JPH04117614A - ディスク状磁気記録媒体 - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
イ、産東上の利用分野
本発明はディスク状磁気記録媒体に関するものである。
口、従来技術
従来、スチルビデオ用、コンピューター用等のディスク
状の磁気記録媒体として、強磁性合金粉末を結合剤中に
分散させた磁性層を非磁性支持体上に塗設した磁気記録
媒体が用いられている。最近、このような磁気記録媒体
の高密度化、高S/N比に伴い、磁性体を微粒子化する
ことが行われている。
状の磁気記録媒体として、強磁性合金粉末を結合剤中に
分散させた磁性層を非磁性支持体上に塗設した磁気記録
媒体が用いられている。最近、このような磁気記録媒体
の高密度化、高S/N比に伴い、磁性体を微粒子化する
ことが行われている。
強磁性合金粉末は本来結合剤中への分散性がそれ程良く
ないため、分散性向上のために、陰性官能基をポリウレ
タン樹脂に含有させる、例えばスルホン酸金属塩を06
01〜1mmol/g含むポリウレタン樹脂(特公昭5
8−41565号公報)を結合剤成分として用いること
が提案されている。この公知技術によれば、磁性粉の分
散性が向上し、電磁変換特性が改良されるとしている。
ないため、分散性向上のために、陰性官能基をポリウレ
タン樹脂に含有させる、例えばスルホン酸金属塩を06
01〜1mmol/g含むポリウレタン樹脂(特公昭5
8−41565号公報)を結合剤成分として用いること
が提案されている。この公知技術によれば、磁性粉の分
散性が向上し、電磁変換特性が改良されるとしている。
しかしながら、十分な耐久性と耐摩耗性が得られ難いの
が実情である。
が実情である。
上記のような耐久性の低下、ヘッド目づまり等を防止す
る対策として、従来、A 1 t O2、5iC1Cr
tOs等の研磨剤を磁性層に添加することが提案されて
いるが、このような研磨剤を多量に添加すると、磁気記
録媒体の磁性粉末の充填度の劣化や分散性の劣化を伴い
、表面性の劣化による電磁変換特性の低下が問題となる
。
る対策として、従来、A 1 t O2、5iC1Cr
tOs等の研磨剤を磁性層に添加することが提案されて
いるが、このような研磨剤を多量に添加すると、磁気記
録媒体の磁性粉末の充填度の劣化や分散性の劣化を伴い
、表面性の劣化による電磁変換特性の低下が問題となる
。
また、研磨剤の添加量を減らして表面性を良くすると、
電磁変換特性は向上するが、十分な研磨性が得られず耐
久性の低下、ヘッド目づまり等を十分に防止できない。
電磁変換特性は向上するが、十分な研磨性が得られず耐
久性の低下、ヘッド目づまり等を十分に防止できない。
また、潤滑剤を添加すると、低温の耐久性を引き上げる
事はできるが、高温では効果が少ない。
事はできるが、高温では効果が少ない。
また、多量の潤滑剤を入れると、磁気記録媒体の耐久性
は向上するが、電磁変換特性は下がる。
は向上するが、電磁変換特性は下がる。
一方、強磁性金属粉は、表面活性が高く、結合剤中のポ
リウレタン分子鎖中の一層H基を吸着するので、ポリウ
レタン分子間の架橋が十分でなくなり、酸化物磁性粉を
結合剤に添加させている磁性層よりも耐久性が低下する
。
リウレタン分子鎖中の一層H基を吸着するので、ポリウ
レタン分子間の架橋が十分でなくなり、酸化物磁性粉を
結合剤に添加させている磁性層よりも耐久性が低下する
。
上記強磁性金属粉は、飽和磁化、保磁力が大きく、高密
度記録材料としての性質は優れている。
度記録材料としての性質は優れている。
しかし、その反面、表面活性が高いために次のような主
な2つの問題点を有する。
な2つの問題点を有する。
■金属磁性粉の空気中での耐酸化安定性金属磁性粉を空
気中に放置しておくと、酸化の進行により磁気特性の劣
化が徐々に起こる。
気中に放置しておくと、酸化の進行により磁気特性の劣
化が徐々に起こる。
■結合剤に対する分散性
金属磁性粉を結合剤に分散させる際、表面活性が高いた
めに分散性が悪く、分散させるのが困難で、極端な場合
には塗料中で結合剤用樹脂をゲル化してしまう。
めに分散性が悪く、分散させるのが困難で、極端な場合
には塗料中で結合剤用樹脂をゲル化してしまう。
特に、近年のディスク状磁気記録媒体の用途は、多岐に
わたり、その使用条件はさまざまである。
わたり、その使用条件はさまざまである。
従って、ディスク状磁気記録媒体には高い耐蝕性が要求
されることになる。
されることになる。
ハ8発明の目的
本発明の目的は、高密度記録が可能で、S/N比等の電
磁変換特性に優れ、磁性粉の分散性、耐蝕性が良好で、
耐久性に優れた磁気記録媒体を提供することである。
磁変換特性に優れ、磁性粉の分散性、耐蝕性が良好で、
耐久性に優れた磁気記録媒体を提供することである。
二、発明の構成及びその作用効果
即ち、本発明は、磁性粉が結合剤中に分散されてなる磁
性層を支持体の少なくとも一方の面に有するディスク状
磁気記録媒体において、前記結合剤の成分としてポリウ
レタン系樹脂が用いられ、このポリウレタン系樹脂中に
一502M、−03C)3 M、−3M、−PO(OM
)!、−OPO(OM)* 、 C00M (但し、
Mは水素原子又はアルカリ金属原子である。)から選択
される官能基が少なくとも一つ含まれ、かつ−OH基が
前記ポリウレタン系樹脂の硬化前の状態でポリウレタン
1分子の両末端以外に1〜10個含まれ、前記磁性粉が
鉄−アルミニウム系合金粉末(但し、鉄に対するアルミ
ニウムの比率が原子数で0.O1〜0.10である。)
であることを特徴とするディスク状磁気記録媒体に係る
ものである。
性層を支持体の少なくとも一方の面に有するディスク状
磁気記録媒体において、前記結合剤の成分としてポリウ
レタン系樹脂が用いられ、このポリウレタン系樹脂中に
一502M、−03C)3 M、−3M、−PO(OM
)!、−OPO(OM)* 、 C00M (但し、
Mは水素原子又はアルカリ金属原子である。)から選択
される官能基が少なくとも一つ含まれ、かつ−OH基が
前記ポリウレタン系樹脂の硬化前の状態でポリウレタン
1分子の両末端以外に1〜10個含まれ、前記磁性粉が
鉄−アルミニウム系合金粉末(但し、鉄に対するアルミ
ニウムの比率が原子数で0.O1〜0.10である。)
であることを特徴とするディスク状磁気記録媒体に係る
ものである。
本発明によるディスク状磁気記録媒体によれば、鉄−ア
ルミニウム(Fe−Af)系合金粉末を磁性粉として用
い、この金属磁性粉に含有されている鉄原子とアルミニ
ウム原子とを特定範囲の含有量で含有せしめている点が
重要である。
ルミニウム(Fe−Af)系合金粉末を磁性粉として用
い、この金属磁性粉に含有されている鉄原子とアルミニ
ウム原子とを特定範囲の含有量で含有せしめている点が
重要である。
即ち、鉄原子とアルミニウム原子との存在比を原子数比
で(100:1)〜(100:10)としているので、
磁性粉全体に占める鉄原子の含有量を十分とでき、電気
特性的に優れた鉄系金属磁性粉を提供できると共に、ア
ルミニウム原子の含有量も十分となり、アルミニウム原
子の特性である耐蝕性を十分発揮できるためである。換
言すれば、アルミニウムの含有量を鉄に対して1 /1
00以上としているので、/l含有による耐蝕性の向上
を図れると共に、10/100以下に限定して鉄による
電磁気的特性を十分に保持することができる。鉄とアル
ミニウムの比は更に(100:2)〜(100:8)が
よく、(100:3)〜(100:6)が更に好ましい
。
で(100:1)〜(100:10)としているので、
磁性粉全体に占める鉄原子の含有量を十分とでき、電気
特性的に優れた鉄系金属磁性粉を提供できると共に、ア
ルミニウム原子の含有量も十分となり、アルミニウム原
子の特性である耐蝕性を十分発揮できるためである。換
言すれば、アルミニウムの含有量を鉄に対して1 /1
00以上としているので、/l含有による耐蝕性の向上
を図れると共に、10/100以下に限定して鉄による
電磁気的特性を十分に保持することができる。鉄とアル
ミニウムの比は更に(100:2)〜(100:8)が
よく、(100:3)〜(100:6)が更に好ましい
。
尚、本発明の望ましい態様としては、前記金属磁性粉の
表面域に存在する鉄原子とアルミニウム原子との存在比
(鉄原子ニアルミニウム原子)が原子数比で(30:
70)〜(70: 30) 、更には(40: 60)
〜(60: 40)とするのが望ましい。
表面域に存在する鉄原子とアルミニウム原子との存在比
(鉄原子ニアルミニウム原子)が原子数比で(30:
70)〜(70: 30) 、更には(40: 60)
〜(60: 40)とするのが望ましい。
上記の表面域、つまり磁性粉の表面領域では、アルミニ
ウム原子の存在比を十分にできるから、アルミニウム原
子による耐蝕性を十分に発揮させることにより、磁性粉
の酸化が進行するのを効果的に抑制でき、また、粒子の
分散性も向上する。
ウム原子の存在比を十分にできるから、アルミニウム原
子による耐蝕性を十分に発揮させることにより、磁性粉
の酸化が進行するのを効果的に抑制でき、また、粒子の
分散性も向上する。
仮に、磁性粉表面域の鉄原子の存在比が必要以上に大き
いと磁性粉の耐蝕性、分散性も不十分となり易い。また
、鉄原子の存在比が必要以上に小さいと、磁性粉表面の
活性が増し、脂肪酸やバインダー中の極性基の吸着が多
くなり、塗料としての停滞安定性が悪化し易い。
いと磁性粉の耐蝕性、分散性も不十分となり易い。また
、鉄原子の存在比が必要以上に小さいと、磁性粉表面の
活性が増し、脂肪酸やバインダー中の極性基の吸着が多
くなり、塗料としての停滞安定性が悪化し易い。
上記のFe−Al系磁性粉はアルミニウム原子の含有に
よって表面が塩基性を帯びているため、ポリウレタンの
酸性の官能基が吸着し易く、磁性粉の分散性を高める。
よって表面が塩基性を帯びているため、ポリウレタンの
酸性の官能基が吸着し易く、磁性粉の分散性を高める。
本発明で用いる強磁性金属粉末としては、Fe−A/2
.Fe−A/2−Zn、Fe−Al−Co等の金属磁性
粉を例示できる。また、40%/g以上の比表面積(B
ET値)を有するものが好ましい。
.Fe−A/2−Zn、Fe−Al−Co等の金属磁性
粉を例示できる。また、40%/g以上の比表面積(B
ET値)を有するものが好ましい。
特に42%/g以上の比表面積(BET値)の上記の強
磁性合金粉末を用いることにより、非常に電磁変換特性
が向上する。また、強磁性金属粉末の保磁力(抗磁力)
は、通常、10000e以上(好ましくは12000
e以上)である。
磁性合金粉末を用いることにより、非常に電磁変換特性
が向上する。また、強磁性金属粉末の保磁力(抗磁力)
は、通常、10000e以上(好ましくは12000
e以上)である。
また、本発明で使用することができる磁性粉の形状に特
に制限はなく、例えば、針状、球状等のものを使用する
ことができる。
に制限はなく、例えば、針状、球状等のものを使用する
ことができる。
本発明に用いる磁性粉は上記の合金磁性粉であるから、
分散を十分に行い難いものであるが、これは上記したポ
リウレタン系樹脂によって十分に防止でき、分散性を高
めることができる。
分散を十分に行い難いものであるが、これは上記したポ
リウレタン系樹脂によって十分に防止でき、分散性を高
めることができる。
即ち、使用するポリウレタン系樹脂は上記の505M、
0305M、 SM、 C00M。
0305M、 SM、 C00M。
PO(OM)、 、−OPO(OM)t (但し、M
は水素原子又はリチウム、カリウム、ナトリウム等のア
ルカリ金属原子である。)からなる陰性官能基を少なく
とも1つ含み、かつ−OH基がこのポリウレタン系樹脂
の硬化前の状態でポリウレタン1分子の両末端以外に1
〜10個含まれているポリウレタン系樹脂である。
は水素原子又はリチウム、カリウム、ナトリウム等のア
ルカリ金属原子である。)からなる陰性官能基を少なく
とも1つ含み、かつ−OH基がこのポリウレタン系樹脂
の硬化前の状態でポリウレタン1分子の両末端以外に1
〜10個含まれているポリウレタン系樹脂である。
こうしたポリウレタン分子内の極性基によって、樹脂と
磁性粉とのなじみが向上し、これによって磁性粉の分散
性を良くし、かつ磁性粉の凝集も防止して塗液安定性を
一層向上させることができ、ひいては媒体の耐久性をも
向上させ得る。
磁性粉とのなじみが向上し、これによって磁性粉の分散
性を良くし、かつ磁性粉の凝集も防止して塗液安定性を
一層向上させることができ、ひいては媒体の耐久性をも
向上させ得る。
こうしたポリウレタン系樹脂の合成に関しては、−Cに
利用される方法であるポリオールとポリイソシアネート
との反応を用いることができる。ポリオール成分として
一般には、ポリオールと多塩基酸との反応によって得ら
れるポリエステルポリオールが使用される。従って、上
記の極性基を有するポリエステルポリオールを原料とし
て利用すれば、極性基を有するポリウレタンを合成する
ことができる。
利用される方法であるポリオールとポリイソシアネート
との反応を用いることができる。ポリオール成分として
一般には、ポリオールと多塩基酸との反応によって得ら
れるポリエステルポリオールが使用される。従って、上
記の極性基を有するポリエステルポリオールを原料とし
て利用すれば、極性基を有するポリウレタンを合成する
ことができる。
使用可能なポリオールとしては、フタル酸、アジピン酸
、三量化リルイン酸、マレイン酸等の有機二塩基酸と、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレン
グリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール等のグリコール類若しくはトリメチロールプロパ
ン、ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチロール
エタン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール類又
は、ヘキサンジオール等の2価アルコール、若しくはこ
れらのグリコール類及び多価アルコール類の中から選ば
れた任意の2種以上のポリオールとの反応によって合成
されたポリエステルポリオール;又は、S−カプロラク
タム、α−メチル−1−カプロラクタム、S−メチル−
8−カプロラクタム、γ−ブチロラクタム等のラクタム
類から合成されるラクトン系ポリエステルポリオール;
又はエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチ
レンオキサイド等から合成されるポリエーテルポリオー
ル等これらのポリオールは、トリレンジイソシアネート
(TDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HMD
I)、メチレンジイソシアネート、メタキシリレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタン−4,4′−ジイソシ
アネート(MDI)、1,5−ナフタレンジイソシアネ
ート(NDI)、トリジンジイソシアネート(T。
、三量化リルイン酸、マレイン酸等の有機二塩基酸と、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレン
グリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール等のグリコール類若しくはトリメチロールプロパ
ン、ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチロール
エタン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール類又
は、ヘキサンジオール等の2価アルコール、若しくはこ
れらのグリコール類及び多価アルコール類の中から選ば
れた任意の2種以上のポリオールとの反応によって合成
されたポリエステルポリオール;又は、S−カプロラク
タム、α−メチル−1−カプロラクタム、S−メチル−
8−カプロラクタム、γ−ブチロラクタム等のラクタム
類から合成されるラクトン系ポリエステルポリオール;
又はエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチ
レンオキサイド等から合成されるポリエーテルポリオー
ル等これらのポリオールは、トリレンジイソシアネート
(TDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HMD
I)、メチレンジイソシアネート、メタキシリレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタン−4,4′−ジイソシ
アネート(MDI)、1,5−ナフタレンジイソシアネ
ート(NDI)、トリジンジイソシアネート(T。
DI)、リジンイソシアネートメチルエステル(LDI
)等のイソシアネート化合物と反応せしめ、これによっ
てウレタン化したポリエステルポリウレタン、ポリエー
テルポリウレタンや、ホスゲンやジフェニルカーボネー
トでカーボネート化したポリカーボネートポリウレタン
が合成される。
)等のイソシアネート化合物と反応せしめ、これによっ
てウレタン化したポリエステルポリウレタン、ポリエー
テルポリウレタンや、ホスゲンやジフェニルカーボネー
トでカーボネート化したポリカーボネートポリウレタン
が合成される。
これらのポリウレタンは通常は主として、ポリイソシア
ネートとポリオールとの反応で製造され、そして遊離イ
ソシアネート基及び/又はヒドロキシル基を含有するウ
レタン樹脂又はうレタンプレポリマーの形であってもよ
い。
ネートとポリオールとの反応で製造され、そして遊離イ
ソシアネート基及び/又はヒドロキシル基を含有するウ
レタン樹脂又はうレタンプレポリマーの形であってもよ
い。
ポリウレタン、及びウレタンプレポリマーの製造におい
て、本発明のように両末端及び両末端以外に一層H基を
導入するためには、例えば、ポリエステルポリオールを
合成する際に、ジオールに加えて、マクロポリオール、
例えばトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン
、グリセリン、ペンタエリスリトール、l、2.3−ヒ
ドロキシ−2−メチルプロパン、1,2.3−ヒドロキ
シ−2−エチルプロパン、1,2.4−ヒドロキシ−2
−メチルブタン等のトリオール、テトロール等を使用で
きる。また、上述のトリオール、テトロール等を開始剤
として使用し、ε−カプロラクトン、バレロラクトン等
と付加重合させてポリカプロラクトンジオールをマクロ
ポリオールとしてもよい。ポリエステルポリウレタンを
合成する際に、鎖延長剤としてのネオペンチルグリコー
ル等のジオールに加え、前記トリオールを鎖延長剤とし
て添加することができる。
て、本発明のように両末端及び両末端以外に一層H基を
導入するためには、例えば、ポリエステルポリオールを
合成する際に、ジオールに加えて、マクロポリオール、
例えばトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン
、グリセリン、ペンタエリスリトール、l、2.3−ヒ
ドロキシ−2−メチルプロパン、1,2.3−ヒドロキ
シ−2−エチルプロパン、1,2.4−ヒドロキシ−2
−メチルブタン等のトリオール、テトロール等を使用で
きる。また、上述のトリオール、テトロール等を開始剤
として使用し、ε−カプロラクトン、バレロラクトン等
と付加重合させてポリカプロラクトンジオールをマクロ
ポリオールとしてもよい。ポリエステルポリウレタンを
合成する際に、鎖延長剤としてのネオペンチルグリコー
ル等のジオールに加え、前記トリオールを鎖延長剤とし
て添加することができる。
ここで重要なことは、本発明のポリウレタンにおいては
導入された一層H基は、ポリウレタン1分子の両末端の
一層H基以外に側鎖にも1〜10個導入されていること
である。
導入された一層H基は、ポリウレタン1分子の両末端の
一層H基以外に側鎖にも1〜10個導入されていること
である。
前記した極性基を有するポリウレタンを用いることによ
り、Fe−Al系合金粉末の分散性が十分となって、分
散安定性が向上し、磁性粉が一層高密度にかつ均一に磁
性層に充填されるので、電磁変換特性が向上し、Al原
子による耐蝕性も十分となる。また、このFe−Aj!
系合金粉末は表面活性が高く、ポリウレタン分子鎖中の
一層H基が少ないと、この分子両末端の一層H基を吸着
するので、ポリウレタンを硬化するために用いる硬化架
橋剤と反応する一OHが少なくなる。しかしながら、本
発明のポリウレタンでは、分子末端以外に一層H基が1
〜10個含まれているので、たとえ金属粉末によって一
部の一層H基が吸着されたとしても、残存している一層
H基がポリウレタンの架橋に十分に用いられることによ
り、架橋が十分に行われ、磁性層の耐久性、特に高温耐
久性が向上する。但し、両末端以外の−OH基を11個
以上にすると、イソシアネート成分との反応によりポリ
ウレタンのポットライフが短くなってしまう。
り、Fe−Al系合金粉末の分散性が十分となって、分
散安定性が向上し、磁性粉が一層高密度にかつ均一に磁
性層に充填されるので、電磁変換特性が向上し、Al原
子による耐蝕性も十分となる。また、このFe−Aj!
系合金粉末は表面活性が高く、ポリウレタン分子鎖中の
一層H基が少ないと、この分子両末端の一層H基を吸着
するので、ポリウレタンを硬化するために用いる硬化架
橋剤と反応する一OHが少なくなる。しかしながら、本
発明のポリウレタンでは、分子末端以外に一層H基が1
〜10個含まれているので、たとえ金属粉末によって一
部の一層H基が吸着されたとしても、残存している一層
H基がポリウレタンの架橋に十分に用いられることによ
り、架橋が十分に行われ、磁性層の耐久性、特に高温耐
久性が向上する。但し、両末端以外の−OH基を11個
以上にすると、イソシアネート成分との反応によりポリ
ウレタンのポットライフが短くなってしまう。
この−CH基の個数は3〜8個がよく、5〜8個が更に
よいと考えられる。
よいと考えられる。
このポリウレタン樹脂と以下に記載する極性基及び塩素
を含有する化合物とを反応(脱塩酸反応)させてポリウ
レタン樹脂に極性基を導入する方法を利用することがで
きる。
を含有する化合物とを反応(脱塩酸反応)させてポリウ
レタン樹脂に極性基を導入する方法を利用することがで
きる。
CI CHz CHz S Os M。
ClCH2CHI osoi M。
C1,CHt C00M、
Cfl G Hz OP O(OM ) ! 、Cf
GHz PO(OM)z 、 (IcH,CH,SH このポリウレタン系樹脂の重量平均分子量は一般には1
〜15万(好ましくは2.0〜6万)の範囲内となるよ
うに反応条件を設定するのがよい。
GHz PO(OM)z 、 (IcH,CH,SH このポリウレタン系樹脂の重量平均分子量は一般には1
〜15万(好ましくは2.0〜6万)の範囲内となるよ
うに反応条件を設定するのがよい。
また、上記ポリウレタン系樹脂は、極性基を分子鎖中に
1〜5個有するのがよく、この数が少ないと十分な電磁
変換特性が得られず、また多すぎると溶媒溶解性が悪く
なり易い。
1〜5個有するのがよく、この数が少ないと十分な電磁
変換特性が得られず、また多すぎると溶媒溶解性が悪く
なり易い。
なお、ポリウレタンへの極性基の導入に関しては、特公
昭5B−41565号、特開昭57−92422号、同
57−92423号、同59−8127号、同59−5
423号、同59−5424号、同62−121923
号、特開平1−203715号等の公報に記載があり、
本発明においてもこれらを利用することができる。
昭5B−41565号、特開昭57−92422号、同
57−92423号、同59−8127号、同59−5
423号、同59−5424号、同62−121923
号、特開平1−203715号等の公報に記載があり、
本発明においてもこれらを利用することができる。
上記のポリウレタン系樹脂によって、磁性層の耐摩耗性
が良(なり、適度な柔軟性も付与できる。
が良(なり、適度な柔軟性も付与できる。
そして、このポリウレタン系樹脂と併用して塩化ビニル
系樹脂を用いると、磁性粉の分散が良好となり、かつ、
磁性層の機械的強度を向上させることができる。
系樹脂を用いると、磁性粉の分散が良好となり、かつ、
磁性層の機械的強度を向上させることができる。
本発明においては前記結合剤の他、必要に応じて、従来
用いられている非変性のポリウレタン樹脂、或いはポリ
エステル樹脂を混用することもできるし、更に繊維素系
樹脂、フェノキシ樹脂或いは特定の使用方式を有する熱
可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電子線照射硬
化型樹脂等を併用しても良い。
用いられている非変性のポリウレタン樹脂、或いはポリ
エステル樹脂を混用することもできるし、更に繊維素系
樹脂、フェノキシ樹脂或いは特定の使用方式を有する熱
可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電子線照射硬
化型樹脂等を併用しても良い。
上記磁性層には、上記の磁性粉、結合剤の他、潤滑剤(
例えばシリコーンオイル、グラファイト、二硫化モリブ
デン、二硫化タングステン、−塩基性脂肪酸(例えばス
テアリン酸)、脂肪酸エステル等)等を添加してよい。
例えばシリコーンオイル、グラファイト、二硫化モリブ
デン、二硫化タングステン、−塩基性脂肪酸(例えばス
テアリン酸)、脂肪酸エステル等)等を添加してよい。
また、非磁性研磨剤粒子として、アルミナ(α−Ai!
zoscコランダム)等)、人造コランダム、溶融アル
ミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、ダイヤモンド、α−F
eア0゜(ヘマタイト)、人造ダイヤモンド、ザクロ石
、エメリー(主成分:コランダムと磁鉄鉱)等も少量併
用してよい。上記磁性層には、カーボンブラック等の帯
電防止剤を添加してもよい。
zoscコランダム)等)、人造コランダム、溶融アル
ミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、ダイヤモンド、α−F
eア0゜(ヘマタイト)、人造ダイヤモンド、ザクロ石
、エメリー(主成分:コランダムと磁鉄鉱)等も少量併
用してよい。上記磁性層には、カーボンブラック等の帯
電防止剤を添加してもよい。
上記の磁性層を形成するための磁性塗料は、上記の各成
分に加えて、前記したポリイソシアネート硬化剤を添加
してから、支持体上に塗布することができる。
分に加えて、前記したポリイソシアネート硬化剤を添加
してから、支持体上に塗布することができる。
本発明のディスク状磁気記録媒体は、例えば図面に10
で示すように、非磁性支持体21の両面に、必要あれば
中間層22を介して磁性層24を設けたものである。必
要あれば更に、オーバーコート層(図示せず)が磁性層
上に設けれらていてよい。
で示すように、非磁性支持体21の両面に、必要あれば
中間層22を介して磁性層24を設けたものである。必
要あれば更に、オーバーコート層(図示せず)が磁性層
上に設けれらていてよい。
磁性層24の乾燥膜厚は0.5〜4.5μmであるのが
よく、3.0〜4.0μmが更によい。
よく、3.0〜4.0μmが更によい。
磁性層下に中間層22を設けるときは、上記した各種結
合剤の塗布によって下引き層を形成してよい。この中間
層は、接着剤層又は下引き層として、磁性層と支持体と
の接着性の向上、導電性の向上環を目的として設けられ
る。
合剤の塗布によって下引き層を形成してよい。この中間
層は、接着剤層又は下引き層として、磁性層と支持体と
の接着性の向上、導電性の向上環を目的として設けられ
る。
また、支持体21の素材としては、ポリエチレンテレフ
タレート及びポリエチレン−2,6−ナフタレート等の
ポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類
、セルローストリアセテート及びセルロースダイアセテ
ート等のセルロース誘導体、ならびに、ポリカーボネー
ト等のプラスチックを挙げることができる。更にCu、
Al1、Zn等の非磁性金属、ガラス、いわゆるニュー
セラミック等をも使用することができる。
タレート及びポリエチレン−2,6−ナフタレート等の
ポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類
、セルローストリアセテート及びセルロースダイアセテ
ート等のセルロース誘導体、ならびに、ポリカーボネー
ト等のプラスチックを挙げることができる。更にCu、
Al1、Zn等の非磁性金属、ガラス、いわゆるニュー
セラミック等をも使用することができる。
これらの素材を用いて形成される支持体の厚みは通常1
0〜80μmの範囲内にある。
0〜80μmの範囲内にある。
支持体の少なくとも一方の面には、磁性層が設けられて
いるが、通常は、上記のように他の面にも磁性層を有す
る。このように両面に磁性層を設けることにより、磁気
ディスクの変形(カーリング)を有効に防止することが
できる。但し、裏面にバックコート層を設けてカーリン
グを防止することも可能である。
いるが、通常は、上記のように他の面にも磁性層を有す
る。このように両面に磁性層を設けることにより、磁気
ディスクの変形(カーリング)を有効に防止することが
できる。但し、裏面にバックコート層を設けてカーリン
グを防止することも可能である。
なお、本発明は、例えば電子スチルカメラ用のビデオフ
ロッピー、データフロッピー等の磁気ディスクに適用し
てよい。
ロッピー、データフロッピー等の磁気ディスクに適用し
てよい。
ホ、実施例
次に、本発明の詳細な説明する。
以下に示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神か
ら逸脱しない範囲において種々変更しうる。
ら逸脱しない範囲において種々変更しうる。
まず、ポリウレタンの合成例を説明する。
第1表に示す分子量2000のポリエステルジオールの
100重量部(以下単に「部」と表す。)、ネオペンチ
ルグリコール2.4部及びトルエン149部を温度計、
攪拌機、還流式冷却器付きの反応容器中に仕込み、溶解
後、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート22
.9部を加え、90℃で2時間反応させた。この反応溶
液中にトリメチロールプロパン2.8部及びメチルエチ
ルケトン149部を加え、ジブチル錫ジラウレート0.
02部を反応触媒として更に加え、更に80℃で10時
間反応させた。
100重量部(以下単に「部」と表す。)、ネオペンチ
ルグリコール2.4部及びトルエン149部を温度計、
攪拌機、還流式冷却器付きの反応容器中に仕込み、溶解
後、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート22
.9部を加え、90℃で2時間反応させた。この反応溶
液中にトリメチロールプロパン2.8部及びメチルエチ
ルケトン149部を加え、ジブチル錫ジラウレート0.
02部を反応触媒として更に加え、更に80℃で10時
間反応させた。
得られたポリエステルポリウレタン樹脂(1)の数平均
分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィによる測定では3
1.000で、固形分濃度30%、溶液粘度15ボイズ
の淡黄色透明な均一溶液であった。
分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィによる測定では3
1.000で、固形分濃度30%、溶液粘度15ボイズ
の淡黄色透明な均一溶液であった。
前記合成例に倣って、第1表に示す分子量2000のポ
リエステルジオール■、◎、0を用いて、対応する下記
のポリエステルポリウレタン樹脂(II)、(I[I)
、(IV)、(V)、(Vl)、(■)、(■)を合成
した。各ポリウレタン樹脂をまとめて下記第2表に示し
た。
リエステルジオール■、◎、0を用いて、対応する下記
のポリエステルポリウレタン樹脂(II)、(I[I)
、(IV)、(V)、(Vl)、(■)、(■)を合成
した。各ポリウレタン樹脂をまとめて下記第2表に示し
た。
第1 八 に したポリエステルジオールポリエ
ステルの アジピン酸15−ナトリウムスルホイソフタル酸/1.
6−ヘキサンジオール/ネオペンチルグリコール=97
/ 3 /80/20 (モル比)二分子量 2000 ポリエステル■ アジピン酸/ネオペンチルグリコール/1゜6−ヘキサ
ンジオール/トリメチロールプロパン= 100/20
/7515 :分子量 2000ポリエステル◎ アジピン酸/3−ナトリウムホスホン−プロピオン酸/
ネオペンチルグリコール=99/ 1 /100:分子
量 2000 ポリエステル0 アジピン酸/1,6−ヘキサンジオール/ネオペンチル
グリコール−100/80/20:分子量 2000 (1)スルホン酸ナトリウム含有ポリエステルポリウレ
タン 数平均分子量: 31.000 SO3Na : 3.3個 側鎖−OH数=5.5個 (II)スルホン酸ナトリウム含有ポリエステルポリウ
レタン(ポリエステルのとポリエステル■との重合体) 数平均分子量: 35,000 SO3Na : 1.6個 側鎖−OH数:2.7個 (I[I)リン酸ナトリウム含有ポリエステルポリウレ
タン 数平均分子量: 3(1,0(10 P Os N a : 1.1個 側鎖−OH数:5.4個 (IV)メルカプト基含有ポリエステルポリウレタン 数平均分子量: 25,000 一3H・ 2個 側鎖−OH数: 4個 (V)スルホン酸ナトリウム含有ポリエステルポリウレ
タン 数平均分子量: 34.500 SO3Na : 3.0個 側鎖−OH数:10個 (VI)スルホン酸基含有ポリエステルポリウレタン 数平均分子量: 30,900 S Os N a : 3.3個 側鎖−OH数:5.5個 (■)オキシスルホン酸ナトリウム含有ポリエステルポ
リウレタン 数平均分子I: 31,000 −O3O,Na : 3.3個 側鎖−OH数 :5.5個 (■)オキシリン酸ナトリウム含有ポリエステルポリウ
レタン 数平均分子量: 30,000 POs Na : 1.1個 側鎖−OH数:5.4個 (IX)カルボン酸ナトリウム含有ポリエステルポリウ
レタン 数平均分子量: 30,900 −COONa: 3.3個 側鎖−OH数:5.5個 (X)スルホン酸ナトリウム含有ポリエステルポリウレ
タン 数平均分子量7 34,400 303 Na : 3.0個 側鎖−OH数: 1個 (XI)スルホン酸ナトリウム含有ポリエステルポリウ
レタン 数平均分子量: 34,500 S Os N a : 3.0個 側鎖−OH数= 8個 (X II )スルホン酸ナトリウム含有ポリエステル
ポリウレタン 数平均分子量7 35,000 SC)+ Na : 3個 側鎖−OH数: 0個 (Xlll)スルホン酸ナトリウム含有ポリエステルポ
リウレタン 数平均分子i : 36,000 SOsNa: 3個 側鎖−OH数:12個 (XIV)極性基を含有していないポリエステルポリウ
レタン 数平均分子量7 31,000 極性基 0個 側鎖−OH数:5.5個 (以下余白、次頁に続く) (実施例1) 以下に示す成分をデイスパーニーダ−及びボールミルを
用いて十分に混練・分散し、次いで、塗布直前にポリイ
ソシアネート化合物(コロネートし、日本ポリウレタン
■製)5部を添加し、混合して磁性塗料〔■]を調製し
た。
ステルの アジピン酸15−ナトリウムスルホイソフタル酸/1.
6−ヘキサンジオール/ネオペンチルグリコール=97
/ 3 /80/20 (モル比)二分子量 2000 ポリエステル■ アジピン酸/ネオペンチルグリコール/1゜6−ヘキサ
ンジオール/トリメチロールプロパン= 100/20
/7515 :分子量 2000ポリエステル◎ アジピン酸/3−ナトリウムホスホン−プロピオン酸/
ネオペンチルグリコール=99/ 1 /100:分子
量 2000 ポリエステル0 アジピン酸/1,6−ヘキサンジオール/ネオペンチル
グリコール−100/80/20:分子量 2000 (1)スルホン酸ナトリウム含有ポリエステルポリウレ
タン 数平均分子量: 31.000 SO3Na : 3.3個 側鎖−OH数=5.5個 (II)スルホン酸ナトリウム含有ポリエステルポリウ
レタン(ポリエステルのとポリエステル■との重合体) 数平均分子量: 35,000 SO3Na : 1.6個 側鎖−OH数:2.7個 (I[I)リン酸ナトリウム含有ポリエステルポリウレ
タン 数平均分子量: 3(1,0(10 P Os N a : 1.1個 側鎖−OH数:5.4個 (IV)メルカプト基含有ポリエステルポリウレタン 数平均分子量: 25,000 一3H・ 2個 側鎖−OH数: 4個 (V)スルホン酸ナトリウム含有ポリエステルポリウレ
タン 数平均分子量: 34.500 SO3Na : 3.0個 側鎖−OH数:10個 (VI)スルホン酸基含有ポリエステルポリウレタン 数平均分子量: 30,900 S Os N a : 3.3個 側鎖−OH数:5.5個 (■)オキシスルホン酸ナトリウム含有ポリエステルポ
リウレタン 数平均分子I: 31,000 −O3O,Na : 3.3個 側鎖−OH数 :5.5個 (■)オキシリン酸ナトリウム含有ポリエステルポリウ
レタン 数平均分子量: 30,000 POs Na : 1.1個 側鎖−OH数:5.4個 (IX)カルボン酸ナトリウム含有ポリエステルポリウ
レタン 数平均分子量: 30,900 −COONa: 3.3個 側鎖−OH数:5.5個 (X)スルホン酸ナトリウム含有ポリエステルポリウレ
タン 数平均分子量7 34,400 303 Na : 3.0個 側鎖−OH数: 1個 (XI)スルホン酸ナトリウム含有ポリエステルポリウ
レタン 数平均分子量: 34,500 S Os N a : 3.0個 側鎖−OH数= 8個 (X II )スルホン酸ナトリウム含有ポリエステル
ポリウレタン 数平均分子量7 35,000 SC)+ Na : 3個 側鎖−OH数: 0個 (Xlll)スルホン酸ナトリウム含有ポリエステルポ
リウレタン 数平均分子i : 36,000 SOsNa: 3個 側鎖−OH数:12個 (XIV)極性基を含有していないポリエステルポリウ
レタン 数平均分子量7 31,000 極性基 0個 側鎖−OH数:5.5個 (以下余白、次頁に続く) (実施例1) 以下に示す成分をデイスパーニーダ−及びボールミルを
用いて十分に混練・分散し、次いで、塗布直前にポリイ
ソシアネート化合物(コロネートし、日本ポリウレタン
■製)5部を添加し、混合して磁性塗料〔■]を調製し
た。
一■立1粁ユ土り
強磁性合金粉末(Fe−Al系)
(比表面積:45ボ/g、
含有量比(原子数比) F e :AI= 100:
4、表面領域での存在比(原子数比) F e : Ajl!=50:50 保磁力(Hc):13000e) 100部
ポリエステルポリウレタン樹脂(1) 30部塩化
ビニル−酢酸ビニル−ビニルアル 10部コール共重
合体(UCC製のVAGH)アルミナ(α−Af、0.
) 9部ブチルステアレート
2部シクロへキサノン
50部メチルエチルケトン 1
00部トルエン 100
部得られた磁性塗料を濾過して分散不良成分、凝集物を
除去し、ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ=
32μm)の両面に、それぞれの乾燥厚が4μmになる
ようにリバースロールコータ−を用いて塗布し、加熱下
に溶剤を除去した後、カレンダー処理を行い、次いで、
ポリイソシアネート化合物によるポリウレタン樹脂の架
橋を促進するための加熱処理を行った。
4、表面領域での存在比(原子数比) F e : Ajl!=50:50 保磁力(Hc):13000e) 100部
ポリエステルポリウレタン樹脂(1) 30部塩化
ビニル−酢酸ビニル−ビニルアル 10部コール共重
合体(UCC製のVAGH)アルミナ(α−Af、0.
) 9部ブチルステアレート
2部シクロへキサノン
50部メチルエチルケトン 1
00部トルエン 100
部得られた磁性塗料を濾過して分散不良成分、凝集物を
除去し、ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ=
32μm)の両面に、それぞれの乾燥厚が4μmになる
ようにリバースロールコータ−を用いて塗布し、加熱下
に溶剤を除去した後、カレンダー処理を行い、次いで、
ポリイソシアネート化合物によるポリウレタン樹脂の架
橋を促進するための加熱処理を行った。
加熱硬化後、半径47mmの円盤状に打ち抜き、ジャケ
ットに収容して電子スチルビデオフロッピーを製造した
。
ットに収容して電子スチルビデオフロッピーを製造した
。
(実施例2〜35)
実施例1において、ポリエステルポリウレタン(1)の
代わりに、第2表に示すポリエステルポリウレタンCI
り、(I[)、(IV)、(V)、(Vl)、(■)、
(■)、(IX)、(X)、(XI)と、第3表〜第5
表に表示したFeとAl2との各含有量比(原子数比)
の磁性粉とを用いた以外は同様にして、対応する各実施
例の電子スチルビデオフロッピーを製造した。また、実
施例1において、表面領域のFe1Al比を変えた例も
実施した。
代わりに、第2表に示すポリエステルポリウレタンCI
り、(I[)、(IV)、(V)、(Vl)、(■)、
(■)、(IX)、(X)、(XI)と、第3表〜第5
表に表示したFeとAl2との各含有量比(原子数比)
の磁性粉とを用いた以外は同様にして、対応する各実施
例の電子スチルビデオフロッピーを製造した。また、実
施例1において、表面領域のFe1Al比を変えた例も
実施した。
(比較例1)
実施例1において、磁性粉(Fe−Al系)の含有量比
(原子数比)Fe :Al−100: 4の代わりに、
Fe :A/!= 100:0.5の磁性粉を用いた以
外は同様にして、電子スチルビデオフロッピーを製造し
た。
(原子数比)Fe :Al−100: 4の代わりに、
Fe :A/!= 100:0.5の磁性粉を用いた以
外は同様にして、電子スチルビデオフロッピーを製造し
た。
(比較例2)
実施例1において、磁性粉(Fe−Al系)の含有量比
(原子数比)Fe :AI!= 100: 4の代わり
に、Fe :Af= 100:15の磁性粉を用いた以
外は同様にして電子スチルビデオフロッピーを製造した
。
(原子数比)Fe :AI!= 100: 4の代わり
に、Fe :Af= 100:15の磁性粉を用いた以
外は同様にして電子スチルビデオフロッピーを製造した
。
(比較例3〜II)
実施例1において、ポリウレタン(1)に代えて、それ
ぞれ第6表に示すポリウレタン(XI)、(XII[)
、(XIV)と、それぞれ第3表〜第4表に示すFeと
Alとの含有量比(原子数比)、及び存在比(原子数比
)で含有された磁性粉に代えて、第6表に示すFe/A
f比の磁性粉を用い、実施例と同様にして各電子スチル
ビデオフロッピーを製造した。
ぞれ第6表に示すポリウレタン(XI)、(XII[)
、(XIV)と、それぞれ第3表〜第4表に示すFeと
Alとの含有量比(原子数比)、及び存在比(原子数比
)で含有された磁性粉に代えて、第6表に示すFe/A
f比の磁性粉を用い、実施例と同様にして各電子スチル
ビデオフロッピーを製造した。
上記の各ビデオフロッピーについて、以下の性能評価を
行い、結果を下記第3表〜第6表に示した。
行い、結果を下記第3表〜第6表に示した。
オントラ・り
実施例1〜35及び比較例1〜11で得られたビデオフ
ロッピーを市販のスチルビデオフロッピーレコーダー(
VX−50、日立製作所■製)に装着し、25トラツク
に画像信号を記録し、再生出力が初期値から、3dB低
下するかもしくは、再生画像にドロップアウト等の画質
低下が現れるまでの時間を測定した。雰囲気は40°C
220%RHとした。
ロッピーを市販のスチルビデオフロッピーレコーダー(
VX−50、日立製作所■製)に装着し、25トラツク
に画像信号を記録し、再生出力が初期値から、3dB低
下するかもしくは、再生画像にドロップアウト等の画質
低下が現れるまでの時間を測定した。雰囲気は40°C
220%RHとした。
11班力
上記再生RF出力のゴールドリファレンスの値に対する
相対値として第3表〜第6表に記した。
相対値として第3表〜第6表に記した。
RF比出力値が大きい程、良好な電子スチルビデオフロ
ッピーであることを示す。
ッピーであることを示す。
Eイ1画
◎
非常に良好
良好
△
やや良好
×
不良
(以下余白、次頁に続く)
この結果から、−3o、M等の極性基がポリエステルポ
リウレタン1分子中に存在するときは電磁変換特性が大
きく向上し、同極性基が存在しないときには、電磁変換
特性が不良となる。しかも、ポリウレタン中の側鎖に存
在する一層H基の個数を1分子当たり1〜10個とする
ことによって高温耐久性も大きく向上し、更に、強磁性
金属粉末における鉄のアルミニウムに対する比率が、原
子数で0.01〜0.lOであることによって耐久性が
向上しているのが分かる。
リウレタン1分子中に存在するときは電磁変換特性が大
きく向上し、同極性基が存在しないときには、電磁変換
特性が不良となる。しかも、ポリウレタン中の側鎖に存
在する一層H基の個数を1分子当たり1〜10個とする
ことによって高温耐久性も大きく向上し、更に、強磁性
金属粉末における鉄のアルミニウムに対する比率が、原
子数で0.01〜0.lOであることによって耐久性が
向上しているのが分かる。
図面は本発明によるディスク状媒体の一例の断面図であ
る。 なお、図面に示す符号において、 21・・・・・・・・・非磁性支持体 22・・・・・・・・・中間層 24・・・・・・・・・磁性層 である。 代理人 弁理士 連環 宏
る。 なお、図面に示す符号において、 21・・・・・・・・・非磁性支持体 22・・・・・・・・・中間層 24・・・・・・・・・磁性層 である。 代理人 弁理士 連環 宏
Claims (1)
- 1、磁性粉が結合剤中に分散されてなる磁性層を支持体
の少なくとも一方の面に有するディスク状磁気記録媒体
において、前記結合剤の成分としてポリウレタン系樹脂
が用いられ、このポリウレタン系樹脂中に−SO_3M
、−OSO_3M、−SM、−PO(OM)_2、−O
PO(OM)_2、−COOM(但し、Mは水素原子又
はアルカリ金属原子である。)から選択される官能基が
少なくとも一つ含まれ、かつ−OH基が前記ポリウレタ
ン系樹脂の硬化前の状態でポリウレタン1分子の両末端
以外に1〜10個含まれ、前記磁性粉が鉄−アルミニウ
ム系合金粉末(但し、鉄に対するアルミニウムの比率が
原子数で0.01〜0.10である。)であることを特
徴とするディスク状磁気記録媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20943790A JPH04117614A (ja) | 1990-08-08 | 1990-08-08 | ディスク状磁気記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20943790A JPH04117614A (ja) | 1990-08-08 | 1990-08-08 | ディスク状磁気記録媒体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04117614A true JPH04117614A (ja) | 1992-04-17 |
Family
ID=16572849
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20943790A Pending JPH04117614A (ja) | 1990-08-08 | 1990-08-08 | ディスク状磁気記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04117614A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR970027231A (ko) * | 1995-11-07 | 1997-06-24 | 이웅열 | 자기기록매체용 자성도료조성물 및 이를 이용한 자기기록매체의 제조방법 |
| KR19990053607A (ko) * | 1997-12-24 | 1999-07-15 | 구광시 | 자기기록매체 |
-
1990
- 1990-08-08 JP JP20943790A patent/JPH04117614A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR970027231A (ko) * | 1995-11-07 | 1997-06-24 | 이웅열 | 자기기록매체용 자성도료조성물 및 이를 이용한 자기기록매체의 제조방법 |
| KR19990053607A (ko) * | 1997-12-24 | 1999-07-15 | 구광시 | 자기기록매체 |
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