JPH04113890A - 感熱転写用受像紙及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［Ａ）産業上の利用分野 本発明は、二種類以上の硬化反応性の異なるラジカル重
合性組成物を使用する事で耐ブロッキング性に優れると
共に表面強度にすぐれた昇華型感熱転写用受像紙に関す
るものである。

ＣＢ）従来の技術 近年、カラーハードコピーの・−手段として特に多色階
調性画像の再現に昇華型感熱転写方式のプリンターが用
いられている。このような昇華型感熱転写方式のプリン
ターの原理は、画像を゛電気信号に変換し、さらにこの
電気信号をサーマルヘッドにより熱信号に変換して昇華
型インクが塗布されたシート（インクドナーシート）を
加熱し、昇華したインクをインクドナーシートに密着し
た受像紙で固定し、画像を再生するものである。このよ
うな受像紙の表面には一般に飽和共重合ポリエステル、
ポリアセテート、などのポリマーによるインクの固定の
ための受像層が設けられている。

（Ｃ）発明が解決しようとする課題 昇華型感熱転写方式のプリンターにおいて近年プリント
速度の高速化と転写画像品質の向上か要求されている。

感熱転写用受像紙の支持体として普通紙原紙等の多孔質
支持体を使用した場合は、平滑性が低くて画像品質か悪
く、転写画像品質向上の目的にはアート紙、コート紙等
のコーテツド紙やポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリアミド等の合成樹脂フィ
ルム、またはこれらの合成樹脂を紙に片面、または両面
にラミネートしたラミネート紙、合成紙、なとを使用せ
ざるを得す、これらは耐熱性に劣る為、その高平滑性と
相まって支持体面の熱による収縮やインクドナーシート
とのブロッキングを起こし、却って画像品質の低下を招
く。又、プリント速度の高速化は必然的に熱印字温度の
増大に結び付く為、尚更上記の事態を悪化させる傾向が
あった。このような問題を解決する一手段として受像層
に熱可塑性樹脂とラジカル重合性組成物を混合して使用
し、その混合物を硬化させて耐熱性を改善する方法（特
開昭６３−７４６９３等）、受像層上に紫外線硬化樹脂
層を設ける方法（特開平２−１５１４８４等）も提案さ
れているが、これらの方法によればブロッキングを起こ
さない程度に硬化や架橋を進めると、記録濃度が不十分
となる欠点を有する。

ブロッキングの一因として表面平滑性向上の為にアート
紙、コート紙等の塗工紙やラミネート紙を支持体として
使用した場合、そのバインダーの耐熱性の弱さが挙げら
れ、普通紙原紙を使用してもサイズ剤等製紙薬品の一部
で耐熱性の弱い薬品の存在が考えられる。そのため支持
体上にラジカル重合性組成物をプレコート層として塗布
し、その上に受像層を設けることて耐ブロッキング性に
優れしかも記録濃度の高い昇華型感熱転写受像用紙が知
られている（特開昭６ｌ−１７２７９５）。

しかし、このような昇華型感熱転写受像用紙を実際に用
いるには以下のような問題があった。つまり、ラジカル
重合性組成物の硬化が進行し塗膜が硬くなるにつれて支
持体や熱可塑性樹脂層とプレコート層間の層間接着性が
低下する為、熱転写用受像紙表面での不所望の強い摩擦
や折り曲げにより、受像層の剥離等が生し、画像ヌケな
とが発生し画像品質の低下か認められる。

ＣＤ３課題を解決するだめの手段 本発明者は、上記のような問題点を解決する手段を鋭意
研究した結果以下のような方法を見いだすに至った。

即ち、支持体上にラジカル重合性組成物を主成分とする
プレコート層と熱可塑性樹脂層を積層してなる感熱転写
用受像紙に於て該ラジカル重合性組成物が一種類以上の
アクリロイル基を有する化合物（Ａ）と一種類以上のメ
タクリロイル基を有する化合物（Ｂ）の混合物であり、
且つ（Ａ）と（Ｂ）の比率が重量％て５５：４５〜９５
・５の範囲であることを特徴とする感熱転写用受像紙で
ある。

該熱可塑性樹脂が線状飽和ポリエステル樹脂である事を
特徴とする感熱転写用受像紙である。

該ラジカル重合性組成物が支持体上に塗布後加速電圧１
００〜３００Ｋｖ、吸収線量０．５〜１ＯＭＲａｄの電
子線で照射される事を特徴とする感熱転写用受像紙の製
造方法である。

以下本発明の詳細な説明する。即ち本発明の要点は支持
体上に硬化反応性の異なる二種類以上のラジカル重合性
組成物を塗布した後、熱可塑性樹脂層を塗布し紫外線照
射あるいは電子線照射により硬化させて昇華型感熱転写
用受像紙を得るものである。

熱可塑性樹脂としては例えばエステル結合を有するもの
としては、ポリエステル樹脂、ポリアクリル酸エステル
樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ス
チレンアクリレート樹脂等又、ウレタン結合を有するも
のとしては、ポリウレタン樹脂、アミド結合を有するも
のとしては、ポリアミド樹脂（ナイロン）、尿素結合を
有するものとして尿素樹脂などが使用出来、又は上記樹
脂の構成単位の内１種以上を主成分とする共重合体、例
えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタ
ジェン共重合体等として使用する事も出来、更に上記樹
脂を単独又は２種以上混合して使用することか出来る。

以上の熱可塑性樹脂は本発明の目的にいずれも好適に使
用しうるか、特に昇華染料の染着性を上げ転写濃度の向
上を測る目的からは飽和線状ポリエステル樹脂か好まし
い。

又、上記の樹脂は有機溶媒に溶解して基体上に塗布する
か、水溶液中に乳化してエマルションとして基体上に塗
布することも出来る。

更に必要により、染料、顔料、湿潤剤、消泡剤、分散剤
、帯電防止剤、離型剤、蛍光増白剤等の添加剤を含有す
ることも出来る。

特に顔料に関してはシリカ、炭酸カルシウム、カオリン
クレー、硫酸バリウム、酸化チタン等に代表される無機
質粒子を熱可塑性樹脂層又はラジカル重合性組成物層に
含有させる事でブロッキング改良の目的を達成すること
か出来る。

又、同様の目的て離型剤を用いることか出来るか、具体
的には、ポリエチレンワックス、アマイドワックス、テ
フロンパウダー等の固形ワックス類、フッ素系、リン酸
エステル系の界面活性剤、シリコン化合物等が挙げられ
るか、転写された色素のニジミや転写又は画像濃度の低
下か起き雛い点て硬化型のシリコン化合物か好ましく用
いられる。

硬化型のシリコン化合物としては、反応硬化型、電離放
射線硬化型、触媒硬化型等か挙げられるか、本発明では
受像層を形成した後に紫外線又は電子線を照射すること
を特徴とするものであり、電離放射線硬化型のシリコン
化合物が都合良く用いられる。

ラジカル重合性組成物を硬化させる為の電離放射線とし
ては、−船釣には紫外線、α線、β線、γ線、Ｘ線、電
子線等か挙げられるか、α線、β線、γ線、Ｘ線は人体
への危険性の点て問題かあり、取り扱いか容易で工業的
にも普及している紫外線や電子線か好まれる。更に電子
線照射方式は紫外線照射方式に比べて生産性か高いたけ
てなく、光開始剤による着色や保存安定性の低下等の問
題かなく、より好ましい。又、電子線を照射する場合に
も通常熱転写用受像紙の支持体として使用される塗工紙
、ラミネート紙、普通紙や合成紙、プラスチックフィル
ム等の場合、高エネルギーの電子線照射は支持体強度の
劣化を招き、好ましく無い。

通常、加速電圧１００〜３００Ｋｖ、吸収線量０．５〜
１０ＭＲａｄの範囲の電子線照射によりアクリロイル基
を有する化合物（Ａ）とメタクリロイル基を有する化合
物（Ｂ）の少なくとも二種以上の硬化反応性の異なるラ
ジカル重合性組成物を使用し、しかも各比率が重量％で
５５：４５〜９５：５の範囲で使用することで本発明の
目的を達成する事が出来た。

上記の範囲よりも過剰に化合物（Ａ）を使用した時は層
間接着性の低下により表面強度が小さくなる。又、化合
物（Ｂ）か過剰に使用された場合ブロッキングの発生か
認められる。

吸収線量に関しては０．５ＭＲａｄより小さいとブロッ
キングが見られ、１０ＭＲａｄより大きいと支持体の劣
化や、化合物（Ａ）を過剰にした場合のように表面強度
の低下が見られる。

本発明に用いられる紫外線、あるいは電子線重合性樹脂
で分子末端にまたは分子側鎖にアクリロイル基、メタク
リロイル基を有する化合物の代表的なものを例示する。

（Ａ）分子末端にまたは分子側鎖にアクリロイル基を有
する化合物 １６−ヘキサンシオールジアクリレート、ネオペンチル
グリコールジアクリレート、ンエチレングリコールジア
クリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、
ポリプロピレングリコールジアクリレート、ペンタエリ
スリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールへ
キサアクリレート、イソシアヌル酸ジアクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリアクリレート、イソシアヌル酸
トリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、エチレンオキラド変性ペンタエリスリトールテ
トラアクリレート、プロピレンオキシド変性ペンタエリ
スリトールテトラアクリレート、プロピレンオキシド変
性ジペンタエリスリトールポリアクリレート、エチレン
オキシド変性ジペンタエリスリトールポリアクリレート
なとが挙げられる。東亜合成化学工業（株）の商品名で
いえばアロニックスＭ−２１０、アロニックスＭ−２１
５、アロニックスＭ−２２０、アロニックスＭ−２３０
、アロニックスＭ−２３３、アロニックスＭ−２４０、
アロニックスＭ−２４５、アロニックスＭ−３０５、ア
ロニックスＭ−３０９、アロニックスＭ−３１０、アロ
ニックスＭ〜３１５、アロニックスＭ−３２０、アロニ
ックスＭ−３２５、アロニックスＭ−３３０、アロニツ
クスＭ−４００、アロニックスＭ−５３００，アロニッ
クスＭ−５４００、アロニックスＭ〜５５００゜アロニ
ックスＭ−５６００、アロニツクスＭ−５７００、アロ
ニックスＭ−６１００、アロニックスＭ−６２００．ア
ロニックスＭ−６５００、アロニックスＭ−７１００、
アロニックスＭ〜８０３０、アロニックスＭ−８０６０
、アロニツクスＭ−８１００（以上、東亜合成化学工業
（株）商品名）、ビスコ−ドア００、ビスコート３７０
０（以上、大阪有機化学工業（株）商品名）、カヤラッ
ドＨＸ、−２２０、カヤラッド）（Ｘ−６２０（以上、
日本化薬（株）商品名） （Ｂ）分子末端にまたは分子側鎖にメタクリロイル基を
有する化合物 エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリ
コールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメ
タクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、１．３ブチレングリコルジメタクリレート、１，６
ヘキサンジオールジメタクリレート、　ネオペンチルグ
リコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコール
ジメタクリレート、２ヒドロキシ１，３ジメタクリロキ
シプロパン、２，２ビス〔４−（メタクリロキシエトキ
シ）フェニル〕プロパン、２，２ビス〔４−（メタクリ
ロキシジェトキシ）フェニル〕プロパン、２．２ビス〔
４−（メタクリロキシエトキノン）フェニル〕プロパン
。新中村化学の商品名で言えばＮＫエステルＩＧ、２Ｇ
、３Ｇ。

４Ｇ、ＢＧ、ＨＤＸＮＰＧ、９ＰＧ、７０１、ＢＰＥ−
１００，ＢＰＥ−２００、ＢＰＥ−５００等が挙げられ
る。

本発明に用いられる光開始剤としては、ジおよびトリク
ロロアセトフェノンのようなアセトフェノン類、ベンゾ
フェノン、ミヒラーケトン、ベンジル、ベンゾイン、ベ
ンゾインアルキルエーテル、ヘンシルジメチルケタール
、テトラメチルチウラムモノサルファイド、チオキサン
トン類、アゾ化合物等かあり、ラジカル重合性樹脂およ
びラジカル重合性シリコーン樹脂の重合反応のタイプ、
安定性、およびラジカル照射装置との適合性などの観点
から選ばれる。光開始剤の使用量はラジカル重合性樹脂
またはラジカル重合性シリコーン樹脂に対して通常１〜
５％の範囲である。また、光開始剤にハイドロキノンの
ような貯蔵安定剤が併用される場合もある。

本発明に用いられる支持体としては普通紙原紙の他、ア
ート紙、コート紙等の塗工紙やポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド等の
合成樹脂フィルム、またはこれらの合成樹脂を紙に片面
、または両面にラミネートしたラミネート紙、合成紙、
などが使用される。

基体上に熱可塑性樹脂あるいはラジカル重合性組成物を
塗布する方法としては、例えば、ブレードコート、エア
ードクターコート、スクイズコート、エアーナイフコー
ト、リバースロールコート、グラビアロールおよびトラ
ンスファーロールコート、バーコード、カーテンコート
等の方法が用いられる。

ラジカル重合性組成物塗布後、又は、受像層塗布後の平
滑度は高い方が画像品質上好ましいが、少なくともベッ
ク平滑度て２０００秒以上望ましくは５０００秒以上必
要である。

この目的の為に必要によっては支持体上にラジカル重合
性組成物を塗布後高平滑性のフィルム等を張り合わせた
り、金属ロールと接触後支持体側又はフィルム側から電
子線を照射して硬化、剥離後、熱可塑性樹脂層を設けて
も良い。

基体上に塗布するラジカル重合性組成物量は基体の種類
により異なるが１〜２０ｇ／ｎ（、より好ましくは２〜
１０ｇ／イである。

電子線の照射方式としてはスキャニング方式、カーテン
ビーム方式、ブロードビーム方式等か採用される。

又、ラジカル重合性組成物の塗布前後に支持体上、もし
くは該ラジカル重合性組成物の塗布、硬化後、受像層を
塗布する前にコロナ処理等の表面処理を必要により行な
う事も出来る。

紫外線を使用する場合には、該ラジカル重合組成物中に
増感剤を配合する必要があるが、それは上記に示した増
感剤を適宜使用することか出来る。

光源としては例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水
銀灯、キセノンランプ、タングステンランプ等が好適に
使用される。

（Ｅ）作用 本発明は支持体上にアクリロイル基を有する化合物（Ａ
）とメタクリロイル基を有する化合物（Ｂ）を混合比が
５５４５〜９５：５の範囲でラジカル重合性組成物を主
成分とするプレコート層を設け、その上に熱可塑性樹脂
層を積層して感熱転写用受像紙を作成する事で、高画像
濃度てしかも耐ブロッキング性に優れると共に表面強度
にすくれた昇華型感熱転写用受像紙を得る事か出来た。

ＣＦＩ実施例 以下、実施例により本発明の詳細な説明するか、本発明
の内容は実施例に限られるものではない。

実施例１ 普通紙原紙上にラジカル重合組成物として以下の配合の
ものをグラビアオフセットコーターで１１．０ｇ／ｒｄ
になるように塗布し、電子線照射（加速電圧　２００Ｋ
ｖ、吸収線量６．０〜ＩＲａｄ）により硬化した後エア
ーナイフコーターでポリエステル樹脂エマルジョン（パ
イロナールＭＤ］、　３３０　：東洋紡績）を乾燥固形
分か３．０ｇ１ｒｄになるように塗布、乾燥後感熱転写
用受像紙を得た。

（ラジカル重合性組成物） アクリルモノマー　Ｍ−２２０６０部 （東亜合成化学工業） メタクリルモノマーＮＫＢＰＥ２００ （新中村化学）　　　　　　　　　４０部実施例２ コート紙上にラジカル重合組成物として以下の配合のも
のを９．０ｇ／ｒｄになるように塗布し、電子線照射（
加速電圧：１７５ＫＶ、吸収線量４５Ｍｒａｄ）により
硬化した後、エアーナイフコターてポリエステル樹脂エ
マルジョン（パイロナールＭＤ−１３３０・東洋紡績）
とシリカを乾燥固形分が各々３．０ｇ／ｒｒｆと０．５
ｇ／ｉになるように塗布、乾燥後感熱転写用受像紙を得
た。

（ラジカル重合性組成物） アクリルモノマー　　Ｍ−２１０７０部メタクリルモノ
マー　Ｍ−６３００３０部（東亜合成化学工業） 実施例３ 合成紙（ユポＦＰＧ−１１０：玉子油化）上にラジカル
重合組成物として以下の配合のものをグラビアオフセッ
トコーターを用いて７．５ｇ／ｒｒｆになるように塗布
し、電子線照射（加速電圧・１５０ＫＶ、吸収線量２．
５Ｍｒａｄ）により硬化した後、ポリエステル樹脂エマ
ルジョン（パイロナールＭＩ）−１９３０・東洋紡績）
とシリカを乾燥固形分か各々２．５ｇ／イと０．　３ｇ
／ｒｒｆになるように、エアーナイフコーターで塗布、
乾燥後感熱転写用受像紙を得た。

（ラジカル重合性組成物） アクリルオリゴマー　Ｍ−３１０８５部（東亜合成化学
工業）　　　　　　１０部メタクリルオリゴマーＮＫＮ
ＰＣ （新中村化学） サイロイド１６２　　　　　　　　　　５部（富士デヴ
イソン） 実施例４ アート紙上にラジカル重合組成物として以下の配合のも
のをグラビアオフセットコーターを用いて７．　５ｇ／
ｒｒｆになるように塗布した後、塗布面にポリエステル
フィルムを張り合わせ、電子線照射（加速電圧：２００
ＫＶ、吸収線量１．　５Ｍｒａｄ）による硬化後、ポリ
エステルフィルムを剥離し、その後エアーナイフコータ
ーでポリエステル樹脂エマルション（パイロナールＭＤ
−１３３０東洋紡績）とシリカを乾燥固形分が各々３゜
Ｏｇ／ｒｒｆと０．５ｇ／’ｒｒｆになるように塗布、
乾燥後で感熱転写用受像紙を得た。

（ラジカル重合性組成物） アクリルオリゴマー　ＴＣ−１２Ｏ３ （日本化薬）　　　　　　　　　　　８０部メタクリル
モノマーＭ−６３００１５部（東亜合成化学工業） サイロイド１６１　　　　　　　　　　５部（富士デヴ
イソン） 比較例１ 普通紙原紙上にラジカル重合組成物として以下の配合の
ものをグラビアオフセットコータ〜で１１．０ｇ／ｒｒ
ｆになるように塗布し、電子線照射（加速電圧−２００
Ｋｖ、吸収線量２．ＯＭＲａｄ）により硬化した後エア
ーナイフコーターでポリエステル樹脂エマルジョン（パ
イロナールＭＤＩ３３０　東洋紡績）を乾燥固形分か３
．０ｇ／イになるように塗布、乾燥後感熱転写用受像紙
を得た。

（ラジカル重合性組成物） アクリルモノマー　Ｍ−２２０１００部（東亜合成化学
工業） 比較例２ コート紙上にラジカル重合組成物として以下の配合のも
のを９．　０ｇ／ｒｒｆになるように塗布し、電子線照
射（加速電圧　１７５ＫＶ、吸収線量３゜５Ｍｒａｄ）
により硬化した後、エアーナイフコターてポリエステル
樹脂エマルション（パイロナールＭＩ）−１３３０・東
洋紡績）とシリカを乾燥固形分が各々３．０ｇ／イと０
．５ｇ／ｒｄになるように塗布、乾燥後感熱転写用受像
紙を得た。

（ラジカル重合性組成物） アクリルモノマー　　Ｍ−２１０３０部メタクリルモノ
マー　Ｍ−６３００７０部（東亜合成化学工業） 比較例３ アート紙上にラジカル重合組成物として以下の配合のも
のをグラビアオフセットコーターを用いて７．５ｇ／ｒ
ｒｉになるように塗布した後、塗布面にポリエステルフ
ィルムを張り合わせ、電子線照射（加速電圧　２００Ｋ
Ｖ、吸収線量５．５Ｍｒａｄ）による硬化後、ポリエス
テルフィルムを剥離し、その後エアーナイフコルターで
ポリエステル樹脂エマルジョン（パイロナールＭＤ−１
３３０東洋紡績）とシリカを乾燥固形分が各々３゜０ｇ
／ｒｄと０．５ｇ／ｉになるように塗布、乾燥後で感熱
転写用受像紙を得た。

（ラジカル重合性組成物） アクリルオリゴマー　ＴＣ−１２ＯＳ （日本化薬）　　　　　　　　　　１０部メタクリルモ
ノマーＮＫ７０１　　　８５部（新中村化学） サイロイド１６１　　　　　　　　　　５部（富士デヴ
イソン） かくして得た感熱転写用受像紙にインクドナーシートを
相対峙して重ね、ドナーシート面から１５０℃で５秒間
加熱し、得られたブロッキング（受像シートとインクフ
ィルムの融着状態及び受像シートの熱収縮）と表面強度
を評価した。

ブロッキングに関しては、加熱後、感熱転写用受像紙と
ドナーシートを容易に引きはがす事が出来たものを「○
」、粘着性があり力を入れる必要があったものを「×」
として評価し、又、表面強度に関してはセロテープでの
剥離性で相対評価をした。つまりセロテープ面に受像層
が転写したものをｒＸＪ転写しないものを「○Ｊとした
。

結果を表〜１に示した。

（表−１） 〔Ｇ〕効果 本発明の如く支持体上にアクリロイル基を有する化合物
（Ａ）とメタクリロイル基を有する化合物（Ｂ）を混合
比か５５４５〜９５５の範囲でラジカル重合性組成物を
主成分とするプレコト層を設け、その上に熱可塑性樹脂
層を積層して感熱転写用受像紙を作成する事で、高画像
濃度でしかも耐ブロッキング性に優れると共に表面強度
にすぐれた昇華型感熱転写用受像紙を得る事か出来た。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上にラジカル重合性組成物を主成分とする
   プレコート層と熱可塑性樹脂層を積層してなる感熱転写
   用受像紙に於て該ラジカル重合性組成物がアクリロイル
   基を有する化合物（Ａ）とメタクリロイル基を有する化
   合物（Ｂ）の混合物であり、且つ（Ａ）と（Ｂ）の比率
   が重量％で５５：４５〜９５：５の範囲であることを特
   徴とする感熱転写用受像紙。
2. （２）該熱可塑性樹脂が線状飽和ポリエステル樹脂であ
   る事を特徴とする請求項１記載の感熱転写用受像紙。
3. （３）該ラジカル重合性組成物が支持体上に塗布後加速
   電圧１００〜３００Ｋｖ、吸収線量０．５〜１０ＭＲａ
   ｄの電子線で照射される事を特徴とする特許請求項１又
   は２記載の感熱転写用受像紙の製造方法。