JPH04119335A - 非線形光学材料および非線形光学材料組成物 - Google Patents
非線形光学材料および非線形光学材料組成物Info
- Publication number
- JPH04119335A JPH04119335A JP2240821A JP24082190A JPH04119335A JP H04119335 A JPH04119335 A JP H04119335A JP 2240821 A JP2240821 A JP 2240821A JP 24082190 A JP24082190 A JP 24082190A JP H04119335 A JPH04119335 A JP H04119335A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- ylide
- composition
- nonlinear optical
- shg
- Prior art date
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は 各種光素子への応用が可能な非線形光学材料
に関すム 従来の技術 将来の光デバイスに有用なフオトニクス材料として、大
きな非線形光学効果を示し 且つ高速応答する材料かも
とめられており、広く探索研究がおこなわれている。
に関すム 従来の技術 将来の光デバイスに有用なフオトニクス材料として、大
きな非線形光学効果を示し 且つ高速応答する材料かも
とめられており、広く探索研究がおこなわれている。
このような材料として（よ 格子の振動が関与する無機
化合物結晶よりＬ π電子系を有する有機化合物の方が
優れているとされ その設計指針としては 分子内に大
きな双極子モーメントを導入する方法 具体的にば π
電子共役系を有する分子に強いドナー性置換基とアクセ
プター性置換基を導入する方法が有力かつ一般的であっ
た発明が解決しようとする課題 しかし このような方法はπ電子共役系の共役長を長く
することになり、材料の吸収端が長波長化し 基本波や
高調波の吸収が起こることによる不都合が避けられない
という課題があっ九まＬ 大きな双極子モーメントを持
つ分子（戴その強い相互作用のために 双極子モーメン
トを打ち消し合うような中心対称性の結晶を形成しやす
く、 ２次の非線形光学効果である第２高調波（Ｓ Ｈ
Ｇ （Ｓｅｃｏｎｄ Ｈａｒｍｏｎｉｃ Ｇｅｎｅｒａ
ｔｉｏｎ））は現われにくいと言う課題があっ九 課題を解決するための手段 上記の課題を解決するために本発明でζよ 分子内に大
きな双極子を導入する方法として、イリド化合物を含む
非線形光学材料あるいは非線形光学材料組成物を提案す
るものであム イリド化合物とは Ｒ’ｓＭ”−Ｃ−Ｒ”Ｒ” （Ｍ＝Ｎ、Ｐ等）Ｒ’ ＊
Ｍ ” −Ｃ−Ｒ” Ｒ” （Ｍ ＝ Ｓ等）のよう
圏 炭素と炭素以外の元素との間力丈 共有結合性（−
ｙｌ）とイオン結合性（−ｉｄ）の２つの結合様式で結
合している化合物の総称であも作用 本発明者ら４１ イリド化合物が分子内に大きな双極
子を持つことか収 非線形光学材料として有用であると
想定し 種々の材料探索の結果 本発明に至ったもので
あも また 双極子の相互作用による中心対称構造を持ったａ
６．ＳＨＧ不活性となっているイリド化合物であってＬ
π電子共投系有機化合物との組成物とすることによっ
て、ＳＨＧ活性となることをも併せて見いだしたもので
あも 実施例 本発明でいうイリド化合物として（よ 一般式％式％） で示される化合物であり、代表的なものに次のような構
造を持つリンイリド（ホスホニウムイリド）や硫黄イリ
ド（スルホニウムイリド）があムホスホニウムイリド スルホニウムイリド ここでＲ１−Ｒ３はイリドを安定化する任意の置換基が
適応できも なかで収 アルキル基や芳香族基等の炭化
水素基 アルコキシ基 アシル基アシロキシ基 シアノ
基 ニトロ基もしくは水素等力丈 合成の容易さや化合
物の安定性から好ましい力交 本発明はこれらに限定さ
れるものでないこと勿論であａ 尚このようなイリド化合物ζよ 相当するオニウム塩（
アンモニウム塩 ホスホニウム塩あるいはスルホニウム
塩等）に有機リチウム化合物等の強塩基を作用させてつ
くられも また 中心対称構造を持つためＳＨＧ不活性となってい
るイリド化合物と組成物を形成するのに適当なπ電子共
投系有機化合物と（よ ニトロアニリン系化合物誘導体
の他へ ドナー性及びアクセプター性の置換基を有する
芳香環化金敷 スチルベン系化合物誘導体やベンザルア
セトフェノン誘導体等の共役オレフィン化合憔 ベンゾ
オキサジアゾール誘導体やニトロピリジン誘導体等の複
素芳香環化合私 ベンジリデンアニリン誘導体等の芳香
環を有するシッフベース化合物等が本発明に適用可能で
あも 具体的にζよ ０−ニトロアニリン、ｍ−ニトロ
アニリン、 ２−ニトロ−５−アミノピリジン、３−ニ
トロ−５−アミノピリジン等が挙げられも さらには
１、４置換ナフタレン誘導恢 ４−ジメチルアミノ−４
−スチルベン、３−（４−メトキシフェニル）−１−（
４−アミノフェニル）−２−プロペン−１−オン、カル
コン誘導体 ４−ニトロ−７−クロロペンゾオキサジア
ゾーノｋ ４“ −ニトロベンジリデン−３−アセチル
アミノ−４−メトキシアニリン、Ｎ−（４−ピリジニル
メチレン）−４−ジメチルアミノベンゼナミン・ジメチ
ルスルフェート、Ｎ−［２−（５−ニトロベンジリデン
）クー４−メトキシベンゼナミン等及びこれらの類似化
合物が適用可能であム 以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明すも 実施例１ 硫黄イリドとしてジメチルスルホニウムジシアノメチリ
ド（（ＣＨ＊）ｅｓ”ｃ−（ＣＮ）ｅ）を、ダヤーナル
オフ゛ オーカ゛ニック ケミストリー第３０巻第２
３８４頁（Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｔｒ、、 ３０．２３８
４（１９６５））に記載されているミビレト７（Ｍｉｄ
ｄｌｅｔｏｎ）の方法に従って合成した得られた微結晶
（よ 元素分析、融点測定（１００〜１０１℃）、’Ｈ
ＮＭＲ（２，７６δ（Ｃｌ）＊ＣＮ））、ＩＲ吸収（ν
（ＣＮ）２１８８．２１５５ ｃ ｍ−’（Ｎｕｊｏｌ
ｍｕｌｌｓ））等の分析により本発明のイリド化合物
と同定し九 得られた微結晶をシ゛ヤーナル オフ＃ ア７°ライビ
フィシ１イフクス第３９巻第３７９８頁（Ｋｕｒｚ、
Ｊ、 Ａｐｐｌ、 Ｐｈｙｓ、 、 ３９．３７９８
（１９６８））に記載されている手法の粉末法によりＳ
ＨＧ効率の測定を行ったとこへ 尿素と同程度のＳＨＧ
を示しな 実施例２ 窒素イリドとして３−メチルピリジニウムジシアノメチ
リド（３−（： Ｈ＊Ｃ５ＨａＮ″Ｃ−（ＣＮ）２）を
、 ケミカル ゲリヒテ第９６巻第３０４４頁（Ｃｈ
ｅｎ＋、Ｂｅｒ、、９６．３０４４（１９６３））に記
載されているリーチｚ（Ｒｉｅｃｈｅ）の方法に従って
合成し九 合成した化合物は 元素分析、融点測定（２１４℃）、
’ ＨＮ Ｍ Ｒ（ＣＨｓシグナル２．４０６ （ＣＤ
ｓＣＮ））、ＩＲ吸収（ν（ＣＮ） ２１９１．２１６
０、２１３６ ｃ ｍ””（Ｎｕｊｏｌ ｍｕｌｌｓ）
）等の分析か板 本発明のイリド化合物であることを確
認した これをバラニトロアニリン（ＰＮＡ）とガラス基板上で
混合溶融させ、冷却固化することによって組成物を形成
した 両者とも単独ではＳＨＧ不活性である力（この組成物は
尿素比０．５倍のＳＨＧを示し九この組成物の構造につ
いてＩよ 現在のところ詳細は不明である力（各々の分
子が持っている双極子モーメントを打ち消しあわない構
逃 即ち非中心対称の構造を有する固溶体もしくは共昌
あるいは錯体 分子間化合物 分子会合体を含んでい
るものと考えられる。
化合物結晶よりＬ π電子系を有する有機化合物の方が
優れているとされ その設計指針としては 分子内に大
きな双極子モーメントを導入する方法 具体的にば π
電子共役系を有する分子に強いドナー性置換基とアクセ
プター性置換基を導入する方法が有力かつ一般的であっ
た発明が解決しようとする課題 しかし このような方法はπ電子共役系の共役長を長く
することになり、材料の吸収端が長波長化し 基本波や
高調波の吸収が起こることによる不都合が避けられない
という課題があっ九まＬ 大きな双極子モーメントを持
つ分子（戴その強い相互作用のために 双極子モーメン
トを打ち消し合うような中心対称性の結晶を形成しやす
く、 ２次の非線形光学効果である第２高調波（Ｓ Ｈ
Ｇ （Ｓｅｃｏｎｄ Ｈａｒｍｏｎｉｃ Ｇｅｎｅｒａ
ｔｉｏｎ））は現われにくいと言う課題があっ九 課題を解決するための手段 上記の課題を解決するために本発明でζよ 分子内に大
きな双極子を導入する方法として、イリド化合物を含む
非線形光学材料あるいは非線形光学材料組成物を提案す
るものであム イリド化合物とは Ｒ’ｓＭ”−Ｃ−Ｒ”Ｒ” （Ｍ＝Ｎ、Ｐ等）Ｒ’ ＊
Ｍ ” −Ｃ−Ｒ” Ｒ” （Ｍ ＝ Ｓ等）のよう
圏 炭素と炭素以外の元素との間力丈 共有結合性（−
ｙｌ）とイオン結合性（−ｉｄ）の２つの結合様式で結
合している化合物の総称であも作用 本発明者ら４１ イリド化合物が分子内に大きな双極
子を持つことか収 非線形光学材料として有用であると
想定し 種々の材料探索の結果 本発明に至ったもので
あも また 双極子の相互作用による中心対称構造を持ったａ
６．ＳＨＧ不活性となっているイリド化合物であってＬ
π電子共投系有機化合物との組成物とすることによっ
て、ＳＨＧ活性となることをも併せて見いだしたもので
あも 実施例 本発明でいうイリド化合物として（よ 一般式％式％） で示される化合物であり、代表的なものに次のような構
造を持つリンイリド（ホスホニウムイリド）や硫黄イリ
ド（スルホニウムイリド）があムホスホニウムイリド スルホニウムイリド ここでＲ１−Ｒ３はイリドを安定化する任意の置換基が
適応できも なかで収 アルキル基や芳香族基等の炭化
水素基 アルコキシ基 アシル基アシロキシ基 シアノ
基 ニトロ基もしくは水素等力丈 合成の容易さや化合
物の安定性から好ましい力交 本発明はこれらに限定さ
れるものでないこと勿論であａ 尚このようなイリド化合物ζよ 相当するオニウム塩（
アンモニウム塩 ホスホニウム塩あるいはスルホニウム
塩等）に有機リチウム化合物等の強塩基を作用させてつ
くられも また 中心対称構造を持つためＳＨＧ不活性となってい
るイリド化合物と組成物を形成するのに適当なπ電子共
投系有機化合物と（よ ニトロアニリン系化合物誘導体
の他へ ドナー性及びアクセプター性の置換基を有する
芳香環化金敷 スチルベン系化合物誘導体やベンザルア
セトフェノン誘導体等の共役オレフィン化合憔 ベンゾ
オキサジアゾール誘導体やニトロピリジン誘導体等の複
素芳香環化合私 ベンジリデンアニリン誘導体等の芳香
環を有するシッフベース化合物等が本発明に適用可能で
あも 具体的にζよ ０−ニトロアニリン、ｍ−ニトロ
アニリン、 ２−ニトロ−５−アミノピリジン、３−ニ
トロ−５−アミノピリジン等が挙げられも さらには
１、４置換ナフタレン誘導恢 ４−ジメチルアミノ−４
−スチルベン、３−（４−メトキシフェニル）−１−（
４−アミノフェニル）−２−プロペン−１−オン、カル
コン誘導体 ４−ニトロ−７−クロロペンゾオキサジア
ゾーノｋ ４“ −ニトロベンジリデン−３−アセチル
アミノ−４−メトキシアニリン、Ｎ−（４−ピリジニル
メチレン）−４−ジメチルアミノベンゼナミン・ジメチ
ルスルフェート、Ｎ−［２−（５−ニトロベンジリデン
）クー４−メトキシベンゼナミン等及びこれらの類似化
合物が適用可能であム 以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明すも 実施例１ 硫黄イリドとしてジメチルスルホニウムジシアノメチリ
ド（（ＣＨ＊）ｅｓ”ｃ−（ＣＮ）ｅ）を、ダヤーナル
オフ゛ オーカ゛ニック ケミストリー第３０巻第２
３８４頁（Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｔｒ、、 ３０．２３８
４（１９６５））に記載されているミビレト７（Ｍｉｄ
ｄｌｅｔｏｎ）の方法に従って合成した得られた微結晶
（よ 元素分析、融点測定（１００〜１０１℃）、’Ｈ
ＮＭＲ（２，７６δ（Ｃｌ）＊ＣＮ））、ＩＲ吸収（ν
（ＣＮ）２１８８．２１５５ ｃ ｍ−’（Ｎｕｊｏｌ
ｍｕｌｌｓ））等の分析により本発明のイリド化合物
と同定し九 得られた微結晶をシ゛ヤーナル オフ＃ ア７°ライビ
フィシ１イフクス第３９巻第３７９８頁（Ｋｕｒｚ、
Ｊ、 Ａｐｐｌ、 Ｐｈｙｓ、 、 ３９．３７９８
（１９６８））に記載されている手法の粉末法によりＳ
ＨＧ効率の測定を行ったとこへ 尿素と同程度のＳＨＧ
を示しな 実施例２ 窒素イリドとして３−メチルピリジニウムジシアノメチ
リド（３−（： Ｈ＊Ｃ５ＨａＮ″Ｃ−（ＣＮ）２）を
、 ケミカル ゲリヒテ第９６巻第３０４４頁（Ｃｈ
ｅｎ＋、Ｂｅｒ、、９６．３０４４（１９６３））に記
載されているリーチｚ（Ｒｉｅｃｈｅ）の方法に従って
合成し九 合成した化合物は 元素分析、融点測定（２１４℃）、
’ ＨＮ Ｍ Ｒ（ＣＨｓシグナル２．４０６ （ＣＤ
ｓＣＮ））、ＩＲ吸収（ν（ＣＮ） ２１９１．２１６
０、２１３６ ｃ ｍ””（Ｎｕｊｏｌ ｍｕｌｌｓ）
）等の分析か板 本発明のイリド化合物であることを確
認した これをバラニトロアニリン（ＰＮＡ）とガラス基板上で
混合溶融させ、冷却固化することによって組成物を形成
した 両者とも単独ではＳＨＧ不活性である力（この組成物は
尿素比０．５倍のＳＨＧを示し九この組成物の構造につ
いてＩよ 現在のところ詳細は不明である力（各々の分
子が持っている双極子モーメントを打ち消しあわない構
逃 即ち非中心対称の構造を有する固溶体もしくは共昌
あるいは錯体 分子間化合物 分子会合体を含んでい
るものと考えられる。
また 本実施例で得られた組成物の全ての部分がＳＨＧ
活性とは限らず、不活性な部分も含まれているものと考
えられも 発明の効果 本発明のイリド化合物を含有した非線形光学材料もしく
は組成物により、高い光学非線形性を有する化合物が容
易に得られ 材料選択の範囲が広がり、フォトニクスデ
バイスの実現に寄与するものであも
活性とは限らず、不活性な部分も含まれているものと考
えられも 発明の効果 本発明のイリド化合物を含有した非線形光学材料もしく
は組成物により、高い光学非線形性を有する化合物が容
易に得られ 材料選択の範囲が広がり、フォトニクスデ
バイスの実現に寄与するものであも
Claims (2)
- （１）イリド化合物より成ることを特徴とする非線形光
学材料。 - （２）イリド化合物とπ電子共投系有機化合物とを含む
ことを特徴とする非線形光学材料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2240821A JPH04119335A (ja) | 1990-09-10 | 1990-09-10 | 非線形光学材料および非線形光学材料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2240821A JPH04119335A (ja) | 1990-09-10 | 1990-09-10 | 非線形光学材料および非線形光学材料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04119335A true JPH04119335A (ja) | 1992-04-20 |
Family
ID=17065200
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2240821A Pending JPH04119335A (ja) | 1990-09-10 | 1990-09-10 | 非線形光学材料および非線形光学材料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04119335A (ja) |
-
1990
- 1990-09-10 JP JP2240821A patent/JPH04119335A/ja active Pending
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