JPH04112892A

JPH04112892A - エステル化生成物およびこれらを配合してなる化粧料

Info

Publication number: JPH04112892A
Application number: JP23282890A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Ueda; 上田　善博; Minoru Nishida; 穣西田; Yoshiaki Takagi; 良彰高木
Original assignee: Nisshin Oil Mills Ltd
Current assignee: Nisshin Oillio Group Ltd
Priority date: 1990-09-03
Filing date: 1990-09-03
Publication date: 1992-04-14
Anticipated expiration: 2013-11-11
Also published as: JP2824322B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】ｆａ＋産業上の利用分野本発明はアルコール変性シリコンとカルボキシル変性シ
リコンとの新規エステル化生成物およびこれを配合して
なる化粧料に係わる。

ｆｂｌ従来の技術シリコンオイルは粘度安定性、熱酸化安定性。

潤滑性、撥水性、光沢性、防錆・防蝕性等に優れ、計器
類の防振油９機械類潤滑油、ガラス容器等のＩΩ水剤、
ワックス添加剤、消泡剤、化粧品添加剤等に幅広く応用
されている。

通常シリコンオイルはジメチルポリシロキサンが一般的
であり、その他メチルフェニルポリシロキサン、メチル
ハイドロジエンポリシロキサンオクタメチルシクロテト
ラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ジ
メチルポリシロキサンポリエチレングリコール共重合体
、ジメチルポリシロキサンポリプロピレングリコール共
重合体等が知られているが、近年シラン力・７プリング
剤として分子中に２個以上の異なった反応基を持つ有機
ケイ素単量体およびこれらの誘導体、さらにはメチルス
チレン変性、オレフィン変性、ポリエーテル変性、アル
コール変性、フッ素変性、親水性特殊変性、アミノ変性
、メルカプト変性、エポキシ変性、カルボキシル変性、
高級脂肪酸変性等各種変性シリコンオイルがあり、これ
らは信越化学工業株式会社、チッソ株式会社、トーμ・
シリコーン株式会社等から市販されている。

このようなシリコンオイルは、化粧品用油剤としても良
く使用されているがその主な目的は撥水性、非粘着性、
潤滑性等に優れる特徴から化粧くずれのしにくいファン
デーション、のびの良い口紅等を得ることにある。また
、近年は、頭髪関係（特に枝毛コート）への利用が増加
している。しかるに化粧料油剤として用いる場合はシリ
コンオイルの特性を有し、かつ高粘度を有しながらもべ
たつきがなく、さらに他成分との相溶性に優れているこ
とが要求される。

しかし、従来ジメチルポリシロキサン等のシリコンオイ
ルの粘度を高めるには、分子量を増大させることが一般
的であったが、これらの高粘度シリコンオイルはエタノ
ール等の極性溶剤に対する相溶性が非常に悪く、また乳
化系で使用する場合には乳化しに＜＜、かつ撥水性は非
常に高いもののべたつき、脂ぎった光沢を有し、使用目
的によっては好ましからぬ物性を示す。さらにジメチル
ポリシロキサンジオール等の極性の高いシリコンオイル
は、極性溶剤に対する溶解性は非常に高いが逆にワセリ
ン、ラノリン、植物油等の溶剤に対する相溶性が非常に
悪い欠点を示す。

特公平１−２１８３３号公報には、ジメチルポリシロキ
サンジオールと二塩基酸とのエステル化生成物が記載さ
れており、これは上記の欠点を解決せんとするものであ
る。

（Ｃ）発明が解決しようとする課題本発明の目的は前記したシリコンオイルの欠点を、特公
平１−２１８３３号公報に記載された方法とは別の手段
により排除し、かつ従来のシリコンオイルでは得られな
い優れた特性を有した新規シリコン系エステル化生成物
およびこれらを使用した化粧料を得ることにある。

（ｄ）課題を解決するための手段本発明は一般式（１）、　　（Ｉｔ）または（Ｉｌｌ）
で示される、アルコール変性シリコンとカルボキシル変
性シリコンとのエステル化生成物および該エステル化生
成物の一種以上を含有してなる化粧料に係わる。

（ｋは１〜１０の整数、ｎおよびｍは０または１以上の
整数）上記のアルコール変性シリコンとは、ジメチルポリシロ
キサンの両末端にエーテル基を有し、脂肪族アルコール
性水酸基を官能基に有するジオ−“ルである。また上記
のカルボキシル変性シリコンとは、ジメチルポリシロキ
サンの両末端にエーテル基を有し、カルボン酸基を官能
基に有するジカルボン酸である。

それぞれのシリコンは、分子量がともに３００〜６００
０のものが物性上、好ましい。

この両者の仕込み比を、アルコール変性シリコンのモル
比を増やした形で合成した場合、−数式（１）のエステ
ル化生成物が合成される。また、この両者の仕込み比を
１：１とすれば、−数式（ＩＩ）のエステル化生成物が
合成される。さらにカルボキシル変性シリコンのモル比
を増加させると一般式（Ｉ［［）のエステル化生成物が
合成される。

それぞれ以下に示す合成法により合成し、分離精製する
ことにより、単品として使用することができる。また、
上記エステル化生成物の２種以上の混合品も、従来のシ
リコンオイルの持つ欠点を解決するに何ら支障のないも
のであり、これらもまた使用することができる。

エステル化反応は無触媒、または触媒存在下常圧もしく
は減圧下において常法に従って行われる。

このように反応した粗エステル化物は、エステル化終了
後常法に従って脱色剤による脱色、ついで水蒸気による
脱臭精製を行う。

得られたエステル化生成物に常用成分、任意成分を適宜
配合して各種化粧料を調製する。即ち従来の油剤、エモ
リエント剤等の全部または一部を本発明のエステル化生
成物に替えて常法により調製される。エステル化生成物
の配合量は一部に規定できないが、一般に０．１〜３０
％（重量。以下同様）である。化粧料の種類は特に制限
はなく、頭髪用化粧品類、洗髪用化粧品類、化粧水類、
クリーム乳液類、バック類、ファデーション類、白粉打
粉類１ロ紅類１層目頬化粧品類、爪化粧品類。

浴用化粧品類、化粧用油類、洗顔料類１石けん類に適用
することができる。

（ｅ）実施例実施例１　エステル化生成物の調製アルコール変性シリコン（平均分子量約１０００゜粘度
２３ｃｐｓ／２５℃、重合度ｎ＝１０）　４００　ｇと
カルボキシル変性シリコン（平均分子量約１０００、粘
度２０７ｃｐｓ／２５℃、重合度ｍ＝１０）　２００　
ｇを攪拌機、温度計。

窒素ガス吹込管、水分離管を備えた１１の四ソロフラス
コに仕込み、触媒として塩化スズを全仕込み量の０．３
％、還流溶剤としてキジロールを全仕込み量の５％、−
緒に加えよく攪拌し、混合物を１６０〜２５０℃で８時
間反応させた。反応終了後、触媒を濾別し、つぎに活性
白土を用いて脱色後、減圧下にて水蒸気吹き込みによる
脱臭を行い、目的とする生成物（試料魔１）を得た。以
下同様にしてアルコール変性シリコンならびにカルボキ
シル変性シリコンの平均分子量を変えた系で反応させ、
あるいはアルコール変性シリコンとカルボキシル変性シ
リコンのモル比を変えた系で反応させ、第１表に示すエ
ステル化生成物を得た。

第表粘度：ｃｐｓ／２５℃）実施例２　エステル化生成物の性状各種ｔａ′Ｍ、油剤に対する溶解性を第２表に示す。

第２表Ｏ：よく相溶するＯ：相溶する試料−１〜６は、いずれの溶剤相溶する。

油剤に対して実施例３　エステル化生成物の安定性試験人体に対する
一次刺激性を閉塞バッチテストによって次のように検討
した。

すなわち上腕屈側部表皮の角質および表皮上の皮脂を除
き、１インチ四方のリント布に試料を塗布し、これを皮
膚表面に貼布し、油紙で覆い、紙絆創膏で四方を井桁に
とめ、この上をさらに線帯で押さえる。健康人２０名に
対しこのテストを実施し、２４時間後、４８時間後、１
週間後にそれぞれ判定を行ったが、本エステル化生成物
（試料＆１〜６）はいずれも全く刺激性が認められず、
化粧品油剤として有用である。

さらに塗布後の発臭試験を次の如〈実施した。

すなわち上腕部に２インチ四方に試料約０．２ｇを塗布
し、１０分後、２０分後、　３０分後、１時間後、４時
間後、８時間後にそれぞれ臭覚により臭気を判定した。

健康人２０名に対してこの試験を行ったが、本エステル
化生成物（試料ｔｌｈ１〜６）のいずれも臭気は全く怒
じられなかった。

実施例４　配合例（１１０紅キャンデリラロウカルナウバロウセレシンマイクロクリスタリンワックス試料階４流動パラフィントリー２−エチレンへキサン酸グリセリルリンゴ酸ジイソステアリル赤色２０２号赤色２２６号黄色４号アルミニウムレーキ黒酸化鉄香料、酸化防止剤（２）ファンデーション（ケーキ型）流動パラフィンセスキオレイン酸ソルビタン試料Ｎｆ１２１０．０％４、Ｏ〃４．０〃４．０〃８．０〃１０．０　〃４０．０　〃２０．０〃適量適量適量適量適量１０．０％３．５〃２．５〃酸化チタン　　　　　　　　　　　　　１０．０％コロ
イダルカオリン　　　　　　　　　２Ｂ、０〃タルク　
　　　　　　　　　　　　　　４２．２〃ヘンガラ　　
　　　　　　　　　　　　　　０．６〃黄酸化鉄　　　
　　　　　　　　　　　２．９〃黒酸化鉄　　　　　　
　　　　　　　　　０．３・防腐剤、香料　　　　　　
　　　　　　適量（３）ヘアリキッドポリオキシプロピレンブチルエーテル（４０ＰＯ）　　　４．０％試料１１ｈ６　　　　　　　　　　　　　　２．０〃ア
クリル樹脂アルカノールアミン液　　２．０〃ポリアル
キレングリコ一ル誘導体　　　１５．０〃エタノール　
　　　　　　　　　　　　６０．０　〃香料　　　　　
　　　　　　　　　　　０．８〃色素　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．２〃精製水　　　　　　　　　
　　　　　　１６．０〜（４）クリームリンス１．３−ブチレングリコール　　　　　　　３．０％塩
化ジステアリルジメチルアンモニウム３．０〃セタノー
ル　　　　　　　　　　　　　　２．０％モノステアリ
ン酸グリセリン　　　　　　２．０〃流動パラフイン　
　　　　　　　　　　　１．５〃試料１１ｈ５　　　　
　　　　　　　　　　０・５“防腐剤　　　　　　　　
　　　　　　適量香料　　　　　　　　　　　　　　　
　適量精製水にて　　　　　　　　　　　全量１００％
（５）エモリエントクリーム試料隘１　　　　　　　　　　　　　　２．０％ステア
リン酸　　　　　　　　　　　　１５．０　〃モノステ
アリン酸グリセリン　　　　　２．５〃ポリオキシプロ
ピレンブチルエーテル（４０ＰＯ）　　　４．０〃プロピレングリコール　　　　　　　　１０．０〃防腐
剤　　　　　　　　　　　　　　　適量酸化防止剤　　
　　　　　　　　　　　適量香料　　　　　　　　　　
　　　　　　適量精製水にて　　　　　　　　　　　全
量１００％（６）エモリエントローションマイクロクリスタリンワックス　　　　　２．０％試料
Ｎ１３　　　　　　　　　　　　　　　２，０％ミツロ
ウ　　　　　　　　　　　　　　　２．０〃カルナウバ
ロウ　　　　　　　　　　　　１．０〃流動パラフイン
　　　　　　　　　　　３０・０“ソルビタンセスキオ
レイン酸エステル　４．０〃ポリオキシエチレンソルビ
タンモノオレイン酸エステル（２０ＥＯ）１．０〃ステアリン酸
アルミニウム　　　　　　　０．３〃グリセリン　　　
　　　　　　　　　１０．０〃防腐剤　　　　　　　　
　　　　　　　適量酸化防止剤　　　　　　　　　　　
　　適量香料　　　　　　　　　　　　　　　　適量精
製水にて　　　　　　　　　　　全量１００％（ｆ１発
明の効果本発明に係わるエステル化生成物は淡色、無臭であり、
アルコール変性シリコンおよびカルボキシル変性シリコ
ンの分子量ならびに仕込み比（モル過剰率）を変えるこ
とにより、潤滑性、粘性。

感触、相溶性、その他の各種物性を自由に変えることが
可能である。また、粘性を上げても同一粘度のシリコン
オイルと比較した場合、脂ぎった光沢も少なく、べとつ
きがなく、かつシリコンオイルに特有の滑り性、撥水性
、つやなどがそのまま保持されている。

そして皮膚に刺激を与えず、また皮膚に対して優れた親
和性、感触を有し、乳化性、保湿性、エモリエント性を
備えた安定性の高い物質であり、これを油剤として用い
れば品質の優れた各種化粧料が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式（ I ），（II）または（III）で示される
、アルコール変性シリコンとカルボキシル変性シリコン
とのエステル化生成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III）（ｋは１〜１０の整数、ｎおよびｍは０または１以上の
整数）
（２）請求項１記載のエステル化生成物の一種以上を配
合してなる化粧料。