JPH04293039A - 磁気記録要素を有するハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関するものであり、特に可視光線に対して実質的に
透明であり、かつ優れた磁気記録及び再生特性を示す磁
気記録層を有したハロゲン化銀写真感光材料に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ハロゲン化銀写真感光材料（以下
感材と略す）は、カメラ撮影時の各種の情報（例えば、
撮影日、天候、拡大比、プリント枚数など）を入力する
ことは殆ど不可能であり、僅かに光学的に撮影日を入力
できるのみであった。また、プリント時においても感材
自身への情報入力はまったく不可能であり、高速かつコ
ストダウンへの大きな障害となっている。感材へ各種の
情報を入力することは、今後のカメラ操作性アップ及び
より簡便化を進める上で非常に重要な手段である。その
情報入力手段として磁気記録方法は任意に入出力ができ
ること、又安価であることから重要であり、従来から研
究されてきた。例えば、磁気記録層に含有される磁化性
粒子の量、サイズなどの適切な選択によって、撮影時感
材に必要な透明性を有し、さらに粒状度への悪影響を与
えない磁気記録層を透明な支持体を有する感材のバック
面に設けることは、米国特許第３，７８２，９４７号、
同４，２７９，９４５号、同４，３０２，５２３号など
に記載されている。又、この磁気記録層への信号入力方
式がＷ０９０ー４２０５号、同９０ー０４２１２号等に
開示されている。これらの磁気記録層の付与及び入出力
法によって従来困難であった各種の情報を感材中に組み
込むことが可能となり、例えば、撮影の日時、天候、照
明条件、縮小／拡大比等の撮影時の条件、再プリント枚
数、ズームしたい箇所、メッセージ等の現像、プリント
時の条件などを感材の磁気層に入出力できるようになっ
た。更に又、テレビ／ビデオ映像への感材から直接出力
して画像とする場合の信号と出力手段としても応用でき
るという将来性を有するものである。

【０００３】透明な磁気記録層を有する感材に関する従
来技術である特公昭５７−６５７６号及び特開昭５３−
１０９，６０４号に用いられているようなγ酸化第二鉄
を用いた磁気記録層は可視域の光に対する透過率が低く
、また透過率の波長依存性も大きく、いわゆる褐色がか
った色を呈していた。感材の画面内に透明磁気記録層を
設けた場合、光の透過率を高めようとすると磁気記録層
中の磁性体密度はできるだけ少ない方がよい。しかし、
それでは充分な磁気出力を取り出すことは困難であり、
Ｃ／Ｎ比も悪くなる。また、磁気出力を高めようとする
と磁気記録層中の磁性体密度を増やす必要がある。 そうすると、光の透過率は低くなってしまうという不都
合が生じる。したがって、光の透過率を可能な限り上げ
、磁気出力が十分に得られ、かつＣ／Ｎ比が十分に大き
くなるような方法の開発が望まれていた。また、光の透
過率の波長依存性をできるだけ小さく、いわゆるニュー
トラルグレイに近い磁気記録層の開発が望まれていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、可視
光線に対して実質的に透明で、ニュートラルグレイに近
く、かつ優れた磁気特性を有する磁気記録層を有したハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記課題は、フィルム支
持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を
有し、かつ少なくとも１層の透明な磁気記録層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料において、該磁気記録層に含
まれる磁性体の凝集体の重量平均粒径（以下、平均凝集
サイズと略す）が０．３μｍ以上１０μｍ以下であるこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成
された。

【０００６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料では、
磁気記録層の透過濃度は可能な限り下げなければならな
い。また、Ｃ／Ｎ比は磁気記録が可能な程度に大きくし
なければならない。従来、例えば磁気材料による透過濃
度を下げる手段として、特公昭４２−４５３９等に開示
されているように磁気材料の粒子サイズを０．０７μｍ
以下にすることが知られているが、粒子サイズを小さく
し過ぎると磁気出力が低下し、Ｃ／Ｎ比が悪くなる。ま
た、Ｃ／Ｎ比を上げるために、磁性体密度を上げ、単位
面積当たりの磁性体量を増加させると、透過が著しく増
加する。このように、磁気記録層の透過濃度を減少させ
ることと、Ｃ／Ｎ比を上げることを両立させることは非
常に困難であった。本発明者は鋭意研究の結果、驚くべ
きことに、磁性体の平均凝集サイズを０．３μｍ以上１
０μｍ以下にすることによって、光の透過濃度を著しく
小さくすることが可能で、かつ磁気再生出力時のＳ／Ｎ
比が十分取れることを発見した。しかも光の透過濃度の
波長依存性を著しく小さくした。より好ましくは０．７
μｍ以上５μｍ以下が好ましい。

【０００７】以下本発明について、詳しく説明する。本
発明における平均凝集サイズとは凝集体の重量平均粒径
のことである。磁気記録層中に、磁性体粒子の粒径Ｒｉ
の粒子がＮｉ個（ｉ＝１、２、…）存在する場合、重量
平均粒径　　Ｒｎ＝ΣＮｉＲｉ２　／ΣＮｉＲｉと定義
される。本発明においては、磁性粒子の凝集体を使用す
る。 磁性粒子の凝集体の一次粒子として用いられる強磁性体
粉末としては、強磁性酸化鉄微粉末、Ｃｏ含有の強磁性
酸化鉄微粉末、強磁性二酸化クロム微粉末、強磁性合金
粉末、Ｂａフェライト粉末、炭化鉄粉末、窒化鉄粉末な
どがある。一次粒子は磁気記録（保持力）の面から単磁
区粒子である事が好ましい。強磁性酸化鉄、二酸化クロ
ムの針状比は、２／１〜２０／１程度、好ましくは５／
１以上、平均長は０．０５〜２．０μｍ程度の範囲が有
効である。強磁性合金粉末は金属分が７５ｗｔ％以上で
あり、金属分の８０ｗｔ％以上が強磁性金属（即ち、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ
−Ｎｉ）で長径が約１．０μｍ以下の粒子である。Ｂａ
フェライトは０．０５〜１μｍの粒子が使用される。本
発明で用いられる磁性体としてはいずれの磁性体を使用
してもかまわない。磁性体の凝集体の作成方法は特に限
定されない。例を挙げると、通常磁性体の塗布液は混練
、粗分散、微分散などの工程を経て作成されるが、分散
の工程で分散を弱くし、０．３μｍ以上１０μｍ以下の
凝集体が残るように分散する方法がある。また、磁性体
を焼結し、その後もう一度粉砕、分級する方法、粒子と
少量のバインダーで膜またはファイバーを作成し、０．
３〜１０μｍの大きさに細かく切断する方法などがある
。 磁性粒子の平均凝集サイズは、０．３μｍ以上１０μｍ
以下が望ましい。凝集体が０．３μｍ以下であると光学
濃度が高くなり好ましくない。１０μｍ以上であるとＣ
／Ｎが悪くなり、磁気性能的に好ましくない。更には０
．５μｍ以上、５μｍ以下が好ましい。磁性体の平均凝
集サイズの分布はできるだけ狭いことが好ましい。磁性
粒子の平均凝集サイズは光による測定法（例えば光散乱
法、光相関法、光回折法等）、電子顕微鏡写真像から粒
子の大きさを測定する方法等によって評価される。本発
明における磁気記録層の磁性微粒子の含有量は１ｍ２　
当り０．０１ｇ以上３．０　　ｇ以下が好ましい。含有
量が０．０１ｇ以下であると磁気出力が下がり、またＣ
／Ｎが悪くなるので好ましくない。含有量が多すぎると
、光学濃度が高くなり好ましくない。好ましくは０．０
５ｇ〜１ｇであることが望ましい。

【０００８】本発明に用いられる磁気記録層のバインダ
ーは、従来磁気記録媒体用のバインダーと　　して使用
されている公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線
硬化性樹脂、反応性樹脂、およびこれらの混合物、ゼラ
チンなどの親水性バインダーを使用することができる。 上記樹脂のＴｇは−４０℃〜１５０℃、重量平均分子量
は５，０００〜３０万、好ましくは１万〜１０万である
。 上記熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル・酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル、酢酸ビニルとビニルアルコール、
マレイン酸および／またはアクリル酸との共重合体、塩
化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・アク
リロニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体
などのビニル系共重合体、ニトロセルロース、トリアセ
チルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート
、セルロースアセテートブチレート樹脂などのセルロー
ス誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、
ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステルポリウレタン
樹脂、ポリエーテルポリウレタン、ポリカーボネートポ
リウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂
、ポリアミド樹脂、アミノ樹脂、スチレンブタジエン樹
脂、ブタジエンアクリロニトリル樹脂等のゴム系樹脂、
シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂を挙げることができる
。これらの中で、塩化ビニル系樹脂、トリアセチルセル
ロースは強磁性微粉末の分散性が高く好ましい。

【０００９】上記熱硬化性樹脂または、反応型樹脂とし
ては、加熱により分子量がきわめて大きくなるもので、
例えば、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹
脂、硬化型ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂
、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂
、エポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロース−スメ
ラミン樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネー
トプレポリマーの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、
低分子量グリコール／高分子量ジオール／ポリイソシア
ネートの混合物、ポリアミン樹脂、およびこれらの混合
物が挙げられる。また、放射線硬化型樹脂としては上記
熱可塑性樹脂に放射線硬化官能基として炭素−炭素不飽
和結合を有する基を結合させたものが用いられる。 好ましい官能基としてはアクリロイル基、メタクリロイ
ル基などがある。以上列挙の結合分子中に、極性基（エ
ポキシ基、ＣＯ２　Ｍ，ＯＨ、ＮＲ２　、ＮＲ３　Ｍ、
ＳＯ３　Ｍ、ＯＳＯ３　Ｍ、ＰＯ３　Ｍ２　、ＯＰＯ３
　Ｍ２　、但し、Ｍは水素、アルカリ金属またはアンモ
ニウムであり、１つの基の中に複数のＭがある時は互い
に異なっていても良い。Ｒは水素またはアルキル基であ
る。）を導入しても良い。以上列挙のバインダーは単独
または数種混合で使用され、イソシアネート系の公知の
架橋剤、および／あるいは放射性硬化型ビニル系モノマ
ーを添加して硬化処理することができる。

【００１０】イソシアネート系架橋剤としては、イソシ
アネート基を２個以上有するポリイソシアネート化合物
で、例えばトリレンジイソシアネート、４，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン
−１，５−ジイソシアネート、ο−トルイジンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、トリフェニル
メタンジイソシアネート等のイソシアネート類、これら
のイソシアネート類とポリアルコールとの反応生成物、
及びこれらのイソシアネート類の縮合により生成したポ
リイソシアネートなどを挙げられる。これらのポリイソ
シアネートは日本ポリウレタン工業（株）からコロネー
トＬ、コロネートＨＬ、コロネートＨ、コロネートＥＨ
ロネート２０１４、コロネート２０３０、コロネート２
０３１、コロネート２０３６、コロネート３０１５、コ
ロネート３０４０、コロネート３０４１、ミリオネート
ＭＲ、ミリオネートＭＴＬ、ダルトセック１３５０、ダ
ルトセック２１７０、ダルトセック２２８０、武田薬品
工業（株）からタケネートＤ１０２、タケネートＤ１１
０Ｎ、タケネートＤ２、タケネートＤ２０２、住友バイ
エル（株）から、スミジュールＮ７５、西独バイエル社
デスモジュールＬ、デスモジュール１Ｌ、デスモジュー
ルＮ、デスモジュールＨＬ、大日本インキ化学工業（株
）からバーノックＤ８５０、バーノックＤ８０２等の商
品名で市販ている。

【００１１】放射線硬化ビニル系モノマーとしては、放
射線によって重合可能な化合物であって、炭素−炭素不
飽和結合を分子中に１個以上有する化合物であり、（メ
タ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド類
、アリル化合物、ビニルエステル類、ビニル異節環化合
物、Ｎ−ビニル化合物、スチレン、（メタ）アクリル酸
、クロトン酸、イタコン酸、オレフィン酸等が挙げられ
る。これらのうち好ましいものとして、（メタ）アクリ
ロイル基を２個以上有する、ジエチレングリコールジ（
メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ
）アクリレート、等のポリエチレングリコールの（メタ
）アクリレート類、トリメチロールプロパントリ（メタ
）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）
アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）
アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）
アクリレート、ポリイソシアネートとヒドロキシ（メタ
）アクリレート化合物との反応物などがある。これらの
架橋剤は、架橋剤を含む全結合剤の５〜４５ｗｔ％であ
ることが好ましい。

【００１２】また、親水性バインダーとしては、リサー
チ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３、２６頁、お
よび同Ｎｏ．１８７１６、６５１頁に記載されており、
水溶性ポリマー、セルロースエステル、ラテックスポリ
マー、水溶性ポリエステルなどが例示されている。水溶
性ポリマーとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ガゼ
イン、寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニル
アルコール、ポリアクリル酸共重合体、無水マレイン酸
共重合体などであり、セルロースエステルとしてはカル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
などである。ラテックスポリマーとしては塩化ビニル含
有共重合体、無水ビニリデン含有共重合体、アクリル酸
エステル含有共重合体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタ
ジエン含有共重合体などである。この中でももっとも好
ましいのはゼラチンである。また、ゼラチン誘導体など
をゼラチンと併用しても良い。

【００１３】ゼラチンとしてはいわゆる石灰処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、およびゼラチ
ン誘導体、変性ゼラチンなどのいずれも用いることがで
きるが、中でも石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチンが好
ましく用いられる。ゼラチンを含む磁気記録層は硬膜す
ることが好ましい。磁気記録層に使用できる硬膜剤とし
ては、たとえば、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒ
ドの如きアルデヒド系化合物類、ジアセチル、シクロペ
ンタンジオンの如きケトン化合物類、ビス（２−クロロ
エチル尿素）、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１
，３，５−トリアジン、そのほか米国特許第３，２８８
，７７５号、同２，７３２，３０３号、英国特許第９７
４，７２３号、同１，１６７，２０７号などに記載され
ている反応性のハロゲンを有する化合物類、ジビニルス
ルホン、５−アセチル−１，３−ジアクリロイルヘキサ
ヒドロ−１，３，５−トリアジン、そのほか米国特許第
３，６３５，７１８号、同３，２３２，７６３号、英国
特許第９９４，８６９号などに記載されている反応性の
オレフィンを持つ化合物類、Ｎ−ヒドロキシメチルフタ
ルイミド、そのほか米国特許第２，７３２，３１６号、
同２，５８６，１６８号などに記載されているＮ−メチ
ロール化合物、米国特許第３，１０３，４３７号等に記
載されているイソシアナート類、米国特許第３，０１７
，２８０号、同２，９８３，６１１号等に記載されてい
るアジリジン化合物類、米国特許第２，７２５，２９４
号、同２，７２５，２９５号等に記載されている酸誘導
体類、米国特許第３，０９１，５３７号等に記載されて
いるエポキシ化合物類、ムコクロル酸のようなハロゲン
カルボキシアルデヒド類を挙げることができる。あるい
は無機化合物の硬膜剤としてクロム明バン、硫酸ジルコ
ニウム、特公昭５６−１２８５３号、同５８−３２６９
９号、ベルギー特許８２５，７２６号、特開昭６０−２
２５１４８号、同５１−１２６１２５号、特公昭５８−
５０６９９号、特開昭５２−５４４２７号、米国特許３
，３２１，３１３号等に記載されている。カルボキシル
基活性型硬膜剤などを例示できる。硬膜剤の使用量は通
常乾燥ゼラチンに対して、０．０１〜３０重量％、好ま
しくは０．０５〜２０重量％である。

【００１４】磁性体とバインダーの比は、（磁性体の重
量）：（バインダーの重量）で１：２から１：１００の
範囲が好ましい。１：２よりも磁性体が多くなると、光
学濃度が上がり、透明性が低くなる。１：１００よりも
バインダーが多くなると、磁気記録時のＣ／Ｎ比が悪く
なり、磁気特性的に不利である。透明磁気記録層の厚み
は、０．１〜１０μｍ、好ましくは０．２〜５μｍであ
る。磁気記録層の可視域における分光濃度の最大値は０
．１５以下であることが好ましい。これは光透過率にし
て７０．８％以上に相当する。磁気記録層の可視域にお
ける分光濃度の最大値が０．１５より大きいと写真用途
として使用できない。磁気記録層のグレイ度は０．７０
以上が好ましい。グレイ度は次の式によって定義される
。 （グレイ度）＝Ｄｍｉｎ　／Ｄｍａｘ ここで、Ｄｍａｘ　は該磁気記録層の可視域における分
光濃度の最大値、Ｄｍｉｎ　は該磁気記録層の可視域に
おける分光濃度の最小値を表す。写真的にはグレイ度は
できるだけ大きい方が好ましい。グレイ度が０．７０以
上であると写真的に許容されるが、０．７０以下となる
と磁気記録層の着色が著しく大きくなり、写真的に不適
である。 磁気出力としては、Ｃ／Ｎ比が２０ｄＢ以上であること
が好ましい。

【００１５】透明磁気記録層は、塗布または印刷によっ
て設けることができる。付与方式としては、例えば、ド
クターコート、エクストルージョンコート、スライドコ
ート、ローラーコート、グラビアコート等種々の方法が
考えられる。また、磁性粒子と屈折率の高い超微粒子を
分散したポリマーの溶液と、支持体作成用のポリマーの
溶液とを共流延して磁気記録層を有する支持体を作成し
ても良い。この場合、磁性粒子と超微粒子を分散するポ
リマーは支持体作成用のポリマーと実質的に同一である
ことが好ましい。磁気記録層に潤滑性向上、帯電防止、
接着防止、摩擦・摩耗特性向上等の機能を合わせ持たせ
ても良いし、別の機能性層を設けて、これらの機能を付
与させても良い。具体的には、帯電防止剤、潤滑剤、研
磨剤、マット剤、界面活性剤などを含有せしめることが
できる。必要に応じて磁気記録層に隣接する保護層を設
けて耐傷性を向上させても良い。磁気記録層を設けた後
に、この層の上をカレンダリング処理して平滑性を向上
させ、磁気出力のＣ／Ｎ比を向上することも可能である
。

【００１６】本発明におけるフィルム支持体としては、
特に限定されないが、各種のプラスチックフィルムが使
用でき、好ましいものとしてはセルロース誘導体（例え
ば、ジアセチル−、トリアセチル−、プロピオニル−、
ブタノイル−、アセチルプロピオニル−アセテートなど
）、ポリアミド、米国特許第３、０２３、１０１号記載
のポリカーボネート、特公昭４８−４０４１４号などに
記載のポリエステル（特にポリエチレンテレフタレート
、ポリ−１、４−シクロヘクサンジメチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン１、２−ジフエノキシエタン−４、
４’−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート）、ポリスチレン、ポリ
プロピレン、ポリエチレン、ポリメチルベンテン、ポリ
スルフォン、ポリエーテルスルフォン、ポリアリレート
、ポリエーテルイミド等であり、特に好ましくはトリア
セチルセルロース、ポリエチレンテレフタレートである
。これら支持体は、柔軟性付与等の目的で可塑剤を添加
、使用されることもある。特にセルロースエステルでは
、トリフェニルフォスフェート、ビフェニルジフェニル
フォスフェート、ジメチルエチルフォスフェート等の可
塑剤含有物が通常使用される。これら支持体はポリマー
種によって異なるが、厚みは１ｍｍ程度のシートから２
０μｍ程度の薄膜フィルムまで用途によって使い分けら
れるが、常用されるのは５０μｍ〜３００μｍの厚み範
囲である。これら支持体ポリマーの分子量は、１万以上
のものが好ましく、更に２万〜８万のものが好ましい。 支持体はベース色味のニュートラル化、ライトパイピン
グ防止、ハレーション防止などの目的のために染料を含
有してもよい。

【００１７】これら支持体状に写真層（例えば、感光性
ハロゲン化銀乳剤層、中間層、フィルター層、磁気記録
層、導電性層）を強固に接着させるために、薬品処理、
機械的処理、コロナ放電処理、火炎処理、紫外線処理、
高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レー
ザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理などの表面活性化
処理をした後、直接写真乳剤を塗布して接着力を得ても
良いし、一旦これらの表面処理をした後、あるいは表面
処理無しで下塗り層を設け、この上に写真乳剤層を塗布
しても良い。セルロース誘導体に対しては、メチレンク
ロライド／ケトン／アルコール混合系有機溶媒に分散し
たゼラチン液を単層塗布し、下塗り層を付与するのが用
いられる。ゼラチン硬化剤としては、前述の硬膜剤を使
用することができる。下塗り液には、必要に応じて各種
の添加剤を含有させることができる。例えば、界面活性
剤、帯電防止剤、アンチハレーション剤着色用染料、顔
料、塗布助剤、カブレ防止剤等である。本発明の下塗り
液を使用する場合には、レゾルシン、抱水クロラール、
クロロフェノール等の如きエッチング剤を下塗り液中に
含有させることもできる。本発明の下引き層にはＳｉＯ
２　、ＴｉＯ２　の如き無機物微粒子またはポリメチル
メタクリレート共重合体微粒子（１〜１０μｍ）をマッ
ト剤として含有することができる。

【００１８】本発明に関わる下塗り液は、一般によく知
られた塗布方法、例えばディップコート法、エアーナイ
フコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワ
イヤーバーコート法、グラビアコート法、或いは米国特
許第２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを使
用するエクストルージョンコート法等により塗布するこ
とができる。必要に応じて、米国特許第２，７６１，７
９１号、３，５０８，９４７号、２，９４１，８９８号
、及び３，５２６，５２８号明細書、原崎勇次著「コー
ティング工学」２５３頁（１９７３年朝倉書店発行）等
に記載された方法により２層以上の層を同時に塗布する
ことができる。

【００１９】本発明の感材はハロゲン化銀乳剤層、磁気
記録層、バック層、保護層、中間層、アンチハレーショ
ン層等で構成されているが、これらは主に親水性コロイ
ド層で用いられる。その場合の親水性コロイド層のバイ
ンダーとしては、例えばゼラチン、コロイド状アルブミ
ン、ガゼイン等のタンパク質；カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース化合
物；寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん誘導体などの糖
誘導体：合成親水性コロイド、例えばポリビニルアルコ
ール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共
重合体、ポリアクリルアミドまたはこれらの誘導体及び
部分加水分散物、デキストラン、ポリ酢酸ビニル、ポリ
アクリル酸エステル、ロジン等が挙げられる。必要に応
じてこれらのコロイドの２つ以上の混合物を使用しても
良い。この中でもっとも用いられるのはゼラチン或いは
その誘導体であるが、ここに言うゼラチンはいわゆる石
灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン及び酵素処理ゼラチン
を指す。

【００２０】本発明の写真感光材料は写真構成層中に米
国特許第３，４１１，９１１号、同３，４１１，９１２
号、特公昭４５−５３３１号等に記載のポリマーラテッ
クスを含むことができる。本発明の写真感光材料におけ
るハロゲン化銀乳剤層及びその他の親水性コロイド層は
、各種の有機または無機の硬化剤（単独または組み合わ
せて）により硬化され得る。特に本発明で好ましいハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の代表例として、カラーリ
バーサルフィルムとカラーネガフィルムを挙げることが
できる。特に、一般用カラーネガフィルムが好ましいカ
ラー写真感光材料である。

【００２１】以下、一般用カラーネガフィルムを用いて
説明する。本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層のすく
なくとも１層が設けられていれば良く、ハロゲン化銀乳
剤層及び非感光性層の層数及び層順に特に制限はない。 典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同
じであるが、感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
からなる感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀
写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、及
び赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり
、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一
般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性
層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。 しかし、目的に応じて、上記設置順が逆であっても、ま
た同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設
置順をもとり得る。

【００２２】上記、ハロゲン化銀感光性層の間及び最上
層、最下層には各層の中間層などの非感光性層を設けて
も良い。該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同
５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６
１−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に記載
されているようなカプラー、ＤＩＲ化合物などが含まれ
ていても良く、通常用いられるように混色防止層を含ん
でいても良い。

【００２３】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号或いは
英国特許第９２３，０４５号、特開昭５７−１１２７５
１号、同６２−２００３５０号、同６２−２０６５４１
号、同６２−２０６５４３号、同５６−２５７３８号、
同６２−６３９３６号、同５９−２０２４６４号、特公
昭５５−３４９３２号、同４９−１５４９５号明細書に
記載されている。

【００２４】ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶を有するもの、双晶面などの結晶
欠陥を有するもの、それらの複合形でも良い。ハロゲン
化銀の粒径は、約０．２μｍ以下の微粒子でも投影面積
直径が約１０μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、
多分散乳剤でも単分散乳剤でも良い。

【００２５】本発明に使用できるハロゲン化銀乳剤は、
例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．１
７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、”Ｉ．
乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ
　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”、及び同Ｎｏ．１８７１６（
１９７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ．　Ｇｌａｆｋ
ｉｄｅｓ，Ｃｈｍｉｃｅｔ　Ｐｈｉｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　，Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ，
　１９６７　）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォー
カルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ，　１９６６））、ゼク
マン等著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス
社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ．，　Ｍ
ａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｄｉｏｎ，　ＦｏｃａｌＰｒｅｓ
ｓ，　１９６４）等に記載された方法を用いて調整する
ことができる。米国特許第３，５７４，６２８号、同３
，６５５，３９４号及び英国特許第１，４１３，７４８
号等に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アスペ
クト比が約５以上であるような平板状粒子も本発明に使
用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィッ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏ
ｆｆ，　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　
ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻２４８〜
２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２２
６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４８
号、同４，４３９，５２０号及び英国特許第２，１１２
，１５７号等に記載の方法により簡単に調整することが
できる。結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異
質なハロゲン化組成からなるものでもよく、層状構造を
なしていても良い。また、エピタキシャル接合によって
組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、ま
た、例えばロダン銀、酸化鉛等のハロゲン化銀以外の化
合物と接合されていても良い。また、種々の結晶形の粒
子の混合物を用いても良い。

【００２６】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。本発明の
効率は、金化合物と含硫黄化合物で増感した乳剤を使用
したときに特に顕著に認められる。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．
１７６４３及びＮｏ．１８７１６に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。

【００２７】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の２つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【００２８】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許第４，４１１，９
８７号や同４，４３５，５０３号に記載されたホルムア
ルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に
添加することが好ましい。

【００２９】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、例えば米国特許第３，９３３，５０１号、同
４，０２２，６２０号、同４，３２６，０２４号、同４
，４０１，７５２号、４，２４８，９６１号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、
同１，４７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６
８号、同４，３１４，０２３号、同４，５１１，６４９
号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号等に記載のものが好
ましい。

【００３０】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾールアゾール系の化合物が好ましく、米国
特許第４，３１０，６１９号、同４，３５１，８９７号
、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６１，
４３２号、同３，７２５，０６７号、リサーチ・ディス
クロージャーＮｏ．２４２２０（１９８４年６月）、特
開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−
４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７
３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５
１号、米国特許第４，５００，６３０号、同４，５４０
，６５４号、同４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）
８８／０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

【００３１】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同４，１４６，３９６号、同４，２２
８，２３３号、同４，２９６，２００号、同２，３６９
，９２９号、同２，８０１，１７１号、同２，７７２，
１６２号、同２，８９５，８２６号、同３，７７２，０
０２号、同３，７５８，３０８号、同４，３３４，００
１号、同４，３２７，１７３号、西独特許公開第３，３
２９，７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同２
４９，４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、
同４，３３３，９９９号、同４，７５３，８７１号、同
４，４５１，５５９号、同４，４２７，７６７号、同４
，６９０，８８９号、同４，２５４，２１２号、同４，
２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号などに記
載のものが好ましい。

【００３２】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ
．１７６４３のＶＩＩ　−Ｇ項、米国特許第４，１６３
，６７０号、特公昭５７　　−３９４１３号、米国特許
第４，００４，９２９号、同４，１３８，２５８号、英
国特許第１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい
。 発色色素が過度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６，２３７号、英国特許第２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。 ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同４，０８０，２１１号、
同４，３６７，２８２号、同４，４０９，３２０号、同
４，５７６，９１０号、英国特許２，１０２，１７３号
などに記載されている。カップリングに伴って写真に有
用な残基を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使
用できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前
述のＲＤ１７６４３、ＶＩＩ−Ｆ項に記載された特許、
特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号
、同６０−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、米
国特許第４，２４８，９６２号に記載されたものが好ま
しい。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放
出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４
０号、同２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６
３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好まし
い。

【００３３】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２
７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，
４７２号、同４，３３８，３９３号、同４，３１０，６
１８号などに記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号などに記載のＤ
ＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放
出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もし
くは、ＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を
放出するカプラー、Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２４
２４１、特開昭６１−２０１２４７号などに記載の漂白
促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５３，４７７号
等に記載のリガンド放出するカプラー、特開昭６３−７
５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラーなど
が挙げられる。本発明に使用するカプラーは、種々の公
知分散方法により感光材料に導入できる。

【００３４】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号等に記載されてい
る。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５
℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エ
ステル類、リン酸またはホスホン酸のエステル類、安息
香酸エステル類、アミド類、アルコール類またはフェノ
ール類、脂肪族カルボン酸エステル類、アニリン誘導体
、炭化水素類等が挙げられる。また、補助溶剤としては
、沸点が３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃
以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エ
チル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサン、２−エトキシエチルアセテー
ト、ジエチルホルムアルデヒド等が挙げられる。ラテッ
クス分散法の工程、効果および含浸用のラテックスの具
体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許願
（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号及び同２，５４１，
２３０号などに記載されている。

【００３５】本発明の感光材料は乳剤層を有する側の全
親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であり、
かつ、膜膨潤速度Ｔ１／２が３０秒以下が好ましい。膜
厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１／２は、当該技術分野に
おいて公知の手法に従って測定することができる。例え
ばエー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグ
ラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（
Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）、１９巻、２号、
１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計
）を使用することにより測定でき、Ｔ１／２は発色現像
液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤
膜厚の９０％を飽和膜厚とし、このＴ１／２の膜厚に到
達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ１／２は、
バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること、或
いは塗時の経時条件を変えることによって調整すること
が出来る。また、膨潤率は１５０から４００％が好まし
い。膨潤率とは、先に述べた条件下での最大膨潤膜圧か
ら、式：（最大膨潤膜圧−膜厚）／膜厚に従って計算で
きる。

【００３６】本発明にしたがったカラー写真感光材料は
、前述のＲＤ．Ｎｏ１７６４３の２８〜２９頁、および
同Ｎｏ．１８７１６の６１５左欄〜右欄に記述された通
常の方法によって現像処理することが出来る。本発明の
ハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化および迅
速化の目的で色現像主薬を内蔵してもよい。内蔵するた
めには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが
好ましい。例えば、米国特許第３，３４２，５９７号の
インドアニリン系化合物、同３，３４２，５９７号、リ
サーチディスクロージャー１４，８５０号および同１５
，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同１３，９２４
号に記載されている。

【００３７】本発明の感光材料は、カメラやプリンター
でフィルム搬送時に磁気記録層に信号入力が容易にでき
るロール状のフィルムが好ましい形態である。このロー
ル状フィムにおいては、画面露光部１駒の面積が３５０
ｍｍ２　以上１２００ｍｍ２　以下とし、磁気的情報記
録可能スペースが、上記の画面露光部１駒の面積の１５
％以上とするのが好ましい。具体的には、１画面当たり
のパーフォレーションの数を１３５フォーマットより少
なくするのが好ましい。１駒当たりのパーフォレーショ
ンの数を４コ以下にするのが特に好ましい。

【００３８】磁気的情報記録可能スペースに、ＬＥＤな
どの発光体を使って光学的に情報を膜膨潤速度Ｔ１／２
は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること
、或いは塗時の経時条件を変えることによって調整する
ことが出来る。また、膨潤率は１５０から４００％が好
ましい。膨潤率とは、先に述べた条件下での最大膨潤膜
圧から、式：（最大膨潤膜圧−膜厚）／膜厚に従って計
算できる。

【００３９】本発明の感光材料をロール状の形態で使用
する場合には、カートリッジに収納した形態をとるのが
好ましい。カートリッジとしてもっとも一般的なものは
、現在の１３５フォーマットのパトローネである。その
他下記特許で提案されたカートリッジも使用できる。 （実開昭５８−６７３２９号、特開昭５８−１８１０３
５号、同５８−１８２６３４号、実開昭５８−１９５２
３６号、米国特許第４，２２１，４７９号、特願昭６３
−５７７８５号、同６３−１８３３４４号、同６３−３
２５６３８号、特願平１−２１８６２号、同１−２５３
６２号、同１−３０２４６号、同１−２０２２２号、同
１−２１８６３号、同１−３７１８１号、同１−３３１
０８号、同１−８５１９８号、同１−１７２５９５号、
同１−１７２５９３号、同１−２１４８９５号、米国特
許第４，８４６，４１８号、同４，８４８，６９３号、
同４，８３２，２７５号）また、本発明で使用されるカ
ートリッジは合成プラスチックを主成分としたものも使
用できる。また、カートリッジに各種の帯電防止剤を含
有しても良い。

【００４０】

【実施例】以下に具体例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の主旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。

【００４１】（評価方法） １）光学濃度測定 （株）島津製作所製分光光度計ＵＶ−２１００を用いて
、４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長域で各サンプルの分光
濃度測定を行った。４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長域で
の分光濃度の最大値をＤとする。 ２）グレイ度測定 分光濃度測定結果より、グレイ度は （グレイ度）＝Ｄｍｉｎ　／Ｄ （Ｄｍｉｎ　は４００〜７００ｎｍでの分光濃度の最小
値）によって、定義する。 ３）Ｃ／Ｎ比測定 各サンプルをトラック幅１．５ｍｍ、ヘッドギャップ５
μｍ、ターン数１０００の入出力可能なヘッドを用いて
、３０ｍｍ／ｓの送り速度で１０００ｂｐｉの記録密度
信号を記録した後、同じヘッド、同じ速度で信号を読み
だしたときのＣ／Ｎ比をＳで表す。 ４）平均凝集サイズ測定 ＭＡＬＶＥＲＮ社製ＭａｓｔｅｒＳｉｚｅｒを用いて測
定を行った。平均凝集サイズとしては、重量平均粒径を
採用した。

【００４２】実施例１ 長さ０．１μｍ、針状比８、保持力８５０　　ＯｅのＣ
ｏ含有γ酸化第二鉄の磁性微粒子をそれぞれサンドグラ
インダーで分散した。分散時間をサンプルによって変え
、分散の程度を変化させた磁性塗布液を作成した。磁性
塗布液の処方は次の通りである。 磁性体　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０重量部塩化ビニル共重合体系アクリレート 　　（酸価１３、分子量２０，０００、アクリロイル基
平均含有量２．８個／分子） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　６０重量部ウレタンアクリレート 　　（酸価１０、分子量１０，０００、アクリロイル基
平均含有量３個／分子）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４０重量部ステア
リン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
重量部ブチルステアレート　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４重量部メチルエチルケトン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　８００重量部上記塗布液をそれぞれ厚みを変えて、厚
さ１２０μｍの透明ＰＥＴ支持体全面にエクストルージ
ョンコート法を用いて塗布する。塗液が乾燥する前にコ
バルト磁石を用いて、磁性体が充分に配向するように処
理を行った。溶剤を乾燥後カレンダー処理を行い、フィ
ルムを巻きとった。参照サンプルとして支持体を用いて
、Ｄを測定した。表１にはＤ、Ｓとグレイ度を示す。Ｄ
は０．１５以下であれば写真的に問題とならない。また
Ｓは２０ｄＢ以上であれば、磁気特性上実用的には問題
とならない。 グレイ度は０．７０以上であることが好ましい。サンプ
ル１−Ａは平均粒径が０．１μｍで、ほぼ一次粒子に分
散されていることがわかる。

【００４３】

【表１】

【００４４】表１より、平均凝集サイズが０．３μｍよ
り小さいと、Ｄが０．１５より大きくなり、光の透過率
が落ち、写真用途として使用できない。また、平均凝集
サイズが１０．０μｍより大きいと、Ｓが２０ｄＢより
も小さくなり、磁気記録が不可能となる。本発明である
平均凝集サイズが０．３μｍ以上、１０μｍ以下である
サンプル１−Ｃ、１−Ｄ、１−Ｅ、１−Ｆ、１−Ｇ、１
−Ｊ、１−Ｎ、１−Ｏ、１−ＰはＤが０．１５以下であ
り、かつＳが２０ｄＢ以上であるので、光学特性、磁気
特性ともに優れている事がわかる。その中でも、平均凝
集サイズが０．７μｍ以上、５μｍ以下であるサンプル
１−Ｅ、１−Ｆ、１−Ｇ、１−Ｊ、１−Ｎ、１−ＯはＤ
が０．０５以下で、かつＳが２５ｄＢ以上であるので、
特に優れている。また、磁性体塗布量に関しては、平均
凝集サイズが２．０μｍであるサンプル１−Ｈから１−
Ｍの中で、０．０１ｇ／ｍ２以上、３．０ｇ／ｍ２以下
であるサンプル１−Ｉ、１−Ｊ、１−Ｋ、１−Ｌが、Ｄ
が０．１５以下、Ｓが２０ｄＢ以上であり、光学特性、
磁気特性が優れている事がわかる。グレイ度は平均凝集
サイズが大きくなると大きくなり、ニュートラルグレイ
に近づくことがわかる。グレイ度は平均凝集サイズによ
って決まり、平均凝集サイズが０．３μｍ以上であると
０．７０以上となり、グレイ度が優れていることがわか
る。

【００４５】実施例２ 実施例１で使用した磁性体を、以下の分散液処方で、ペ
イントシェーカーで分散した。実施例１と同様に分散時
間をサンプルによって変え、分散の程度を変化させた磁
性塗布液を作成した。 磁性体　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
重量部セルローストリアセテート（Ｍｗ：８万）　　　
　　　　　　　　　９００メチレンクロライド　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３８００上記塗布液をいろいろな厚みで、セルロース
トリセテート支持体全面にエクストルージョンコート法
を用いて塗布する。塗液が乾燥する前にコバルト磁石を
用いて、磁性体が充分に配向するように処理を行った。 溶剤を乾燥後カレンダー処理を行い、フィルムを巻きと
った。得られたサンプルを実施例１と同様にＳ、Ｄの値
を測定した。その結果を表２に示す。本発明である平均
凝集サイズ０．３μｍ以上、１０μｍ以下の磁性体（サ
ンプル２−Ｃ〜２−Ｋ）を使用する事により、光学特性
、磁気特性ともに優れた透明磁気記録層を得る事ができ
ることがわかる。

【００４６】

【表２】

【００４７】実施例３ 実施例１の磁性体を使用して、以下の磁性液をペイント
シェーカーにより作成した。 　　磁性体　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．１５重量部　　セルローストリアセテート　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
．０重量部　　トリフェニルフォスフェイト　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０重
量部　　ビフェニルジフェニルフォスフェイト　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．６重量部　　メチレ
ンクロライド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　７９．５重量部　　メタノ
ール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．５重量部
　　ｎ−ブタノール　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．８
重量部また、次のドープ液を作成した。 　　セルローストリアセテート　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２３．０重量部　　ト
リフェニルフォスフェイト　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２．３重量部　　ビフェニ
ルジフェニルフォスフェイト　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．３重量部　　メチレンクロライド　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　６５．７重量部　　メタノール　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．９重量部　　ｎ−ブタノー
ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４．８重量部乾膜で磁性
液が５μｍ、ドープ液が１１０μｍの厚みとなるように
、また磁性液が上層となるように複合スリットダイを用
いて流延バンド上に共流延して製膜した。これらのサン
プルを支持体として、特開平２−９３，６４１号実施例
１に記載の感光性層と全く同様にして、多層カラー感光
材料を塗設した。この際、磁気記録層をバック面にし、
その反対側にグロー放電処理を施した後、上記感光性層
を重層塗布した。感光性層の層構成を図１に示す。また
、磁気記録層を設けず、感材のみを塗設したサンプルを
サンプルＸとする。

【００４８】サンプルＸを６３３ｎｍの光の分光濃度が
０．８になるようにグレイ露光、処理し、同じフィルタ
ー条件でその他のサンプルを６３３ｎｍの光の分光濃度
が０．８になるように露光、処理した。これらの試料の
現像は以下の様に行った。 カラー現像　　　　　　　　３分１５秒漂白　　　　　
　　　　　　　　　６分３０秒水洗　　　　　　　　　
　　　　　２分１０秒定着　　　　　　　　　　　　　
　４分２０秒水洗　　　　　　　　　　　　　　３分１
５秒安定　　　　　　　　　　　　　　１分０５秒各工
程に用いた処理液組成は下記の通りであった。 カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　１．０　　
ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−　ジホスホン酸
２．０　ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４．０　　　ｇ炭酸カリウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３０．０　　ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．４　　　ｇヨウ化カリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．３　　ｇヒドロキシルアミン硫
酸塩　　　　　　　　　　２．４　　　ｇ４−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）ー２−　メチ
ルアニリン硫酸塩　　　　　　４．５　　ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．０　　　ｌｐＨ　　１０．０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　１００．０　　ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩１０．０　　ｇ
臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　１
５０．０　　ｇ硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　１０．０　　ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０　　　ｌ
ｐＨ　　６．０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩１．０　　　ｇ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４．０　　　ｇチオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％
）　１７５．０　　ｍｌ重亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　４．６　　　ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
　　ｌｐＨ　　６．６ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２．０ｍｌポリオキシエチレン−ｐ−　
モノノニルフェニルエーテル　　（平均重合度　　１０
）０．３　　　ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．０　　　ｌ

【００４９】参照サンプルとし
てサンプルＸを用い、得られたサンプルの分光濃度を測
定した。また、Ｓも測定したが、ＤとＳについて、実施
例２と全く同様の結果が得られた。

【００５０】実施例４ 粒子径０．０７μｍ、板状比５、保持力９００　　Ｏｅ
の六角板状のバリウムフェライト磁性微粒子を以下の処
方でサンドグラインダーで分散した。サンドグラインダ
ーでの分散時間を変化させ、粒径の異なる凝集体を作成
した。サンプル４−Ａはこの操作を行っていないそのま
まの磁性微粒子を使用している。磁性体の平均凝集サイ
ズは表３に示した通りである。 磁性体　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０重量部塩化ビニル共重合体系アクリレート 　　（酸価１３、分子量２０，０００、アクリロイル基
平均含有量２．８個／分子） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　６０重量部ウレタンアクリレート 　　（酸価１０、分子量１０，０００、アクリロイル基
平均含有量３個／分子）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４０重量部ステア
リン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
重量部ブチルステアレート　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４重量部メチルエチルケトン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　８００重量部上記塗布液を厚みを変えて、厚さ１１０
μｍの透明セルローストリアセテートの支持体全面にエ
クストルージョンコート法を用いて塗布する。塗液が乾
燥する前にコバルト磁石を用いて、磁性体が充分に配向
するように処理を行った。溶剤を乾燥後カレンダー処理
を行い、フィルムを巻きとった。各サンプルについてＳ
及びＤの評価を行った。その結果を表３に示す。サンプ
ル４−Ａはほぼ一次粒子に分散されていることがわかる
。

【００５１】

【表３】

【００５２】表３からわかるように、磁性体がＢａフェ
ライトの場合も、本発明である平均凝集サイズ０．３μ
ｍ以上、１０μｍ以下の磁性体が、Ｄが０．１５以下、
かつＳが２０ｄＢ以上となり、光学特性、磁気特性とも
に優れていることがわかる。特に、平均凝集サイズ０．
７μｍ以上、５μｍ以下であると、Ｄが０．０５以下、
Ｓが２５ｄＢ以上となり、特に優れている事がわかる。 Ｂａフェライトの場合のグレイ度は全てのサンプルにつ
いて０．７０以上であった。

【００５３】

【発明の効果】１本発明の磁性体を用いることにより、
可視光線に対する透明性に優れ、かつ優れた磁気出力再
生特性を持つ磁気記録層を有するハロゲン化銀写真感光
材料を得ることが可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例３記載の多層カラー感光性層を示す。

【符号の説明】

１　　…　　支持体 ２　　…　　ハレーション防止層 ３　　…　　中間層 ４　　…　　第１赤感乳剤層 ５　　…　　第２赤感乳剤層 ６　　…　　第３赤感乳剤層 ７　　…　　中間層 ８　　…　　第１緑感乳剤層 ９　　…　　第２緑感乳剤層 １０…　　第３緑感乳剤層 １１…　　イエローフィルター層 １２…　　第１青感乳剤層 １３…　　第２青感乳剤層 １４…　　第３青感乳剤層 １５…　　第１保護層 １６…　　第２保護層

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　フィルム支持体上に少なくとも１層の
   感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ少なくとも１層
   の透明な磁気記録層を有するハロゲン化銀写真感光材料
   において、該磁気記録層に含まれる磁性体の凝集体の重
   量平均粒径が０．３μｍ以上１０μｍ以下であることを
   特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
2. 【請求項２】　　該磁性微粒子の凝集体の重量平均粒径
   が０．７μｍ以上５μｍ以下であることを特徴とする請
   求項１項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】　　該磁性体の含有量が１ｍ２　当たり０
   ．０１ｇ以上３．０ｇ以下であることを特徴とする請求
   項１項または２項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】　　該磁気記録層の可視域における分光濃
   度の最大値が０．１５以下であることを特徴とする請求
   項３項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
5. 【請求項５】　　下記の式によって定義される該磁気記
   録層のグレイ度が０．７０以上であることを特徴とする
   請求項４項記載のハロゲン化銀写真感光材料。 （グレイ度）＝Ｄｍｉｎ　／Ｄｍａｘ （ここで、Ｄｍａｘ　は該磁気記録層の可視域における
   分光濃度の最大値、Ｄｍｉｎ　は該磁気記層の可視域に
   おける分光濃度の最小値を表す。）