JPH04124628A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料

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JPH04124628A
JPH04124628A JP24579590A JP24579590A JPH04124628A JP H04124628 A JPH04124628 A JP H04124628A JP 24579590 A JP24579590 A JP 24579590A JP 24579590 A JP24579590 A JP 24579590A JP H04124628 A JPH04124628 A JP H04124628A
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JP24579590A
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Minoru Yokota
横田 穣
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
り、更に詳しくは、極めて優れた磁気記録層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料に間するものである。
(従来の技術) 従来ハロゲン化銀写真感光材料(以下感材と略す)は、
カメラ撮影時の各種の情報(例えば、撮影日、天候、拡
大比、プリント枚数など)を入力することは殆ど不可能
であり、僅かに光学的に撮影日を入力できるのみであっ
た。また、プリント時においても感材自身への情報入力
はまったく不可能であり、高速かつコストダウンへの大
きな障嘗となフている。
感材へ各種の情報を入力することば、今後のカメラ操作
性アップ及びより簡便化を進める上で非常に重要な手段
である。その情報入力手段として磁気記録方法は任意に
人出方ができること、又安価であることから重要であり
、従来がら研究されてきた。
感材に磁気記録層を付与することによって、従来困難で
あった各種の情報を感材中に翻み込むことが可能となり
、例えば、撮影の日時、天候、照明条件、縮小/拡大比
等の撮影時の条件、再ブリント枚数、ズームしたい箇所
、メツセージ等の現像、プリント時の条件などを感材の
磁気層に人出力できるようになった。更に又、テレビ/
ビデオ映像への感材から直接出力して画像とする場合の
信号入出力手段としても応用できるという将来性を有す
るものである。
従来、感材へ磁気記録層を付与する方法として、映画用
フィルムに代表されるような撮影画面外にストライプ状
に設ける方法と、透明な磁気記録層を全面に設ける方法
の2つが検討されてきた。
後者の透明な磁気記録層を有する感材とは、例えば磁気
記録層に含有される磁化性粒子の量・サイズなとの適切
な選択によって撮り時感材に必要な透明性を有し、さら
に粒状度への悪影響を与えない磁気記録層を、透明な支
持体を有する感材のバック面に設けることによって作ら
れる。具体的には、米国特許第3782947号、同4
279945号、同4302523号などに記載されて
いる。また、この磁気記録層への信号入力方式が世界分
間90−04205号、同90−04212号などに開
示されている。
しかし、これらの特許によって作成される感材は、フィ
ルムの画像部分にも情報32録ができるというメリット
はあるものの、磁化性粒子の存在密度が小さいためフィ
ルムに人力できる紛情報量は十分なものとなり得ない。
また、撮影画面外にストライプ状に磁気記録層を設けた
感材ては、ストライプ状磁気記録層の1本を長手方向に
数トラツクに分割して磁気特性を評価したところ、81
気記録屡のエツジに近いトラックのみが他のトラックと
比べて磁気特性が劣るという現象が発見された。
(発明が解決しようとする課M) 本発明の目的は、ストライプのどの場所でも磁気特性の
変わらない磁気記録層をもつ、感材を提供することであ
る。
(課題を解決するための手段) 本発明のこれらの目的は、ストライプ磁気記録層を有し
、かつストライプ磁気記録層に隣接した透明磁気記録層
を有していることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料によって達成された。
すなわち、ストライプ磁気記録層に挟まれた画像形成部
分に磁性体濃度の低い磁性体含有N<以下透明磁気記録
層と略す)を付与させることによって、ストライプ磁気
記録層のエツジ部の磁気特性が改善され、ストライプ部
のとの部分ても磁気特性の変わらない感材を得ることを
見いだした。
まず本発明に使用される磁気記録層のうち、ストライプ
状磁気記録層について記す。
本発明のストライプ状の磁気記録層は、写真画像にL響
を与えないようにするため画面外に画面をはさんだ両側
に設ける。
本発明のストライプ状磁気記録層に用いられる強磁性体
としては、強磁性酸化鉄、Coドープの強磁性酸化鉄、
強磁性二酸化クロム、強磁性合金粉末、バリウムフェラ
イト粉末等がある。
強磁性合金粉末の例としては、金属分が75シtX以上
であり、金属分の80wt$以上が少なくとも一種類の
強磁性金属あるいは合金(Fe、Co、Ni、Fe−C
、Fe−Ni、Co−Ni、Co4e−Niなど)であ
り、該金属分の201dtX以下で他の成分(AI、5
ilSISC,Ti、V、Cr、Mn+cu、Zn+Y
、Mo、Rh、Pd、Ag+Sn、Sb、B、Ba、T
a、v、Re、Au。
Hg、Pb+Pia+Ce+Pr、Nd、Ten Bi
なと)を含むものをあげることができる。また、上記強
磁性金属分が少量の水、水酸化物、または酸化物を含む
ものであってもよい。
これらの強磁性体の製法は既知であり、本発明で用いら
れる強磁性体についても公知の方法にしたがって製造す
ることができる。
強磁性体の形状・サイズは特に制限なく広く用いること
ができる。形状としては針状、米粒状、球状、立方体状
、板状等いずれでもよいが針状、板状が電磁変換特性状
好ましい、結晶子サイズ、比表面積も特に制限ないが、
結晶子サイズで400以下、5BETで20m’ /8
以上が好ましく、30+a2/g以上が特に好ましい0
強磁性体のpH1表面処理は特に制限なく用いることが
できる。 (チタン、珪素、アルミニウム等の元嚢を含
む物質で表面処理されていてもよいし、カルボン酸、ス
ルホン酸、硫酸エステル、ホスホン酸、燐酸エステル、
ベンゾトリアゾール等の含窒業a素環をもつ吸着性化合
物のような有機化合物で処理されていてもよい。)好ま
しいp)lの範囲は5〜10である。強磁性酸化鉄の場
合、2価の鉄/3価の鉄の比に特に制限されることなく
用いることができる。これらの磁気記録層については、
特開昭47−32812号、同53−109604号に
記載されている。
本発明に用いられるストライプ磁気記録層の結合剤は、
従来磁気記録媒体用の結合剤として使用されている公知
の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反
応性樹脂、およびこれらの混合物、ゼラチンなどの親水
性バインダーを使用することができる。
上記樹脂のTgは一40℃〜150℃、重量平均分子量
は1万〜30万、好ましくは1万〜10万である。
上記熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル・酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル、酢酸ビニルとビニルアルコール、
マレイン酸および/またはアクリル酸との共重合体、塩
化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・アク
リロニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体
なとのビニル系共重合体、ニトロセルロース、セルロー
スアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブ
チレート樹脂などのセルロース誘導体、アクリル樹脂、
ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂
、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウ
レタン、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、アミノ
樹脂、スチレンブタジェン樹脂、ブタジェンアクリロニ
トリル樹脂等のゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ女
系樹脂を挙げることができる。
これらの中で、塩化ビニル系樹脂は強磁性体の分散性が
高く好ましい。
また、放射線硬化型樹脂としては上記熱可塑性樹脂に放
射線硬化官能基として炭素−炭素不飽和結合を有する基
を結合させたものが用いられる。
好ましい官能基としてはアクリロイル基、メタクリロイ
ル基などがある。
以上列挙の結合分子中に、極性基(エポキシ基、C02
M、  OH,NR2、NR3X、  505M、  
O503M、  P O3M2、OPO3M2、但し、
Mは氷嚢、アルカリ金属またはアンモニウムであり、1
つの基の中にM数のMがある時は互いに異な)ていても
良い。Rは水Wまたはアルキル基である。)を導入して
も良い。
以上列挙の高分子結合剤は単独または数種混合で使用さ
れ、イソシアネート系の公知の架橋剤、および/あるい
は放射性硬化型ビニル系モノマーを添加して硬化処理す
ることができる。
また、親水性バインダーとしては、リサーチ・ディスク
ロージャーNo、17643.26頁、および同No、
1871B、651頁に記載されており、水溶性ポリマ
ー セルロースエステル、ラテックスポリマー 水溶性
ポリエステルなどが例示されている。水溶性ポリマーと
しては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ガゼイン、寒天、
アルギン酸ソーダ、てんふん、ポリビニルアルコール、
ポリアクリル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体なと
であり、セルロースエステルとしてはカルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルコースなとである。
ラテックスポリマーとしては塩化ビニル含有共重合体、
無水ビニリデン含有共重合体、アクリル酸エステル含有
共重合体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタジェン含有共
重合体などである。この中でももっとも好ましいのはゼ
ラチンである。また、ゼラチン誘導体などをゼラチンと
併用しても良い。
ゼラチンとしてはいわゆる石灰処理ゼラチン、酸処理ゼ
ラチン、酵素処理ゼラチン、およびゼラチン誘導体、変
性ゼラチンなとのいずれも用いることができるが、中で
も石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチンが好ましく用いら
れる。
ゼラチンを含む磁気記録層は硬膜することが好ましい。
磁気記録層に使用できる硬膜剤としては、たとえば、ホ
ルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド
系化合物類、ジアセチル、シクロペンタンジオンの如き
ケトン化合物類、ビス(2−クロロエチル尿素)、2−
ヒドロキシ−4゜6−ジクロロ−1,3,5−)リアジ
ン、そのはか米国特許第3,288,775号、同2,
732,303号、英国特許第974,723号、同1
.167.207号などに記載されている反応性のハロ
ゲンを有する化合物類、ジビニルスルホン、5−アセチ
ル−1,3−ジアクリロイルへキサヒドロ−1,3,5
−トリアジン、そのほか米国特許第3,635,718
号、同3,232゜763号、英国特許第994,86
9号などに記載されている反応性のオレフィンを持つ化
合物類、N−ヒドロキシメチルフタルイミド、そのほか
米国特許第2,732,316号、同2,586゜16
8号などに記載されているN−メチロール化合物、米国
特許$3,103,437号等に記載されているイソシ
アナート類、米国特許第3,017.280号、同2,
983,611号等に記載されているアジリジン化合物
類、米国特許第2゜725.294号、同2,725,
295号等に記載されている酸誘導体類、米国特許第3
.o91.537号等に記載されているエポキシ化合物
類、ムコクロル酸のようなハロゲンカルボキシアルデヒ
ド類を挙げることができる。あるいは無機化合物の硬膜
剤としてクロム明パン、1iR1ジルコニウム、特公昭
56−12853号、同58−32699号、ベルギー
特許825.726号、特開昭60−225148号、
同51−126125号、特公昭58−50699号、
特開昭52−54427号、米国特許3,321,31
3号等に記載されている。カルボキシル基活性型硬膜剤
などを例示できる。
硬膜剤の使用量は通常乾燥ゼラチンに対して、0.01
〜30重量%、好ましくは0.05〜20重量%である
本発明におけるストライプ磁気記録層の強磁性体と結合
剤との混合割合は重量比で強磁性体100重量部に対し
て結合剤5〜1000重量部、好ましくは8〜100重
量部、より好ましくは8〜25重量部である。結合剤が
これより少ないと分散性や耐久性が劣り、これより多い
と磁性層のの充填層が低くなりすぎて好ましくない0本
発明のストライプ磁気記録層には更に従来公知の潤滑剤
、研p剤、帯電防止剤を含んでもよい。
潤滑剤の例としては、ポリシロキサン等のシリコーンオ
イル、カーボンブラック、グラファイト、二硫化モリブ
デン等の無機微粉末、ポリエチレン、ポリテトラフルオ
ロエチレン等のプラスナック微粉末、高級脂肪酸、高級
脂肪酸エステル、フルオロカーボン類が挙げられる。こ
れらは、単独あるいは混合して用いることができる。こ
れらの添加量は結合剤100重量部に対し、0.2〜2
0重量部の範囲で用いることができる。
研磨剤の例としては、モース硬度が5以上、好ましくは
6以上の非磁性無機粉末が挙げられ、具体的には酸化物
アルミニウム〈α−アルミナ、γ−アルミナ、コランダ
ム等)、酸化クロム(Cr203)、酸化鉄(a −F
e203)、二酸化珪素、二酸化チタン等の酸化物、炭
化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイアモンド等の微粉
末を挙げることができる。これらの平均粒径は、0.0
5〜1.0μmが好ましく、強磁性体100に対して0
,5〜20重量部の範囲で添加することができる。
帯電防止剤としてはカーボンブラック(特に、平均粒径
がIO〜300nmのものが好ましい)、グラファイト
、カーボンブラックグラファイトポリマーなどの導電性
粉末、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、
カチオン系界面活性剤等が使用される。
つぎに本発明に使用されるi気記録層のうち、透明磁気
記録層について記す。
本発明の透明磁気記録層はストライプ磁気記録層の磁気
特性を改善させるために用いられる。すなわち、ストラ
イプ磁気記録層のエツジ部の特性は通常の塗布ではセン
タ一部と異なってしまうが、該エツジ部に接触するよう
にもう一つの磁性体含有層を付与することにより、セン
タ一部とエツジ部の性能を同一にすることができる。
ストライプ磁気記f&層に接触させる磁性体含有層は、
実質的に画像形成部に相当するため、写真学的に透明で
なければならない、具体的には、透明な磁性体含有層で
かつ上記の隣接ストライプ磁気記録層改善効果を満足さ
せる条件とは、透明支特休1m2あたりの強磁性体の含
有量が、4XIO−’〜3g、好ましくは1O−3〜1
g、  より好ましくは4×10−3〜4X  10−
’gであることである。
本発明の透明磁気記録層に用いられる強磁性体および磁
気記録層の結合剤は前述のストライプ磁気記録層と全く
同じものが使用できる。
本発明の透明磁気記録層は、前述の通りストライプ磁気
記録層の改善を主目的としているが、通常の磁気記録層
と同様に、情報の入出力が可能である。したがって、全
面透明な磁気記録層をもつ感材と同様に取り扱うことも
可能である。
ストライプ磁気記録層、透明磁気記録層とも、厚みは、
0.1〜10μm、好ましくは0.2〜5μm、より好
ましくは0.5〜4μmであり、感光材料のハロゲン化
銀乳剤層と同じ面に設けても良いし、反対の面に設けて
も良い。好ましくは、ハロゲン化銀乳剤層の反対の面に
設ける方がよい。
本発明の2つの磁気記録層は、塗布、印刷、蒸着、熱融
着、熱転写、テープ接着法のいずれによっても設けるこ
とができる。また、磁性粒子を分散したポリマーのNW
と、支持体作成用のポリマーの溶液とを共流延して磁気
記録層を有する支持体を作成しても良い。この場合、磁
性粒子を分散するポリマーは支持体作成用のポリマーと
実質的に同一であることが好ましい。塗布による付与で
は、一般の塗布方法、具体的にはドクターコート、エク
ストルージョンコート、スライドコート、ローラーコー
ト、グラビアコート等が使用できる。
ストライプコートの具体的方法として、例えば、特開昭
48−25003号、同48−25004号、同48−
98803号、同50−138037 号、 同52−
15533号、 同51−3208 号、同51−62
39 号、 同51−65606号、 同51−140
703 号、特公昭29−4221号、米国特許第30
62181号、同3227165号明細書の記載の方法
を参考にすることができるが、本発明の2つの磁気記録
層を付与する方法としては、これらの方法を多段に鞘み
合わせることでも目的を達せられる。また、特開昭57
−177371号に記載の方法によっても可能である。
ストライプ磁気記録層と透明磁気記録層の付与の際、2
つの層が段差なく付与されることが好ましい。ストライ
プ磁気記録層が凸であると、フィルムを巻いたときの巻
き姿が悪い、ストライプ部での密着がおこる等の問題が
発生する。透明磁気記録層が凸であると、画像部分に傷
が付きやすくなる、ストライプ磁気記録層が凹のため磁
気ヘッドとの接触が不十分となる等の問題が発生する。
段差をなくすことによりて、これらの問題は顕著に改善
される。
以下に本発明の他の構成要因について記す。
本発明rこおけるフィルム支持体としては、特に限定さ
れないが、各種のプラスチックフィルムが使用でき、好
ましいものとしてはセルロース誘導体(例えば、ジアセ
チル−トリアセチル−プロピオニル−ブタノイル−アセ
チルプロピオニル−アセテートなど)、ポリアミド、米
国特許第3.023.101号記載のポリカーボネート
、特公昭48−40414号などに記載のポリエステル
(特にポリエチレンテレフタレート、ポリ−1,4−シ
クロへクサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン
]、2−ジフェノキシエタン−4,4′−ジカルボキシ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナ
フタレート)、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエ
チレン、ポリメチルペンテン、ポリスルフォン、ポリエ
ーテルスルフォン、ボリアリレート、ポリエーテルイミ
ド等であり、特に好ましくはトリアセチルセルロース、
ポリエチレンテレフタレートである。
これら支持体は、柔軟性付与等の目的で可塑剤を添加、
使用されることもある。特にセルロースエステルでは、
トリフェニルフォスフェート、ビフェニルジフェニルフ
ォスフェート、ジメチルエチルフォスフェート等の可塑
剤含有物が通常使用される。
これら支持体はポリマ一種によって異なるが、厚みは1
mm程度のシートから20μm程度の薄膜フィルムまで
用途によって使い分けられるが、常用されるのは50μ
m〜300μmの厚み範囲である。
これら支持体ポリマーの分子量は、1万以上のものが好
ましく、更に2万〜8万のものが好まし支持体はヘース
色味のニュートラル化、ライトパイピング防止、ハレー
ション防止なとの目的のために染料を含有してもよい。
これら支持体状に写真N(例えば、感光性ハロゲン化釦
乳剤屡、中間層、フィルター層、磁気記録層、導電性N
)を強固に接着させるために、薬品処理、機械的処理、
コロナ放電処理、火炎処理、紫外線処理、高周波処理、
グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混
酸処理、オゾン酸化処理などの表面活性化処理をした後
、直接写真乳剤を塗布して接着力を得ても良いし、−旦
これらの表面処理をした後、あるいは表面処理無して下
塗り層を設け、この上に写真乳剤層を塗布しても良い。
セルロース誘導体に対しては、メチレンクロライド/ケ
トン/アルコール混合系有機溶媒に分散したゼラチン液
を単rI!塗布し、下塗り眉を付与するのが用いられる
ゼラチン硬化剤としては、前述の硬膜剤を使用すること
ができる。
下塗り液には、必要に応して各種の添加剤を含有させる
ことができる。例えば、界面活性剤、帯電防止剤、アン
チハレーション剤着色用染料、顔料、塗布助剤、カブレ
防止剤等である。本発明の下塗り液を使用する場合には
、レゾルシン、抱水クロラール、クロロフェノール等の
如きエツチング剤を下塗り液中に含有させることもてき
る。
本発明の下引き層にはS i 02、TlO2の如き無
機物微粒子またはポリメチルメタクリレート共重合体微
粒子(1〜10μm)をマット剤として含有することが
できる。
本発明に関わる下塗り液は、一般によく知られた塗布方
法、例えばデイツプコート法、エアーナイフコート法、
カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコ
ード法、グラビアコート法、或いは米国特許第2,68
1,294号明細書に記載のホッパーを使用するエクス
トルージョンコート法等により塗布することができる。
必要に応じて、米国特許第2,761,791号、3,
508.947号、 2. 941. 898号、 及
び3526.528号明細書、原崎勇次著「コーティン
グ工学」253頁(1973年朝倉書店発行)等に記載
された方法により2N以上の層を同時に塗布することが
できる。
また、本発明の感材はハロゲン化銀乳剤層、磁気記録層
、バック層、保護層、中間層、アンチハレーション層等
で構成されているが、これらは主に親水性コロイド層で
用いられる。
その場合の親水性コロイド層のバインダーとしては、例
えばゼラチン、コロイド状アルブミン、ガゼイン等のタ
ンパク質; カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース等のセルロース化合物;寒天、アルギ
ン酸ソーダ、でんぷん誘導体などの糖誘導体二合成親水
性コロイド、例えばポリビニルアルコール、ポリ−N−
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアク
リルアミドまたはこれらの誘導体及び部分加水分散物、
デキストラン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステ
ル、ロジン等が挙げられる。必要に応じてこれらのコロ
イドの2つ以上の混合物を使用しても良い。
この中でもフとも用いられるのはゼラチン或いはその誘
導体であるが、ここに言うゼラチンはいわゆる石灰処理
ゼラチン、酸処理ゼラチン及び酵素処理ゼラチンを指す
本発明においては、またアニオン、ノニオン、カチオン
、ベタイン性含フッ票界面活性剤を併用することができ
る。
これらの含フツ素界面活性剤は特開昭49−10722
号、英国特許第1,330,356号、特開昭53−8
4712号、同54−14224号、同50−1132
21号、米国特許第4,335.201号、同4,34
7,308号、英国特許第1,417,915号、特公
昭52−26687号、 同57−26719号、 同
59−38573号、特開昭55−149938号、同
54−48520号、 同54−14224号、 同5
8−200235号、 同57−146248号、 同
5B−196544号、英国特許第1,439゜402
号等に記載されている。
本発明においてはノニオン性界面活性剤を用いても良い
本発明で使用される含フツ素界面活性剤及びノニオン界
面活性剤の添加する層は、写真感光材料の少なくともI
Nであれば特に限定されず、例えば表面保ffJ!’、
乳剤層、中間層、下塗り層、バック層などを挙げること
ができる。
本発明で使用される含フツ素界面活性剤、ノニオン界面
活性剤の使用量は写真感光材料の1平方メートル当たり
O,0001g〜1gであれば良いが、より好ましくは
o、0005g〜0.5g、特に好ましいの!to、0
005g−0,2gである。また、本発明のこれらの界
面活性剤は2種類以上混合しても良い。
また、エチレングリコール、ポロピレンフリコール、1
. 1. 1−1=リメチロ一ルプロパン等特開昭54
−89626号に示されるようなポリオマール化合物を
本発明の保護層或いは他の層に添加することができる。
本発明の写真構成層には、他の公知の界面活性剤を単独
または混合して添加しても良い。それらは塗布助剤とし
て用いられるものであるが、時としてその他の目的、例
えば乳化分散、増感その他の写真特性の改良なとのため
にも通用される。
また、本発明においては、滑性化組成物、例えば米国特
許第3,079,837号、同3.o80.317号、
 同3. 545. 970号、 同3゜284.53
7号及び特開昭52−129520号に示されるような
変性シリコーン等を写真構成層中に含むことができる。
更に、高級脂肪酸エステルも盲動である。
本発明の写真感光材料は写真構成層中に米国特許第3,
411,911号、同3. 4]]、  912号、特
公昭45−5331号等に記載のポリマーラテックスを
含むことができる。
本発明の写′lL感光材料におけるハロゲン化銀乳剤層
及びその他の親水性コロイド層は、各種の有機または無
機の硬化剤(単独または組み合わせて)により硬化され
得る9代表的な例としては、前述の高分子硬膜剤や低分
子硬膜剤(HP 1〜HP8、H1〜H17等)等を挙
げることができる。
特に本発明で好ましいハロゲン化銀カラー写真感光材料
の代表例として、カラーリバーサルフィルムとカラーネ
ガフィルムを挙げることができる。
特に、一般用力ラーネガフィルムが好ましいカラー写真
・感光材料である。
以下、一般用カラーネガフィルムを用いて説明する。
本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化鈷乳剤屡のするなくとも1
層が設けられていれば良く、ハロゲン化銀乳剤層及び非
感光性層の層数及びNll01に特に制限はない、典型
的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じで
あるが、感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から
なる感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真
感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、及び赤
色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多
層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に
単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、
緑感色性層、青感色性層の順に設置される。しかし、目
的に応じて、上記設置順が逆であっても、また同一感色
性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもと
り得る。
上記、ハロゲン化銀感光性層の間及び最上層、最下層に
は各層の中間層なとの非感光性層を設けても良い。
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
134.38号、 同59−113440号、同61−
20037号、同61−20038号明細書に記載され
ているようなカプラー DIR化合物などが含まれてい
ても良く、通常用いられるように混色防止層を含んでい
ても良い。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1,121,470号或いは英国特許第9
23,04δ号、特開昭57−112751号、 同6
2−200350号、 同62−206541号、 同
62−206543号、 同56−257 :38号、
 同62−63936号、 同59−202464号、
特公昭55−34932号、同49−15495号明細
書に記載されている。
ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則
的な結晶を有するもの、双晶面なとの結晶欠陥を有する
もの、それらの複合形でも良い。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2μm以下の微粒子でも
投影面積直径が約10μmに至るまでの大サイズ粒子で
もよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でも良い。
本発明に使用できるハロゲン化銀乳剤は、例えばリサー
チ・ディスクロージャー(RD)No。
17643 (1978年12月)、22〜23頁、”
■、乳剤製造(Emulsion preparati
on and types)11、及び同No、  1
8716 (1979年11月)、648頁、グラフィ
ック「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P、
 Glafkides、Ch+1Icet Ph1si
que Photo8raphique 、Paul 
Montel、 1967)、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊(G、F、Duffin、
 Photographic Emulsi。
n Chemistry (Focal Press、
 1966))、ゼクマン等著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊(V、L、Zelikman
 et al、、 Making and Coati
ng Photographic Ewuldion、
 Focal Press、 1964)等に記載され
た方法を用いて調整することができる。
米国特許第3,574,628号、同3,655.39
4号及び英国特許第1,413,748号等に記載され
た単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and En8ineering)、第14
巻248〜257頁(1970年);米国特許第4,4
34゜226号、 同4. 414. 310号、 同
4.433.048号、同4,439,520号及び英
国特許第2,112,157号等に記載の方法により簡
単に調整することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外祁とが異質なハロ
ゲン化組成からなるものでもよく、層状構造をなしてい
ても良い、また、エピタキシャル接合によって組成の異
なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また、例え
ばロダン銀、酸化鉛等のハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていても良い。
また、種々の結晶形の粒子の混合物を用いても良い。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成及び分
光増感を行フたものを使用する。本発明の効率は、金化
合物と含硫黄化合物で増感した乳剤を使用したときに特
に顕著に認められる。このような工程で使用される添加
剤はリサーチ・ディスクロージャーNo、17643及
びNo、18716に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、 下記の表に関連する記載箇所を示した。
添」L剤」E顕 化学増感剤 感度上昇剤 分光増感剤 強色増感剤 増白剤 かぶり防止剤 および安定剤 光吸収剤、フ イルター染料、 紫外線吸収剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 塗布助剤、 表面活性剤 R」Σ土η■λ 23頁 23〜24頁 24頁 24〜25頁 25〜26頁 25頁右欄 25頁 26頁 26頁 27頁 26〜27頁 旦」Σ土釘口J 648頁右欄 同上 648頁右欄〜 649頁右欄 649頁右欄〜 649頁右欄〜 650頁左欄 650頁左〜右欄 651頁左欄 同上 650頁右欄 650頁右欄 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許第4,411゜987号や同4
,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましシ)。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)No、  17643、■−〇〜Gに記載された
特許に記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3、 9
33. 501号、 同4. 022. 620号、同
4,326,024号、同4,401,752号、4,
248,961号、特公昭58−19739号、英国特
許第1,425,020号、同l。
476.760号、米国特許第3. 973. 968
号、 同4. 314. 023号、 同4,511゜
649号、欧州特許第249,473A号等ζこ記載の
ものが好ましい。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ールアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,3
10,619号、同4.351897号、欧州特許第7
3,636号、米国特許第3,061,432号、同3
,725,067号、リサーチ・ディスクロージャーN
o、24220 (1984年6月)、特開昭60−3
3552号、リサーチ・ディスクロージャーNo、24
230 (1984年6月)、特開昭60−43659
号、 同61−72238号、 同60−35730号
、 同55−1 1 8034号、 同60−1859
51号、米国特許第4,500,630号、同4,54
0,654号、同4,556,630号、WO(PCT
)88104795号等に記載のものが特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4゜052.212
号、 同4. 146. 396号、 同4、 228
. 233号、 同4. 296. 200号、同2,
369,929号、同2,801,171号、 同2.
 772. 162号、 同2. 89!5. 826
号、 同3. 772. 002号、 同3,758゜
308号、 同4. 334. 001号、 同4.3
27.173号、西独特許公開第3. 329. 72
9号、欧州特許第121,365A号、同249゜45
3A号、米国特許第3,446,622号、同4,33
3,999号、同4,753,871号、 同4. 4
51. 559号、 同4. 427. 767号、 
同4. 690. 889号、 同4,254゜′21
2号、同4,296. 199号、特開昭61−426
58号などに記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーNo、17643
の■−G項、米国特許第4,163.670号、特公昭
57−39413号、米国特許第4,004,929号
、同4. 138. 258号、英国特許第1,146
,368号に記載のものが好ましい。
発色色素が過度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許第2. 12
5,570号、欧州特許第96,570号、西独特許(
公開)第3,234,533号に記載のものが好ましい
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3,451,820号、同4,080゜211号、
 同4. 367、 282号、 同4.409.32
0号、同4,576.910号、英国特許2,102,
173号などに記載されている。
カップリングに伴って写真に有用な残基を放出するカプ
ラーもまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD1
7643、■−F項に記載された特許、特開昭57−1
51944号、同57−154234号、 同60−1
84248号、 同63−37346号、米国特許第4
,248,962号に記載されたものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,097.140号、
同2,131,188号、特開昭59−157638号
、同59−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4. 130. 427号等に
記載の競争カプラー、米国特許第4゜283  472
号、 同4. 338. 393号、 同4.310,
618号などに記載の多当量カブラ特開昭60−185
950号、特開昭62−24252号などに記載のDI
Rレドックス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出
カプラーDIRカプラー放出レドックス化合物もしくは
、DIRレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
173,302A号に記載の離脱後後色する色素を放出
するカプラー R,D、  No、  11449、同
2424 ]、]特開昭61−201247などに記載
の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4,553,4
77号等に記載のリガンド放出するカプラー、特開昭6
3−75747号に記載のロイコ色素を放出するカプラ
ーなどが挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322,027号等に記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類、リン酸またはホスホン酸のエステル類、安息香酸
エステル類、アミド類、アルコール類またはフェノール
類、脂肪族カルボン酸エステル類、アニリン誘導体、炭
化水素類等が挙げられる。また、補助溶剤としては、沸
点が30℃以上、好ましくは50℃以上約160℃以下
の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル
、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサン、2−エトキシエチルアセテート、
ジエチルホルムアルデヒド等が挙げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および願信用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199゜363号、西独
特許願(OLS)第2,541゜274号及び同2,5
41,230号などに記載されている。
本発明の感光材料は乳剤層を有する側の全親水性コロイ
ド層の膜厚の総和が28μm以下であり、かつ、膜膨潤
速度T1/2が30秒以下が好ましい。膜厚は、25℃
相対湿度55%m1Il湿下(2日)で測定した膜厚を
意味し、膜膨潤速度T1/2は、当該技術分野において
公知の手法に従って測定することができる8例えばニー
・グリーン(A、  Green)らによりフォトグラ
フィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング(P
hotogr、Sc i、Eng、)、19巻、2号、
124〜129頁に記載の型のスエロメーター(膨潤膜
)を使用することにより測定でき、T】/2は発色現像
液で30℃、3分15秒処理した時に到達する最大膨潤
膜厚の90%を飽fa膜厚とし、このT1/2の膜厚に
到達するまでの時間と定義する。
膜膨潤速度T1/2は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、或いは塗布時の経時条件を変える
ことによって調整することができる。また、膨潤率は1
50〜400%が好ましい。
膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から
、式: (最大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚に従って計算で
きる。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、N
o、17643の28〜29頁、及び同No、1871
6の615左欄〜右欄に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい0例えば、米国特許第3,342,5
97号のインドアニリン系化合物、同3,342,59
7号、リサーチ・ディスクロージャー14,850号及
び同15゜159号記載のシッフ塩基型化合物、同13
.924号に記載されている。
(実施例) 以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例 1 ■ストライプ磁気記録層用塗布源の調整塗布液組成物 磁性粉末(保持力8500e)    100重量部三
酢酸セルロース       301量部トリフェニル
フォスフェート   4重量部α−アルミナ(平均粒子
径0.2μm〉10重量部 カーボンブラック(平均粒子径30nm )1!量部 ジクロロメタン       220重量計メチルアル
コール       30!量部上記の塗布液結成物を
サンドミルを用いて、十分に混線分散処理した後、更に
高速せん段分散して、塗布液を得た。
■透明磁気記録層用塗布液の調整 塗布液組成物 磁性粉末(保持力8500e)     2重量部三酢
酸セルロース       20重量部トリフェニルフ
ォスフェート   2i量部ビフェニルジフェニルフォ
スフェート 1Mf1部 ジクロロメタン      1600重量部メチルアル
コール      400ii量部■ ベースの作成 厚み114μmの三酢酸セルロースペース上に、次に示
すバック層を塗布したのち、時開Fig57−1773
71号に記載の方法で■と■の塗布液をどちらも厚さ1
μmとなるように塗布し、Co磁石で配向して、厚さ1
15μmのフィルムベースを得た。得られたベースのス
トライプ磁気記録層と透明磁気記録層の間には段差がな
かった。この時、■のストライプ磁気記録層の幅は51
I111であり、■の透明磁気記録層の輻は24mmと
した。なお、磁気記録層を有する面をバック面とした。
[バックN絽成コ ニ酢酸セルロース       0.32  g/lx
2エアロジル          0.02  //ポ
リメチルメタクリレート   0.02  //(平均
粒径1.5μm) このベースの磁気記録層のもつ抗磁力は9200eて角
形比は0.85であった。
■ 感光材料のV@整 特開昭2−93641号の実施例1に記載の組成の各層
を重層塗布し、多層カラー感光材料である試料を作製し
た。
■ サンプルの加工 試料を35am巾の24枚撮りのフィルムに裁断加工し
た。これらの試料の現像は以下の様に行った。
カラー現像    3分15秒 漂白       6分30秒 水洗       2分10秒 定着       4分20秒 水洗 3分15秒 安定 1分05秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。
カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸   1.0g1−ヒドロ
キシエチリデン−1,1−ジホスホン酸2.08 亜硫酸すトリウム         4.0g炭酸カリ
ウム          30.0  g臭化カリウム
           1.4  gヨウ化カリウム 
         1.3  gヒドロキシルアミン硫
酸塩     2.484−(N−エチル−N−β−ヒ
ドロキシエチルアミノ)−2−メチルアニリン硫酸塩 
  4.5g水を加えて            1.
0pH10,0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 100.0  g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩10.0  g 臭化アンモニウム        150.0  g硝
酸アンモニウム 10.0 水を加えて 1.0 pH6,0 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩1.0g 亜rJRWjjナトリウム          4.0
gチオ硫酸アンモニウム水溶液(700175,0m1
重亜硫酸ナトリウム        4.6g水を加え
て            1・OpH6,6 安定液 ホルマリン(40り 2.0   m ポリオキシエチレン−p−モノノニル フェニルエーテル (平均重合度 10)0.3g 水を加えて            1.0次に、これ
らの試料の評価について記す。
(1)磁気出力評価テスト 現像処理前後のフィルムのストライプ磁気記録層に、ト
ラック輻0.5+nm、トラック間輻0.5mmの入出
力可能な5チヤンネルヘツ)Sを用いて30mm/sの
送り速度で+000 BPIの記録に度で記録した。ヘ
ッドの各チャンネルは同性能で、ベツドギャップは 1
.5μm、ターン数は+000である。この時、同一ヘ
ッドで出力したときの各トラックの平均出力値を測定し
、ストライプ磁気記録層のセンタ一部(5トラツク中の
3番目)の平均出力なOdBとして各トラックの出力値
を表した。つまり、この値が0から離れるほどストライ
プ磁気記録層の磁気性能が場所によって異なることを意
味する。
(2)密着性テスト 現像処理前後の試料を通常のフィルムカートリッジに2
4枚操りのコマ数で収納し、40℃、80%RHの温湿
度条件下に2日間放置し、その互着性を評価した。評価
は密着した面積を百分率で表した。
(3)表面擦りテスト 35mm角に裁断したキクロンタワシ(商品名)に50
0gの荷重をかけ、60c+w/1nの速度で1回擦り
、画像形成部(透明磁気記録層部)に反射光で見える偏
のつく程度を調べた。傷がつきにくいものから、つきや
すいものまで順にO1△、×の3段階で評価した。 (
25℃、60%R)I)評価結果は表1に記した。
実施例 2 実施例1のベースの作成において、■液の厚さを2μm
、■液の厚さを】μmとなるようにし、ストライプ磁気
記録層と透明磁気記録層の間に1μmの段差を設けたこ
と以外は実施例1と全く同様にサンプルを作成し評価し
た。評価結果は表2に記した。
実施例 3 実施例1のベースの作成において、■液の厚さを1μm
、■液の厚さを2μmとなるようにし、ストライプ磁気
記録層と透明磁気記録層の間に1μmの段差を設けたこ
と以外は実施例】と全く同様にサンプルを作成し評価し
た。評価結果は表2に記した。
比較例 1 通常のエクストルージョンコート法を用いて、輻5ma
+のストライプ磁気記録層を三酢酸セルロースペース(
厚さ 114μm)上に厚さ 1μmになるように塗布
し、Co磁石で配向して磁気記録層付与ベースを作成し
たこと以外は実施例1と同様にサンプルを作成し、評価
した。評価結果は表1に記した。
比較例 2 実施例1のベースの作成において、■の塗布液から磁性
粉末を除いたこと以外は、実施例1と同様にサンプルを
作成して評価した。評価結果は表1に記した。
実施例 4 ベースの作成方法を塗布でなく共流延で行った以外は実
施例1と全く同じ方法で、サンプルを作成し評価した。
但し、磁気記録層の厚さは2μmで作成した。 (ベー
スの最終的厚さ116μm)磁気記録層流延液の結成は
以下に記した。また、評価結果は表2に記した。
実施例 5 実施例40ベースの作成において、■液の厚さを4μm
、■液の厚さを2μmとなるようにし、ストライプ磁気
記録層と透明磁気記録層の間に2μmの段差を設けたこ
と以外は実施例1と全く同様にサンプルを作成し評価し
た。評価結果は表2に記した。
実施例 6 実施例4のベースの作成において、■液の厚さを2μm
1  ■液の厚さを4μmとなるようにし、ストライプ
磁気記録層と透明磁気記録層の間に2μmの段差を設け
たこと以外は実施例4と全く同様にサンプルを作成し評
価した。評i結果は表2に記した。
比較例 3 実施例4において、ストライプ磁気記録層のみを共流延
にて付与したこと以外は、実施例4と全く同様にサンプ
ルを作成して評価した。評価結果は表2に記した。
比較例 4 実施例4において、透明磁気記録層の代わりに磁性粉末
を含まない三酢酸セルロースドープを用いたこと以外は
、全く同様にサンプルを作成して評価した。評価結果は
表2に記した。
(発明の効果) 本発明の、ストライプ磁気記録層を有し、かつストライ
プ磁気記録層に隣接した透明磁気記録層を有している感
材は、ストライプ磁気記録層のどの場所でも全く同様の
優れた磁気性能を示すものであったφ

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ストライプ磁気記録層を有し、かつストライプ磁
    気記録層に隣接した透明磁気記録層を有していることを
    特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
  2. (2)画像部分に透明磁気記録層を有し、画像部分以外
    の部分にストライプ磁気記録層を有する特許請求範囲第
    1項の写真感光材料
  3. (3)ストライプ磁気記録層と透明磁気記録層の間に段
    差のない特許請求範囲第1項及び第2項の写真感光材料
  4. (4)写真感光材料がカラー写真感光材料である特許請
    求範囲第1項、第2項及び第3項の写真感光材料
JP24579590A 1990-09-14 1990-09-14 ハロゲン化銀写真感光材料 Pending JPH04124628A (ja)

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