JPH04125637A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、特に新規なタイミングDIRカプラーを含有し
、低銀量でも色再現性、鮮鋭度の優れた感光材料に関す
る。
であり、特に新規なタイミングDIRカプラーを含有し
、低銀量でも色再現性、鮮鋭度の優れた感光材料に関す
る。
(従来の技術)
ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、色再現性
および鮮鋭性に優れ、かつ脱銀性に優れ、現像処理時間
が短縮可能な感光材料が望まれている。
および鮮鋭性に優れ、かつ脱銀性に優れ、現像処理時間
が短縮可能な感光材料が望まれている。
色再現性および鮮鋭性等を改良する目的で、特開閉63
−37346号、特開平1−154057号等に本発明
のカプラーと類億のカプラーが提案されているが、これ
ら窓材では鮮鋭性、脱銀性、迅速処理適正が充分ではな
(またコストも高いものであった。
−37346号、特開平1−154057号等に本発明
のカプラーと類億のカプラーが提案されているが、これ
ら窓材では鮮鋭性、脱銀性、迅速処理適正が充分ではな
(またコストも高いものであった。
一方、乾燥膜厚が薄い感光材料が、特開昭61−173
248号、同63−166334号等に記載、提案され
、また銀含有量の少ない感光材料が特開昭62−899
63号、同63−226651号、特開平2−1984
2号、同2−20859号および同2−27349号等
に提案されているが、これら特許では本発明のカプラー
を用いていないために、色再現性や鮮鋭性に劣ったり、
短時間現像での発色濃度が低い、脱銀性が悪いなどの欠
点を有していた。
248号、同63−166334号等に記載、提案され
、また銀含有量の少ない感光材料が特開昭62−899
63号、同63−226651号、特開平2−1984
2号、同2−20859号および同2−27349号等
に提案されているが、これら特許では本発明のカプラー
を用いていないために、色再現性や鮮鋭性に劣ったり、
短時間現像での発色濃度が低い、脱銀性が悪いなどの欠
点を有していた。
(発明が解決しようとする課R)
本発明の目的は、色再現性、鮮鋭性、脱銀性に優れ、か
つ現像時間が短縮可能な感光材料を提供することである
。
つ現像時間が短縮可能な感光材料を提供することである
。
(課題を解決するための手段)
本発明の上記目的は下記の感光材料によって達成された
。
。
支持体上に各々少なくとも1層の青感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有し、かつ乾燥総膜厚が22μm以下の
感光材料において、現像主薬酸化体とのカップリング反
応によりタイミング基を介して写真性有用基もしくはそ
の前駆体を放出し、かつ該タイミング基を構成する原子
団上に複数の写真性有用基もしくはその前駆体を有する
カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有し、かつ乾燥総膜厚が22μm以下の
感光材料において、現像主薬酸化体とのカップリング反
応によりタイミング基を介して写真性有用基もしくはそ
の前駆体を放出し、かつ該タイミング基を構成する原子
団上に複数の写真性有用基もしくはその前駆体を有する
カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。
以下に本発明について詳細に説明する。
本発明の化合物のうち、タイミング基上の同じ原子上か
ら複数の写真性有用基を放出するカプラーとしては、特
開平1−154057号等を挙げることができるが、本
発明においてはタイミング基上の異なる原子上から写真
性有用基を放出するカプラーが好ましく用いられる 本発明のカプラーは、好ましくは一般式(1)%式% 式中Aはカプラー残基を表わし、Llは2価のタイミン
グ基を表わし、L2は3価もしくはそれ以上の結合手を
有するタイミング基を表わし、PUGは写真性有用基を
表わす。!とnはそれぞれ独立に0,1または2を表わ
し、mは1または2を表わしSはL2の価数から1を引
いた数であり2以上の整数を表わす。またり、が分子内
に複数個存在するとき、それらは全て同じであっても異
なっていても良い、また複数個存在するPUGは同じで
あっても異なっていても良い。
ら複数の写真性有用基を放出するカプラーとしては、特
開平1−154057号等を挙げることができるが、本
発明においてはタイミング基上の異なる原子上から写真
性有用基を放出するカプラーが好ましく用いられる 本発明のカプラーは、好ましくは一般式(1)%式% 式中Aはカプラー残基を表わし、Llは2価のタイミン
グ基を表わし、L2は3価もしくはそれ以上の結合手を
有するタイミング基を表わし、PUGは写真性有用基を
表わす。!とnはそれぞれ独立に0,1または2を表わ
し、mは1または2を表わしSはL2の価数から1を引
いた数であり2以上の整数を表わす。またり、が分子内
に複数個存在するとき、それらは全て同じであっても異
なっていても良い、また複数個存在するPUGは同じで
あっても異なっていても良い。
以下に一般式(I)て表わされる化合物についてさらに
詳しく説明する。
詳しく説明する。
一般式(1)において、Aはカプラー残基を表わす。
例えばイエローカプラー残基(例えば開鎖ケトメチレン
型)、マゼンタカプラー残基(5−ピラゾロン型、ピラ
ゾロイミダゾール堅、ピラゾロトリアゾール童なと)、
シアンカプラー残基(フェノール型、ナフトール型なと
)、および無呈色カプラー残基(インダノン型、アセト
フェノン型なと)が挙げられる。また、米国特許第4.
315070号、同4,183,752号、同3961
.959号または第4,171,223号に記載のへテ
ロ環型のカプラー残基てあってもよい。
型)、マゼンタカプラー残基(5−ピラゾロン型、ピラ
ゾロイミダゾール堅、ピラゾロトリアゾール童なと)、
シアンカプラー残基(フェノール型、ナフトール型なと
)、および無呈色カプラー残基(インダノン型、アセト
フェノン型なと)が挙げられる。また、米国特許第4.
315070号、同4,183,752号、同3961
.959号または第4,171,223号に記載のへテ
ロ環型のカプラー残基てあってもよい。
Aの好ましい例は下記一般式(Cp−1)、(Cp−2
)、(Cp−3)、(Cp−4)、(Cp−5)、(C
p−6)、(Cp−7)、(Cp−8)、(Cp−9)
または、(Cp−10)で表わされるカプラー残基であ
るときである。
)、(Cp−3)、(Cp−4)、(Cp−5)、(C
p−6)、(Cp−7)、(Cp−8)、(Cp−9)
または、(Cp−10)で表わされるカプラー残基であ
るときである。
これらのカプラーはカップリング速度か大きく好ましい
。
。
一般式(Cp−1)
R3
CCHCNII−RS。
一般式(Cp−2)
R52NHCCH(CNH)−Rlg
一般式(Cp
一般式(Cp−4)
一般式(Cp −5)
一般式(Cp−6)
H
一般式(Cp−7)
H
一般式(Cp−8)
H
一般式(Cp−9)
一般式(Cp−10)
上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。
上式においてRSl+ RS2+ RS3+ RS
4+ Rss+Rs@l R1?+ R51l
R5II Rso+ Roll R,@2また
はR,2が耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数か
8ないし40、好ましくは10ないし30になるように
選択され、それ以外の場合、炭素数の総数は15以下が
好ましい。ビス型、テロマー型またはポリマー型のカプ
ラーの場合には上記の置換基のいずれかが二価基を表わ
し、繰り返し単位などを連結する。この場合には炭素数
の範囲は規定外であってもよい。
4+ Rss+Rs@l R1?+ R51l
R5II Rso+ Roll R,@2また
はR,2が耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数か
8ないし40、好ましくは10ないし30になるように
選択され、それ以外の場合、炭素数の総数は15以下が
好ましい。ビス型、テロマー型またはポリマー型のカプ
ラーの場合には上記の置換基のいずれかが二価基を表わ
し、繰り返し単位などを連結する。この場合には炭素数
の範囲は規定外であってもよい。
以下にR,s+〜R@)、b、dおよびeについて詳し
く説明する。以下てR4,は脂肪族基、芳香族基または
複素環基を表わし、R42は芳香族基または複素環基を
表わし、R42+ R44およびR41は水素原子、
脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。
く説明する。以下てR4,は脂肪族基、芳香族基または
複素環基を表わし、R42は芳香族基または複素環基を
表わし、R42+ R44およびR41は水素原子、
脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。
RsiはR41と同じ意味を表わす。bは0またはlを
表わす。RI2およびR12は各々R<tと同じ意味を
表わす。R14はR41と同じ意味の基R= + CO
N−基、R−+ N−基、R,、SO2N−基、R4)
R43R43 R,、S−基、R43〇−基、R45NCON−基、R
43R44 またはNミC−基を表わす。RssはR41と同じ意味
の基を表わす。RlgおよびRstは各々R42と同じ
意味の基、R,、S−基、R42〇−基、R,、C0N
−基、またはR,、So、N−基を表わR43R42 す。RslはR41と同じ意味の基を表わす。Rsiは
R41と同じ意味の基、R4I CON−基、R,1O
CON−基、R,、So、N−基、R42R42 R,2NCON−基、R4,〇−基、R4,S−基、ハ
44R4S ロゲン原子、またはR,、N−基を表わす。dはOない
し3を表わす。dか複数のとき複数個のR1は同し置換
基または異なる置換基を表わす。またそれぞれのR61
か2価基となって連結し環状構造を形成してもよい。環
状構造を形成するための2価基の例としては な例として挙げられる。ここでfはOないし4の整数、
gは0ないし2の整数、を各々表わす。
表わす。RI2およびR12は各々R<tと同じ意味を
表わす。R14はR41と同じ意味の基R= + CO
N−基、R−+ N−基、R,、SO2N−基、R4)
R43R43 R,、S−基、R43〇−基、R45NCON−基、R
43R44 またはNミC−基を表わす。RssはR41と同じ意味
の基を表わす。RlgおよびRstは各々R42と同じ
意味の基、R,、S−基、R42〇−基、R,、C0N
−基、またはR,、So、N−基を表わR43R42 す。RslはR41と同じ意味の基を表わす。Rsiは
R41と同じ意味の基、R4I CON−基、R,1O
CON−基、R,、So、N−基、R42R42 R,2NCON−基、R4,〇−基、R4,S−基、ハ
44R4S ロゲン原子、またはR,、N−基を表わす。dはOない
し3を表わす。dか複数のとき複数個のR1は同し置換
基または異なる置換基を表わす。またそれぞれのR61
か2価基となって連結し環状構造を形成してもよい。環
状構造を形成するための2価基の例としては な例として挙げられる。ここでfはOないし4の整数、
gは0ないし2の整数、を各々表わす。
R8゜はR4+と同じ意味の基を表わす。L+はR4と
同じ意味の基、R12はR41と同し意味の基、R,,
0CONH−基、R4,SO□NH−基、R,、NC0
N−基、R,、NSO2N−基、R44R4s
R44R45 R4!〇−基、R4,S−基、ハロゲン原子またはR4
+ N−基を表わす。R,ffはR41と同じ意味の基
、R,、C0N−基、R,、−NCO−基、Ra 4R
4S Rt 1R41S02N−基、R
,、NSO,−基、R44Rl f R,,5o2−基、R,、OC〇−基、R,2O−3O
2−基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基またはR4
2Co−基を表わす。eは0ないし4の整数を表わす。
同じ意味の基、R12はR41と同し意味の基、R,,
0CONH−基、R4,SO□NH−基、R,、NC0
N−基、R,、NSO2N−基、R44R4s
R44R45 R4!〇−基、R4,S−基、ハロゲン原子またはR4
+ N−基を表わす。R,ffはR41と同じ意味の基
、R,、C0N−基、R,、−NCO−基、Ra 4R
4S Rt 1R41S02N−基、R
,、NSO,−基、R44Rl f R,,5o2−基、R,、OC〇−基、R,2O−3O
2−基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基またはR4
2Co−基を表わす。eは0ないし4の整数を表わす。
複数個のR42またはRisがあるとき各々同じものま
たは異なるものを表わす。
たは異なるものを表わす。
上記において脂肪族基とは炭素数1〜32、好ましくは
1〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
。代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、(1)−ブチル、(i)−ブチル
、(1)−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、2−エ
チルヘキンル、オクチル、1.1,3.3−テトラメチ
ルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、またはオ
クタデシルか挙げられる。
1〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
。代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、(1)−ブチル、(i)−ブチル
、(1)−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、2−エ
チルヘキンル、オクチル、1.1,3.3−テトラメチ
ルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、またはオ
クタデシルか挙げられる。
芳香族基とは炭素数6〜20好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。
複素環基とは炭素数1〜20、好ましくは1〜7の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイ才つ原子か
ら選ばれる、好ましくは3貝ないし8員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイ才つ原子か
ら選ばれる、好ましくは3貝ないし8員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。
複素環基の代表提供な例としては2−ピリジル、2−チ
エニル、2−フリル、1. 3. 4−チアジアゾール
−2−イル、2.4−ジオキソ−1,3−イミダゾリジ
ン−5−イル、1. 2. 4−1−リアゾール−2−
イルまたは1−ピラゾリルが挙げられる。
エニル、2−フリル、1. 3. 4−チアジアゾール
−2−イル、2.4−ジオキソ−1,3−イミダゾリジ
ン−5−イル、1. 2. 4−1−リアゾール−2−
イルまたは1−ピラゾリルが挙げられる。
前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、R27〇−基、R4a S−基、R=7CON−基、
R、TN CO−基、R,5OCON−R4t
R41R−7基、R,、S02 N−基、R
−7NSO2−基、R47R4* R,,5O2 一基、 R470C〇−基、 41R41 基、シアノ基またはニトロ基か挙げられる。ここでR4
,は脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表わし、R
47、R41およびR41は各々脂肪族基、芳香族基、
複素環基または水素原子を表わす。脂肪族基、芳香族基
または複素環基の意味は前に定義したのと同じ意味であ
る。
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、R27〇−基、R4a S−基、R=7CON−基、
R、TN CO−基、R,5OCON−R4t
R41R−7基、R,、S02 N−基、R
−7NSO2−基、R47R4* R,,5O2 一基、 R470C〇−基、 41R41 基、シアノ基またはニトロ基か挙げられる。ここでR4
,は脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表わし、R
47、R41およびR41は各々脂肪族基、芳香族基、
複素環基または水素原子を表わす。脂肪族基、芳香族基
または複素環基の意味は前に定義したのと同じ意味であ
る。
次にRs l−R@ 2、dおよびeの好ましい範囲に
ついて説明する R11は脂肪族基または芳香族基か好ましい。
ついて説明する R11は脂肪族基または芳香族基か好ましい。
Rsz + R52およびR5Sは芳香族基か好ましい
。
。
’Rs4はR4□C0NH−基、またはR,、−N−基
か好ましい。R5,およびR5Tは脂肪族基、芳香族基
、R,、、0−基、またはR4,S−基か好ましい。R
s3は脂肪族基または芳香族基が好ましい。一般式(C
p−6)においてR1*はクロール原子、脂肪族基また
はR4ICON H−基か好ましい。dは1または2が
好ましい。R,。は芳香族基か好ましい。
か好ましい。R5,およびR5Tは脂肪族基、芳香族基
、R,、、0−基、またはR4,S−基か好ましい。R
s3は脂肪族基または芳香族基が好ましい。一般式(C
p−6)においてR1*はクロール原子、脂肪族基また
はR4ICON H−基か好ましい。dは1または2が
好ましい。R,。は芳香族基か好ましい。
一般式(Cp−7)においてRoはR4,C0NH−基
が好ましい。一般式(Cp−7)においてはdはlか好
ましい。R11は脂肪族基または芳香族基が好ましい。
が好ましい。一般式(Cp−7)においてはdはlか好
ましい。R11は脂肪族基または芳香族基が好ましい。
一般式(Cp−8)においてeはOまたはlが好ましい
。R12としてはR、、0CONH−基、R,IC0N
H−基またはR41S02NH−基が好ましくこれらの
置換位置はナフトール環の5位が好ましい。一般式(C
p−9)においてRoとしてはR,、C0NH−基、R
4,SO,NH−基、R,、NSO2−基、R41SO
!−基、R,、NCOR42R42 −基、ニトロ基またはシアン基か好ましい。
。R12としてはR、、0CONH−基、R,IC0N
H−基またはR41S02NH−基が好ましくこれらの
置換位置はナフトール環の5位が好ましい。一般式(C
p−9)においてRoとしてはR,、C0NH−基、R
4,SO,NH−基、R,、NSO2−基、R41SO
!−基、R,、NCOR42R42 −基、ニトロ基またはシアン基か好ましい。
一般式(Cp−10)においてRoは
R,、NGO−基、R,,0CO−基またはR,、CO
一基が好ましい。
一基が好ましい。
次にRN〜Re)の代表的な例について説明する。
Rs +とじては(1)−ブチル基、4−メトキシフェ
ニル基、フェニル基、3− +2 (2,4−ジ−t−
アミルフェノキシ)ブタンアミド)フェニル基、または
メチル基か挙げられる。RszおよびRi3としては、
フェニル基、2−クロロ−5−エトキシ基、2−クロロ
−5−ドデシルオキシカルボニルフェニル基、2−クロ
ロ−5−ヘキサデシルスルホンアミドフェニル基、2−
クロロ−5−テトラデカンアミドフェニル基、2−クロ
ロ−5−+4−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)
ブタンアミド)フェニル基、2−クロロ−5−<2−C
2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド)フ
ェニル基、2−メトキシフェニル基、2−メトキシ−5
−テトラデシルオキシカルボニルフェニル基、2−クロ
ロ−5−(1−エトキカルポニルエトキシ力ルボニル)
フェニル基、2−ピリジル基、2−クロロ−5−オクチ
ルオキシカルボニルフェニル基、2.4−ジクロロフェ
ニル基、2−クロロ−5−(1−ドデシルオキシカルボ
ニルエトキシカルボニル)フェニル基、2−クロロフェ
ニル基または2−エトキシフエ゛ニル基か挙げられる。
ニル基、フェニル基、3− +2 (2,4−ジ−t−
アミルフェノキシ)ブタンアミド)フェニル基、または
メチル基か挙げられる。RszおよびRi3としては、
フェニル基、2−クロロ−5−エトキシ基、2−クロロ
−5−ドデシルオキシカルボニルフェニル基、2−クロ
ロ−5−ヘキサデシルスルホンアミドフェニル基、2−
クロロ−5−テトラデカンアミドフェニル基、2−クロ
ロ−5−+4−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)
ブタンアミド)フェニル基、2−クロロ−5−<2−C
2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド)フ
ェニル基、2−メトキシフェニル基、2−メトキシ−5
−テトラデシルオキシカルボニルフェニル基、2−クロ
ロ−5−(1−エトキカルポニルエトキシ力ルボニル)
フェニル基、2−ピリジル基、2−クロロ−5−オクチ
ルオキシカルボニルフェニル基、2.4−ジクロロフェ
ニル基、2−クロロ−5−(1−ドデシルオキシカルボ
ニルエトキシカルボニル)フェニル基、2−クロロフェ
ニル基または2−エトキシフエ゛ニル基か挙げられる。
RG4としては、ブタノイルアミノ基、2−クロロ−3
−プロパノイルアミノアニリノ基、3−(2−(2,4
−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド)ベンズア
ミド基、3− (4−(2゜4−ジ−t−アミルフェ
ノキシ)ブタンアミド)ベンズアミド基、2−クロロ−
5−テトラデカンアミド了ニリン基、5−(2,4−ジ
−t−アミルフェノキシアセトアミド)ベンズアミド基
、2−10ロー5−ドデセニルスクシンイミドアニリノ
基、2−クロロ−5−(2−(3−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェノキシ)テトラデカンアミド)アニリノ基
、2,2−ジメチルプロパンアミド基、2−(3−ペン
タデシルフェノキシ)ブタンアミド基、ピロリジノ基ま
たはN、N−ジブチルアミノ基が挙げられる。R□とし
ては、2,4゜6−)ジクロロフェニル12−クロロフ
ェニル基、2.5−ジクロロフェニル基、2.3−ジク
ロロフェニルil、2. 6−シクロロー4−メトキシ
フェニル基、4− +2− (2,4−ジ−t−アミル
フェノキシ)ブタンアミド)フェニル基またハ2.6−
ジクロロー4−メタンスルホニルフェニル基、が好まし
い例である。R3,とじてはメチル基、エチル基、イソ
プロピル基、メトキシ基、エトキシ基、メチルチオ基、
エチルチオ基、3−フェニルウレイド基、または3−(
2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピル基が挙げ
られる。
−プロパノイルアミノアニリノ基、3−(2−(2,4
−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド)ベンズア
ミド基、3− (4−(2゜4−ジ−t−アミルフェ
ノキシ)ブタンアミド)ベンズアミド基、2−クロロ−
5−テトラデカンアミド了ニリン基、5−(2,4−ジ
−t−アミルフェノキシアセトアミド)ベンズアミド基
、2−10ロー5−ドデセニルスクシンイミドアニリノ
基、2−クロロ−5−(2−(3−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェノキシ)テトラデカンアミド)アニリノ基
、2,2−ジメチルプロパンアミド基、2−(3−ペン
タデシルフェノキシ)ブタンアミド基、ピロリジノ基ま
たはN、N−ジブチルアミノ基が挙げられる。R□とし
ては、2,4゜6−)ジクロロフェニル12−クロロフ
ェニル基、2.5−ジクロロフェニル基、2.3−ジク
ロロフェニルil、2. 6−シクロロー4−メトキシ
フェニル基、4− +2− (2,4−ジ−t−アミル
フェノキシ)ブタンアミド)フェニル基またハ2.6−
ジクロロー4−メタンスルホニルフェニル基、が好まし
い例である。R3,とじてはメチル基、エチル基、イソ
プロピル基、メトキシ基、エトキシ基、メチルチオ基、
エチルチオ基、3−フェニルウレイド基、または3−(
2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピル基が挙げ
られる。
R1?としては3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキ
シ)プロピル基、3− (4−+2− (4−(4−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル)フェノキシコテトラデカ
ンアミド)フェニル〕プロピル基、メトキシ基、メチル
チオ基、エチルチオ基、メチル基、1−メチル−2−(
2−才クチルオキシ−5−〔2−才クチルオキシ−5−
(1,1,3゜3−テトラメチルブチル)フェニルスル
ホンアミド〕フェニルスルホンアミド〕エチル基、3−
(4−(4−ドデシルオキシフェニルスルホンアミド)
フェニル)プロピル基、1.1−ジメチル−2−(2−
オクチルオキン−5−(1,1,33−テトラメチルブ
チル)フェニルスルホンアミドウエチル基、またはドデ
シルチオ基か挙げられる。Rssとしては2−クロロフ
ェニル基、ペンタフルオロフェニル基、ヘプタフルオロ
プロピル基、1−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ
)プロピル基、3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキ
シ)プロピル基、2.4−ジ−t−アミルメチル基、ま
たはフリル基か挙げられる。Rssとしてはクロル原子
、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプ
ロピル基、2−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)
ブタンアミド基、2−(2,4−ジ−t−アミルフェノ
キシ)ヘキサンアミド基、2−(2,4−ジー(−オク
チルフェノキシ)オクタンアミド基、2−(2−クロロ
フェノキシ)テトラデカンアミド基、2− +4−(4
−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ)テトラ
デカンアミド基、または2− (2−(2,4−ジ−t
−アミルフェノキンアセトアミド)フェノキシ)ブタン
アミド基か挙げられる。
シ)プロピル基、3− (4−+2− (4−(4−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル)フェノキシコテトラデカ
ンアミド)フェニル〕プロピル基、メトキシ基、メチル
チオ基、エチルチオ基、メチル基、1−メチル−2−(
2−才クチルオキシ−5−〔2−才クチルオキシ−5−
(1,1,3゜3−テトラメチルブチル)フェニルスル
ホンアミド〕フェニルスルホンアミド〕エチル基、3−
(4−(4−ドデシルオキシフェニルスルホンアミド)
フェニル)プロピル基、1.1−ジメチル−2−(2−
オクチルオキン−5−(1,1,33−テトラメチルブ
チル)フェニルスルホンアミドウエチル基、またはドデ
シルチオ基か挙げられる。Rssとしては2−クロロフ
ェニル基、ペンタフルオロフェニル基、ヘプタフルオロ
プロピル基、1−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ
)プロピル基、3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキ
シ)プロピル基、2.4−ジ−t−アミルメチル基、ま
たはフリル基か挙げられる。Rssとしてはクロル原子
、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプ
ロピル基、2−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)
ブタンアミド基、2−(2,4−ジ−t−アミルフェノ
キシ)ヘキサンアミド基、2−(2,4−ジー(−オク
チルフェノキシ)オクタンアミド基、2−(2−クロロ
フェノキシ)テトラデカンアミド基、2− +4−(4
−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ)テトラ
デカンアミド基、または2− (2−(2,4−ジ−t
−アミルフェノキンアセトアミド)フェノキシ)ブタン
アミド基か挙げられる。
Rtoとしては4−シアノフェニル基、2−シアノフェ
ニル基、4−ブチルスルホニルフェニル基、4−プロピ
ルスルホニルフェニル基、4−クロロ−3−シアノフェ
ニル基、4−エトキソカルホニルフェニル基、または3
.4−ノクロロフェニル基か挙げられる。Ralとして
は、プロピル基、2−メトキシフェニル基、トデノル基
、ヘキサデシル基、シクロヘキシル基、3−(2,4−
ジーを一アミルフェノキシ)プロピル基、4−(2,4
−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチル基、3−ドデシル
オキシプロビル基、t−ブチル基、2−メトキシ−5−
ドデシルオキソカルボニルフェニル基、または1−ナフ
チル基か挙げられる。R82としてはインブチルオキノ
力ルポニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、フ
ェニルスルホニルアミノ基、メタンスルホンアミド基、
ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミド基、3−フ
ェニルウレイド基、ブトキシカルボニルアミノ基、また
はアセトアミド基か挙げられる。R6,としては、24
−ジ−t−アミルフェノキシアセトアミド基、2−(2
,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド基、ヘ
キサデシルスルホンアミド基、N−メチル−N−オクタ
デシルスルファモイル基、N、 N−ジオクチルスルフ
ァモイル基、4−を−オクチルベンゾイル基、トデンル
オキノカルポニル基、クロール原子、ニトロ基、シアノ
基、N−(4−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)
ブチル)カルバモイル基、N−3−(2,4−ジ−t−
アミルフェノキシ)プロピルスルファモイル基、メタン
スルホニル基またはヘキサデシルスルホニル基が挙げら
れる。
ニル基、4−ブチルスルホニルフェニル基、4−プロピ
ルスルホニルフェニル基、4−クロロ−3−シアノフェ
ニル基、4−エトキソカルホニルフェニル基、または3
.4−ノクロロフェニル基か挙げられる。Ralとして
は、プロピル基、2−メトキシフェニル基、トデノル基
、ヘキサデシル基、シクロヘキシル基、3−(2,4−
ジーを一アミルフェノキシ)プロピル基、4−(2,4
−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチル基、3−ドデシル
オキシプロビル基、t−ブチル基、2−メトキシ−5−
ドデシルオキソカルボニルフェニル基、または1−ナフ
チル基か挙げられる。R82としてはインブチルオキノ
力ルポニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、フ
ェニルスルホニルアミノ基、メタンスルホンアミド基、
ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミド基、3−フ
ェニルウレイド基、ブトキシカルボニルアミノ基、また
はアセトアミド基か挙げられる。R6,としては、24
−ジ−t−アミルフェノキシアセトアミド基、2−(2
,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド基、ヘ
キサデシルスルホンアミド基、N−メチル−N−オクタ
デシルスルファモイル基、N、 N−ジオクチルスルフ
ァモイル基、4−を−オクチルベンゾイル基、トデンル
オキノカルポニル基、クロール原子、ニトロ基、シアノ
基、N−(4−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)
ブチル)カルバモイル基、N−3−(2,4−ジ−t−
アミルフェノキシ)プロピルスルファモイル基、メタン
スルホニル基またはヘキサデシルスルホニル基が挙げら
れる。
一般式(I)において、L、は好ましくは以下のものが
挙げられる。
挙げられる。
(1)へミアセタールの開裂反応を利用する基例えば米
国特許第4,146,396号、特開昭60−2491
48号および同60−249149号に記載があり下記
一般式て表わされる基である。ここで*印は一般式(I
)て表わされる化合物のA、Ll またはR2と結合す
る位置を表わし、**印はLl、R2またはPUGと結
合する位置を表わす。
国特許第4,146,396号、特開昭60−2491
48号および同60−249149号に記載があり下記
一般式て表わされる基である。ここで*印は一般式(I
)て表わされる化合物のA、Ll またはR2と結合す
る位置を表わし、**印はLl、R2またはPUGと結
合する位置を表わす。
一般式(T−1)
式中、Wは厳素原子、イオウ原子または−N−基を表わ
し、R11およびR12は水素原子または置換基を表わ
し、Rhiは置換基を表わし、tは1または2を表わす
。tか2のとき、2つの−W−C−は同じものもしくは
異なるものを表わI2 す。R11およびR12か置換基を表わすときおよびR
t2の代表的な例は各々RIS基、R15C〇−基、R
1s S O2−基、R,5Nco−基または II R1s N S O2−基が挙げられる。ここてRI5
は脂R1゜ 肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、R11は水
素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。
し、R11およびR12は水素原子または置換基を表わ
し、Rhiは置換基を表わし、tは1または2を表わす
。tか2のとき、2つの−W−C−は同じものもしくは
異なるものを表わI2 す。R11およびR12か置換基を表わすときおよびR
t2の代表的な例は各々RIS基、R15C〇−基、R
1s S O2−基、R,5Nco−基または II R1s N S O2−基が挙げられる。ここてRI5
は脂R1゜ 肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、R11は水
素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。
RII、R12及びR13の各々か2価基を表わし、連
結し、環状構造を形成する場合も包含される。一般式(
T−1)て表わされる基の具体的例としては以下のよう
な基か挙げられる。
結し、環状構造を形成する場合も包含される。一般式(
T−1)て表わされる基の具体的例としては以下のよう
な基か挙げられる。
CH2CH。
CH。
(2)分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許第4,248,292号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことがで
きる。
せる基 例えば米国特許第4,248,292号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことがで
きる。
一般式(T−2)
*−Nu−L i nk−E −**
式中、Nuは求核基を表わし、酸素原子またはイオウ原
子が求核種の例であり、Eは求電子基を表わし、Nuよ
り求核攻撃を受けて**印との結合を開裂できる基であ
りLinkはNuとEとが分子内求核置換反応すること
がてきるように立体的に関係づける連結基を表わす。一
般式(T−2)て表わされる基の具体例としては例えば
以下のものである。
子が求核種の例であり、Eは求電子基を表わし、Nuよ
り求核攻撃を受けて**印との結合を開裂できる基であ
りLinkはNuとEとが分子内求核置換反応すること
がてきるように立体的に関係づける連結基を表わす。一
般式(T−2)て表わされる基の具体例としては例えば
以下のものである。
ネー0
*−0
(3)共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。
を起こさせる基。
例えば米国特許第4.409,323号、同第4.42
1,845号、特開昭57−188035号、同58−
98728号、同58−209736号、同58−20
9737号、同5B−209738号等に記載かあり、
下記一般式(T−3)で表わされる基である。
1,845号、特開昭57−188035号、同58−
98728号、同58−209736号、同58−20
9737号、同5B−209738号等に記載かあり、
下記一般式(T−3)で表わされる基である。
一般式(T−3)
式中、*印、**印、W、R,、、R1,およびtは(
T−1)について説明したのと同じ意味を表わす。ただ
し、R11とRltとが結合してベンゼン環または複素
環の構成要素となってもよい。また、R1+もしくはR
ltとWとが結合してベンゼン環または複素環を形成し
てもよい。また、ZlとZ。
T−1)について説明したのと同じ意味を表わす。ただ
し、R11とRltとが結合してベンゼン環または複素
環の構成要素となってもよい。また、R1+もしくはR
ltとWとが結合してベンゼン環または複素環を形成し
てもよい。また、ZlとZ。
はそれぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表わし、X
とyは0またはlを表わす。Zlが炭素原子のときXは
lであり、Zlか窒素原子のときXよ0である。Z、と
yとの関係もZlとXとの関係と同しである。また、t
は1または2を表わし、でも異なっていてもよい。
とyは0またはlを表わす。Zlが炭素原子のときXは
lであり、Zlか窒素原子のときXよ0である。Z、と
yとの関係もZlとXとの関係と同しである。また、t
は1または2を表わし、でも異なっていてもよい。
以下に(T−3)の具体例を挙げる。
*−0
ネ
*
本−〇
ネ
本
CH。
ネ
ネ
(4)エステルの加水分解による開裂反応を利用する基
。
。
例えば西独公開特許第2,626.315号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。
る連結基であり以下の基が挙げられる。
式中*印および**印は一般式(T−1)について説明
したのと同じ意味である。
したのと同じ意味である。
一般式(T−4) 一般式(T−5)(5)
イミノケタールの開裂反応を利用する基。
イミノケタールの開裂反応を利用する基。
例えば米国特許第4.546.073号に記載のある連
結基であり、以下の一般式で表わされる基である。
結基であり、以下の一般式で表わされる基である。
一般式(T−6)
式中、*印、**印およびWは一般式(T−1)におい
て説明したのと同し意味てあり、R11はR13と同じ
意味を表わす。一般式(T−6)で表わされる基の具体
的例としては以下の基か挙げられる。
て説明したのと同し意味てあり、R11はR13と同じ
意味を表わす。一般式(T−6)で表わされる基の具体
的例としては以下の基か挙げられる。
Llとして好ましくは(T−1)〜(T−5)で示され
るものてあり、特に好ましくは(T−1)と(T−4)
である。
るものてあり、特に好ましくは(T−1)と(T−4)
である。
lは好ましくは0または1である。
nは好ましくはOまたは1てあり、特に好ましくは0で
ある。
ある。
一般式(I)においL2で示される基は3価以上の電子
移動型タイミング基を表わし、好ましくは次の一般式(
T−L2)で表わされるものである。
移動型タイミング基を表わし、好ましくは次の一般式(
T−L2)で表わされるものである。
一般式(T−L2)
式中W、ZISZx 、Rz、R+z%X−7およびt
は一般式(T−3)について説明したのと同じ意味を表
わす。また*印は一般式(I)中のA (L+)j−
と結合する位置を、**印は(L+)nPUGと結合す
る位置を表わす。ただし複数個存在するR11またはR
1□のうちの少なくとも1つは置換もしくは無置換のメ
チレン基で(L +)n −P UGと結合する基を表
わす。
は一般式(T−3)について説明したのと同じ意味を表
わす。また*印は一般式(I)中のA (L+)j−
と結合する位置を、**印は(L+)nPUGと結合す
る位置を表わす。ただし複数個存在するR11またはR
1□のうちの少なくとも1つは置換もしくは無置換のメ
チレン基で(L +)n −P UGと結合する基を表
わす。
(T L2)として好ましくはWが窒素原子を表わす
場合であり、さらに好ましくはWとZ、が結合して5員
環を形成する場合であり、特に好ましくはイミダゾール
、もしくはピラゾール環を形成する場合である。
場合であり、さらに好ましくはWとZ、が結合して5員
環を形成する場合であり、特に好ましくはイミダゾール
、もしくはピラゾール環を形成する場合である。
以下に(T−L、)の具体例を挙げるか本発明はこれら
に限定されるものではない。
に限定されるものではない。
ネ
本
しr+2−軍軍
ネ
ネ
*
ネ
*
*
本
ネ
ネ
但し、ここで具体例に挙げた基はさらに置換基を有して
いてもよく、そのような置換基としてはアルキル基(メ
チル、エチル、イソプロピル、を−ブチル、ヘキシル、
メトキシメチル、メトキシエチル、クロロエチル、シア
ノエチル、ニトロエチル、ヒドロキシプロピル、カルボ
キシエチル、ジメチルアミノエチル、ベンジル、フェネ
チルなど)、アリール基(フェニル、ナフチル、4−ヒ
ドロキシフェニル、4−シアノフェニル、4−ニトロフ
ェニル、2−メトキンフェニル、2.6−シメチルフエ
ニル、4−カルボキンフェニル、4−スルホフェニルな
と)、ヘテロ環基(2−ピリジル、4−ピリジル、2−
フリル、2−チエニル、2−ピロリルなと)、ハロゲン
原子(クロロ、ブロモなど)、ニトロ基、アルコキシ基
(メトキシ、ニドキシ、イソプロポキシなど)、アリー
ルオキシ基(フェノキシなど)、アルキルチオ基(メチ
ルチオ、イソプロピルチオ、t−ブチルチオなと)アリ
ールチオ基(フェニルチオなど)、アミノ基(アミノ、
ジメチルアミノ、ジイソプロピルアミノなど)、アシル
アミノ基(アセチルアミノ、ベンゾイルアミノなど)、
スルホンアミド基(メタンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミドなと)シアノ基、カルボキシル基、アルコ
キシカルボニル基(メトキシカルボニル、ニドキシカル
ボニルなと)、アリールオキシカルボニル(フェノキシ
カルボニルなと)もしくはカルバモイル基(N−エチル
カルバモイル、N−フェニルカルバモイルなと)などが
挙げられる。
いてもよく、そのような置換基としてはアルキル基(メ
チル、エチル、イソプロピル、を−ブチル、ヘキシル、
メトキシメチル、メトキシエチル、クロロエチル、シア
ノエチル、ニトロエチル、ヒドロキシプロピル、カルボ
キシエチル、ジメチルアミノエチル、ベンジル、フェネ
チルなど)、アリール基(フェニル、ナフチル、4−ヒ
ドロキシフェニル、4−シアノフェニル、4−ニトロフ
ェニル、2−メトキンフェニル、2.6−シメチルフエ
ニル、4−カルボキンフェニル、4−スルホフェニルな
と)、ヘテロ環基(2−ピリジル、4−ピリジル、2−
フリル、2−チエニル、2−ピロリルなと)、ハロゲン
原子(クロロ、ブロモなど)、ニトロ基、アルコキシ基
(メトキシ、ニドキシ、イソプロポキシなど)、アリー
ルオキシ基(フェノキシなど)、アルキルチオ基(メチ
ルチオ、イソプロピルチオ、t−ブチルチオなと)アリ
ールチオ基(フェニルチオなど)、アミノ基(アミノ、
ジメチルアミノ、ジイソプロピルアミノなど)、アシル
アミノ基(アセチルアミノ、ベンゾイルアミノなど)、
スルホンアミド基(メタンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミドなと)シアノ基、カルボキシル基、アルコ
キシカルボニル基(メトキシカルボニル、ニドキシカル
ボニルなと)、アリールオキシカルボニル(フェノキシ
カルボニルなと)もしくはカルバモイル基(N−エチル
カルバモイル、N−フェニルカルバモイルなと)などが
挙げられる。
中でも好ましくはアルキル基、ニトロ基、アルコキシ基
、アルキルチオ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、アルコキシカルボニル基、およびカルバモ
イル基である。
、アルキルチオ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、アルコキシカルボニル基、およびカルバモ
イル基である。
式(I)においてPUGて表わされる写真性有用基は詳
しくは現像抑制剤、色素、カブラセ剤、現像薬、カプラ
ー、漂白促進剤、定着促進剤なとである。好ましい写真
性有用基の例は米国特許第4.248,962号に記載
のある写真性有用基(該特許中、一般式PUGて表わさ
れるもの)、特開昭62−49353号に記載のある色
素(該明細書中、カプラーより放出される離脱基の部分
)米国特許第4,477.563号に記載のある現像抑
制剤、および特開昭61−201247および特願昭6
2−248131等に記載のある漂白促進剤(該明細書
中、カプラーより放出される離脱基の部分)か挙げられ
る。本発明において、写真性有用基として特に好ましい
ものは現像抑制剤である。
しくは現像抑制剤、色素、カブラセ剤、現像薬、カプラ
ー、漂白促進剤、定着促進剤なとである。好ましい写真
性有用基の例は米国特許第4.248,962号に記載
のある写真性有用基(該特許中、一般式PUGて表わさ
れるもの)、特開昭62−49353号に記載のある色
素(該明細書中、カプラーより放出される離脱基の部分
)米国特許第4,477.563号に記載のある現像抑
制剤、および特開昭61−201247および特願昭6
2−248131等に記載のある漂白促進剤(該明細書
中、カプラーより放出される離脱基の部分)か挙げられ
る。本発明において、写真性有用基として特に好ましい
ものは現像抑制剤である。
現像抑制剤として好ましくは下記一般式%式%
式中R1
は水素原子または、
置換もしくは装置
換の炭化水素基(例えばメチル、
エチル、
プロピ
ル、
フェニル)
を表わす。
(INH−7)
(TNH−8)
(INH−9)
(INH−10)
(TNH−1
本
本
(INH−11)
(INH−13)
式中*は一般式(I)で表わされる化合物のしもしくは
L2て表わされる基と結合する位置を表わす。
L2て表わされる基と結合する位置を表わす。
また**は置換基と結合する位置を表わし、置換基とし
ては置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基等が挙げられ、写真処理時に処理液中で分解す
る基がこれら置換基中に含まれていることが好ましい。
ては置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基等が挙げられ、写真処理時に処理液中で分解す
る基がこれら置換基中に含まれていることが好ましい。
具体的にアルキル基としてはメチル、エチル、プロピル
、ブチル、ヘキシル、デシル、イソブチル、t−ブチル
、2−エチルヘキシル、ベンジル、4−メトキシベンジ
ル、フェネチル、プロピルオキシカルボニルメチル、2
−(プロピルオキシカルボニル)エチル、ブチルオキシ
カルボニルメチル、ペンチルオキシカルボニルメチル、
2−シアノエチルオキシカルボニルメチル、2,2−ジ
クロロエチルオキシカルボニルメチル、3−ニトロプロ
ピルオキシカルボニルメチル、4−ニトロベンジルオキ
シカルボニルメチル、2.5−ジオキソ゛−3,6−シ
オキサデシル、等が挙げられる。
、ブチル、ヘキシル、デシル、イソブチル、t−ブチル
、2−エチルヘキシル、ベンジル、4−メトキシベンジ
ル、フェネチル、プロピルオキシカルボニルメチル、2
−(プロピルオキシカルボニル)エチル、ブチルオキシ
カルボニルメチル、ペンチルオキシカルボニルメチル、
2−シアノエチルオキシカルボニルメチル、2,2−ジ
クロロエチルオキシカルボニルメチル、3−ニトロプロ
ピルオキシカルボニルメチル、4−ニトロベンジルオキ
シカルボニルメチル、2.5−ジオキソ゛−3,6−シ
オキサデシル、等が挙げられる。
またアリール基としてはフェニル、ナフチル、4メトキ
シカルボニルフエニル、4−エトキシカルボニルフェニ
ル、3−メトキシカルボニルフェニル、4−(2−シア
ノエチルオキシカルボニル)−フェニル等が挙げられる
。
シカルボニルフエニル、4−エトキシカルボニルフェニ
ル、3−メトキシカルボニルフェニル、4−(2−シア
ノエチルオキシカルボニル)−フェニル等が挙げられる
。
またへテロ環基としては4−ピリジル、3−ピリジル、
2−ピリジル、2−フリル、2−テトラヒドロピラニル
、等が挙げられる。
2−ピリジル、2−フリル、2−テトラヒドロピラニル
、等が挙げられる。
これらの中でINHとして好ましくは(TNH−1)、
(INH−2)、(TNH−3)、(rNH−4)、(
INH−9)および(INH−12)であり、特に好ま
しくは(INH−1)、(INH−2)および(INH
−3)である。
(INH−2)、(TNH−3)、(rNH−4)、(
INH−9)および(INH−12)であり、特に好ま
しくは(INH−1)、(INH−2)および(INH
−3)である。
本発明の化合物の具体例を以下に示すが本発明はこれら
によって限定されるものではない。
によって限定されるものではない。
(例示化合物)
曲
CI(s
CH
CH
CHxCOtCJt
CHCOIC!。
C(CL)s
CH
CH
CH,CO,C,H* ’
(l 1)
0H
nμ
H
H
H
H
Ct)l
sH
0CI)l17
C+l(+7
CHzCOtCJi
C,)!。
(28〉
CH2C0,C,)I。
C(CL)+
C)1.co、cH,CH2CN
CH。
CH,CO2C2H
CH,C02C,H
CH
CH2
CH
CH
CI(ic02c4H。
0H
H3
C:0
CIl、C00CJ?
tHs
QC)In
St、;lhuし1It−υ1
C!l(S
H
%や。
N
C!L
C,H。
ノ1、
y−N−CJ7
\ /
N = N
本発明の化合物は特開昭60−218645号や特公昭
63−39889号等に記載の合成経路と同様の方法に
て合成することかできる。以下に例示化合物(1)の具
体的な合成例を代表例として示す。
63−39889号等に記載の合成経路と同様の方法に
て合成することかできる。以下に例示化合物(1)の具
体的な合成例を代表例として示す。
/
と
1a(3,40g)を塩化チオニル(30d)中60°
Cて1時間反応させた後過剰の塩化チオニルを減圧下留
去した。この残査をlb (748g)とジイソプロピ
ルエチルアミン(lo、5rnl)のジメチルホルムア
ミド溶液(0°C)に加え1時間攪拌した。その後この
溶液を水(500m/)中にあけ生じた結晶を濾取する
ことにより1cを粗結晶として948g得た。構造はN
MRにより確認した。
Cて1時間反応させた後過剰の塩化チオニルを減圧下留
去した。この残査をlb (748g)とジイソプロピ
ルエチルアミン(lo、5rnl)のジメチルホルムア
ミド溶液(0°C)に加え1時間攪拌した。その後この
溶液を水(500m/)中にあけ生じた結晶を濾取する
ことにより1cを粗結晶として948g得た。構造はN
MRにより確認した。
lc (3,20g)とld (1,38g)を1゜2
−ジクロロエタン(30d)中で1時間反応させた。そ
こに、le (3,20g)の酢酸エチル(20ml)
溶液を水冷下加え、続いてジイソプロピルエチルアミン
(4,5m1)を加えた後1時間攪拌した。
−ジクロロエタン(30d)中で1時間反応させた。そ
こに、le (3,20g)の酢酸エチル(20ml)
溶液を水冷下加え、続いてジイソプロピルエチルアミン
(4,5m1)を加えた後1時間攪拌した。
1規定塩酸で反応を止め、クロロホルム(30ml)を
加え反応液を希釈した。その後反応液を水で3回水洗し
、育機層を硫酸ナトリウム上で乾燥した。有機溶媒を留
去して得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー(酢酸エチル−ヘキサン=1:5)にて精製する
ことにより例示化合物(1)を1.20g得た。構造は
NMRにより確認した。
加え反応液を希釈した。その後反応液を水で3回水洗し
、育機層を硫酸ナトリウム上で乾燥した。有機溶媒を留
去して得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー(酢酸エチル−ヘキサン=1:5)にて精製する
ことにより例示化合物(1)を1.20g得た。構造は
NMRにより確認した。
本発明の化合物は現像処理時に複数のPUGを放出する
。その推定反応機構を、2分子のPUGを放出する場合
を例にとって以下に示す。
。その推定反応機構を、2分子のPUGを放出する場合
を例にとって以下に示す。
H
式中PUGは一般式(I)と同義である。T゛は現像主
薬酸化体を表わす。eNucは現像処理液中に含まれる
求核剤を表わし、具体的には水酸イオンや亜硫酸イオン
、ヒドロキシルアミンなとである。
薬酸化体を表わす。eNucは現像処理液中に含まれる
求核剤を表わし、具体的には水酸イオンや亜硫酸イオン
、ヒドロキシルアミンなとである。
上記反応式に示したように本発明の化合物は1分子の化
合物から複数のPUGを段階的に放出する。すなわち本
発明の化合物は写真性存用基の作用を原理的に2倍強め
ているとともに、複数のPUGの放出時期をずらすこと
により写真性を飛躍的に良化するものである。
合物から複数のPUGを段階的に放出する。すなわち本
発明の化合物は写真性存用基の作用を原理的に2倍強め
ているとともに、複数のPUGの放出時期をずらすこと
により写真性を飛躍的に良化するものである。
本発明の一般式(I)で表わされる化合物は感光材料中
のいかなる層に用いてもよいが、感光性ハロゲン化銀乳
剤層および/またはその隣接層に添加することが好まし
く、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加することが更に好
ましい。これら化合物の感光材料中への総添加量は通常
lXl0−’〜5 x l O−’mol lrdであ
り、好ましくはlXl0−’〜2 X 10−’moj
2 lrdより好ましくは5X10−’〜1 x 10
−’mo1/rrfである。
のいかなる層に用いてもよいが、感光性ハロゲン化銀乳
剤層および/またはその隣接層に添加することが好まし
く、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加することが更に好
ましい。これら化合物の感光材料中への総添加量は通常
lXl0−’〜5 x l O−’mol lrdであ
り、好ましくはlXl0−’〜2 X 10−’moj
2 lrdより好ましくは5X10−’〜1 x 10
−’mo1/rrfである。
本発明の一般式(I)て表わされる化合物の添加方法は
後述のように通常のカプラーと同様にして添加すること
ができる。
後述のように通常のカプラーと同様にして添加すること
ができる。
本発明において乾燥総膜厚は22μm以下であるが、好
ましくはlOum〜20μm、さらに好ましくは12μ
m〜18μm1特に好ましくは14μm〜16μmであ
る。また、鮮鋭性、および脱銀性の点から感材の最表面
から支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層の支持
体に近い下端までの厚みは16μm以下が好ましく、ま
た窓材最表面から支持体に最も近い怒色性層の最表面ま
では14μm以下が好ましい。
ましくはlOum〜20μm、さらに好ましくは12μ
m〜18μm1特に好ましくは14μm〜16μmであ
る。また、鮮鋭性、および脱銀性の点から感材の最表面
から支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層の支持
体に近い下端までの厚みは16μm以下が好ましく、ま
た窓材最表面から支持体に最も近い怒色性層の最表面ま
では14μm以下が好ましい。
ここで乾燥総膜厚とは、温度25°C湿度55%下で2
日間調湿された条件下で市販の接触式膜厚測定計(An
ritsu Electric Co、 Ltd、 K
−402BSTAND)で測定された値で表示する。該
乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の乾燥膜厚の総
和(以下「乳剤面の膜厚」とする。)は、乾燥試料から
支持体上の塗設層を除去した前後の厚みの差により求め
られる。
日間調湿された条件下で市販の接触式膜厚測定計(An
ritsu Electric Co、 Ltd、 K
−402BSTAND)で測定された値で表示する。該
乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の乾燥膜厚の総
和(以下「乳剤面の膜厚」とする。)は、乾燥試料から
支持体上の塗設層を除去した前後の厚みの差により求め
られる。
多層ハロゲン化銀カラー感材の各層の膜厚を測定するた
めには、走査型電子顕微鏡を用いて断面を拡大撮影する
ことにより可能である。走査型電子顕微鏡の測定では試
料を通常真空下に置いて測定しなければならず、調湿乾
燥された試料の状態を維持することができないため、試
料中の水分、比較的沸点の低い物質の損失があり正しく
膜厚の測定とならないことがある。このため凍結乾燥法
等の試料作製法が試みられているが充分ではない。
めには、走査型電子顕微鏡を用いて断面を拡大撮影する
ことにより可能である。走査型電子顕微鏡の測定では試
料を通常真空下に置いて測定しなければならず、調湿乾
燥された試料の状態を維持することができないため、試
料中の水分、比較的沸点の低い物質の損失があり正しく
膜厚の測定とならないことがある。このため凍結乾燥法
等の試料作製法が試みられているが充分ではない。
走査型電子顕微鏡の断面撮影による測定は、接触型膜厚
計による膜厚の値をもとに、乾燥試料の各層厚みを算出
するだめの測定手段として利用される。
計による膜厚の値をもとに、乾燥試料の各層厚みを算出
するだめの測定手段として利用される。
本発明の感光材料の銀含有量は1.0g/m以上4.9
g/m2以下であることが好ましいが、より好ましくは
1.0g/r+(以上4.7g/m2以下、さらに好ま
しくは1.5g/rl(以上4.5g/rd以下、特に
好ましくは2.0g/r!(以上4.3g/ビ以下であ
る。
g/m2以下であることが好ましいが、より好ましくは
1.0g/r+(以上4.7g/m2以下、さらに好ま
しくは1.5g/rl(以上4.5g/rd以下、特に
好ましくは2.0g/r!(以上4.3g/ビ以下であ
る。
上記のような低含有銀量の感光材料で充分な鮮鋭性と色
再現性を得られたのは、エツジ効果と層間色補正効果に
優れる本発明のカプラーを用い、かつ乾燥膜厚を薄いと
ころに設定したことによる。
再現性を得られたのは、エツジ効果と層間色補正効果に
優れる本発明のカプラーを用い、かつ乾燥膜厚を薄いと
ころに設定したことによる。
ここで言う銀の含を量とは、ハロゲン化銀や金属銀など
のすべての銀の含有量を銀に換算したものである。感光
材料の銀の含有量を分析するにはいくつかの方法が知ら
れており、どの方法を用いてもよいが、例えば、蛍光X
線法が簡便である。
のすべての銀の含有量を銀に換算したものである。感光
材料の銀の含有量を分析するにはいくつかの方法が知ら
れており、どの方法を用いてもよいが、例えば、蛍光X
線法が簡便である。
本発明においては、下記に定義する特定写真感度が80
以上800未満である必要があるが、100以上640
以下であることがより好ましい。
以上800未満である必要があるが、100以上640
以下であることがより好ましい。
なお、本発明においては以下に詳述かつ定義する如き特
定写真感度を写真感光材料の感度として採用しているが
、これは次のような理由からである。
定写真感度を写真感光材料の感度として採用しているが
、これは次のような理由からである。
すなわち、写真感光材料の感度は一般に国際規格である
ISO感度が用いられているが、ISO感度では感光材
料を露光後5日目に現像処理し、かつその現像処理は各
社指定の処理によると規定されているので、本発明では
露光後現像処理までの時間を短縮(0,5〜6時間)、
かつ一定の現像処理によって感度が決められるように以
下に述べるような特定写真感度を採用した。
ISO感度が用いられているが、ISO感度では感光材
料を露光後5日目に現像処理し、かつその現像処理は各
社指定の処理によると規定されているので、本発明では
露光後現像処理までの時間を短縮(0,5〜6時間)、
かつ一定の現像処理によって感度が決められるように以
下に述べるような特定写真感度を採用した。
本発明でいう感光材料の特定写真感度とはISO感度に
準した以下に示す試験方法に従い決定するものとする。
準した以下に示す試験方法に従い決定するものとする。
(JIS K 7614−1981に準じた)(1)
試験条件 試験は温度20±5°C1相対湿度60±10%の室内
で行い、試験する感光材料はこの状態に1時間以上放置
して後使用する。
試験条件 試験は温度20±5°C1相対湿度60±10%の室内
で行い、試験する感光材料はこの状態に1時間以上放置
して後使用する。
(2)露光
■ 露光面における基準光の相対分光エスルギー分布は
表Aに示されるようなものとする。
表Aに示されるようなものとする。
表A
波長nm 相対分光エネルギー3表
つづき
表 A つづき
波長nm 相対分光エネルギー(1)ε90
75 ■ 露光面における照度変化は光学くさびを用いて行な
い、用いる光学くさびはどの部分でも分光透i!l濃度
の変動が360〜700nmの波長生域で400r+n
未満の領域は10%以内、400nm以上の領域は5%
以内のものを用いる。
75 ■ 露光面における照度変化は光学くさびを用いて行な
い、用いる光学くさびはどの部分でも分光透i!l濃度
の変動が360〜700nmの波長生域で400r+n
未満の領域は10%以内、400nm以上の領域は5%
以内のものを用いる。
■ 露光時間は1/100秒とする。
(3)現像処理
■ 露光から現像処理までの間は、試験する感光材料を
温度20±5°C1相対湿度6o±10%の状態に保つ
。
温度20±5°C1相対湿度6o±10%の状態に保つ
。
■ 現像処理は露光後30分以上6時間以内に完了させ
る。
る。
■ 現像処理は以下の通りに行なうものとする。
1、 カラー現像・・・・・・3分15秒、38.0±
0.1°C2、漂 白・・・・・・6分60秒、3
8.0+3.0°C3、水 洗・・・・・・3分1
5秒、24 + 41’C4、定 着・・・・・・
6分30秒、38.0±3.0″C5、水 洗・・
・・・・3分15秒、24±41°C6、安 定・
・・・・・3分15秒、38.O±3.0°C7、乾
燥・・・・・・5分゛C以下各工程に用いる処理液
組成を以下に示す。
0.1°C2、漂 白・・・・・・6分60秒、3
8.0+3.0°C3、水 洗・・・・・・3分1
5秒、24 + 41’C4、定 着・・・・・・
6分30秒、38.0±3.0″C5、水 洗・・
・・・・3分15秒、24±41°C6、安 定・
・・・・・3分15秒、38.O±3.0°C7、乾
燥・・・・・・5分゛C以下各工程に用いる処理液
組成を以下に示す。
カラー現像液
ジエチレントリアミン五酢all 1.0g1
−ヒドロキシエチリデン−11 ジホスホン酸 2.0g亜硫酸ナトリ
ウム 4.0g炭酸カリウム
30゜臭化カリウム
1゜沃化カリウム 1゜ヒド
ロキシルアミン硫酸塩 24−(N−エチル−
N−β−ヒドロ キシエチルアミン)−2−メチル アニリン硫酸塩 4゜水を加えて
1゜g pH10゜ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アン モニウム塩 100.0gエチレンジ
アミン四酢酸ニナトリウ ム塩 10.0g臭化アン
モニウム 150.0g硝酸アンモニウム
10.0g水を加えて
1.01pH6,0 定 着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウ ム塩 亜硫酸ナトリウム 千オ硫酸アンモニウム水溶液 (70%) 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて 1、 0g 4.0g 175.0IIf 4、6g 1、01 pH6,6 安定液 ホルマリン(40%) ポリオキシエチレン−p〜モノノニ ルフェニルエーテル(平均lI合度 水を加えて 2、 〇− 0、3g 1、02 (4)濃度測定 濃度はfog+o(Φ。/Φ)で表わす。Φ。は濃度測
定のための照明光束、Φは被測定部の透過光束である。
−ヒドロキシエチリデン−11 ジホスホン酸 2.0g亜硫酸ナトリ
ウム 4.0g炭酸カリウム
30゜臭化カリウム
1゜沃化カリウム 1゜ヒド
ロキシルアミン硫酸塩 24−(N−エチル−
N−β−ヒドロ キシエチルアミン)−2−メチル アニリン硫酸塩 4゜水を加えて
1゜g pH10゜ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アン モニウム塩 100.0gエチレンジ
アミン四酢酸ニナトリウ ム塩 10.0g臭化アン
モニウム 150.0g硝酸アンモニウム
10.0g水を加えて
1.01pH6,0 定 着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウ ム塩 亜硫酸ナトリウム 千オ硫酸アンモニウム水溶液 (70%) 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて 1、 0g 4.0g 175.0IIf 4、6g 1、01 pH6,6 安定液 ホルマリン(40%) ポリオキシエチレン−p〜モノノニ ルフェニルエーテル(平均lI合度 水を加えて 2、 〇− 0、3g 1、02 (4)濃度測定 濃度はfog+o(Φ。/Φ)で表わす。Φ。は濃度測
定のための照明光束、Φは被測定部の透過光束である。
濃度測定の幾何条件は照明光束が法線方向の平行光束で
あり、透過光束として透過して半空間に拡散された全光
束を用いることを基準とし、これ以外の測定方法を用い
る場合には標準濃度片による補正を行なう。また測定の
際、乳剤膜面は受光装置側に対面させるものとする。濃
度測定は青、緑、赤のステータスM11度とし、その分
光特性は濃度計に使用する光源、光学系、光学フィルタ
ー、受光装置の総合的な特性として表Bに示す値になる
ようにする。
あり、透過光束として透過して半空間に拡散された全光
束を用いることを基準とし、これ以外の測定方法を用い
る場合には標準濃度片による補正を行なう。また測定の
際、乳剤膜面は受光装置側に対面させるものとする。濃
度測定は青、緑、赤のステータスM11度とし、その分
光特性は濃度計に使用する光源、光学系、光学フィルタ
ー、受光装置の総合的な特性として表Bに示す値になる
ようにする。
表Bのつづき
表Bのつづき
(5)特定写真感度の決定
(1)〜(4)に示した条件で処理、濃度測定された結
果を用いて、以下の手順で特定写真感度を決定する。
果を用いて、以下の手順で特定写真感度を決定する。
■ 青、緑、赤、の各々の最少濃度に対して、0.15
高い濃度に対応する露光量をル・ンクス・秒で表わして
それぞれHs 、Hc 、Haとする。
高い濃度に対応する露光量をル・ンクス・秒で表わして
それぞれHs 、Hc 、Haとする。
■ Hll、HRのうち値の大きい方(感度の低い方)
をH5とする。
をH5とする。
■ 特定写真感度Sを下式に従い計算する。
本発明の怒光材料は、上記の方法により決定した特定写
真感度が80以上800未満である。80未満であると
、通常の撮影時に絞りが開いていくためのピンボケ確率
、シャッタースピードが遅いための手ブレの確率、露光
不足の確率が増大し、失敗率が増える。また最近のカメ
ラはDXコード読み取りによる感度自動設定機能を有す
るものが多いが、その中でいわゆるコンパクトカメラと
称される安価なカメラはl5O100未満の感度設定不
能なものが多く、Is○感度表示として100以上、本
写真特定感度で最低80以上ないとこれらカメラに適用
できない。また、特開昭63226651号にあるよう
に特定写真感度800以上とすると、粒状性での劣化が
特に拡大倍率を上げた場合に目立ち、好ましくない。
真感度が80以上800未満である。80未満であると
、通常の撮影時に絞りが開いていくためのピンボケ確率
、シャッタースピードが遅いための手ブレの確率、露光
不足の確率が増大し、失敗率が増える。また最近のカメ
ラはDXコード読み取りによる感度自動設定機能を有す
るものが多いが、その中でいわゆるコンパクトカメラと
称される安価なカメラはl5O100未満の感度設定不
能なものが多く、Is○感度表示として100以上、本
写真特定感度で最低80以上ないとこれらカメラに適用
できない。また、特開昭63226651号にあるよう
に特定写真感度800以上とすると、粒状性での劣化が
特に拡大倍率を上げた場合に目立ち、好ましくない。
本発明の感光材料は各々−層以上の赤感性ハロゲン化銀
乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有するが、任意の同じ感色性の乳剤層を
感度の異なる2層以上の乳剤層から構成するのが好まし
く、3層構成としてさらに粒状性を改良する方法を用い
るとより好ましい。これらの技術はそれぞれ英国特許第
923045号、特公昭49−15495号に記載され
ている。
乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有するが、任意の同じ感色性の乳剤層を
感度の異なる2層以上の乳剤層から構成するのが好まし
く、3層構成としてさらに粒状性を改良する方法を用い
るとより好ましい。これらの技術はそれぞれ英国特許第
923045号、特公昭49−15495号に記載され
ている。
カラーネガ写真感光材料においては、同じ感色性の乳剤
層を感度の異なる2層以上の乳剤層から構成する際には
いわゆる粒状消失効果を利用するためにより感度の高い
乳剤層の銀の含有量を多くした設計をするのが高画質の
カラーネガ写真感光材料を得るための常識であった。と
ころが特定写真感度80以上800未満の高感度カラー
ネガ写真感光材料においては、より感度の高い乳剤層の
銀の含有量を多くすると、感度の低い乳剤層の銀の含有
量を多くするよりも保存後の経時劣化が大きい、という
予想外の欠点を有することがわかった。したがって、同
じ感色性の乳剤層のうち最も感度の高い乳剤層の銀の含
有量はあまり多くしない方が好ましい。赤感性層、緑感
性層、青感性層の各々の最も感度の高い乳剤層の銀の含
有量は好ましくは0.3g/ボ以上1.5g/ボ以下、
より好ましくは0.3g/ポ以上1.2g/ボ以下、さ
らに好ましくは0.3g/rrf以上1.0g/rT?
以下である。
層を感度の異なる2層以上の乳剤層から構成する際には
いわゆる粒状消失効果を利用するためにより感度の高い
乳剤層の銀の含有量を多くした設計をするのが高画質の
カラーネガ写真感光材料を得るための常識であった。と
ころが特定写真感度80以上800未満の高感度カラー
ネガ写真感光材料においては、より感度の高い乳剤層の
銀の含有量を多くすると、感度の低い乳剤層の銀の含有
量を多くするよりも保存後の経時劣化が大きい、という
予想外の欠点を有することがわかった。したがって、同
じ感色性の乳剤層のうち最も感度の高い乳剤層の銀の含
有量はあまり多くしない方が好ましい。赤感性層、緑感
性層、青感性層の各々の最も感度の高い乳剤層の銀の含
有量は好ましくは0.3g/ボ以上1.5g/ボ以下、
より好ましくは0.3g/ポ以上1.2g/ボ以下、さ
らに好ましくは0.3g/rrf以上1.0g/rT?
以下である。
さらに高感度と高画像を両立させるために層配列の順番
に関する色々な発明がなされている。これらの技術を組
み合せて用いても良い。層配列の順番に関する発明は、
例えば、米国特許第4.184.876号、同4,12
9.446号、同4186.016号、英国特許筒1.
560. 965号、米国特許第4,186.−01
1号、同4267.264号、同4,173.479号
、同4.157,917号、同4,165,236号、
英国特許筒2,138,962号、特開昭59−177
552号、英国特許筒2,137,372号、特開昭5
9−180556号、同59−204038号などに記
述されている。
に関する色々な発明がなされている。これらの技術を組
み合せて用いても良い。層配列の順番に関する発明は、
例えば、米国特許第4.184.876号、同4,12
9.446号、同4186.016号、英国特許筒1.
560. 965号、米国特許第4,186.−01
1号、同4267.264号、同4,173.479号
、同4.157,917号、同4,165,236号、
英国特許筒2,138,962号、特開昭59−177
552号、英国特許筒2,137,372号、特開昭5
9−180556号、同59−204038号などに記
述されている。
また同じ感色性をもつ2つ以上の乳剤層の間に非感光性
層が存在していてもよい。
層が存在していてもよい。
高感度層、特に高感度青感層の下に微粒子ハロゲン化銀
などの反射層を設けて感度を向上してもよい、この技術
は特開昭59−160135号に記述されている。
などの反射層を設けて感度を向上してもよい、この技術
は特開昭59−160135号に記述されている。
赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる。たとえば赤外感
光性の層を組み合わせて擬似カラー写真や半導体レーザ
露光用としてもよい。
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる。たとえば赤外感
光性の層を組み合わせて擬似カラー写真や半導体レーザ
露光用としてもよい。
また、米国特許第3,497,350号または特開昭5
9−214853号に記載されているように乳剤層の感
色性と色画像形成カプラーを適宜組み合わせ、この層を
支持体から最も遠い位置に設ける方法なども用いること
が出来る。
9−214853号に記載されているように乳剤層の感
色性と色画像形成カプラーを適宜組み合わせ、この層を
支持体から最も遠い位置に設ける方法なども用いること
が出来る。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層にはハ
ロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭
化銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロ
ゲン化銀は30モル%以下の沃化銀を含む沃臭化銀であ
る。好ましいのは2モル%から20モル%までの沃化銀
を含む沃臭化銀である。
ロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭
化銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロ
ゲン化銀は30モル%以下の沃化銀を含む沃臭化銀であ
る。好ましいのは2モル%から20モル%までの沃化銀
を含む沃臭化銀である。
本発明においては、低銀含有量で高画質を両立させるた
めには、全乳側層のハロゲン化銀含有率を5.6モル%
以上にすることが特に好ましい。
めには、全乳側層のハロゲン化銀含有率を5.6モル%
以上にすることが特に好ましい。
本発明において、全乳側層のハロゲン化銀の平均沃化銀
含有率とは、感光材料中に存在する全ハロゲン化銀(金
属銀は含まない)の銀量で全沃素量を除いて100を乗
じた値である。本発明ではこの平均沃化銀含有率が5.
6モル%以上であることが好ましいが、6.0モル%以
上15モル%以下であることがより好ましく、7.0モ
ル%以上12モル%以下であることが更に好ましい。
含有率とは、感光材料中に存在する全ハロゲン化銀(金
属銀は含まない)の銀量で全沃素量を除いて100を乗
じた値である。本発明ではこの平均沃化銀含有率が5.
6モル%以上であることが好ましいが、6.0モル%以
上15モル%以下であることがより好ましく、7.0モ
ル%以上12モル%以下であることが更に好ましい。
ハロゲン化銀の平均沃化銀含有率を上げると粒軟性は改
良されることが知られているが、それに反して、現像速
度の遅れ、脱銀、定着速度の遅れなどの欠点が(たとえ
ば特開昭62−89963号に記載されているように)
出てくる。しかしながら、本発明者は感光材料の乾燥総
膜厚、含有される銀量を本発明のように低減し、かつ感
度を特定し、本発明のカプラーを用いるとこれら欠点が
問題にならないことを見出した。
良されることが知られているが、それに反して、現像速
度の遅れ、脱銀、定着速度の遅れなどの欠点が(たとえ
ば特開昭62−89963号に記載されているように)
出てくる。しかしながら、本発明者は感光材料の乾燥総
膜厚、含有される銀量を本発明のように低減し、かつ感
度を特定し、本発明のカプラーを用いるとこれら欠点が
問題にならないことを見出した。
本発明の感光材料は、芳香族第1級アミン現像主薬を含
有する発色現像処理、脱銀処理に続いて水洗および/ま
たは安定化処理を行なうカラー現像処理工程において、
上記発色現像工程の処理時間が150秒以下であること
が、全現像処理工程を短縮するうえで特に好ましい。従
来の感光材料では、発色現像工程の時間を短縮すると発
色濃度が低下する、色再現性が低下するなどの問題があ
ったが、これら欠点は本発明のカプラーを用いかつ乾燥
総膜厚を低く設定することによって解決できた。
有する発色現像処理、脱銀処理に続いて水洗および/ま
たは安定化処理を行なうカラー現像処理工程において、
上記発色現像工程の処理時間が150秒以下であること
が、全現像処理工程を短縮するうえで特に好ましい。従
来の感光材料では、発色現像工程の時間を短縮すると発
色濃度が低下する、色再現性が低下するなどの問題があ
ったが、これら欠点は本発明のカプラーを用いかつ乾燥
総膜厚を低く設定することによって解決できた。
本発明に使用される発色現像液中には、公知の芳香族第
一級アミンカラー現像主薬を含有する。
一級アミンカラー現像主薬を含有する。
好マしい例はp−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。
D−IN、N−ジエチル−p−フェニレンジアミン
D−22−アミノ−5−ジエチルアミノトルエン
D−32−アミノ−5−(N−エチル−N−ラウリルア
ミノ)トルエン D−4、l[N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル
)アミノ]アニリン D−52−メチル−4−〔N−エチル−N(β−ヒドロ
キシエチル)アミン]アニリン D−64−アミノ−3−メチル−N−エチルN−(β−
(メタンスルホンアミド)エチル]アニリン D−7N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフェニル
エチル)メタンスルホンアミドD−8N、N−ジメチル
−P−フェニレンジアミン D−94−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−メト
キシエチルアニリン D−104−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β
−エトキシエチルアニリン D−114−アミノ−3−メチル−N−エチルN−β−
ブトキシエチルアニリン 上記P−フ二二レンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物D−5である。
ミノ)トルエン D−4、l[N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル
)アミノ]アニリン D−52−メチル−4−〔N−エチル−N(β−ヒドロ
キシエチル)アミン]アニリン D−64−アミノ−3−メチル−N−エチルN−(β−
(メタンスルホンアミド)エチル]アニリン D−7N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフェニル
エチル)メタンスルホンアミドD−8N、N−ジメチル
−P−フェニレンジアミン D−94−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−メト
キシエチルアニリン D−104−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β
−エトキシエチルアニリン D−114−アミノ−3−メチル−N−エチルN−β−
ブトキシエチルアニリン 上記P−フ二二レンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物D−5である。
また、これらのp−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、P−)ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。
、塩酸塩、亜硫酸塩、P−)ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。
上記のカラー現像主薬は、カラー現像液1Nあたり0.
013モル〜0.065モルの範囲で使用されるが、迅
速化の上から0.016モル〜0048モルが好ましく
、特には0.019モル〜0.032モルが好ましい。
013モル〜0.065モルの範囲で使用されるが、迅
速化の上から0.016モル〜0048モルが好ましく
、特には0.019モル〜0.032モルが好ましい。
また、発色現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。
保恒剤の好ましい添加量は、発色現像液IE当り0.
5〜10g、さらに好ましくは1〜5gである。
5〜10g、さらに好ましくは1〜5gである。
また、前記芳香族第一級アミンカラー現像上薬を直接、
保恒する化合物として、各種ヒドロキシルアミン類(例
えば、特開昭63−5341号や同63−106655
号に記載の化合物、中でもスルホ基やカルボキシ基を存
する化合物が好ましい。)、特開昭63−43138号
記載のヒドロキサム酸類、同63−146041号記載
のヒドラジン類やヒドラジド類、同63−44657号
および同63−58443号記載のフェノール類、同6
3−44656号記載のα−ヒドロキシケトン類やα−
アミノケトン類および/または同63−36244号記
載の各種Ii類を添加するのが好ましい、また、上記化
合物と併用して、特開昭63−4235号、同63−2
4254号、同6321647号、同63−14604
0号、同61−27341号および同63−25654
号等に記載のモノアミン類、同63−30845号、同
63−14640号、同63−43139号等に記載の
ジアミン類、同63−21647号、同63−2665
5号および同63−44655号記載のポリアミン類、
同63−53551号記載のニトロキシラジカル類、同
63−43140号及び同63−53549号記載のア
ルコール類、同63−56654号記載のオキシム類お
よび同63−239447号記載の3級アミン類を使用
するのが好ましい。
保恒する化合物として、各種ヒドロキシルアミン類(例
えば、特開昭63−5341号や同63−106655
号に記載の化合物、中でもスルホ基やカルボキシ基を存
する化合物が好ましい。)、特開昭63−43138号
記載のヒドロキサム酸類、同63−146041号記載
のヒドラジン類やヒドラジド類、同63−44657号
および同63−58443号記載のフェノール類、同6
3−44656号記載のα−ヒドロキシケトン類やα−
アミノケトン類および/または同63−36244号記
載の各種Ii類を添加するのが好ましい、また、上記化
合物と併用して、特開昭63−4235号、同63−2
4254号、同6321647号、同63−14604
0号、同61−27341号および同63−25654
号等に記載のモノアミン類、同63−30845号、同
63−14640号、同63−43139号等に記載の
ジアミン類、同63−21647号、同63−2665
5号および同63−44655号記載のポリアミン類、
同63−53551号記載のニトロキシラジカル類、同
63−43140号及び同63−53549号記載のア
ルコール類、同63−56654号記載のオキシム類お
よび同63−239447号記載の3級アミン類を使用
するのが好ましい。
その他保恒剤として、特開昭57−44148号および
同57−53749号に記載の各種金属類、特開昭59
−180588号記載のサリチル酸類、特開昭54−3
582号記載のアルカノールアミン類、特開昭56−9
4349号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第3
,746,544号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族ポリヒド
ロシキ化合物の添加が好ましい。
同57−53749号に記載の各種金属類、特開昭59
−180588号記載のサリチル酸類、特開昭54−3
582号記載のアルカノールアミン類、特開昭56−9
4349号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第3
,746,544号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族ポリヒド
ロシキ化合物の添加が好ましい。
本発明において、カラー現像液のpHは9.5〜12の
範囲で設定されるが、迅速化の点から、10.2以上が
好ましく、特には10.5〜11゜5が好ましい。
範囲で設定されるが、迅速化の点から、10.2以上が
好ましく、特には10.5〜11゜5が好ましい。
PHを襄めることにより、銀現像と発色反応の両方を促
進することが可能であり、特にシアン色素の発色促進に
有効である。
進することが可能であり、特にシアン色素の発色促進に
有効である。
pHを上げるには、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム
等のアルカリ金属水酸化物の添加量を増加させるととも
に、炭酸カリウム、燐酸三ナトリウム等のアルカリ緩衝
剤を増量することが好ましい。このような緩衝剤の量は
、現像液1!あたり0.2モル〜1.0モルであり、好
ましくは03モル〜0.8モル、特に好ましくは0.3
5モル〜0.5モルである。
等のアルカリ金属水酸化物の添加量を増加させるととも
に、炭酸カリウム、燐酸三ナトリウム等のアルカリ緩衝
剤を増量することが好ましい。このような緩衝剤の量は
、現像液1!あたり0.2モル〜1.0モルであり、好
ましくは03モル〜0.8モル、特に好ましくは0.3
5モル〜0.5モルである。
現像工程は、PHの異なる2つ以上の浴で行なわれても
よく、例えば第1浴をpH9以下の現像液としてごく短
時間処理し、続いてpH10,5以上の高PHの現像液
で処理することにより、上層と下層の現像進行バランス
を調整することもできる。
よく、例えば第1浴をpH9以下の現像液としてごく短
時間処理し、続いてpH10,5以上の高PHの現像液
で処理することにより、上層と下層の現像進行バランス
を調整することもできる。
上記PHを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。
好ましい。
緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム(ホウ砂)、四ホウ酸カリウム、0−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(サリチル酸ナトリウム
)、o−ヒドロキシ安息香酸カリウム、5−スルホ−2
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(5−スルホサリチル
酸ナトリウム)、5−スルホ−2−ヒドロキシ安息香酸
カリウム(5−スルホサリチル酸カリウム)などを挙げ
ることができる。しかしながら本発明は、これらの化合
物に限定されるものではない。
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム(ホウ砂)、四ホウ酸カリウム、0−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(サリチル酸ナトリウム
)、o−ヒドロキシ安息香酸カリウム、5−スルホ−2
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(5−スルホサリチル
酸ナトリウム)、5−スルホ−2−ヒドロキシ安息香酸
カリウム(5−スルホサリチル酸カリウム)などを挙げ
ることができる。しかしながら本発明は、これらの化合
物に限定されるものではない。
緩衝剤の発色現像液への添加量は、0.1モル/1以上
であることが好ましく、特に0.1〜0゜4モル/1で
あることが特に好ましい。
であることが好ましく、特に0.1〜0゜4モル/1で
あることが特に好ましい。
その他、発色現像液中にはカルシウムやマグネシウムの
沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の安定性向上の
ために、各種キレート剤を用いることができる。
沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の安定性向上の
ために、各種キレート剤を用いることができる。
キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。
これらの代表例としてはニトリロ三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、N、N、N
−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N
N N’ N’ −テトラメチレンホスホン酸、ト
ランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、1.2−ジアミ
ノプロパン四酢酸、ヒドロ 、キシエチルイミノジ酢酸
、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジシミ
ンオルトヒドロキシフェニル酢酸、2−ホスホノブタン
−1,24−トリカルボン酸、1−ヒドロキシエチリデ
ン−1,l−ジホスホン酸、N、N’−ビス(2−ヒド
ロキシベンジル)エチレンジアミン−N、N’ジ酢酸な
どがあげられる。これらのキレート剤は必要に応して2
種以上併用してもよい。これらのキレート剤の添加量は
発色現像液中の金属イオンを封鎖するのに充分な量であ
ればよく、例えば11当り0.1g〜10g程度である
。
リアミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、N、N、N
−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N
N N’ N’ −テトラメチレンホスホン酸、ト
ランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、1.2−ジアミ
ノプロパン四酢酸、ヒドロ 、キシエチルイミノジ酢酸
、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジシミ
ンオルトヒドロキシフェニル酢酸、2−ホスホノブタン
−1,24−トリカルボン酸、1−ヒドロキシエチリデ
ン−1,l−ジホスホン酸、N、N’−ビス(2−ヒド
ロキシベンジル)エチレンジアミン−N、N’ジ酢酸な
どがあげられる。これらのキレート剤は必要に応して2
種以上併用してもよい。これらのキレート剤の添加量は
発色現像液中の金属イオンを封鎖するのに充分な量であ
ればよく、例えば11当り0.1g〜10g程度である
。
発色現像液には、カブリ抑制、階調調整等の必要から、
0.02モル/ρ以下の臭化物が添加されるが、現像を
迅速に進める上から好ましくは0゜015モル/1以下
とすることが好ましい。上記臭化物としては臭化カリウ
ム、臭化ナトリウム、臭化リチウム等のアルカリ金属臭
化物が好ましく使用できる。
0.02モル/ρ以下の臭化物が添加されるが、現像を
迅速に進める上から好ましくは0゜015モル/1以下
とすることが好ましい。上記臭化物としては臭化カリウ
ム、臭化ナトリウム、臭化リチウム等のアルカリ金属臭
化物が好ましく使用できる。
また、カブリを抑制し、ディスクリミネーションを向上
させる上から、種々のカブリ防止剤を使用することもで
きる。カブリ防止剤の好ましい例としては、ヘンヅトリ
アヅール、5−メチルヘンヅトリアヅール、6−ニドロ
ヘンズイミダゾール、5−フェニルテトラゾール、1−
フェニル−5−メルカプトテトラゾール等、L、F、A
、メイソン著、フォトグラフインク・プロセシング・ケ
ミストリー第2版(1975年発行)、39ページ〜4
2ページに記載の有機カブリ防止剤を挙げることができ
、その使用量も同刊行物に記載された量が好ましい。
させる上から、種々のカブリ防止剤を使用することもで
きる。カブリ防止剤の好ましい例としては、ヘンヅトリ
アヅール、5−メチルヘンヅトリアヅール、6−ニドロ
ヘンズイミダゾール、5−フェニルテトラゾール、1−
フェニル−5−メルカプトテトラゾール等、L、F、A
、メイソン著、フォトグラフインク・プロセシング・ケ
ミストリー第2版(1975年発行)、39ページ〜4
2ページに記載の有機カブリ防止剤を挙げることができ
、その使用量も同刊行物に記載された量が好ましい。
またT、11.ジェームス著、ザ・セオリー・オブフォ
トグラフィック・プロセス第4版398ページ〜399
ページに記載の4−ヒドロキシ−6−メチル−13,3
a、7−チトラアザインデン等も好ましく、その使用量
は前記の有機カブリ防止剤と同様である。
トグラフィック・プロセス第4版398ページ〜399
ページに記載の4−ヒドロキシ−6−メチル−13,3
a、7−チトラアザインデン等も好ましく、その使用量
は前記の有機カブリ防止剤と同様である。
現像の迅速化の上で、カラー現像液に種々の現像促進剤
を使用することも好ましい。これらの現像促進剤として
は、前記り、F、A、メイソンの著書41ページ〜44
ページに記載の化合物や、同書15ページ〜29ページ
に記載の各種黒白現像主薬の併用が挙げられるが、中で
も特に好ましくは1−フェニル−3−ピラゾリドン等の
ピラゾリドン類、p−アミノフェノール類、テトラメチ
ルp−フェニレンジアミン等である。
を使用することも好ましい。これらの現像促進剤として
は、前記り、F、A、メイソンの著書41ページ〜44
ページに記載の化合物や、同書15ページ〜29ページ
に記載の各種黒白現像主薬の併用が挙げられるが、中で
も特に好ましくは1−フェニル−3−ピラゾリドン等の
ピラゾリドン類、p−アミノフェノール類、テトラメチ
ルp−フェニレンジアミン等である。
これらの現像促進剤の好ましい使用量は、現像液11あ
たりO,001g−0,1gであり、特に好ましくは0
.003〜0.05gである。
たりO,001g−0,1gであり、特に好ましくは0
.003〜0.05gである。
本発明に使用される発色現像液には、蛍光増白剤を含有
してもよい。蛍光増白剤としては、44′−ジアミノ−
22′−ジスルホスチルヘン系化合物が好ましい。添加
量は0〜5g/2、好ましくはO,1g〜4 g /
lである。
してもよい。蛍光増白剤としては、44′−ジアミノ−
22′−ジスルホスチルヘン系化合物が好ましい。添加
量は0〜5g/2、好ましくはO,1g〜4 g /
lである。
また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスル
ホン酸、脂肪酸カルボン差、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。
ホン酸、脂肪酸カルボン差、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。
本発明における発色現像液での処理温度は20〜50°
C5好ましくは30〜45°Cである。処理時間は20
秒〜5分、好ましくは30秒〜3分20秒であり、更に
好ましくは、1分〜2分30秒である。
C5好ましくは30〜45°Cである。処理時間は20
秒〜5分、好ましくは30秒〜3分20秒であり、更に
好ましくは、1分〜2分30秒である。
本発明は150秒以下のカラー現像時間で実施されるこ
とが好ましい。ここにおいて、現像時間とは、感光材料
の先端がカラー現像液に最初に浸漬されてから、次工程
の処理液に最初に浸漬されるまでの時間であり、工程間
を移動する空中時間を包含する。
とが好ましい。ここにおいて、現像時間とは、感光材料
の先端がカラー現像液に最初に浸漬されてから、次工程
の処理液に最初に浸漬されるまでの時間であり、工程間
を移動する空中時間を包含する。
一11!6に空中時間は1秒〜30秒であるが、本発明
の目的とする迅速化に対しては、空中時間の短いことが
好ましく、具体的には15秒以下、特には10秒以下が
好ましい。
の目的とする迅速化に対しては、空中時間の短いことが
好ましく、具体的には15秒以下、特には10秒以下が
好ましい。
本発明の効果は、より短時間処理において顕著であり、
この点から120秒以下でしることがさらに好ましく、
さらには100秒以下であることが最も好ましい。
この点から120秒以下でしることがさらに好ましく、
さらには100秒以下であることが最も好ましい。
また、発色現像浴は必要に応じて2浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴から発色現像補充液を補充し、現像
時間の短縮化や補充量の低減を実施してもよい。
前浴あるいは最後浴から発色現像補充液を補充し、現像
時間の短縮化や補充量の低減を実施してもよい。
本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる。この
ときに用いる黒白現像液としては、通常知られているカ
ラー感光材料の反転処理に用いられる黒白第1現像液と
呼ばれるもので、黒白ノ\ロゲン化銀怒光材料の処理液
に用いられている黒白現像液に添加使用されているよく
知られた各種の添加剤を含有させることができる。
ときに用いる黒白現像液としては、通常知られているカ
ラー感光材料の反転処理に用いられる黒白第1現像液と
呼ばれるもので、黒白ノ\ロゲン化銀怒光材料の処理液
に用いられている黒白現像液に添加使用されているよく
知られた各種の添加剤を含有させることができる。
代表的な添加剤としては、1−フェニル−3−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリからなる促進剤、
臭化カリウムや2メチルベンツイミダゾール、メチルベ
ンツチアゾール等の無機性もしくは有機性の抑制剤、ポ
リリン酸塩のような硬水軟化側、微量のヨウ化物やメル
カプト化合物からなる現像抑制剤をあげることができる
。
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリからなる促進剤、
臭化カリウムや2メチルベンツイミダゾール、メチルベ
ンツチアゾール等の無機性もしくは有機性の抑制剤、ポ
リリン酸塩のような硬水軟化側、微量のヨウ化物やメル
カプト化合物からなる現像抑制剤をあげることができる
。
上記の現像液を用いて自動現像機で処理を行う際、現像
液が空気と接触する面積(開口面積)はできるだけ小さ
い方が好ましい。例えば、開口面積(d)を現像液の体
積(td)で割った値を開口率とすると、開口率は0.
01以下が好ましく、0.005以下がより好ましい。
液が空気と接触する面積(開口面積)はできるだけ小さ
い方が好ましい。例えば、開口面積(d)を現像液の体
積(td)で割った値を開口率とすると、開口率は0.
01以下が好ましく、0.005以下がより好ましい。
また、蒸発による現像液の濃縮を補正する為、蒸発分に
相当する水を加えることが好ましい。
相当する水を加えることが好ましい。
本発明は、現像液を再生して使用する場合にも有効であ
る。
る。
本発明におけるカラー現像液は、補充液を供給すること
で継続的に使用されることが好ましい。
で継続的に使用されることが好ましい。
補充液には、現像で消費されたり、経時的に消耗した成
分を補填するに必要な量が含有される。従って通常は現
像母液に比べ、やや多量の成分が含有される。その比率
は、母液に対し、10〜50%多量であるのが一般的で
ある。
分を補填するに必要な量が含有される。従って通常は現
像母液に比べ、やや多量の成分が含有される。その比率
は、母液に対し、10〜50%多量であるのが一般的で
ある。
ただし、臭化物は現像に伴って感光材料から溶出するた
め、補充液の含有量は母液に比べて少な(設定するのが
好ましく、補充量を削減するに伴ってより削減すること
が好ましい0例えば、感光材料1ボあたりの補充量を1
0011以下に設定する場合は、臭化物の含有量は11
あたり0.004モル以下にすることが好ましく、50
(ld以下の補充量とする場合は0.03モル以下にす
ることが好ましい。さらに補充量を低減する場合は、臭
化物を含まないことも好ましい。
め、補充液の含有量は母液に比べて少な(設定するのが
好ましく、補充量を削減するに伴ってより削減すること
が好ましい0例えば、感光材料1ボあたりの補充量を1
0011以下に設定する場合は、臭化物の含有量は11
あたり0.004モル以下にすることが好ましく、50
(ld以下の補充量とする場合は0.03モル以下にす
ることが好ましい。さらに補充量を低減する場合は、臭
化物を含まないことも好ましい。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(III)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる。代表的漂白剤としては鉄(I[I)の育機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄(I[[)錯塩、及び1.3−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄(I[[)錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄(I[[)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄(1
[[)錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても
特に育用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(I
)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常4.
0〜8であるが、処理の迅速化のためにさらに低いpH
で処理することもできる。
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(III)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる。代表的漂白剤としては鉄(I[I)の育機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄(I[[)錯塩、及び1.3−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄(I[[)錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄(I[[)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄(1
[[)錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても
特に育用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(I
)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常4.
0〜8であるが、処理の迅速化のためにさらに低いpH
で処理することもできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
て漂白促進剤を使用することができる。
育用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3.893.858号、西独特許第1
.290.812号、同2.059.988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ー&17129号(1978年7月)などに記載のメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開昭
50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;特
公昭45−8506号、特開昭52−20832号、同
53−32735号、米国特許第3.706.561号
に記載の千オ尿素誘導体:西独特許第1.127.71
5号、特開昭58−16.235号に記載の沃化物塩、
西独特許第966、410号、同2.748.430号
に記載のポリオキシエチレン化合物類、特公昭45−8
836号記載のポリアミン化合物、その他特開閉49−
40.943号、同49−59.644号、同53−9
4.927号、同54−35.727号、同55−26
.506号、同58−163、940号記載の化合物;
臭化物イオン等が使用てきる。なかでもメルカプト基ま
たはジスルフィド基を育する化合物が促進効果が大きい
観点で好ましく、特に米国特許第3.893.858号
、西独特許第1、290.812号、特開昭53−95
.630号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許
第4.552.834号に記載の化合物も好ましい。こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用の
カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。
いる:米国特許第3.893.858号、西独特許第1
.290.812号、同2.059.988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ー&17129号(1978年7月)などに記載のメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開昭
50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;特
公昭45−8506号、特開昭52−20832号、同
53−32735号、米国特許第3.706.561号
に記載の千オ尿素誘導体:西独特許第1.127.71
5号、特開昭58−16.235号に記載の沃化物塩、
西独特許第966、410号、同2.748.430号
に記載のポリオキシエチレン化合物類、特公昭45−8
836号記載のポリアミン化合物、その他特開閉49−
40.943号、同49−59.644号、同53−9
4.927号、同54−35.727号、同55−26
.506号、同58−163、940号記載の化合物;
臭化物イオン等が使用てきる。なかでもメルカプト基ま
たはジスルフィド基を育する化合物が促進効果が大きい
観点で好ましく、特に米国特許第3.893.858号
、西独特許第1、290.812号、特開昭53−95
.630号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許
第4.552.834号に記載の化合物も好ましい。こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用の
カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。
漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)か2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)か2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。
定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてよチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオニーチル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるか、チオ
硫酸塩の使用か一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムか最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、千才尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。
酸塩、チオシアン酸塩、チオニーチル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるか、チオ
硫酸塩の使用か一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムか最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、千才尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。
本発明において、定着液または漂白定着液には、pH調
整のためにpKaか6,0〜9.0の化合物、好ましく
は、イミダゾール、l−メチルイミダゾール、1〜エチ
ルイミダゾール、2−メチルイミダゾールの如きイミダ
ゾール類を0.1〜10モル/i添加することが好まし
い。
整のためにpKaか6,0〜9.0の化合物、好ましく
は、イミダゾール、l−メチルイミダゾール、1〜エチ
ルイミダゾール、2−メチルイミダゾールの如きイミダ
ゾール類を0.1〜10モル/i添加することが好まし
い。
脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良か生じない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25°C〜
50℃、好ましくは35°C〜45°Cである。好まし
い温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後
のスティン発生が有効に防止される。
い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25°C〜
50℃、好ましくは35°C〜45°Cである。好まし
い温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後
のスティン発生が有効に防止される。
脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−183
461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させなから感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効てあり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−183
461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させなから感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効てあり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。
本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭6
0−191257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい。前記の特開昭60−191257号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。
0−191257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい。前記の特開昭60−191257号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urn−al of the 5ociety of
Motion Picture and Te1e−v
ision Engineers第64巻、P、 24
8〜253 (1955年5月号)に記載の方法で、求
めることができる。
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urn−al of the 5ociety of
Motion Picture and Te1e−v
ision Engineers第64巻、P、 24
8〜253 (1955年5月号)に記載の方法で、求
めることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るか、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることかできる。また、特開昭57−8.542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学J (1986年)三共出版、衛生技術会纒
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術J (1982年)
工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」(
1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
幅に減少し得るか、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることかできる。また、特開昭57−8.542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学J (1986年)三共出版、衛生技術会纒
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術J (1982年)
工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」(
1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9てあり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは2
5〜40°Cで30秒〜5分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。
9てあり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは2
5〜40°Cで30秒〜5分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。
このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含育す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含育す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。
この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもてき
る。
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもてき
る。
自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3.342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342.
599号、リサーチ・ディスクロージャーNa14.8
50及び同NIIL 15.159に記載のシッフ塩基
型化合物、同13.924号記載のアルドール化合物、
米国特許第3.719.492号記載の金属塩錯体、特
開昭53−135628号記載のウレタン系化合物を挙
げることができる。
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3.342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342.
599号、リサーチ・ディスクロージャーNa14.8
50及び同NIIL 15.159に記載のシッフ塩基
型化合物、同13.924号記載のアルドール化合物、
米国特許第3.719.492号記載の金属塩錯体、特
開昭53−135628号記載のウレタン系化合物を挙
げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
典霞的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。
本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使
用される。通常は33°C〜38℃の温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。
用される。通常は33°C〜38℃の温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。
また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4.
500.626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
500.626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)k17643 (
1978年12月)、22〜23頁、“1.乳剤製造(
Emulsion preparation and
types)″、および同定18716 (1979年
11月) 、 648頁、同定307105(1989
年11月)、863〜865頁、およびグラフィック「
写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P、Gla
fkides、 Chemie et Ph1siqu
e Photographique、 Paul Mo
ntel、 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」
、フォーカルプレス社刊(G、F、 DuffinPh
otographic Emulsion Chemi
stry (Focal Press1966))、ゼ
リクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプ
レス社刊(V、 L、 Xelikmanetal、、
Making and Coating Photo
graphic Emul−sion、 Focal
Press、 1964)などに記載された方法を用い
て調製することができる。
サーチ・ディスクロージャー(RD)k17643 (
1978年12月)、22〜23頁、“1.乳剤製造(
Emulsion preparation and
types)″、および同定18716 (1979年
11月) 、 648頁、同定307105(1989
年11月)、863〜865頁、およびグラフィック「
写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P、Gla
fkides、 Chemie et Ph1siqu
e Photographique、 Paul Mo
ntel、 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」
、フォーカルプレス社刊(G、F、 DuffinPh
otographic Emulsion Chemi
stry (Focal Press1966))、ゼ
リクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプ
レス社刊(V、 L、 Xelikmanetal、、
Making and Coating Photo
graphic Emul−sion、 Focal
Press、 1964)などに記載された方法を用い
て調製することができる。
米国特許第3.574.628号、同3.655.39
4号および英国特許第1.413.748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
4号および英国特許第1.413.748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約3以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド−zンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering )
、 第14巻 248〜257頁(1970年):
米国特許第4.434.226号、同4,414、31
0号、同4.433.048号、同4.439.520
号および英国特許第2.112.157号なとに記載の
方法により簡単に調製することかできる。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド−zンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering )
、 第14巻 248〜257頁(1970年):
米国特許第4.434.226号、同4,414、31
0号、同4.433.048号、同4.439.520
号および英国特許第2.112.157号なとに記載の
方法により簡単に調製することかできる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とか異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀か接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛なとのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀か接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛なとのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。
上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれてもよいか、ネガ盟
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭63−264740号に記載のコア/シェル型内部
潜像盟乳剤であってもよい。このコア/シェル盟内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭59−133542号に
記載されている。
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれてもよいか、ネガ盟
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭63−264740号に記載のコア/シェル型内部
潜像盟乳剤であってもよい。このコア/シェル盟内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭59−133542号に
記載されている。
この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、3〜40nmが好ましく、S〜20nmか特に好ま
しい。
が、3〜40nmが好ましく、S〜20nmか特に好ま
しい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNIL
17643、同隘18716および同呂307105
に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた
。
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNIL
17643、同隘18716および同呂307105
に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた
。
本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも1つの特性の異なる2種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも1つの特性の異なる2種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。
米国特許第4.082.553号に記載の粒子表面をが
ぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第4.626.4
98号、特開昭59−214852号に記載の粒子内部
をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および/または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましく使用できる。
ぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第4.626.4
98号、特開昭59−214852号に記載の粒子内部
をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および/または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−様に(
非像様に)現像か可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第4.626.498号、特開
昭59−214852号に記載されている。
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−様に(
非像様に)現像か可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第4.626.498号、特開
昭59−214852号に記載されている。
粒子内部がかぶらされたコア/シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないか、
平均粒子サイズとしては0.01−0.75μm、特に
0゜05〜0.6μmが好ましい。また、粒子形状につ
いては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、
多分散乳剤でもよいか、単分散(ハロゲン化銀粒子の重
量または粒子数の少なくとも95%が平均粒子径の±4
0%以内の粒子径を育するもの)であることが好ましい
。
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないか、
平均粒子サイズとしては0.01−0.75μm、特に
0゜05〜0.6μmが好ましい。また、粒子形状につ
いては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、
多分散乳剤でもよいか、単分散(ハロゲン化銀粒子の重
量または粒子数の少なくとも95%が平均粒子径の±4
0%以内の粒子径を育するもの)であることが好ましい
。
本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。
とが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。
微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率か0〜100モ
ル%であり、必要に応じて塩化銀および/または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を0.5〜lOモ
ル%含有するものである。
ル%であり、必要に応じて塩化銀および/または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を0.5〜lOモ
ル%含有するものである。
微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直
径の平均値)か0.01〜0.5μmか好ましく、0.
02〜0.2μmがより好ましい。
径の平均値)か0.01〜0.5μmか好ましく、0.
02〜0.2μmがより好ましい。
微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかしめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことか
好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることかできる。
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかしめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことか
好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることかできる。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の3つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
胚
!
警
寥
雪
鍼
また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411,987号や同第4
.435.503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
止するために、米国特許4,411,987号や同第4
.435.503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
本発明の感光材料に、米国特許環4.740.454号
、同第4.788.132号、特開昭62−18539
号、特開平1−283551号に記載のメルカプト化合
物を含有させることが好ましい。
、同第4.788.132号、特開昭62−18539
号、特開平1−283551号に記載のメルカプト化合
物を含有させることが好ましい。
本発明の感光材料に、特開平1−106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させる・ことが好まし
い。
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させる・ことが好まし
い。
本発明の感光材料に、国際公開WO38104794号
、特表千1−502912号に記載された方法で分散さ
れた染料またはEP 317.308A号、米国特許4
.420.555号、特開平1−259358号に記載
の染料を含有させることが好ましい。
、特表千1−502912号に記載された方法で分散さ
れた染料またはEP 317.308A号、米国特許4
.420.555号、特開平1−259358号に記載
の染料を含有させることが好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することかでき
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーN
1117643、■−C−O1および同Nα30710
5 、■−C−Gに記載された特許に記載されている。
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーN
1117643、■−C−O1および同Nα30710
5 、■−C−Gに記載された特許に記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3、93
3.501号、同第4.022.620号、同第4.3
26.024号、同第4.401.752号、同第4.
248.961号、特公昭5g−10739号、英国特
許第1.425.020号、同第1.476、760号
、米国特許第3.973.968号、同第4、314.
023号、同第4.511649号、欧州特許第249
、473A号、等に記載のものか好ましい。
3.501号、同第4.022.620号、同第4.3
26.024号、同第4.401.752号、同第4.
248.961号、特公昭5g−10739号、英国特
許第1.425.020号、同第1.476、760号
、米国特許第3.973.968号、同第4、314.
023号、同第4.511649号、欧州特許第249
、473A号、等に記載のものか好ましい。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物か好ましく、米国特許第4.31
0.619号、同第4.351.897号、欧州特許第
73.636号、米国特許第3.061.432号、同
第3725、067号、リサーチ・ディスクロージャー
魚24220 (1984年6月)、特開昭60−33
552号、リサーチ・ディスクロージャー隘24230
(1984年6月)、特開昭60−43659号、同
61−72238号、同60−35730号、同55−
118034号、同60−185951号、米国特許第
4500、630号、同第4,540.65.1号、同
第4.556.630号、国際公開WO3810479
5号等に記載のものか特に好ましい。
ロアゾール系の化合物か好ましく、米国特許第4.31
0.619号、同第4.351.897号、欧州特許第
73.636号、米国特許第3.061.432号、同
第3725、067号、リサーチ・ディスクロージャー
魚24220 (1984年6月)、特開昭60−33
552号、リサーチ・ディスクロージャー隘24230
(1984年6月)、特開昭60−43659号、同
61−72238号、同60−35730号、同55−
118034号、同60−185951号、米国特許第
4500、630号、同第4,540.65.1号、同
第4.556.630号、国際公開WO3810479
5号等に記載のものか特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーか挙げられ、米国特許第4.052、212
号、同第4.146.396号、同第4.228.23
3号、同第4.296.200号、同第2.369.9
29号、同第2.801、171号、同第2.772.
162号、同第2.895.826号、同第3.772
.002号、同第3.758.308号、同第4.33
4、011号、同第4.327.173号、西独特許公
開第3329、729号、欧州特許第121.365A
号、同第249453A号、米国特許第3.446.6
22号、同第4.333.999号、同第4.775.
616号、同第4.451.559号、同第4.427
.767号、同第4.690.889号、同第4.25
4212号、同第4.296.199号、特開昭61−
42658号等に記載のものが好ましい。さらに、特開
昭64−553号、同64−554号、同64−555
号、同64−556に記載のピラゾロアゾール系カプラ
ーや、米国特許第4818、672号に記載のイミダゾ
ール系カプラーも使用することができる。
系カプラーか挙げられ、米国特許第4.052、212
号、同第4.146.396号、同第4.228.23
3号、同第4.296.200号、同第2.369.9
29号、同第2.801、171号、同第2.772.
162号、同第2.895.826号、同第3.772
.002号、同第3.758.308号、同第4.33
4、011号、同第4.327.173号、西独特許公
開第3329、729号、欧州特許第121.365A
号、同第249453A号、米国特許第3.446.6
22号、同第4.333.999号、同第4.775.
616号、同第4.451.559号、同第4.427
.767号、同第4.690.889号、同第4.25
4212号、同第4.296.199号、特開昭61−
42658号等に記載のものが好ましい。さらに、特開
昭64−553号、同64−554号、同64−555
号、同64−556に記載のピラゾロアゾール系カプラ
ーや、米国特許第4818、672号に記載のイミダゾ
ール系カプラーも使用することができる。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3.451.820号、同第4.080.211号
、同第4.367、282号、同第4.409.320
号、同第4.576910号、英国特許2.102.1
37号、欧州特許第341188A号等に記載されてい
る。
許第3.451.820号、同第4.080.211号
、同第4.367、282号、同第4.409.320
号、同第4.576910号、英国特許2.102.1
37号、欧州特許第341188A号等に記載されてい
る。
発色色素が適度な拡散性を育するカプラーとしては、米
国特許第4.366、237号、英国特許第2.125
、570号、欧州特許第96.570号、西独特許(公
開)第3.234.533号に記載のものが好ましい。
国特許第4.366、237号、英国特許第2.125
、570号、欧州特許第96.570号、西独特許(公
開)第3.234.533号に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーNu17643の
■−G項、同Nil 307105の■−G項、米国特
許第4.163.670号、特公昭57−39413号
、米国特許第4.004.929号、同第4.138.
258号、英国特許第1.146.368号に記載のも
のが好ましい。また、米国特許第4.774.181号
に記載のカップリング時に放出された蛍光色素により発
色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第4
.777、120号に記載の現像主薬と反応して色素を
形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有するカ
プラーを用いることも好ましい。
ーは、リサーチ・ディスクロージャーNu17643の
■−G項、同Nil 307105の■−G項、米国特
許第4.163.670号、特公昭57−39413号
、米国特許第4.004.929号、同第4.138.
258号、英国特許第1.146.368号に記載のも
のが好ましい。また、米国特許第4.774.181号
に記載のカップリング時に放出された蛍光色素により発
色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第4
.777、120号に記載の現像主薬と反応して色素を
形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有するカ
プラーを用いることも好ましい。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用てきる。
合物もまた本発明で好ましく使用てきる。
現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD
17643、■−F項及び同定307105 、■−F
項に記載された特許、特開昭57−151944号、同
57−154234号、同60−184248号、同6
3−37346号、同63−37350号、米国特許4
.248.962号、同4.782.012号に記載さ
れたものが好ましい。
17643、■−F項及び同定307105 、■−F
項に記載された特許、特開昭57−151944号、同
57−154234号、同60−184248号、同6
3−37346号、同63−37350号、米国特許4
.248.962号、同4.782.012号に記載さ
れたものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2.097.140号、
同第2.131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
カプラーとしては、英国特許第2.097.140号、
同第2.131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
また、特開昭60−107029号、同60−2523
40号、特開平144940号、同1−45687号に
記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶ
らせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化
合物も好ましい。
40号、特開平144940号、同1−45687号に
記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶ
らせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化
合物も好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第4.130.427号等に記載の
競争カプラー、米国特許第4.283.472号、同第
4.338.393号、同第4.3t0.618号等に
記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号、
特開昭62−24252号等に記載のDIRレドックス
化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、D
IRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜30
2A号、同第313.308A号に記載の離脱液復色す
る色素を放出するカプラー、R,D、k 11449、
同24241、特開昭61−201247号等に記載の
漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4.555.47
7号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63−7
5747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米
国特許第4゜774、181号に記載の蛍光色素を放出
するカプラー等が挙げられる。
としては、米国特許第4.130.427号等に記載の
競争カプラー、米国特許第4.283.472号、同第
4.338.393号、同第4.3t0.618号等に
記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号、
特開昭62−24252号等に記載のDIRレドックス
化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、D
IRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜30
2A号、同第313.308A号に記載の離脱液復色す
る色素を放出するカプラー、R,D、k 11449、
同24241、特開昭61−201247号等に記載の
漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4.555.47
7号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63−7
5747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米
国特許第4゜774、181号に記載の蛍光色素を放出
するカプラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2.322.027号などに記載されている。
第2.322.027号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175°C
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー2−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)
、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−
ヒドロキシベンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジ
エチルドデカンアミド、N、 N−ジエチルラウリル了
ミド、N−テトラデシルピロリドンなと)、アルコール
類またはフェノール類(イソステアリルアルコール、2
,4−ジーtert−アミルフ エノールなど)、脂肪
族カルボン酸エステル類 (ビス(2−エチルヘキシル
)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールト
リブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチ
ルシトレートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジプチ
ル−2−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンな
と)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンセン、ジ
イソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー2−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)
、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−
ヒドロキシベンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジ
エチルドデカンアミド、N、 N−ジエチルラウリル了
ミド、N−テトラデシルピロリドンなと)、アルコール
類またはフェノール類(イソステアリルアルコール、2
,4−ジーtert−アミルフ エノールなど)、脂肪
族カルボン酸エステル類 (ビス(2−エチルヘキシル
)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールト
リブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチ
ルシトレートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジプチ
ル−2−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンな
と)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンセン、ジ
イソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。
また補助溶剤としては、沸点が約30″C以上、好まし
くは50°C以上約160℃以下の有機溶剤などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ドなどが挙げられる。
くは50°C以上約160℃以下の有機溶剤などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ドなどが挙げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4.199.363号、西独
特許出願(OLS)第2.541.274号および同第
2゜541、230号などに記載されている。
スの具体例は、米国特許第4.199.363号、西独
特許出願(OLS)第2.541.274号および同第
2゜541、230号などに記載されている。
本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭63−257747号、同62−272248
号、および特開平1−80941号に記載の1.2−ベ
ンズイソチアゾリン−3−オン、ローブチル p−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、4−クロル−3,5
−ジメチルフェノール、2−フェノキシエタノール、2
− (4−チアゾリル)ベンズイミダゾール等の各種の
防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。
や特開昭63−257747号、同62−272248
号、および特開平1−80941号に記載の1.2−ベ
ンズイソチアゾリン−3−オン、ローブチル p−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、4−クロル−3,5
−ジメチルフェノール、2−フェノキシエタノール、2
− (4−チアゾリル)ベンズイミダゾール等の各種の
防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、隘17643の28頁、同Nα18716の647
頁右欄から648頁左欄、および同Nα307105の
879頁に記載されている。
D、隘17643の28頁、同Nα18716の647
頁右欄から648頁左欄、および同Nα307105の
879頁に記載されている。
本発明の感光材料は、乳剤層を育する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28μm以下であることが好まし
く、23μm以下がより好ましく、18μm以下が更に
好ましく、16μm以下か特に好ましい。また膜膨潤速
度T、7.は30秒以下か好ましく、20秒以下かより
好ましい。膜厚は、25°C相対湿度55%調湿下(2
日)で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度T17.は、
当該技術分野において公知の手法に従って測定すること
かできる。例えば、ニー・グリーン(A、 Green
)らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング(Photogr、 Sci、 En
g、 )、 19S、2号、 124〜129頁に記載
の型のスエロメーター(膨潤膜)を使用することにより
、測定でき、T1/2は発色現像液で30°C13分1
5秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和
膜厚とし、飽和膜厚の1/2に到達するまでの時間と定
義する。
イド層の膜厚の総和が28μm以下であることが好まし
く、23μm以下がより好ましく、18μm以下が更に
好ましく、16μm以下か特に好ましい。また膜膨潤速
度T、7.は30秒以下か好ましく、20秒以下かより
好ましい。膜厚は、25°C相対湿度55%調湿下(2
日)で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度T17.は、
当該技術分野において公知の手法に従って測定すること
かできる。例えば、ニー・グリーン(A、 Green
)らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング(Photogr、 Sci、 En
g、 )、 19S、2号、 124〜129頁に記載
の型のスエロメーター(膨潤膜)を使用することにより
、測定でき、T1/2は発色現像液で30°C13分1
5秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和
膜厚とし、飽和膜厚の1/2に到達するまでの時間と定
義する。
膜膨潤速度T I/2は、バインダーとしてのゼラチン
に硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変
えることによって調整することができる。また、膨潤率
は150〜400%が好ましい。膨潤率とは、さきに述
べた条件下での最大膨潤膜厚から、式= (最大膨潤膜
厚−膜厚)/膜厚 に従って計算できる。
に硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変
えることによって調整することができる。また、膨潤率
は150〜400%が好ましい。膨潤率とは、さきに述
べた条件下での最大膨潤膜厚から、式= (最大膨潤膜
厚−膜厚)/膜厚 に従って計算できる。
本発明の感光材料は、乳剤1を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和か2μm〜20μmの親水性コロイド層(
バック層と称す)を設けることか好ましい。このバック
層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収
剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、
潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることか好
ましい。このバック層の膨潤率は150〜500%か好
ましい。
燥膜厚の総和か2μm〜20μmの親水性コロイド層(
バック層と称す)を設けることか好ましい。このバック
層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収
剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、
潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることか好
ましい。このバック層の膨潤率は150〜500%か好
ましい。
(実施例)
以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。
、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例1
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作成した。
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作成した。
(感光層の組成)
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/ゴ単位で表した量を、またカプラー添加剤およびゼ
ラチンについてはg/−単位て表した量を、また増感色
素については同一層内のハロゲン化銀1モルあたりのモ
ル数で示した。
g/ゴ単位で表した量を、またカプラー添加剤およびゼ
ラチンについてはg/−単位て表した量を、また増感色
素については同一層内のハロゲン化銀1モルあたりのモ
ル数で示した。
第1層(ハレーシコン防止WI)
黒色コロイド銀 0.15ゼラチ
ン 1.3゜E xM −
82,0xlO” 第2層(中間層) ゼラチン 2.10UV−
13,0X10”’ UV−26,0X10−” U V −37,OX 10−” ExF −14,0xlO−’ S o 1 v −27,0xlO−1第3層(低感度
赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag12モル%、 内部高Agl盟、球相当径0.3μm、球相当径の変動
係数29%、正常晶、 双晶混合粒子、直径/厚み比2.5) 銀塗布量 1.50 1.0X10−’ 3.0X10−’ 1.0X10−’ 0.22 3.0XIO−2 3,0X10−2 7.0X10−’ ゼラチン xS−1 xS−2 xS−3 xC−3 xC−4 本発明のカプラー(1) olv−1 第4層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag18モル%、 内部高Agl型、球相当径0.35μm、球相当径の変
動係数18%、双晶粒子、直径/厚み比7.5) 銀塗布量 0.55 1.50 1.0X10−’ 3.0X10−’ 1.0XlO−’ 8.0XlO”” 0.33 2.0X10−2 1.0X10−1 1.0X10”’ 0.10 ゼラチン xS−1 xS−2 xS−3 xC−2 xC−3 本発明のカプラー(1) xY−14 Cpd−10 olv−1 第5層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 10モル%、 内部高Agl型、球相当径0.7μm、球相当径の変動
係数30%、 双晶混合粒子、直径/厚み比2.0) 銀塗布量 0.55 1.60 1.0X10”’ 3.0X10−’ ゼラチン xS−1 xS−2 1,0xlO−s 7.0X10−’ 8.0X10−” 0、15 8、OX 10−’ xS−3 xC−5 xC−6 olv−1 olv−2 第6層(中間層) ゼラチン Cpd−1 Cpd−4 olv−1 第7層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag12モル%、 内部高Agl型、球相当径0.3μm1球相当径の変動
係数28%、正常晶、 双晶混合粒子、直径/厚み比2.5) 銀塗布量 1、10 0.17 0.10 0.17 5.0X10−” 0.30 0.50 5.0X10−’ 2.0X10−’ ゼラチン xS−4 xS−5 xS−6 xM−8 xM−9 xY−13 Cpd−11 olv−1 第8層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag12モル%、 内部高Ag I盟、球相当径0.40μm、球相当径の
変動係数19%、双晶粒子、直径/厚み比7.0) 0.3XlO−’ 3.0×l□−* 0.20 3.0X10−2 7.0X10弓 0.20 ゼラチン xS−4 xS−5 X5−6 xM−8 xM−9 xM−10 本発明のカプラー(1) 銀塗布量 O,SO 1,00 5,0XlO−4 2,0X10−’ 3.0X10−’ 3.0X10−” 0.25 1.5X10−” 2.0X10−” Cpd−119,0xlO−” 5olv−10,20 第9層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 10モル%、 内部高AgI型、球相当径0.7μm1球相当径の変動
係数30%、正常晶、 双晶混合粒子、直径/厚み比2.0) 銀塗布量 0.45 0.90 2.0X10−4 2.0X10−’ 2.0X10−’ 3.0X10−’ 2.0X10−” 6.0X10−! 2.0X10−’ 1.5Xl□−t 1.0X10” 2.0X10°4 2.0X10−’ ゼラチン xS−4 xS−5 xS−6 xS−7 xM−8 xM−11 xM−12 本発明のカプラー(11 Cpd−2 Cpd−9 Cpd−10 5olv−10,20 S o 1 v −2s、oxlo−2第1O層(イエ
ローフィルター層) ゼラチン 0.90黄色コ
ロイド 5. OX 10−’Cp
d−10,20 Solv−10,15 第11層(低感度責感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、 内部高AgT型、球相当径0.5μm、球相当径の変動
係数15%、 8面体粒子) ゼラチン xS−8 xY−13 xY−15 本発明のカプラーfl) Cpd−2 olv−1 銀塗布量 0.40 1.00 2.0X10−’ 9.0X10−2 0.90 1.5X10−” 1.0XIO−” 0.30 第12層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag110モル%、 内部高Agl型、球相当径lOμm、 球相当径の変動係数17%、双晶粒子、直径/厚み比6
.5) 銀塗布量 0.45 ゼラチン 0.60ExS
−81,0XIO−’ E xY −130,050 ExY−150,12 0p d −21,0xlo−’ So 1 v −14,0XIO−’ 第13層(第1保護層) 微粒子沃臭化銀(平均粒径0.07μm、AgT1モル
%) 0.15ゼラチン
0.80UV−20,10 UV−30,10 UV−40,20 S o 1 v −34,0xlO−2P −29,O
X 10−” 第1411 (第2保護層) ゼラチン 0.90B−1
(直径1.5μm) 0.10B−2(
直径1.5μm) 0.10B −32
,Ox 10−’ H−10,40 更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性、及び塗布性をよくするために、下記のCpd−
3、Cpd−5、Cpd−6、Cpd−7、cpci−
a、P−1、W−LW−2、W−3を添加した。
ン 1.3゜E xM −
82,0xlO” 第2層(中間層) ゼラチン 2.10UV−
13,0X10”’ UV−26,0X10−” U V −37,OX 10−” ExF −14,0xlO−’ S o 1 v −27,0xlO−1第3層(低感度
赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag12モル%、 内部高Agl盟、球相当径0.3μm、球相当径の変動
係数29%、正常晶、 双晶混合粒子、直径/厚み比2.5) 銀塗布量 1.50 1.0X10−’ 3.0X10−’ 1.0X10−’ 0.22 3.0XIO−2 3,0X10−2 7.0X10−’ ゼラチン xS−1 xS−2 xS−3 xC−3 xC−4 本発明のカプラー(1) olv−1 第4層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag18モル%、 内部高Agl型、球相当径0.35μm、球相当径の変
動係数18%、双晶粒子、直径/厚み比7.5) 銀塗布量 0.55 1.50 1.0X10−’ 3.0X10−’ 1.0XlO−’ 8.0XlO”” 0.33 2.0X10−2 1.0X10−1 1.0X10”’ 0.10 ゼラチン xS−1 xS−2 xS−3 xC−2 xC−3 本発明のカプラー(1) xY−14 Cpd−10 olv−1 第5層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 10モル%、 内部高Agl型、球相当径0.7μm、球相当径の変動
係数30%、 双晶混合粒子、直径/厚み比2.0) 銀塗布量 0.55 1.60 1.0X10”’ 3.0X10−’ ゼラチン xS−1 xS−2 1,0xlO−s 7.0X10−’ 8.0X10−” 0、15 8、OX 10−’ xS−3 xC−5 xC−6 olv−1 olv−2 第6層(中間層) ゼラチン Cpd−1 Cpd−4 olv−1 第7層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag12モル%、 内部高Agl型、球相当径0.3μm1球相当径の変動
係数28%、正常晶、 双晶混合粒子、直径/厚み比2.5) 銀塗布量 1、10 0.17 0.10 0.17 5.0X10−” 0.30 0.50 5.0X10−’ 2.0X10−’ ゼラチン xS−4 xS−5 xS−6 xM−8 xM−9 xY−13 Cpd−11 olv−1 第8層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag12モル%、 内部高Ag I盟、球相当径0.40μm、球相当径の
変動係数19%、双晶粒子、直径/厚み比7.0) 0.3XlO−’ 3.0×l□−* 0.20 3.0X10−2 7.0X10弓 0.20 ゼラチン xS−4 xS−5 X5−6 xM−8 xM−9 xM−10 本発明のカプラー(1) 銀塗布量 O,SO 1,00 5,0XlO−4 2,0X10−’ 3.0X10−’ 3.0X10−” 0.25 1.5X10−” 2.0X10−” Cpd−119,0xlO−” 5olv−10,20 第9層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 10モル%、 内部高AgI型、球相当径0.7μm1球相当径の変動
係数30%、正常晶、 双晶混合粒子、直径/厚み比2.0) 銀塗布量 0.45 0.90 2.0X10−4 2.0X10−’ 2.0X10−’ 3.0X10−’ 2.0X10−” 6.0X10−! 2.0X10−’ 1.5Xl□−t 1.0X10” 2.0X10°4 2.0X10−’ ゼラチン xS−4 xS−5 xS−6 xS−7 xM−8 xM−11 xM−12 本発明のカプラー(11 Cpd−2 Cpd−9 Cpd−10 5olv−10,20 S o 1 v −2s、oxlo−2第1O層(イエ
ローフィルター層) ゼラチン 0.90黄色コ
ロイド 5. OX 10−’Cp
d−10,20 Solv−10,15 第11層(低感度責感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、 内部高AgT型、球相当径0.5μm、球相当径の変動
係数15%、 8面体粒子) ゼラチン xS−8 xY−13 xY−15 本発明のカプラーfl) Cpd−2 olv−1 銀塗布量 0.40 1.00 2.0X10−’ 9.0X10−2 0.90 1.5X10−” 1.0XIO−” 0.30 第12層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag110モル%、 内部高Agl型、球相当径lOμm、 球相当径の変動係数17%、双晶粒子、直径/厚み比6
.5) 銀塗布量 0.45 ゼラチン 0.60ExS
−81,0XIO−’ E xY −130,050 ExY−150,12 0p d −21,0xlo−’ So 1 v −14,0XIO−’ 第13層(第1保護層) 微粒子沃臭化銀(平均粒径0.07μm、AgT1モル
%) 0.15ゼラチン
0.80UV−20,10 UV−30,10 UV−40,20 S o 1 v −34,0xlO−2P −29,O
X 10−” 第1411 (第2保護層) ゼラチン 0.90B−1
(直径1.5μm) 0.10B−2(
直径1.5μm) 0.10B −32
,Ox 10−’ H−10,40 更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性、及び塗布性をよくするために、下記のCpd−
3、Cpd−5、Cpd−6、Cpd−7、cpci−
a、P−1、W−LW−2、W−3を添加した。
上記の他に、n−ブチル−p−ヒドロキシベンゾエート
が添加された。さらにB−4、F−1、F−4、F−5
、F−6、F−7、F−8、F−9、F−10、F−1
1、F−13および、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリ
ジウム塩、ロジウム塩か含有されている。
が添加された。さらにB−4、F−1、F−4、F−5
、F−6、F−7、F−8、F−9、F−10、F−1
1、F−13および、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリ
ジウム塩、ロジウム塩か含有されている。
試料101の乾燥総膜厚は16.2μm、Ii!含有量
は4.0g/イであった。
は4.0g/イであった。
(試料102〜104)
試料101の各層のゼラチンを16%、42%および5
5%増量して試料102.103および104を作製し
た。
5%増量して試料102.103および104を作製し
た。
(試料105〜108)
試料101〜104の第3層、第4層、第8層および第
11層の本発明のカプラー(1)を本発明のカプラー(
47)に等モルで置き換えて試料105〜108を作製
した。
11層の本発明のカプラー(1)を本発明のカプラー(
47)に等モルで置き換えて試料105〜108を作製
した。
(試料109〜115)
試料101のカプラー(1)をカプラー(3) ((1
]に対して2.5倍モル、以下2.5とたけ示す]、カ
プラー(4)(1,5)、カプラー(9)(1,8)お
よび比較用のカプラーExY−13(0,8LC−1(
1,8)、C−2(0,4L C−3(1゜6〕に置き
換えて試料109〜115を作製した。
]に対して2.5倍モル、以下2.5とたけ示す]、カ
プラー(4)(1,5)、カプラー(9)(1,8)お
よび比較用のカプラーExY−13(0,8LC−1(
1,8)、C−2(0,4L C−3(1゜6〕に置き
換えて試料109〜115を作製した。
(試料116〜118)
試料101の各層の銀量を12.5%減量して試料11
6を、12.5%および25%増量して試料117およ
び118を作製した。
6を、12.5%および25%増量して試料117およ
び118を作製した。
これら試料の銀含有量および乾燥総膜厚を表1に示した
。また本発明で定義した、特定写真感度を求めたところ
、いずれの試料についても110〜125の間であった
。またこれら試料に赤色像様露光を与えた後、緑色均一
露光を(試料101の赤色未露光部のマゼンタ濃度が0
.8になるように与えて、下記の処理を行ない、シアン
濃度1.5を与える点におけるマゼンタ濃度からシアン
カブリ部でのマゼンタ濃度を滅じた値を色濁り度として
求めた。鮮鋭性についても同様の処理を行なって慣用の
MT F (Modulation Transfer
Function)法で測定し、シアン画像20サイク
ル/wnのMTF値を求めた。
。また本発明で定義した、特定写真感度を求めたところ
、いずれの試料についても110〜125の間であった
。またこれら試料に赤色像様露光を与えた後、緑色均一
露光を(試料101の赤色未露光部のマゼンタ濃度が0
.8になるように与えて、下記の処理を行ない、シアン
濃度1.5を与える点におけるマゼンタ濃度からシアン
カブリ部でのマゼンタ濃度を滅じた値を色濁り度として
求めた。鮮鋭性についても同様の処理を行なって慣用の
MT F (Modulation Transfer
Function)法で測定し、シアン画像20サイク
ル/wnのMTF値を求めた。
またこれら試料に40ルツクス・秒の白色光を与え、漂
白時間を30秒、40秒および2分にした以外は特定写
真感度を得るための下記の現像処理を行い、マゼンタ濃
度の測定を行なった。漂白時間30秒および40秒のマ
ゼンタ濃度から2分の濃度を減じた値を脱銀不良濃度と
して表1に示した。
白時間を30秒、40秒および2分にした以外は特定写
真感度を得るための下記の現像処理を行い、マゼンタ濃
度の測定を行なった。漂白時間30秒および40秒のマ
ゼンタ濃度から2分の濃度を減じた値を脱銀不良濃度と
して表1に示した。
現像処理は、自動現像機を用い以下に記載の方法で、(
液の累積補充量がその母液タンク容量の3倍になるまで
)処理した。
液の累積補充量がその母液タンク容量の3倍になるまで
)処理した。
処理方法
工程 処理時間 処理温度 補充量 +ン’)容量現
像現像 3分15秒 38℃ 45I1110f
fi漂 白 1分00秒 38°C20d
4N漂白定着 3分15秒 38℃ 30
d B1水洗 (2)1分00秒 35°C 安 定 40秒 38°C乾 燥 1
分15秒 55°C 補充量は35閣巾1m長さ当たり 次に処理液の組成を記す。
像現像 3分15秒 38℃ 45I1110f
fi漂 白 1分00秒 38°C20d
4N漂白定着 3分15秒 38℃ 30
d B1水洗 (2)1分00秒 35°C 安 定 40秒 38°C乾 燥 1
分15秒 55°C 補充量は35閣巾1m長さ当たり 次に処理液の組成を記す。
(発色現像液) 母液fg)ジエチレント
リアミン五酢酸 1.0 1−ヒドロキシエチリデン− 1,1−ジホスホン酸 3.0 30Jd 4ffi 20ad 41 補充液(80 1,1 3,2 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 4−〔N−エチル−N−β− ヒドロキシエチルアミノ)− 2−メチルアニリン硫酸塩 4.5 水を加えて 1.01P H10,0
5 (漂白液)母液、補充液共通(単位g)エチレンジアミ
ン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 10、0 10、o、0 1O90 0,003モル 120゜ 4.0 30.0 1.4 1.5B 2.4 4.4 37.0 0.7 2.8 5.5 1.01 10.10 アンモニア水(27%> 15.0m水を
加えて 1. OI!。
リアミン五酢酸 1.0 1−ヒドロキシエチリデン− 1,1−ジホスホン酸 3.0 30Jd 4ffi 20ad 41 補充液(80 1,1 3,2 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 4−〔N−エチル−N−β− ヒドロキシエチルアミノ)− 2−メチルアニリン硫酸塩 4.5 水を加えて 1.01P H10,0
5 (漂白液)母液、補充液共通(単位g)エチレンジアミ
ン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 10、0 10、o、0 1O90 0,003モル 120゜ 4.0 30.0 1.4 1.5B 2.4 4.4 37.0 0.7 2.8 5.5 1.01 10.10 アンモニア水(27%> 15.0m水を
加えて 1. OI!。
pH6,3
(漂白定着液)母液、補充液共通(単位g)エチレンジ
アミン四酢酸第二鉄 アンモニア水ニ水塩 50゜Oエチレンシミ
アン四酢酸二ナト リウム塩 5.0亜硫酸ナト
リウム 12.0チオ硫酸アンモニウム
水溶液 (70%) 240.0mアンモ
ニア水(27%) 6.(ld水を加え
て 1.01pH7,2 (水洗液)母液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3[/1以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム201g/j!と硝酸ナト
リウム0.15g/j2を添加した。この液のpHは6
.5−75の範囲にあった。
アミン四酢酸第二鉄 アンモニア水ニ水塩 50゜Oエチレンシミ
アン四酢酸二ナト リウム塩 5.0亜硫酸ナト
リウム 12.0チオ硫酸アンモニウム
水溶液 (70%) 240.0mアンモ
ニア水(27%) 6.(ld水を加え
て 1.01pH7,2 (水洗液)母液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3[/1以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム201g/j!と硝酸ナト
リウム0.15g/j2を添加した。この液のpHは6
.5−75の範囲にあった。
(安定液)母液、補充液共通(単位g)ホルマリン(3
7%) 2.(1ポリオキシエチレン−
p−七ノノ ニルフェニルエーテル(平均を 合皮10) 0.3エチレンジ
アミン四酢酸二ナトリ ラム塩 0.05水を加えて
1.0ip、H0,5−8,
0 表1より、本発明の試料はMTF値で表わされる鮮鋭性
、色濁り度で表わされる色再現性に優れかつ脱銀性も良
好であることが明らかである。また銀含有量が低いと本
発明の効果がより大きいことがわかる。
7%) 2.(1ポリオキシエチレン−
p−七ノノ ニルフェニルエーテル(平均を 合皮10) 0.3エチレンジ
アミン四酢酸二ナトリ ラム塩 0.05水を加えて
1.0ip、H0,5−8,
0 表1より、本発明の試料はMTF値で表わされる鮮鋭性
、色濁り度で表わされる色再現性に優れかつ脱銀性も良
好であることが明らかである。また銀含有量が低いと本
発明の効果がより大きいことがわかる。
実施例2
下記の通常処理Iおよび短時間処理■におけるガンマお
よび色濁り度を求めた。色濁り度は実施例1と同様の方
法で求めた。ガンマはシアン濃度(カブリ+0.2)の
点と(カブリ+1.2)の点を結ぶ直線の傾きとして求
めた。また40ルツクス・秒の白色光を与え処理■およ
び充分脱銀した処理■でのマゼンタ濃度の差を脱銀不良
濃度として表2に示した。さらに、試料101〜118
に500μmX4mmおよび15 μmX4+mのアパ
ーチャーで軟X線を照射し、処理1と処理■を行ない、
それぞれの中心のシアン濃度比をエツジ効果として測定
した。
よび色濁り度を求めた。色濁り度は実施例1と同様の方
法で求めた。ガンマはシアン濃度(カブリ+0.2)の
点と(カブリ+1.2)の点を結ぶ直線の傾きとして求
めた。また40ルツクス・秒の白色光を与え処理■およ
び充分脱銀した処理■でのマゼンタ濃度の差を脱銀不良
濃度として表2に示した。さらに、試料101〜118
に500μmX4mmおよび15 μmX4+mのアパ
ーチャーで軟X線を照射し、処理1と処理■を行ない、
それぞれの中心のシアン濃度比をエツジ効果として測定
した。
友1−
工程
現像現像
漂 白
定 着
処理時間
3分15秒
45秒
1分30秒
処理温度
38°C
38°C
38°C
補充量
50d
130紙
タンク容量
10I!
0i
(発色現像液) 母液(6)ジエチレント
リアミン五酢酸 5.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 炭酸カリウム 30.0臭化カリウム
1.0 ヨウ化カリウム 1.2mgヒドロキシ
ルアミン硫酸塩2.5 4−(N−エチル−N−β 補充液(g) 6.0 6.0 37.0 0.2 4.2 一ヒドロキシエチルアミ ノ)−2−メチルアニリ ン硫酸塩 水を加えて H (漂白液) l 3−ジアミノプロパン 四酢酸第二鉄塩 エチレンジアミン四酢酸 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水(21%> 酢酸<90%) ヒドロキシ酢酸(70χ) 水を加えて H (定着液) エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 亜硫酸アンモニウム 4.7 (0,015モル) 1.0! 10.00 母液(g) 4.0 160.0 30.0 20.01d 35.0 98.0 1.0 ff1 3.9 母液(8) 0.5 15.0 7.5 (0,024モル) 1.0! 10.20 補充液(g) 5.0 220.0 50.0 23.0m 50.0 140.0 1、Ol 2.5 補充液(g′1 0.7 25.0 重亜硫酸ナトリウム 5.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液 (700g/ff1) 270.0m水を加え
て 1.0i p H6,7 (安定液)母液、補充液共通(単位g)水道水 ホルマリン(37%) 5−クロロ−2−メチル−4− イソチアゾリン−3−オン 2−メチル−4−イソチアゾリ ソー3−オン 界面活性剤 [C,。Ha、−0−+CFIZCI(!O)+。H〕
エチレングリコール H 10,0 320,0d 1、Ol 6.6 1゜ I1 1゜ d 6゜ d 3゜ ad 0゜ 1゜ 7゜ 製Jul 工程 現像現像 漂 白 定 着 処理時間 90秒 25秒 50秒 処理温度 41°C 38°C 38°C 補充量0 50d 30ai 50〇− タンク容量 H (発色現像液) 母液((至)ジエチレン
トリアミン五酢酸 5.0 亜硫酸ナトリウム 2.0 炭酸カリウム 35.0 臭化カリウム 1.4 ヨウ化カリウム 1.2−gヒドロキシ
ルアミン硫酸塩 2.0 4−(N−エチル−N−β 一ヒドロキシエチルアミ ノ)−2−メチルアニリ 6.0 補充液(80 6,0 4,0 42,0 0,0 3,8 8,8 ン硫酸塩 (0,01
9モル) (0,028モル)4−ヒドロキシ−6−
メチ ル−133a 7 テトラザインデン 0.05 0.081
−フェニル−4−メチル =4−ヒドロキシメチル =3−ピラゾリドン 0.005 0.01
水を加えて 1.0!!1.0β
p H10,5510,80 (漂白液、定着液、安定液) 処理Iと同し。
リアミン五酢酸 5.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 炭酸カリウム 30.0臭化カリウム
1.0 ヨウ化カリウム 1.2mgヒドロキシ
ルアミン硫酸塩2.5 4−(N−エチル−N−β 補充液(g) 6.0 6.0 37.0 0.2 4.2 一ヒドロキシエチルアミ ノ)−2−メチルアニリ ン硫酸塩 水を加えて H (漂白液) l 3−ジアミノプロパン 四酢酸第二鉄塩 エチレンジアミン四酢酸 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水(21%> 酢酸<90%) ヒドロキシ酢酸(70χ) 水を加えて H (定着液) エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 亜硫酸アンモニウム 4.7 (0,015モル) 1.0! 10.00 母液(g) 4.0 160.0 30.0 20.01d 35.0 98.0 1.0 ff1 3.9 母液(8) 0.5 15.0 7.5 (0,024モル) 1.0! 10.20 補充液(g) 5.0 220.0 50.0 23.0m 50.0 140.0 1、Ol 2.5 補充液(g′1 0.7 25.0 重亜硫酸ナトリウム 5.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液 (700g/ff1) 270.0m水を加え
て 1.0i p H6,7 (安定液)母液、補充液共通(単位g)水道水 ホルマリン(37%) 5−クロロ−2−メチル−4− イソチアゾリン−3−オン 2−メチル−4−イソチアゾリ ソー3−オン 界面活性剤 [C,。Ha、−0−+CFIZCI(!O)+。H〕
エチレングリコール H 10,0 320,0d 1、Ol 6.6 1゜ I1 1゜ d 6゜ d 3゜ ad 0゜ 1゜ 7゜ 製Jul 工程 現像現像 漂 白 定 着 処理時間 90秒 25秒 50秒 処理温度 41°C 38°C 38°C 補充量0 50d 30ai 50〇− タンク容量 H (発色現像液) 母液((至)ジエチレン
トリアミン五酢酸 5.0 亜硫酸ナトリウム 2.0 炭酸カリウム 35.0 臭化カリウム 1.4 ヨウ化カリウム 1.2−gヒドロキシ
ルアミン硫酸塩 2.0 4−(N−エチル−N−β 一ヒドロキシエチルアミ ノ)−2−メチルアニリ 6.0 補充液(80 6,0 4,0 42,0 0,0 3,8 8,8 ン硫酸塩 (0,01
9モル) (0,028モル)4−ヒドロキシ−6−
メチ ル−133a 7 テトラザインデン 0.05 0.081
−フェニル−4−メチル =4−ヒドロキシメチル =3−ピラゾリドン 0.005 0.01
水を加えて 1.0!!1.0β
p H10,5510,80 (漂白液、定着液、安定液) 処理Iと同し。
処理■
処理■の漂白時間を3分、定着時間を3分とした以外は
処理■と回し。
処理■と回し。
表2より、本発明の試料はガンマ、色濁り度およびエツ
ジ効果の処理依存性が少なく、かっ色濁り度で表わされ
る色再現性、エツジ効果で表わされる鮮鋭性、脱銀性に
優れることが明らかである。
ジ効果の処理依存性が少なく、かっ色濁り度で表わされ
る色再現性、エツジ効果で表わされる鮮鋭性、脱銀性に
優れることが明らかである。
実施例3
試料101の各乳剤層の乳剤を下記のようにして試料3
01を作製した。
01を作製した。
数字は銀塗布量を表わし、試料101と各層間量である
。
。
第3層(低感度赤感乳剤層)
乳剤B O,25乳i
ll: 0.25第4
層(中感度赤感乳剤層) 乳剤D 0.45乳剤
I O,15第5層(
高感度赤感乳剤層) 乳剤A O,60乳剤F
O,20第7層(低
感度緑感乳剤層) 乳剤1 0.15乳剤K
O,15第8層(中
感度緑感乳剤層) 乳剤G O,40乳剤
B O,15第9層(
高感度緑感乳剤層) 乳剤F O,45乳剤H
O,05 第11層(低感度青感乳剤層) 乳剤J O,20乳剤
K O,20第12層
(高感度青感乳剤層) 乳剤HO,40 乳剤A 0.20第1
3層(第1保護層) 乳剤E O,07乳剤A
−Kについては後の表3にその特性値をまとめた。
ll: 0.25第4
層(中感度赤感乳剤層) 乳剤D 0.45乳剤
I O,15第5層(
高感度赤感乳剤層) 乳剤A O,60乳剤F
O,20第7層(低
感度緑感乳剤層) 乳剤1 0.15乳剤K
O,15第8層(中
感度緑感乳剤層) 乳剤G O,40乳剤
B O,15第9層(
高感度緑感乳剤層) 乳剤F O,45乳剤H
O,05 第11層(低感度青感乳剤層) 乳剤J O,20乳剤
K O,20第12層
(高感度青感乳剤層) 乳剤HO,40 乳剤A 0.20第1
3層(第1保護層) 乳剤E O,07乳剤A
−Kについては後の表3にその特性値をまとめた。
試料101より試料102〜118を作製したのと同様
の手順で試料302〜318を作製した。
の手順で試料302〜318を作製した。
これら試料の特定写真感度は400〜440の間であっ
た。
た。
これら試料301〜318を実施例1.2と同様の評価
を行なったところ、本発明の効果が確認された。
を行なったところ、本発明の効果が確認された。
V−1
U■
0■
V
H
Solv−1
リン酸トリクレジル
5olv 2
フタル酸ジブチル
5olv−3
リン酸トリ
(2−エチルヘキシル)
xF−1
CJsO5O3e
xC−2
EI
xC−3
H
xC−4
0■
H3
し、M
Lul
xC−6
H
xM−8
xM
xM−10
ExM−11
ExM−12
xY−13
173248号のカ
プラーD−33、
6334号のD
H1
H3
xY
ut
xY−15
pd−1
cio+z(n)
pd−2
u
pd−3
H
p d−5
pd−7
p d−4
pd
p d−8
Cpd−9
Cpd
xS−1
Cpd−10
xS−2
xS−3
xS−4
xS−5
xS−6
xS−7
xS−8
C1+2=CI(
SO□−CH2
ONH
Hz
Js
(n)C4)1qcHcHzcOOcHz(n)C4H
9CHCH2COOCH3O3NaC2H。
9CHCH2COOCH3O3NaC2H。
ビニルピロリドンとビニルアルコール
の共重合体(共重合比−70:30
〔重量比]
ポリエチルアクリレート
Js
■
(特開昭62−166334号のカプラー(特開平2−
19842号、同2−20859号のD−1) (同上特許のD−2)
19842号、同2−20859号のD−1) (同上特許のD−2)
Claims (4)
- (1)支持体上に各々少なくとも1層の青感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および赤感性
ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ乾燥総膜厚が22μm
以下の感光材料において、現像主薬酸化体とのカップリ
ング反応によりタイミング基を介して写真性有用基もし
くはその前駆体を放出し、かつ該タイミング基を構成す
る原子団上に複数の写真性有用基もしくはその前駆体を
有するカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。 - (2)感光材料に含まれる銀の全含有量が1.0g/m
^2以上4.9g/m^2以下であることを特徴とする
請求項(1)に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
。 - (3)感光材料の特定写真感度が80以上800未満で
あることを特徴とする請求項(1)または(2)に記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 - (4)請求項(1)、(2)または(3)に記載の感光
材料を芳香族第1級アミン現像主薬を含有する発色現像
処理、脱銀処理に続いて水洗および/または安定化処理
を行なうカラー現像処理工程において、該発色現像処理
工程の処理時間が150秒以下の処理であることを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24792890A JPH04125637A (ja) | 1990-09-18 | 1990-09-18 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24792890A JPH04125637A (ja) | 1990-09-18 | 1990-09-18 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04125637A true JPH04125637A (ja) | 1992-04-27 |
Family
ID=17170637
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24792890A Pending JPH04125637A (ja) | 1990-09-18 | 1990-09-18 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04125637A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH063782A (ja) * | 1992-06-16 | 1994-01-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| EP0690344A1 (en) * | 1994-06-29 | 1996-01-03 | Konica Corporation | Silver halide color photographic light-sensitive material |
-
1990
- 1990-09-18 JP JP24792890A patent/JPH04125637A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH063782A (ja) * | 1992-06-16 | 1994-01-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| EP0690344A1 (en) * | 1994-06-29 | 1996-01-03 | Konica Corporation | Silver halide color photographic light-sensitive material |
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