呈色剤１００重量部に対して好ましくは０．
１〜５００重量部程重量上程好ましくは１〜２００重量
部の範囲で用いる。

感熱記録層に含有させる塩基性染料としては、例えば下
記が例示される。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）６−シメ
チルアミノフタリド、３．３−ビス（Ｐジメチルアミノ
フェニル）フタリド、３−（ｐジメチルアミノフェニル
）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（
２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−
ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）５−ジ
メチルアミノフタリド、３，３−ビス（１２−ジメチル
インドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド
、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）
−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フ
ェニルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフ
タリド、３−Ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１−
メチルピロール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタ
リド等のトリアリルメタン系染料、４，４′−ビス−ジ
メチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−ハ
ロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４５−トＩＪ
クロロフェニルロイコオーラミン等のジフェニルメタン
系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー、Ｐ−ニトロ
ペンヅイルロイコメチレンブルー等のチアジン系染料、
３−メチル−スピロ−ジナフトピラン１．３−エチル−
スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−スピロジナフ
トピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３
−メチル−ナフト（６′　−メトキシヘンゾ）スピロピ
ラン、３−プロピル−スピロジベンゾピラン等のスピロ
系染料、ローダミンＢ−アニリノラクタム、ローダミン
（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン（０−ク
ロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系染料、３−ジメ
チルアミノ−７−メドキシフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メドキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−メドキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ク
ロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７−シ
メチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ
）−７メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ
アセチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３ジエチルア
ミノ−７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ
−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
ジエチルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐトル
イジノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン
、３−（Ｎ−エチル−ｐ−）ルイジノ）−６−メチル−
７−（ｐ−）ルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニル
アミノ）フルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−
メチルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−ピペリジノ−６メチルー７−フエ
ニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−キシリジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ
ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニル
アミノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７
−ｐ−ブチルフェニルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−７（０−フルオロフェニルア
ミノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−アミル
）アミノ−６メチルー７−フエニルアミノフルオラン、
３（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチルー
Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル＝７−フェニルア
ミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル
）アミノ−６−メチルツーフェニルアミノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メ
チル−７フエニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−β−エチルヘキシル）アミノ−６−メチルツーフ
ェニルアミノフルオラン等のフルオラン系染料など。こ
れらの塩基性染料は、必要に応じて二種類以上を併用す
ることができる。

塩基性染料、一般式ＣＩ）で表される化合物及び一般式
〔ＩＩ〕で表される化合物を含む感熱記録雇用塗液の調
製は、一般に水を分散媒体とし、ボールミル、アトライ
ター、サンドミル等の撹拌・粉砕機により分散するなど
して調製される。

かかる塗液中には、通常バインダーとしてデンプン類、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビ
アガム、ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性ポ
リビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニル
アルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体
塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・
アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体
塩、スチレン・ブタジェン共重合体エマルジョン、尿素
樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂等が塗液の全固形分に
対して１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３０重量％
程度配合される。

さらに、塗液中には必要に応じて各種の助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルフオコハク酸ナトリ
ウム、ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウ
リルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金
属塩等の分散剤、ベンゾフェノン系等の紫外線吸収剤、
その他消泡剤、蛍光染料、着色染料等が適宜添加される
。

又、必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、ハラフ
ィンワックス、エステルワックス等のワックス類、カオ
リン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成カオリン
、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土
等の無機顔料等を添加することも可能であり、目的に応
じて増感剤を併用することもできる。増悪剤の具体例と
しては、例えばステアリン酸アミド、ステアリン酸メチ
レンビスアミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミ
ド、ヤシ脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド類、２．２′−
メチレンビス（４−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール）、４．４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−
ブチル−３−メチルフェノール）、２．２’−メチレン
ビス（４−エチル６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
２．４−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチル−３−メチルフェノー
ル等のヒンダードフェノール類、２−　（２’−ヒドロ
キシ−５′メチルフエニル）ベンゾトリアゾール、２−
ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、１−
ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル、１゜２−ジ（３
−メチルフェノキシ）エタン、１，２ジフエノキシエタ
ン、１−フェノキシ−２−（４−メチルフェノキシ）エ
タン、１−フェノキシ２−（４−メトキシフェノキシ）
エタン、１フェノキシ−２−（４−クロロフェノキシ）
エタン、パラベンジルビフェニール、ナフチルベンジル
エーテル、ベンジル−４−メチルチオフェニルエーテル
、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸−’；−ｐ−
メチル−ベンジルエステル、シュウｔｌｉ−’；−ｐ−
クロローベンジルエステル、テレフタル酸ジメチルエス
テル、テレフタル酸ジブチルエステル、テレフタル酸ジ
ベンジルエステル、イソフタル酸ジブチルエステル、１
−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル及び各種公知
の熱可融性物質等が挙げられる。これらの増悪剤のうち
でも、１．２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１
．２−ジフェノキシエタン、１−フェノキシ−２−（４
−メチルフェノキシ）エタンが特に好ましい。

増感剤の使用量は特に限定されないが、一般に呈色剤１
重量部に対して４重量部以下程度の範囲で調節するのが
望ましい。

記録層の形成方法については特に限定されず、例えばエ
アーナイフコーティング、パリパーブレードコーティン
グ、ロンドブレードコーティング、ピュアーブレードコ
ーティング、ショート・ドウエルコーティング等の適当
な塗布方法により記録層塗液を支持体に塗布乾燥する等
で形成される。

塗液の塗布量も特に限定されず、通常乾燥重量で２〜１
２ｇ／ｒｒｒ、好ましくは３〜１０ｇ／ｒｄ程度の範囲
で調節される。

支持体としては、紙、プラスチックフィルム、合成紙等
が用いられるが、価格、塗布適性等の点で紙が最も好ま
しく用いられる。

本発明により得られる記録体は、白色度の低下を伴うこ
となく耐可塑剤性や耐油性などの印字保浮性が効率よく
改善された感熱記録体を得ているものであるが、記録層
上に保護層を設けることでより一層印字保存性を高める
こともできる。

かかる保護層形成のために使用される水溶性又は水分散
性の高分子としては、前述の如きの各種バインダー類が
挙げられるが、中でもアセトアセチル基変性ポリビニル
アルコールは、本発明の特定物質との組み合わせで優れ
た作用効果を発揮するため特に好ましく用いられる。

保護層中には、印刷適性やスティッキングをより改善す
るために、必要に応じて顔料を添加することができるが
、その具体例としては、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸
化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素、水酸化ア
ルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、カオリ
ン、クレー焼成カオリン、コロイダルシリカ等の無機顔
料やスチレンマイクロボール、ナイロンパウダー、ポリ
エチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生
澱粉粒子等の有機顔料等が挙げられる。

その使用量は一般に樹脂成分１００重量部に対して５〜
５００重量部程度の範囲で調節するのが望ましい。

さらに、保護層を形成する塗液中には必要に応じてステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレン
ワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステ
ルワックス等の滑剤、ジオクチルスルホコハク酸ナトリ
ウム等の界面活性剤（分散剤、湿潤剤）、消泡剤等の各
種助剤を適宜添加することもできる。また耐水性を一層
向上させるためにグリオキサール、ホウ酸、ジアルデヒ
ドデンプン、エポキシ系化合物等の硬化剤を添加するこ
ともできる。

保護層を形成する塗液は、一般に水を分散媒体として調
製される。

かくして調製された塗液は適当な塗布装置により感熱記
録層上に塗布されるが、塗布量が乾燥重量で２０ｇ／ｒ
ｒｆを超すと感熱記録体の記録感度が著しく低下する恐
れがあるため、一般には０．１〜２０ｇ／ポ、好ましく
は０．５〜１０ｇ／ボ程度の範囲で調節されるのが望ま
しい。

なお、必要に応じて感熱記録体の裏面側にも保護層を設
け、−層保存性を高めることも可能である。さらに、支
持体に下塗り層を設けたり、記録体裏面に粘着剤処理を
施し、粘着ラベルに加工するなど、感熱記録体製造分野
における各種の公知技術が必要に応じて付加し得るもの
である。

「実施例」 以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

なお、例中の［部Ｊ及び［％ｊは、特に断らない限りそ
れぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。

実施例１ ■　Ａ液調製 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン　　　　　　　　　１０部メチルセルロース
　５％水溶液　　　　　５部水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４０部この組成物をサンドミ
ルで平均粒子径が３μｍになるまで粉砕した。

■　Ｂ液調製 ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフォン３０部 メチルセルロース　５％水溶液　　　　　５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０部こ
の組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍになるまで
粉砕した。

■　Ｃ漆調製 １２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部 メチルセルロース　５％水溶液　　　　　５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍになるまで粉
砕した。

■　Ｄ液調製 ４．４′−ジグリシジルオキシジフェニルスルフォン　
　　　　　　　　　　　　　　２０部メチルセルロース
　５％水溶液　　　　　５部水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５５部この組成物をサンドミ
ルで平均粒子径が３μｍになるまで粉砕した。

■　記録層の形成 Ａ液５５部、Ｂ液１１５部、Ｃ液８０部、Ｄ液２４部、
１０％ポリビニルアルコール水溶液８０部、炭酸カルシ
ウム３５部を混合攪拌して得られた塗液を、５０ｇ／ボ
の原紙に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｒｒｒとなるように塗
布乾燥して感熱記録体を得た。

実施例２ Ｂ液調製において、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルフォンの代わりにビス（３−アリル−４−ヒドロキシ
フェニル）スルフォンヲ用いた以外は実施例１と同様に
して感熱記録体を得た。

実施例３ Ｂ液調製において、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルフォンの代わりに、２，４′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルフォンを用いた以外は、実施例１と同様にして感
熱記録体を得た。

実施例４ Ｄ液調製において４．４′−ジグリシジルオキシジフェ
ニルスルフォンの代わりに、４．４′ジグリシジルオキ
シ−３，３’、５．５’　−テトラブロモジフェニルス
ルフォンを用いた以外は実施例３と同様にして感熱記録
体を得た。

比較例１ 記録層の形成において、Ｄ液を使用しなかった以外は実
施例２と同様にして感熱記録体を得た。

比較例２ 記録層の形成において、Ｄ液を使用しなかった以外は、
実施例３と同様にして感熱記録体を得た。

比較例３ Ｂ液調製において、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
スルフォンを用いる代わりに、４，４′イソプロピリデ
ンジフエノールを使用した以外は実施例１と同様にして
感熱記録体を得た。

比較例４ ＢＷＬｗ４製において、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）スルフォンを用いる代わりに、４−ヒドロキシ−４′
−イソプロポキシジフェニルスルフォンを用いた以外は
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

かくして得られた８種類の感熱記録体について以下の評
価試験を行い、結果を第１表に示した。

［白色度〕 発色カプリの程度を評価するために、ハンター白色度計
で記録層の白色度を測定した。

〔発色濃度〕

感熱プリンター（テキサスインスツルメント社製、ＰＣ
−１００Ａ型）で印字して得られた記録像の発色濃度を
マクベス濃度計（マクベス社製、ＲＤ−１００Ｒ型）で
測定した。

〔耐可塑剤性〕

ポリプロピレンパイプ（４０鵬φ管）上に塩化ビニルラ
ップフィルム（三井東圧化学社製）を３重に巻き付け、
その上に印字発色させた感熱記録体を印字発色面が外に
なるように挟み、更にその上から塩化ビニルラップフィ
ルムを３重に巻き付け、３０℃で２４時間放置した後、
記録像の発色濃度を再度マクベス濃度計で測定して耐可
塑剤性を評価した。

〔耐油性〕

記録後の感熱記録体の発色部に綿実油を数滴滴下し、８
時間後にガーゼで拭き取り、記録像の発色濃度を再度マ
クベス濃度計で測定して耐油性を評価した。

実施例５ ■　記録層の形成 実施例２と同様にして感熱記録体を得た。

■　保護層の形成 アセトアセチル基変性ポリビニルアルコールの１０％水
溶液８０部、部分ケン化ＰＶＡ　（ＰＶＡ２１７）１０
％水溶液２０部、炭酸カルシウム２０部、水５０部を混
合撹拌して得た塗液を、上記感熱記録体の記録層上に、
乾燥後の塗布量が６ｇ／ｒｄとなるように塗布乾燥して
、保護層を有する感熱記録体を得た。

実施例６ ■　記録層の形成 実施例３と同様にして感熱記録体を得た。

■　保護層の形成 上記の感熱記録体を使用した以外は、実施例５と同様に
して保護層を有する感熱記録体を得た。

比較例５ ■　記録層の形成 比較例１と同様にして感熱記録体を得た。

■　保護層の形成 上記感熱記録体を使用した以外は、実施例５と同様にし
て保護層を有する感熱記録体を得た。

比較例６ ■　記録層の形成 比較例２と同様にして感熱記録体を得た。

■　保護層の形成 上記感熱記録体を使用した以外は、実施例５と同様にし
て保護層を有する感熱記録体を得た。

比較例７ ■　記録層の形成 比較例３と同様にして感熱記録体を得た。

■　保護層の形成 上記感熱記録体を使用した以外は、実施例５と同様にし
て保護層を有する感熱記録体を得た。

比較例８ ■　記録層の形成 比較例４と同様にして感熱記録体を得た。

■　保護層の形成 上記感熱記録体を使用した以外は、実施例５と同様にし
て保護層を有する感熱記録体を得た。

かくして得られた６種類の感熱記録体について、前記と
同様の方法で白色度および発色濃度を評価し、さらに下
記の方法で耐可塑剤性、耐水可塑剤性および耐油性を評
価し、その結果を第２表に記載した。

〔耐可塑剤性〕

ポリプロピレンバイブ（４０ｍφ管）上に塩化ビニルラ
ップフィルム（三井東圧化学社製）を３重に巻き付け、
その上に印字発色させた感熱記録体を印字発色面が外に
なるように挟み、更にその上から塩化ビニルランプフィ
ルムを３重に巻き付け、４０°Ｃで２４時間放置した後
、記録像の発色濃度を再度マクベス濃度計で測定して耐
可塑剤性を評価した。

〔耐水可塑剤性〕

印字発色させた感熱記録体を軽く水で濡らした後、上記
の耐可塑剤性と同じ要領で試験を行い、耐水可塑剤性を
評価した。

〔耐油性〕

記録後の感熱記録体の発色部に綿実油を数滴滴下し、２
４時間後にガーゼで拭き取り、記録像の発色濃度を再度
マクベス濃度計で測定して耐油性を評価した。

第２表 「効果」 第１表および第２表の結果から明らかなように、本発明
の感熱記録体はいずれも記録像の保存性に優れており、
しかも地肌カブリのない優れた感熱記録体であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 無色又は淡色の塩基性染料と該染料と接触して呈色し得
   る呈色剤との反応を利用した感熱記録体において、呈色
   剤として一般式〔 I 〕で表されるジヒドロキシジフェ
   ニルスルフォン系化合物を含有せしめ、且つ一般式〔I
   I〕で表されるジフェニルスルフォン誘導体を含有せし
   めたことを特徴とする感熱記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中Ｒ＾１、Ｒ＾２はそれぞれ水素原子、アルキル基
   、またはアリル基を示す。〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 〔式中Ｒ＾３は▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は、 ▲数式、化学式、表等があります▼を示し、 Ｒ＾６は水素原子またはアルキル基を示し、ｐ、ｑはそ
   れぞれ０又は１〜５の整数を示し、ｒ、ｓはそれぞれ１
   〜５の整数を示す。また、Ｒ＾４、Ｒ＾５はそれぞれハ
   ロゲン原子、アルキル基またはアルコキシル基を示す。 ｌは０又は１を、ｍは０又は１〜５の整数を、ｎは０又
   は１〜４の整数をそれぞれ示す。〕