JPH04110918A - 光学部品 - Google Patents
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Landscapes
- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、耐擦傷性、密着性、耐衝撃性、透明性に優れ
た光学部品に関する。
た光学部品に関する。
ジエチレングリコールビスアリルカーボネート樹脂(一
般にCR−39樹脂と呼ばれている)などのプラスチッ
ク基材上に硬化膜を設けた光学部品は良(知られている
。このような硬化膜を設けた光学部品として、例えば特
開昭63−10640号公報には、プラスチックレンズ
上に有機ケイ素化合物とコロイダルシリカとを含むコー
テイング液を塗布硬化して硬化膜を形成してなる光学部
品が、特開昭63−225635号公報にはプラスチッ
クレンズ上に有機ケイ素化合物と酸化チタン微粒子とを
含むコーテイング液を塗布硬化して硬化膜を形成してな
る光学部品が、また特開昭63−223701号公報に
はプラスチックレンズ上にビスシラン化合物、酸化セリ
ウム微粒子、コロイダルシリカとを含むコーテイング液
を塗布硬化して硬化膜を形成してなる光学部品が開示さ
れている。
般にCR−39樹脂と呼ばれている)などのプラスチッ
ク基材上に硬化膜を設けた光学部品は良(知られている
。このような硬化膜を設けた光学部品として、例えば特
開昭63−10640号公報には、プラスチックレンズ
上に有機ケイ素化合物とコロイダルシリカとを含むコー
テイング液を塗布硬化して硬化膜を形成してなる光学部
品が、特開昭63−225635号公報にはプラスチッ
クレンズ上に有機ケイ素化合物と酸化チタン微粒子とを
含むコーテイング液を塗布硬化して硬化膜を形成してな
る光学部品が、また特開昭63−223701号公報に
はプラスチックレンズ上にビスシラン化合物、酸化セリ
ウム微粒子、コロイダルシリカとを含むコーテイング液
を塗布硬化して硬化膜を形成してなる光学部品が開示さ
れている。
特開昭63−10640号公報に開示されている光学部
品は、硬化膜の屈折率が約1.50である。高屈折率プ
ラスチックレンズに前記硬化膜を形成した場合、硬化膜
の屈折率が高屈折率プラスチックレンズの屈折率に比べ
て低いため、干渉縞が認められ、例えば眼鏡レンズとし
て用いるには実用上好ましくない問題点を有している。
品は、硬化膜の屈折率が約1.50である。高屈折率プ
ラスチックレンズに前記硬化膜を形成した場合、硬化膜
の屈折率が高屈折率プラスチックレンズの屈折率に比べ
て低いため、干渉縞が認められ、例えば眼鏡レンズとし
て用いるには実用上好ましくない問題点を有している。
また、特開昭63−225635公報に開示されている
有機ケイ素化合物と酸化チタン微粒子とを含むコーティ
ング組成物から得られた硬化膜は紫外線などの照射によ
り時間とともに酸化チタン微粒子が還元され、青色に着
色する傾向を有し、例えば眼鏡レンズとして使用する場
合にはファッションの面から好ましくない問題点を有し
ている。
有機ケイ素化合物と酸化チタン微粒子とを含むコーティ
ング組成物から得られた硬化膜は紫外線などの照射によ
り時間とともに酸化チタン微粒子が還元され、青色に着
色する傾向を有し、例えば眼鏡レンズとして使用する場
合にはファッションの面から好ましくない問題点を有し
ている。
また、特開昭63−223701号公報に開示されてい
るビスシラン化合物、酸化セリウム、シリカ微粒子とを
含むコーティング組成物から得られた硬化膜は、耐擦傷
性に劣ると同時に透明性が不十分で、また硬化膜自体が
黄色に着色しやすいため、例えば眼鏡レンズとして使用
する場合には実用上問題がある。
るビスシラン化合物、酸化セリウム、シリカ微粒子とを
含むコーティング組成物から得られた硬化膜は、耐擦傷
性に劣ると同時に透明性が不十分で、また硬化膜自体が
黄色に着色しやすいため、例えば眼鏡レンズとして使用
する場合には実用上問題がある。
本発明は、かかる問題点を解決するためになされたもの
であり、その目的は耐擦傷性、透明性、耐衝撃性に優れ
、光学部材基板や硬化膜上の反射防止膜との密着性が良
好で、しかも、眼鏡用レンズとして用いた場合でも、干
渉縞等の外観不良が認められにくい新規な光学部品を提
供することにある。
であり、その目的は耐擦傷性、透明性、耐衝撃性に優れ
、光学部材基板や硬化膜上の反射防止膜との密着性が良
好で、しかも、眼鏡用レンズとして用いた場合でも、干
渉縞等の外観不良が認められにくい新規な光学部品を提
供することにある。
本発明者は、上述の目的を達成するために鋭意研究した
結果、 光学部材上に、 (A)一般式 %式%() (ここでR1、R1はそれぞれアルキル基、アルケニル
基、アリール基、アシル基または、ハロゲン基、グリシ
ドキシ基、エポキシ基、アミノ基、フェニル基、メルカ
プト基、メタクリオキシ基、あるいは、シアノ基を有す
る有機基、R2は炭素数1〜8のアルキル基、アルコキ
シ基、アシル基、フェニル基、aおよびbは0またはI
である。)で表される有機ケイ素化合物またはその加水
分解物と (B)酸化セリウム微粒子で被覆された粒径l〜200
ミリミクロンの酸化チタン微粒子と、を含むコーティン
グ組成物を塗布硬化してなる硬化膜を有することを特徴
とする光学部品を見い出し本発明に至った。
結果、 光学部材上に、 (A)一般式 %式%() (ここでR1、R1はそれぞれアルキル基、アルケニル
基、アリール基、アシル基または、ハロゲン基、グリシ
ドキシ基、エポキシ基、アミノ基、フェニル基、メルカ
プト基、メタクリオキシ基、あるいは、シアノ基を有す
る有機基、R2は炭素数1〜8のアルキル基、アルコキ
シ基、アシル基、フェニル基、aおよびbは0またはI
である。)で表される有機ケイ素化合物またはその加水
分解物と (B)酸化セリウム微粒子で被覆された粒径l〜200
ミリミクロンの酸化チタン微粒子と、を含むコーティン
グ組成物を塗布硬化してなる硬化膜を有することを特徴
とする光学部品を見い出し本発明に至った。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明で(A)成分として用いられる一般式%式%()
(ここでR1、R1はそれぞれアルキル基、アルケニル
基、アリール基、アシル基または、ハロゲン基、グリシ
ドキシ基、エポキシ基、アミノ基、フェニル基、メルカ
プト基、メタクリオキシ基、あるいは、シアノ基を有す
る有機基、R2は炭素数1〜8のアルキル基、アルコキ
シ基、アシル基、フェニル基、aおよびbは口またはI
である。)で表される有機ケイ素化合物またはその加水
分解物の例としては、例えばメチルトリメトキシシラン
、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシエト
キシシラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリ
プロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチル
トリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビ
ニルトリアセトキシシラン、ビニルトリメトキシエトキ
シシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリ
エトキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン、γ−
クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリプロポ
キシシラン、3,3.3−)リフロロプロビルトリメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシブロビルトリエトキシシラン、
γ−(βグリシドキシエトキシ)プロピルトリメトキシ
シラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチ
ルトリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロ
ヘキシル)エチルトリエトキシシラン、γ−メタクリル
オキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、γアミノプロピルトリエトキシ
シラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、N−β(
アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、β−シアノエチルトリエトキシシラン等のトリアル
コキシまたはトリアジルオキシシラン類、およびジメチ
ルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン
、ジメチルジェトキシシラン、フェニルメチルジェトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロビルメチルジェトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロビルフエニルジメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロビルフエニルジエトキシシ
ラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−クロロプロピルメチルジェトキシシラン、ジメチルジ
アセトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルメチ
ルジメトキシシラン、γ−メタクリルオキシブロピルメ
チルジエトキシシIラン、γ−メルカプトプロピルメチ
ルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジ
ェトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン、γアミノプロピルメチルジェトキシシラン、メ
チルビニルジメトキシシラン、メチルビニルジェトキシ
シラン等のジアルコキシシランまたはジアシルオキシシ
ラン類などが挙げられる。
基、アリール基、アシル基または、ハロゲン基、グリシ
ドキシ基、エポキシ基、アミノ基、フェニル基、メルカ
プト基、メタクリオキシ基、あるいは、シアノ基を有す
る有機基、R2は炭素数1〜8のアルキル基、アルコキ
シ基、アシル基、フェニル基、aおよびbは口またはI
である。)で表される有機ケイ素化合物またはその加水
分解物の例としては、例えばメチルトリメトキシシラン
、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシエト
キシシラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリ
プロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチル
トリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビ
ニルトリアセトキシシラン、ビニルトリメトキシエトキ
シシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリ
エトキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン、γ−
クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリプロポ
キシシラン、3,3.3−)リフロロプロビルトリメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシブロビルトリエトキシシラン、
γ−(βグリシドキシエトキシ)プロピルトリメトキシ
シラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチ
ルトリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロ
ヘキシル)エチルトリエトキシシラン、γ−メタクリル
オキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、γアミノプロピルトリエトキシ
シラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、N−β(
アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、β−シアノエチルトリエトキシシラン等のトリアル
コキシまたはトリアジルオキシシラン類、およびジメチ
ルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン
、ジメチルジェトキシシラン、フェニルメチルジェトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロビルメチルジェトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロビルフエニルジメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロビルフエニルジエトキシシ
ラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−クロロプロピルメチルジェトキシシラン、ジメチルジ
アセトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルメチ
ルジメトキシシラン、γ−メタクリルオキシブロピルメ
チルジエトキシシIラン、γ−メルカプトプロピルメチ
ルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジ
ェトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン、γアミノプロピルメチルジェトキシシラン、メ
チルビニルジメトキシシラン、メチルビニルジェトキシ
シラン等のジアルコキシシランまたはジアシルオキシシ
ラン類などが挙げられる。
本発明で(B)成分で用いられる酸化セリウム微粒子で
被覆された粒径l〜200ミリミクロンの酸化チタン微
粒子は、水、有機溶媒またはこれらの混合溶媒に分散さ
せたコロイド溶液の形で用いられ、硬化膜の屈折率、耐
擦傷性を高めるためのものである。酸化セリウム微粒子
で被覆された酸化チタン微粒子を分散させるための有機
溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール等のアルコール類、メチルセロソルブ
、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ
類、また、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。
被覆された粒径l〜200ミリミクロンの酸化チタン微
粒子は、水、有機溶媒またはこれらの混合溶媒に分散さ
せたコロイド溶液の形で用いられ、硬化膜の屈折率、耐
擦傷性を高めるためのものである。酸化セリウム微粒子
で被覆された酸化チタン微粒子を分散させるための有機
溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール等のアルコール類、メチルセロソルブ
、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ
類、また、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。
酸化チタン微粒子の粒径は1〜200ミリミクロン、特
に好ましくは5〜50ミリミクロンである。粒子径が1
ミリミクロンより小さいものは微粒子の安定性に欠け、
200ミリミクロンを超える粒子径では硬化膜の透明性
に欠けるといった問題点があり好ましくない。
に好ましくは5〜50ミリミクロンである。粒子径が1
ミリミクロンより小さいものは微粒子の安定性に欠け、
200ミリミクロンを超える粒子径では硬化膜の透明性
に欠けるといった問題点があり好ましくない。
酸化セリウム微粒子で被覆された酸化チタンの使用量は
酸化セリウム微粒子で被覆された酸化チタン微粒子の固
形分量/有機ケイ素化合物またはその加水分解物の使用
量の比率が1150〜lO/1となるのが好ましい。比
率がl150では硬化膜の屈折率が低くなり、添加の効
果が小さい。
酸化セリウム微粒子で被覆された酸化チタン微粒子の固
形分量/有機ケイ素化合物またはその加水分解物の使用
量の比率が1150〜lO/1となるのが好ましい。比
率がl150では硬化膜の屈折率が低くなり、添加の効
果が小さい。
また、10/1を超えると硬化膜と基板の間にクラック
が生じやすくなり、さらに、透明性の低下をきたす可能
性が大きくなる。
が生じやすくなり、さらに、透明性の低下をきたす可能
性が大きくなる。
本発明で用いられるコーティング組成物は、反応を促進
し、低温で硬化させるために硬化剤を用いることも可能
である。硬化剤としては、例えば、アリルアミン、エチ
ルアミン等のアミン類、またはルイス酸やルイス塩基を
含む各種酸や塩基、例えば、有機カルボン酸、クロム酸
、次亜塩素酸、ホウ酸、臭素酸、亜セレン酸、チオ硫酸
、オルトケイ酸、チオシアン酸、亜硝酸、アルミン酸、
炭酸、過塩素酸等の金属塩、さらにアルミニウム、ジル
コニウム、チタニウム等のアルコキシド又は、これらの
錯化合物などが挙げられる。
し、低温で硬化させるために硬化剤を用いることも可能
である。硬化剤としては、例えば、アリルアミン、エチ
ルアミン等のアミン類、またはルイス酸やルイス塩基を
含む各種酸や塩基、例えば、有機カルボン酸、クロム酸
、次亜塩素酸、ホウ酸、臭素酸、亜セレン酸、チオ硫酸
、オルトケイ酸、チオシアン酸、亜硝酸、アルミン酸、
炭酸、過塩素酸等の金属塩、さらにアルミニウム、ジル
コニウム、チタニウム等のアルコキシド又は、これらの
錯化合物などが挙げられる。
又、本発明で用いられるコーティング組成物は基板とな
る光学部材との屈折率を合わせるために、また耐擦傷性
をさらに向上させるために、アルミニウム、アンチモン
、ジルコニウム、スズ、タングテン、ケイ素等の金属酸
化物からなる微粒子状無機物を添加してもよい。
る光学部材との屈折率を合わせるために、また耐擦傷性
をさらに向上させるために、アルミニウム、アンチモン
、ジルコニウム、スズ、タングテン、ケイ素等の金属酸
化物からなる微粒子状無機物を添加してもよい。
本発明で用いるコーティング組成物は塗布時における濡
れ性を向上させ、硬化膜の平滑性を向上させる目的で各
種界面活性剤を添加させることができる。また、紫外線
吸収剤、酸化防止M等も硬化膜の物性に影響を与えない
限り使用可能である。
れ性を向上させ、硬化膜の平滑性を向上させる目的で各
種界面活性剤を添加させることができる。また、紫外線
吸収剤、酸化防止M等も硬化膜の物性に影響を与えない
限り使用可能である。
塗布手段としてはディッピング法、スピン法、スプレー
法等通常行われる方法が適用できるが、面精度等の面か
ら特にディッピング法、スピン法が好ましい。
法等通常行われる方法が適用できるが、面精度等の面か
ら特にディッピング法、スピン法が好ましい。
本発明で用いるコーティング組成物の硬化は熱風乾燥、
活性エネルギー線照射によって行うが、好適には、70
℃〜200℃の熱風中で行うのが良(、特に好ましくは
90°C−150℃が望ましい。活性エネルギー線とし
ては遠赤外線等があり熱による損傷を低く抑えることが
できる。
活性エネルギー線照射によって行うが、好適には、70
℃〜200℃の熱風中で行うのが良(、特に好ましくは
90°C−150℃が望ましい。活性エネルギー線とし
ては遠赤外線等があり熱による損傷を低く抑えることが
できる。
さらに、本発明で用いるコーティング組成物を光学部材
基材に塗布する前に、酸、アルカリ、各種有機溶媒によ
る化学処理、プラズマ、紫外線による物理的処理、各種
洗剤による洗浄処理、更には、各種樹脂を用いたプライ
マー処理を行うことによって基材と硬化膜との密着性等
を向上させることができる。
基材に塗布する前に、酸、アルカリ、各種有機溶媒によ
る化学処理、プラズマ、紫外線による物理的処理、各種
洗剤による洗浄処理、更には、各種樹脂を用いたプライ
マー処理を行うことによって基材と硬化膜との密着性等
を向上させることができる。
本発明により得られた硬化膜を塗布硬化可能な光学部材
としては、透明性を損なうものでなげれば特に限定され
ないが、例としてはメチルメタクリレート単独重合体、
メチルメタクリし一トと1種以上の他のモノマーをモノ
マー成分とする共重合体、ジエチレングリコールビスア
リルカーボネイト単独共重合体、ジエチレングリコール
ビスアリルカーボネートと1種以上の他のモノマーをモ
ノマー成分とする共重合体、ポリカーボネート、ポリス
チレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート
、ポリウレタン等の合成樹脂、あるいは無機ガラス等が
挙げられる。
としては、透明性を損なうものでなげれば特に限定され
ないが、例としてはメチルメタクリレート単独重合体、
メチルメタクリし一トと1種以上の他のモノマーをモノ
マー成分とする共重合体、ジエチレングリコールビスア
リルカーボネイト単独共重合体、ジエチレングリコール
ビスアリルカーボネートと1種以上の他のモノマーをモ
ノマー成分とする共重合体、ポリカーボネート、ポリス
チレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート
、ポリウレタン等の合成樹脂、あるいは無機ガラス等が
挙げられる。
前記硬化膜上に設けられる多層反射防止膜は、低屈折率
と高屈折率とを交互に積層してなり、この時の高屈折率
膜としては、酸化チタン膜、酸化アルミニウム膜、酸化
タンタル膜、酸化ジルコニウム膜等が挙げられるが、透
明性、耐久性等の面からタンタル、ジルコニウム及びイ
ツトリウムを含む金属酸化物の混合蒸着膜を用いたもの
が特に好ましい。なお、低屈折率としては、フッ化マグ
ネシウム膜等が挙げられるが、耐擦傷性、耐熱性等の面
から特に二酸化珪素(Sin2)膜を用いることか特に
好ましい。
と高屈折率とを交互に積層してなり、この時の高屈折率
膜としては、酸化チタン膜、酸化アルミニウム膜、酸化
タンタル膜、酸化ジルコニウム膜等が挙げられるが、透
明性、耐久性等の面からタンタル、ジルコニウム及びイ
ツトリウムを含む金属酸化物の混合蒸着膜を用いたもの
が特に好ましい。なお、低屈折率としては、フッ化マグ
ネシウム膜等が挙げられるが、耐擦傷性、耐熱性等の面
から特に二酸化珪素(Sin2)膜を用いることか特に
好ましい。
タンタル、ジルコニウム及びイツトリウムを含む金属酸
化物の混合蒸着膜は、酸化ジルコニウム(ZrCL)粉
末、酸化タンタル(T a 20s )粉末を混合し、
加圧プレス、焼結によりペレット状にしたものを電子ビ
ーム加熱法にて蒸着させたものが好適である。各粉末を
混合してなる混合原料の組成比は、モル比において、Z
r O2が!。
化物の混合蒸着膜は、酸化ジルコニウム(ZrCL)粉
末、酸化タンタル(T a 20s )粉末を混合し、
加圧プレス、焼結によりペレット状にしたものを電子ビ
ーム加熱法にて蒸着させたものが好適である。各粉末を
混合してなる混合原料の組成比は、モル比において、Z
r O2が!。
0に対し、TazOiが0.8〜1.8、y、 。
、が0.05〜0.3であることが好ましい。
このようにして得られる混合金属蒸着膜は、Ta*oh
と同様に、ZrO*に比べ化学的に極めて安定であり
、かつZ r Oxに匹敵する透明性を有している。更
に屈折率において、例えば、2゜05の高い数値を示し
、膜設計上からも有効である。
と同様に、ZrO*に比べ化学的に極めて安定であり
、かつZ r Oxに匹敵する透明性を有している。更
に屈折率において、例えば、2゜05の高い数値を示し
、膜設計上からも有効である。
なお、1モルのZr0zに対して、TazOiが0.8
モル未満の場合や1.8モルを超える場合には、得られ
る混合蒸着膜に吸収膜に吸収が生じ易く、Y*O−が0
.15モル未満では得られる混合蒸着膜に吸収が生じや
すく、0.3モルを超えると、蒸着速度が早くなり、得
られる混合蒸着膜に吸収が生じ易くなるとともに、蒸着
原料の飛散が生じ易くその制御が困難であるため好まし
くない。
モル未満の場合や1.8モルを超える場合には、得られ
る混合蒸着膜に吸収膜に吸収が生じ易く、Y*O−が0
.15モル未満では得られる混合蒸着膜に吸収が生じや
すく、0.3モルを超えると、蒸着速度が早くなり、得
られる混合蒸着膜に吸収が生じ易くなるとともに、蒸着
原料の飛散が生じ易くその制御が困難であるため好まし
くない。
多層反射防止膜の膜構成は、λ7′2−λ/4の2層膜
、λ、2′4−λ/4−λ/′4あるいはλ7′4λ/
′2−λ/4の3層膜とすることが実用的には良いが、
反射特性の用途から4層膜以上の多層膜でも可能である
。ここで、3層膜の基板側から数えて第1JIのλ/4
膜は、上記の混合蒸着膜と、SiO2膜を使用した31
1対称等価膜、あるいは2層のコンポジットの等価膜で
あっても良い。
、λ、2′4−λ/4−λ/′4あるいはλ7′4λ/
′2−λ/4の3層膜とすることが実用的には良いが、
反射特性の用途から4層膜以上の多層膜でも可能である
。ここで、3層膜の基板側から数えて第1JIのλ/4
膜は、上記の混合蒸着膜と、SiO2膜を使用した31
1対称等価膜、あるいは2層のコンポジットの等価膜で
あっても良い。
また、多層反射防止膜を成膜するにあたっては上述した
真空蒸着法に代えて、同様の焼結体をターゲット材料と
するスパッタリング法や、イオンブレーティング法等の
方法を用いることもできる。
真空蒸着法に代えて、同様の焼結体をターゲット材料と
するスパッタリング法や、イオンブレーティング法等の
方法を用いることもできる。
さらに、本発明の光学部品においては、必要に応じて帯
電防止処理、肩先処理等を施すこともできる。
電防止処理、肩先処理等を施すこともできる。
尚、本発明の光学部品は、眼鏡レンズのほか、カメラ用
レンズ、ワードプロセッサーのデイスプレィに付設する
光学フィルター、自動車の窓ガラスなどに使用すること
が可能である。
レンズ、ワードプロセッサーのデイスプレィに付設する
光学フィルター、自動車の窓ガラスなどに使用すること
が可能である。
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実
施例中の部はすべて重量基準による。
はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実
施例中の部はすべて重量基準による。
〔実施例1〕
(プラスチックレンズの作製)
m−キシリレンジイソシアネート100重量部とペンタ
エリスリトールテトラキス3−メルカプトプロピオネー
ト142重量部とリン酸ジ−nブチル6重量部とジブチ
ルスズジラウレート0゜25重量部と紫外線吸収剤とし
て2− (2’ −ヒドロキシ−5° −t−オクチ
ルフェニル)ベンゾトリアゾール0.5重量部を混合し
充分に攪拌したのちlmmHgの真空下で60分脱気を
行った。
エリスリトールテトラキス3−メルカプトプロピオネー
ト142重量部とリン酸ジ−nブチル6重量部とジブチ
ルスズジラウレート0゜25重量部と紫外線吸収剤とし
て2− (2’ −ヒドロキシ−5° −t−オクチ
ルフェニル)ベンゾトリアゾール0.5重量部を混合し
充分に攪拌したのちlmmHgの真空下で60分脱気を
行った。
ついで、ガラス製レンズ成形用型と樹脂製ガスケットか
らなる鋳型中に前記混合液を注入し、25°Cから12
0℃まで連続的に20時間かけて昇温し、次いで120
℃2時間保持して重合を行った。重合後ガスケットを除
去し、レンズ成形型とレンズを分離し、プラスチックレ
ンズを得た。
らなる鋳型中に前記混合液を注入し、25°Cから12
0℃まで連続的に20時間かけて昇温し、次いで120
℃2時間保持して重合を行った。重合後ガスケットを除
去し、レンズ成形型とレンズを分離し、プラスチックレ
ンズを得た。
得られたプラスチックレンズはnd=1.592、シd
−36という良好な光学物性を有していた。
−36という良好な光学物性を有していた。
(コーテイング液の調整)
マグネチックスターラーを備えたガラス製の容器に(A
)成分であるγ−グリシドキシプロビルトリメトキシシ
ラン42重量部を加え、攪拌しながら0.01規定塩酸
!4重量部を滴下した。滴下終了後、24時間攪拌を行
い加水分解を物を得た。ついで、(B)成分である酸化
セリウム微粒子で被覆されたメタノール分散酸化チタン
微粒子(固形分2096、平均粒子径15ミリミクロン
)200重量部、溶媒としてイソプロピルアルコール2
0重量部、エチルセロソルブ80重量部、さらに滑剤と
してシリコーン系界面活性剤1重量部、硬化剤としてア
ルミニウムアセチルアセトネート3重量部を加え、充分
に攪拌した後、濾過を行いコーテイング液とした。
)成分であるγ−グリシドキシプロビルトリメトキシシ
ラン42重量部を加え、攪拌しながら0.01規定塩酸
!4重量部を滴下した。滴下終了後、24時間攪拌を行
い加水分解を物を得た。ついで、(B)成分である酸化
セリウム微粒子で被覆されたメタノール分散酸化チタン
微粒子(固形分2096、平均粒子径15ミリミクロン
)200重量部、溶媒としてイソプロピルアルコール2
0重量部、エチルセロソルブ80重量部、さらに滑剤と
してシリコーン系界面活性剤1重量部、硬化剤としてア
ルミニウムアセチルアセトネート3重量部を加え、充分
に攪拌した後、濾過を行いコーテイング液とした。
(硬化膜の形成)
前記プラスチックレンズ(屈折率nc11.592、ν
d36)を45°Cの5 %N a OH水溶液に3分
間浸漬して充分に洗浄を行った後、上記の方法で調整さ
れたコーテイング液を用いてデイ・ツブ法(引き上げ速
度14 cm/分)でコーティングを行い、120℃で
3時間加熱し硬化膜を形成し、下記評価を行った。
d36)を45°Cの5 %N a OH水溶液に3分
間浸漬して充分に洗浄を行った後、上記の方法で調整さ
れたコーテイング液を用いてデイ・ツブ法(引き上げ速
度14 cm/分)でコーティングを行い、120℃で
3時間加熱し硬化膜を形成し、下記評価を行った。
(1)耐擦傷性試験
スチールウール#0000でレンズ表面を擦って傷のつ
きにくさを目視で判断した。判断基準は次のようにした
。
きにくさを目視で判断した。判断基準は次のようにした
。
A・・・強(擦ってもほとんど傷がつかないB・・・強
く擦るとかなり傷がつく C・・・レンズ基板と同様の傷がつく (2)干渉縞の有無 蛍光灯下で目視で判断した。判断基準は次の通りである
。
く擦るとかなり傷がつく C・・・レンズ基板と同様の傷がつく (2)干渉縞の有無 蛍光灯下で目視で判断した。判断基準は次の通りである
。
A・・・干渉縞がほとんど見えない
B・・・少し見える
C・・・かなり見える
(3)q!!着性試験
硬化膜付きプラスチックレンズ表面を1mm間隔で10
0目クロスカツトし、セロファンテープを強く貼りつけ
た後、急速に剥がして硬化膜の有無を肩べ、剥離しない
ものを○、剥離したものを×とした。
0目クロスカツトし、セロファンテープを強く貼りつけ
た後、急速に剥がして硬化膜の有無を肩べ、剥離しない
ものを○、剥離したものを×とした。
(4)耐衝撃性試験
中心厚が1.6m+の平板を用いて、この平板の中心に
127anの高さから16 gI1球を落下させる、F
DA規格に基づく鋼球落下試験を行い、レンズの破損の
有無を調べ、破損しないものをO1破損したものを×と
した。
127anの高さから16 gI1球を落下させる、F
DA規格に基づく鋼球落下試験を行い、レンズの破損の
有無を調べ、破損しないものをO1破損したものを×と
した。
(5)透明性試験
暗室内、蛍光灯下でレンズに曇りがあるかどうか目視で
肩べた。判断基準は次の通りである。
肩べた。判断基準は次の通りである。
A・・・曇りがほとんど見えない
B・・・少し見える
C・・・かなり見える
本実施例の硬化膜を有するプラスチックレンズは、耐擦
傷性、密着性が良好で干渉縞が見えず、さらに透明性に
も優れたレンズであることが確認された。
傷性、密着性が良好で干渉縞が見えず、さらに透明性に
も優れたレンズであることが確認された。
〔実施例2〕
実施例1で用いた(A)成分のγ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン42重量部の代わりに、γ−グリ
シドキシプロピルメチルジメトキシシラン70重量部を
用いた以外はすべて実施例1と同様に行った。評価結果
は表1に示すように、実施例1と同様、耐擦傷性、密着
性、干渉縞、透明性に優れたレンズであることが確認さ
れた。
ルトリメトキシシラン42重量部の代わりに、γ−グリ
シドキシプロピルメチルジメトキシシラン70重量部を
用いた以外はすべて実施例1と同様に行った。評価結果
は表1に示すように、実施例1と同様、耐擦傷性、密着
性、干渉縞、透明性に優れたレンズであることが確認さ
れた。
〔実施例3〕
実施例!で用いた(A)成分のγ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン42重量部の代わりに、β−(3
,4エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシラ
ン30重量部、メチルトリメトキシシラン12重量部を
用いた以外は、実施例1と同様に行った。評価結果は表
1に示すように、実施例1と同様、耐擦傷性、密着性、
干渉縞、透明性に優れたレンズであることが確認された
。
ルトリメトキシシラン42重量部の代わりに、β−(3
,4エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシラ
ン30重量部、メチルトリメトキシシラン12重量部を
用いた以外は、実施例1と同様に行った。評価結果は表
1に示すように、実施例1と同様、耐擦傷性、密着性、
干渉縞、透明性に優れたレンズであることが確認された
。
〔比較例1〕
実施例1で用いた(B)成分の酸化セリウム微粒子で被
覆された酸化チタン微粒子の代わりにメタノール分散コ
ロイダルシリカ(固形分30%、平均粒子径15ミリミ
クロン)135重量部を用いた以外はすべて実施例1と
同様に行った。結果は、表1に示すように干渉縞が発生
し、外観上好ましくないものであった。
覆された酸化チタン微粒子の代わりにメタノール分散コ
ロイダルシリカ(固形分30%、平均粒子径15ミリミ
クロン)135重量部を用いた以外はすべて実施例1と
同様に行った。結果は、表1に示すように干渉縞が発生
し、外観上好ましくないものであった。
(以下余白)
表1
〔実施例4〕
実施例1で得られたプラスチックレンズを以下のように
して多層反射防止膜を形成した。
して多層反射防止膜を形成した。
(多層反射防止膜の形成)
下地層および低屈折率膜の蒸着原料として、5jO2焼
結体を、また高屈折率膜である混合蒸着膜の蒸着原料と
して、Z r O2粉末、Ta20i粉末およびy2o
、粉末をモル比で1:1.30.2の割合で混合し、プ
レス形成したのち1200℃で焼結してベレット状にし
たものを用い、前述の方法で硬化膜を設けたプラスチッ
クレンズを蒸着槽に入れ、排気しなから85°Cに加熱
し、2 X 10−”Torrまで排気した後、電子ビ
ーム加熱法にて上記蒸着原料を蒸着させて、表2に示す
ように、ケイ素化合物からなる下地層、混合蒸着膜とケ
イ素化合物膜のコンポジット等価膜からなる第1IIの
低屈折率膜、混合蒸着膜からなる1J2層の高屈折率膜
、およびケイ素酸化物からなる第3層の低屈折率膜を順
次成膜してなる膜構成の多層反射防止膜を得た。
結体を、また高屈折率膜である混合蒸着膜の蒸着原料と
して、Z r O2粉末、Ta20i粉末およびy2o
、粉末をモル比で1:1.30.2の割合で混合し、プ
レス形成したのち1200℃で焼結してベレット状にし
たものを用い、前述の方法で硬化膜を設けたプラスチッ
クレンズを蒸着槽に入れ、排気しなから85°Cに加熱
し、2 X 10−”Torrまで排気した後、電子ビ
ーム加熱法にて上記蒸着原料を蒸着させて、表2に示す
ように、ケイ素化合物からなる下地層、混合蒸着膜とケ
イ素化合物膜のコンポジット等価膜からなる第1IIの
低屈折率膜、混合蒸着膜からなる1J2層の高屈折率膜
、およびケイ素酸化物からなる第3層の低屈折率膜を順
次成膜してなる膜構成の多層反射防止膜を得た。
なお、下地層は、基板との密着性を向上させるものとし
て用いている。
て用いている。
(以下余白)
表2
*第1層の低屈折率膜は、コンポジ・ソト等価膜である
。
。
このようにして得た多層反射防止膜付きプラスチックレ
ンズの可視光線の波長域における吸収率の測定結果を表
3に示す。なお、表3における吸収率(96)は、多層
反射防止膜付きプラスチックレンズの380〜780n
m波長域における反射率(R)および透過率(T)を、
U立製作所340型自記分光光度計を用いて測定し、1
00−(R+T)で換算して求めた。
ンズの可視光線の波長域における吸収率の測定結果を表
3に示す。なお、表3における吸収率(96)は、多層
反射防止膜付きプラスチックレンズの380〜780n
m波長域における反射率(R)および透過率(T)を、
U立製作所340型自記分光光度計を用いて測定し、1
00−(R+T)で換算して求めた。
表3から明らかなように、本実施例4で得られた多層反
射防止膜付きプラスチックレンズは、可視光線の全波長
域にわたって低い吸収率を示し、優れた光学的特性を有
していることが確認された。
射防止膜付きプラスチックレンズは、可視光線の全波長
域にわたって低い吸収率を示し、優れた光学的特性を有
していることが確認された。
また、本実施例4で得られた多層反射防止膜付きプラス
チックレンズの外観、視感反射率、耐擦傷性、耐衝撃性
、密着性、耐熱性、耐アルカリ性、耐酸性を測定した結
果を表4に示す。 表4より、本実施例4の多層反射防
止膜付きプラスチックレンズにおいては、いずれの項目
についても良好な結果が得られ、機械的特性および化学
的特性についても優れていることが確認された。
チックレンズの外観、視感反射率、耐擦傷性、耐衝撃性
、密着性、耐熱性、耐アルカリ性、耐酸性を測定した結
果を表4に示す。 表4より、本実施例4の多層反射防
止膜付きプラスチックレンズにおいては、いずれの項目
についても良好な結果が得られ、機械的特性および化学
的特性についても優れていることが確認された。
表 3
*原料組成比は、多層反射防止膜を構成する高屈折率膜
として用いた混合蒸着膜の原料組成比を表す。
として用いた混合蒸着膜の原料組成比を表す。
〔比較例2〕
実施例1で用いた(B)成分の酸化セリウム微粒子で被
覆された酸化チタン微粒子の代わりにメタノール分散の
酸化チタンゾル(固形分2096、平均粒子径20ミリ
ミクロン)150重量部を用いた以外はすべて実施例4
と同様に行った。結果は、屋外暴露試験で青色に着色し
てしまい、外観上好ましくないものであった。
覆された酸化チタン微粒子の代わりにメタノール分散の
酸化チタンゾル(固形分2096、平均粒子径20ミリ
ミクロン)150重量部を用いた以外はすべて実施例4
と同様に行った。結果は、屋外暴露試験で青色に着色し
てしまい、外観上好ましくないものであった。
〔比較例3〕
実施例Iで用いた(B)成分の酸化セリウム微粒子で被
覆された酸化チタン微粒子の代わりに水分散酸化セリウ
ム(固形分30%、平均粒子径5ミリミクロン)100
重量部を用いた以外はすべて実施例4と同様に行った。
覆された酸化チタン微粒子の代わりに水分散酸化セリウ
ム(固形分30%、平均粒子径5ミリミクロン)100
重量部を用いた以外はすべて実施例4と同様に行った。
結果は、硬化膜が着色し、透明性も不十分なものであっ
た。
た。
なお、表4における外観、視感反射率、耐擦傷性、耐衝
撃性、密着性、耐アルカリ性、耐酸性および屋外暴露の
評価方法は次の方法によって行った。
撃性、密着性、耐アルカリ性、耐酸性および屋外暴露の
評価方法は次の方法によって行った。
(1)外観
蛍光灯を光源とする照明装置を用い、目視にて下記1)
〜4)を満足するか否か観察し、これらすべてを満足す
るを良、いずれかを満足しないものを不良とした。
〜4)を満足するか否か観察し、これらすべてを満足す
るを良、いずれかを満足しないものを不良とした。
I)透明であること
2)表面に不規則性がないこと
3)着色していないこと
4)表面に異物、傷がないこと
(2)視感反射率
日立製作所340型自記分光光度計を用い、380〜7
80nIn波長域の反射率を測定し、この反射率と視感
度曲線とから視感反射率を換算した。
80nIn波長域の反射率を測定し、この反射率と視感
度曲線とから視感反射率を換算した。
(3)耐擦傷性試験
スチールウール#0000で多層反射防止膜表面を擦っ
て、傷の付きにくさを目視で判断した。
て、傷の付きにくさを目視で判断した。
判断基準は以下のようにした。
A・・・強く擦ってもほとんど傷がつかないB・・・強
く擦るとかなり傷がつく C・・・レンズ基板と同等の傷がつく (4)耐擦傷性試験 中心厚が1.6mmの平板を用いて、この平板の中心に
127cmの高さから16gの鋼球を落下させる、FD
A規格に基づ(鋼球落下試験を行い、レンズの破損の有
無を肩べ、破損しないものを○、破損したものを×とし
た。
く擦るとかなり傷がつく C・・・レンズ基板と同等の傷がつく (4)耐擦傷性試験 中心厚が1.6mmの平板を用いて、この平板の中心に
127cmの高さから16gの鋼球を落下させる、FD
A規格に基づ(鋼球落下試験を行い、レンズの破損の有
無を肩べ、破損しないものを○、破損したものを×とし
た。
(5)密着性試験
多層反射防止膜付きプラスチックレンズ表面を1mm間
隔で100目クロスカツトし、セロファンテープを強く
貼りつけた後、急速に剥がして、多層反射防止膜、下地
層およびハードコート膜の剥離の有無を調べ、H離しな
いものをO,剥離したものを×とした。
隔で100目クロスカツトし、セロファンテープを強く
貼りつけた後、急速に剥がして、多層反射防止膜、下地
層およびハードコート膜の剥離の有無を調べ、H離しな
いものをO,剥離したものを×とした。
(6)耐熱性試験
硬化膜上に蒸着した多層反射防止膜付きプラスチックレ
ンズをオーブンに1時間入れて加熱し、クラックの発生
の有無を調べた。加熱温度は、70℃より始め、5℃づ
つ上げて、クラックが発生する温度により優劣を判定し
た。
ンズをオーブンに1時間入れて加熱し、クラックの発生
の有無を調べた。加熱温度は、70℃より始め、5℃づ
つ上げて、クラックが発生する温度により優劣を判定し
た。
(7)耐アルカリ性試験
iowt%NaOH水溶液に、多層反射防止膜付きプラ
スチックレンズを24時間浸漬し、多層反射防止膜表面
の浸食状態を観察し、浸食変化無しのものを○、浸食変
化有りのものを×とした。
スチックレンズを24時間浸漬し、多層反射防止膜表面
の浸食状態を観察し、浸食変化無しのものを○、浸食変
化有りのものを×とした。
(8)耐酸性試験
10ifto6HC1水溶液およびl Owt%Ht
S 04水溶液に、多層反射防止膜付きプラスチックレ
ンズを24時間浸漬し、多層反射防止膜表面の浸食状態
を観察し、浸食変化無しのものを○、浸食変化有りのも
のを×とした。
S 04水溶液に、多層反射防止膜付きプラスチックレ
ンズを24時間浸漬し、多層反射防止膜表面の浸食状態
を観察し、浸食変化無しのものを○、浸食変化有りのも
のを×とした。
(9)屋外暴露試験
屋外に1ケ月間暴露放置し、外観上変化の無いものを○
、変化有りのものを×とした。
、変化有りのものを×とした。
(以下余白)
〔発明の効果〕
以上述べたように、本発明によれば、酸化セリウムで被
覆された酸化チタン微粒子を用いた硬化膜は、耐擦傷性
、透明性、密着性に優れ、なおかつ、眼鏡用高屈折率プ
ラスチックレンズにコーティングした場合においても、
膜の屈折率が高屈折率プラスチックレンズの屈折率に合
わせることが可能となり干渉縞の発生が認められにくい
光学部品を提供することが可能になった。
覆された酸化チタン微粒子を用いた硬化膜は、耐擦傷性
、透明性、密着性に優れ、なおかつ、眼鏡用高屈折率プ
ラスチックレンズにコーティングした場合においても、
膜の屈折率が高屈折率プラスチックレンズの屈折率に合
わせることが可能となり干渉縞の発生が認められにくい
光学部品を提供することが可能になった。
さらに、反射防止膜を硬化膜上に塗布した場合には、耐
アルカリ性、耐酸性、耐衝撃性が良好な光学部品を得る
ことが可能になった。
アルカリ性、耐酸性、耐衝撃性が良好な光学部品を得る
ことが可能になった。
Claims (3)
- (1)光学部材上に、 (A)一般式 (R^1)a(R^3)bSi(OR^2)4−(a+
b)(ここでR^1、R^3はそれぞれアルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、アシル基、ハロゲン基、グリ
シドキシ基、エポキシ基、アミノ基、フェニル基、メル
カプト基、メタクリオキシ基、あるいは、シアノ基を有
する有機基、R^2は炭素数1〜8のアルキル基、アル
コキシ基、アシル基、フェニル基、aおよびbは0また
は1である。)で表される有機ケイ素化合物またはその
加水分解物と、(B)酸化セリウム微粒子で被覆された
粒径1〜200ミリミクロンの酸化チタン微粒子と、を
含むコーティング組成物を塗布硬化してなる硬化膜を有
することを特徴とする光学部品。 - (2)前記硬化膜上に多層反射防止膜を有することを特
徴とする請求項1記載の光学部品。 - (3)前記光学部材は、眼鏡用レンズであることを特徴
とする請求項1または請求項2記載の光学部品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2231222A JPH04110918A (ja) | 1990-08-31 | 1990-08-31 | 光学部品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2231222A JPH04110918A (ja) | 1990-08-31 | 1990-08-31 | 光学部品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04110918A true JPH04110918A (ja) | 1992-04-13 |
Family
ID=16920234
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2231222A Pending JPH04110918A (ja) | 1990-08-31 | 1990-08-31 | 光学部品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04110918A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016138327A (ja) * | 2015-01-29 | 2016-08-04 | 日亜化学工業株式会社 | 蒸着材料 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02264902A (ja) * | 1989-04-05 | 1990-10-29 | Toray Ind Inc | 高屈折率ハードコート膜 |
| JPH03256002A (ja) * | 1990-03-07 | 1991-11-14 | Toray Ind Inc | 反射防止性を有する物品 |
-
1990
- 1990-08-31 JP JP2231222A patent/JPH04110918A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02264902A (ja) * | 1989-04-05 | 1990-10-29 | Toray Ind Inc | 高屈折率ハードコート膜 |
| JPH03256002A (ja) * | 1990-03-07 | 1991-11-14 | Toray Ind Inc | 反射防止性を有する物品 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016138327A (ja) * | 2015-01-29 | 2016-08-04 | 日亜化学工業株式会社 | 蒸着材料 |
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