JPH03223752A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH03223752A
JPH03223752A JP27677490A JP27677490A JPH03223752A JP H03223752 A JPH03223752 A JP H03223752A JP 27677490 A JP27677490 A JP 27677490A JP 27677490 A JP27677490 A JP 27677490A JP H03223752 A JPH03223752 A JP H03223752A
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慶司 御林
Takayoshi Kamio
神尾 隆義
Atsuhiro Okawa
敦裕 大川
Masushi Motoki
益司 元木
Hidetoshi Kobayashi
英俊 小林
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はハロゲン化銀カラー感光材料に関し、さらに詳
しくは、新規なイエローカラードシアンカプラーと拡散
性の現像抑制剤放出カプラーを含有することより、色再
現性および鮮鋭性に優れかつプリント適性に優れた感光
材料に関するものである。
(従来の技術) 近年、ハロゲン化銀感光材料特に撮影用感材においては
、ISO感度100並の高画質を有するl5O400感
材(たとえばスーパーHG−400)に代表されるよう
な高感度で色再現性に優れかつ鮮鋭性に優れた感材が要
求されてきている。
ゆるDIR化合物を用いることがよく知られている。確
かにこれら化合物により眉間効果およびエツジ効果が向
上し、色再現性、鮮鋭性はある程度改良されたが、これ
ら化合物では放出された現像抑制剤が抑制するのに充分
な量放出されないと充分な眉間効果やエツジ効果が得ら
れないこと、抑制されるべき感光層が適度に現像されて
いないと望ましい眉間効果が得られないことなどの問題
があり、全露光領域で充分な効果を与えることはできな
かったし、またその効果を得るに際し、添加感色性層お
よび隣接感色性層の低感化を招いていた。
一方、この赤感光性乳剤層から青感光性層への眉間効果
と写真性能的に近い効果を赤感光性乳剤層にイエローカ
ラードシアンカプラーを用うろことによって得ることが
可能であることが、特開昭61−221748号、西独
特許公開3815469A号等に記載されているが、こ
れれら特許記載の方法、すなわち、これら化合物単独に
よる使用でも露光傾城全域に渡ってその効果を充分発現
することが難しい、従来知られているイエローカラード
シアンカプラーではそのイエロー色素の分子吸光係数が
小さく、カップリング活性も低いなどの問題があった。
また併せて用いているイエローカプラーの分子吸光係数
が低いために感光材料の膜が厚く眉間効果が小さくなる
、鮮鋭性が低くなる、イエローカプラーの発色色素とイ
エローカラードカプラーの分光吸収が適合していないた
めに、布中ラボで行なわれている各種オートプリンター
でのプリント適性が充分でないなどの問題があった。
(発明が解決しようとする諜1ff) 本発明の目的は第1に、色再現性に優れた感材を提供す
ることにあり、第2に鮮鋭性の優れた感材を提供するこ
とにあり、第3にオートプリンターでのプリント適性の
優れた感材を提供することにあり、第4に感度の高い感
材を提供することにある。
(課題を解決するための手段) 本発明のこれら目的は下記感光材料によって、達成され
た。
支持体上に、シアンカプラーを含有する赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含有する緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層およびイエローカプラーを含有する青
感光性ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも1層有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、下記一
般式(1)で表わされる化合物を少なくとも1種含有し
かつイエローカラードシアンカプラーを少なくともL種
含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。
一般式(1) %式%) 式中、Aは芳香族第1級アミン現像薬の酸化体とのカッ
プリング反応により (TrME)n−Bを離脱するカ
プラー残基を表わし、TIMEはAのカップリング活性
位に結合し該カップリング反応によりAより離脱した後
にBを放出するタイミング基を表わし、Bは下記一般式
(II a)n(IIb)n(II c)n(Ild)
n(II e)n(IIf)n(Ilg)n(II h
)n(Ili)n(II j)n(IIk)n(Ilj
)n(■m)n(IIn)n(Ilo)または(Imp
)で表わされる基を表わし、nは0またはlの整数を表
わす、ただしnが0のときはBはAに直接結合する。
一般式(Ila) xI 一般式(Ilc) 1 一般式 %式%) 一般式(IIb) X。
一般式 %式%) 一般式(■f) X。
一般式(Ilg ) 一般式(■h ) ×1 一般式(IIi) 一般式(■」) 一般式(IIk) 一般式(Un) (Xt)。
一般式 (1) 一般式 (!In) 一般式(It o)      一般式(II p)式
中、xIは炭素数1〜4の置換もしくは無置換の脂肪族
基または置換フェニル基を表わすeXlは水素原子、脂
肪族基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基
、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、アシルア
ミノ基、カルバモイル基、スルホニル基、スルホンアミ
ド基、スルファモイル基、アシルオキシ基、ウレイド基
、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、了り−ルオキシ力ルボニル基またはアシル
基を表わし、X、は酸素原子、イオグ原子または炭素原
子数4以下のイミノ基を表わし、mは1または2の整数
を表わす、ただしm個のX2に含まれる炭素原子数の合
計は8以下であり、mが2のとき2個のXtは同じでも
異なっていてもよい。
さらに詳しくは、式中Xlは炭素数1〜4の置換もくし
は無置換の脂肪族基(置換基としてはアルコキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、アシルアミノ
基、カルバモイル基、スルホニル基、スルホンアミド基
、スルファモイル基、アミノ基、アシルオキシ基、シア
ノ基、ウレイド基、アシル基、ハロゲン原子もしくはア
ルキルチオ基より選ばれ、1つ以上あってもよい、これ
らの置換基に含まれる炭素原子数は3以下である)nま
たは置換フェニル基(置換基としてはヒドロキシル基、
アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、カルバモイ
ル基、スルホニル基、スルホンアミド基、スルファモイ
ル基、アシルオキシ基、ウレイド基、カルボキシル基、
シアノ基、ニトロ基、アミノ基、もしくはアシル基より
選ばれる。これらの置換基 に含まれる炭素原子数は3以下である。)を茨わす。X
2は脂肪族基、/1aゲン原子、ヒトOキシル基、アル
コキシ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、
アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホニル基、スル
ホンアミド基、スルファモイル基、アシルオキシ基、ウ
レイド基、シアノ基、ニドO基、アミノ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニル基また
はアシル基を表わし、X3は酸素原子、イオワ原子また
は炭素原子数を以下のイミノ基を表わし、mはXlたは
2の整数を表わす。ただ8シm個のX2に含まれる炭素
原子数の合計はg以下でおり、mが2のとき2個のX2
は同じでも異なっていてもよい。
XlおよびX2の「脂肪族基」とは脂肪族炭化水素基を
示し、この基は飽和であっても不飽和であってもよく、
また鎖状、分岐状若しくは環状であってもよく、具体的
にはアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シ
クロアルケニル基、アルキニル基が含まれる。
本発明においてはn=/なる’TIME基を介してAお
よび3両残基が結合したタイミング型DIRカプラーを
使用することが好ましい。
一般式(1)で表わされる化合物について以下に詳しく
述べる。
一般式(1)においてAで表わされるカプラー残基とし
ては、芳香族第1級アミン現像薬の酸化体とカップリン
グ反応して色素(例えばイエローマゼンタ、シアン等)
を形成するカプラー残基と、実質的に可視光域に吸収を
持九ないカップリング反応生成物を与えるカプラー残基
とが含まれる。
Aで表わされるイエロー色画像形成カプラー残基として
はピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニ
リド型、マロンジエステ#L マロンジアミド型、ジベ
ンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、
マロンニステルモ/アミド型、ベンゾチアゾリルアセテ
ート型、ベイズオキサシリルアセトアミド製、ベンズオ
キサシリルアセテート型、マロンジエステル型、ベンズ
イミダゾリルアセトアミド型もしくはベンズイミダゾリ
ルアセテート型のカプラー残基、米国特許3.7+1/
、1g0号に含まれるヘテロ環置換アセトアミドもしく
は−・テロ環置換アセテートから導かれるカプラー残基
又は米国特許j 、 770 。
弘≠6号、英国特許1.4tjり、771号、西独!許
(OLS)J 、303.0タタ号、日本国公開特許3
0−/3り、73g号もしくはリサーチディスクa−ジ
ャー/3737号に記載のアシルアセトアミド類から導
かれるカプラー残基又は、米l3il特許≠、θ!A 
、47≠号に記載のへテロ環型カプラー残基などが挙げ
られる。
Aで表わされるマゼンタ色画像形成カプラー残基として
はj−オキソ−2−ピラゾリン核、ピラノo−(7,3
−a)ベンズイミダゾール核、ピラゾロイミダゾール核
、ビラゾロトリアゾール核、ビラゾロテトラゾール核又
はシアノアセトフェノ/型カプラー残基を有するカプラ
ー残基が好ましい。
Aで表わされるシアン色画像形成カプラー残基としては
フェノール核またはα−ナフトール核を有するカプラー
残基が好ましい。
さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカップリングし
現像抑制剤を放出した後、実質的に色素を形成しなくて
もDIRカプラーとしての効果は同じである。Aで茨わ
されるこの型のカプラー残基としては米国特許μ、03
2.273号、同弘。
ore、≠り7号、同3,632.3弘j号、同3、り
Jf、223号又は1f13.り6/、り37号に記載
のカプラー残基などが挙げられる。
一般式(1)におけるTIMEの好ましい例として以下
のものが挙げられる。
+11  ”−ミアセタールの開裂反応を利用する基、
例えば米国特許第グ、l弘6,376号、特願昭jター
106223号、同jター10622≠号およびjター
フj4j7j号に記載がらり、下記一般式で表わされる
基。
R1 式中*印はAのカップリング位に結合する位置を辰わし
R1およびR2は水素原子または置換基を表わしnは1
または2を表わし、nが2のとき2つのR1、R2のそ
れぞれは同じでも異なるものでもよく、任意のR11”
2のうち2つが連結し環状構造を形成してもよい。Bは
一般式(1)で定義した基を表わす。
(2)分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基。例えば米国特許W、弘1.2μg、76λ号に
記載のあるタイミング基。
(3)共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。例えば米国特許第弘、グ07.323
号に記載のある基もしくは下記一般式で表わされる基(
英国特許第2,076゜7、!’JA号に記載のある基
)。
鶴 式中*印はAのカップリング位に結合する位置を表わし
、R3およびR4は水素原子または置換基を茨わし、B
は一般式(1)で定義した基を表わす。R3の例として
は炭素数/〜2グのアルキル基(例えばメチル、エチル
、ベンジル、ドデシル)または炭素数6〜−2≠のアリ
ール基(例えばフェニル、t−テトラデシルオキシフェ
ニル、弘−メトキシフェニル、2.弘、A−1−リフ0
0フエニル、≠−ニドOフェニル、弘−りOOフェニル
、21j−リフ00フエニル、≠−カルボキシフェニル
、p−トリk)があり、R4の例としては水素原子、炭
素数/−,2≠のアルキル基(例えばメチル、エチル、
ワンデシル、はンタデシル)n炭素数6〜36の7リー
ル基(例えばフェニル、グーメトキンフェニル)nシア
ノ基、炭素数/〜、2弘のアルコキ7基(例えばメトキ
シ、エトキシ、ドデシルオキシ)n炭素数θ〜36のア
ミノ基(例えばアミノ、ジメチルアミノ、ピはリジノ、
ジー、キンルアミノ、アニリノ)n炭素数l〜2μのカ
ルボンアミド基(例えばアセトアミド、ベンズアミド、
テトラデカンアミド)n炭素数7〜2弘のスルホンアミ
ド基(例えばメチルスルホンアミド、フェニルスルホン
アミド)nカルボキシ基、炭素数λ〜−リのアルコキシ
カルボニル基(例えばメトキシカルボニル、エトキシカ
ルボニル、ドデンルオキシ力ルボニル)または炭素数l
−,2弘のカルバモイル基(例えばカルバモイル、ジメ
チルカルバモイル、ピロリジノカルボニル)がある。
一般式cna)〜(Ilp)で辰わされる基における#
換基X11X2及びX3の例を以下に示す。
Xlの基の例としては、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、メトキシエチル、エトキシエチル、イソブチル、
アリル、ジメチルアミノエチル、ブCパルギル、クロロ
エチル、メトキシカルボニルメチル、メチルチオエチル
、弘−ヒドロキシフェニル、3−ヒトミキシフェニル、
≠−スルファモイルフェニル、3−スルファモイルフェ
ニル、グーカルバモイルフェニル、3−カルバモイルフ
ェニル、ゲージメチルアミノフェニル、3−アセトアミ
ドフェニル、ψ−ブaパンアミドフェニル、4L−メト
キシフェニル、λ−ヒトOキシフェニル、2Ij−ジヒ
ドロキシフェニル、3−メトキシカルボニルアミノフェ
ニル、3−C3−メチルワレイト)フェニル、3−(j
−エチルワレイド)フェニル、≠−ヒトOキンエトキシ
フェニル基、3−アセトアミド−弘−メトキシフェニル
基等があり、Xlの基の例として(原子を含む)は、メ
チル、エチル、ベンジル、n−プロピル、i−フ0ピル
、n−ブチル、i−フ′チル、シクロ−・キシル、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子、ヨワ累原子、ヒドロキシ
エチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキン、メトキシ、エ
トキシ、ブトキシ、アリルオキシ、ベンジルオキシ、メ
チルチオ、エチルチオ、メトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、アセトアミド、ブロノでンアミド、ブタン
アミド、オクタンアミド、ベンズアミド、ジメチルカル
バモイル、メチルスルホニル、メチルスルホンアミド、
フェニルスルホンアミド、ジメチルスルファモイル、ア
セトキシ、ウレイド、3−メチルワレイド1シアノ、ニ
ドO,アミノ、ジメチルアミノ、メトキシカルボニルア
ミノ、エトキシ力ルポニルアミノ基、フェノキシカルボ
ニル、メトキシエチル、アセチル基等かあり、X3の原
子又は基の例としては酸素原子、イオワ原子、イミノ基
、メチルイミノ基、エチルイミノ基、ブOピルイミノ基
、アリルイミノ基等がある。
一般式([la)〜(Ilp)で表わされる基の中では
一般式([la)n(fib)n([Ii)n(IIj
)n([Ik)または(ff2)で表わされる基が好ま
しく、さらに一般式(Ila)nii)n(Ilj)ま
たは(IIk)で表わされる基が特に好ましい。
以下に一般式(1)においてBで辰わされる基の具体例
を示す。
OCR2CH20H 本発明のカプラーは一般的には主カプラーに混合して用
いられる。主カプラーに対する本発明カプラーの混合比
率は0.7七ルチないし100モルチ、好ましくはノモ
ルチないし300七ルチるる。ハロゲン化銀に対する本
発明カプラーの使用量は、同一層または隣接層に存在す
るハロゲン化−に対し0.011七ルチいし200七ル
チ好ましくは0.3七ルチないし10モ/L/チである
さらに、本発明が特に効果を発揮するのは、一般式(1
)においてAが下記一般式(Cp−/)n(Cp−j)
n(Cp−3)n(Cp−≠)n(Cp−j)n(Cp
−A’)n(Cp−7)n(Cp  J’)nCCp−
タ) 、(Cp  t O)または(Cp−//)で表
わされるカプラー残基であるときである。これらのカプ
ラーはカップリング速度が大きく好ましい。
一般式(Cp−/) 一般式(Cp=2) 一般式(Cp−J) 一般式(Cp−4’) 一般式(Cp−J) L56 一般式(Cp−1) 一般式(Cp−7) 一般式(Cp−タ) 一般式(Cp−/(17) 一般式(Cp−//) R6o−C)i−R6□ 上式においてカップリング位よシ派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位#を表わす。上式に
おいて、R51、R5□、R53、FL54、R55)
R56XR57% R58% R59% R60または
R61が耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数がg
〜32、好ましくはlO〜22になるように選択され、
それ以外の場合、炭素数の総数は73以下が好ま・しい
次に前記一般式(Cp−/)〜(Cp−//)のR51
−R61、!、mおよびpについて説明する。
式中、R51は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基また
は−・テ0環基を、R52およびR53は各々芳香族基
または複素環基を表わす。
式中、R51で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素t
1/−22の脂肪族炭化水素基でおり、置換もしくは無
置換、鎖状もしくは環状、いずれであってもよく、1個
以上の置換基を■していてもよい。アルキル基への好ま
しい置換基はアルコキシ基、アリールオキシ基、アミ7
基、アシルアミノ基、ハロゲン原子等でこれらはそれ自
体更にf換基をもっていてもよい。R5Lとして有用な
脂肪族基の具体的な例は、次のようなものである:イソ
プロピル、イソブチル、terL−ブチル、イソアミル
、tert−アミル、/、/−ジメチルブチル、i、i
−ジメチルヘキシル、/、/−ジエチル戸・キシル、ド
ブ7/L/、ヘキサデシル、オクタデシル、ンク0−、
キシル、2−メトキシイソプロピル、2−フェノキシイ
ソプロビル、J−p−tert−フチルフエノキシイソ
ブOビル、α−アミノイソプOビル、α−(ジエチルア
ミノ)イソプロピル、α−(サクシンイミド)イソプロ
ピル、α−(フタルイミド)イソプロピル、α−(ベン
ゼンスルホンアミド)イソプロピルである。
”51XR52またはR53が芳香族基(特にフェニル
基)をあられす場合、芳香族基は置換されていてもよい
。フェニル基などの芳香族基は炭素数3−以下のアルキ
ル基、アルケニル基、アルコキン基、アルコキシカルボ
ニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミド
基、アルキルスルファモイル基、アルキルスルホンアミ
ド基、アルキルウレイド基、アルキル置換サクシンイミ
ド基などで置換されてよく、この場合アルキル基は鎖中
にフェニレンなど芳香族基が介在してもよい。フェニル
基はまたアリールオキシ基、アリールオキシカルボニル
基、アリールカルバモイル基、アリールアミド基、アリ
ールスルファモイル基、アリールスルホンアミド基、ア
リールワレイド基などで置換されてもよく、これらの置
換基の了り−ル基の部分はさらに炭素数の合計が1−2
2の一つ以上のアルキル基で置換されてもよい。
R51% ”szlたはR53であられされるフェニル
基はさらに、炭素F/−Aの低級アルキル基で置換され
たものも含むアミン基、ヒトOキシ基、カルボキン基、
スルホ基、ニド0基、シアノ基、チオシア7基またはハ
ロゲン原子で置換されてよい。
また”51 、R52またはR53は、フェニル基が他
の環を縮合した置換基、例えばナフチル基、キノリル基
、イソキノリル基、クロマニル基、クロマニル基、テト
ラヒトOナフチル基等を表わしてもよい。これらの置換
基はそれ自体さらに置換基を有してもよい。
R51がアルコキシ基をあられす場合、そのアルキル部
分は、炭素数lから3J1好ましくは/〜、22の直鎖
ないし分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキ
ル基もしくは環状アルケニル基を表わし、これらはハロ
ゲン原子、アリール基、アルコキン基などで置換されて
いてもよい。
R51、”52またはR53が複素環基をろられす場合
、複素環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つを
介してアルファアシルアセトアミドにおけるアシル基の
カルボニル基の炭素原子又はアミド基の窒素原子と結合
する。このような複累環としてはチオフェン、フラン、
ピラン、ビロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、
ピリミジン、ピリダジノ、インドリジン、イミダゾール
、チアンール、オキサゾール、トリアジン、チアジアジ
ン、オキサジンなどがその例である。これらはさらに環
上に置換基を有してもよい。
一般式(Cp−j)においてR’ss  は、炭素数/
から32好ましくは1から、22の直鎖ないし分岐鎖ノ
アルキル基(例えばメチル、イソブaビル、tert−
プデル、ヘキ/ル、ドデシ/L/)nアルケニル基(例
えばアリル)n環状アルキル基(例えばシクO−!:ン
チル、シクロヘキシル、ノルボルニル)nアラルキル基
(例えばベンジル、β−フェニルエチル)n環状アルケ
ニル基(例えばシフOはンテニル、シフ〇−・キセニル
)を衣わし、これらはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カ
ルボキン基、アルキルチオカルボ二〜基、アリールチオ
カルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、スルホ基、スルファモイル基、カルバ
モイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミン基、ワレイ
ド基、ワレタン基、チオウレタン基、スルホンアミド基
、複素環基、アリールスルホニル基、アルキルスルボニ
ル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミ
ノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、N−アリール
アニリノ基、N−フルキルアニリノ基、N−アシルアニ
リノ基、ヒト0キンル基、メルカプト基などで置換され
ていてもよい。
更にR55は、アリール基(例えばフェニル、α−ない
しはβ−ナフチル)を表わしてもよい。アリール基は7
個以上の置換基を有してもよく、置換基としてたとえば
アルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラルキ
ル基、環状アルケニル基、/%Oゲン原子、ニトロ基、
シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、スルホ基、スルファモイル基、カ
ルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウ
レイド基、ウレタン基、スルポンアミド基、複素環基、
アリールスルホニル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミ7基、ジアル
キルアミ/基、アニリノ基、N−アルキルアニリノ基、
N−アリールアニリノ基、N−7シルアニリノ基、ヒド
ロキシル基、をMしてよい。
更にR55t’i、複素環基(例えは−・テロ原子とし
て窒素原子、酸素原子、イオヮ原子を含むj員または乙
員環の複素環、縮合複素環基で、ピリジル、キノリル、
フリル、ベンゾチアゾリル、オキサシリル、イミダゾリ
ル、ナフトオキサシリル)n前記のアリール基について
列挙した置換基によって置換された複素環基、脂肪族ま
たは芳香族アシル基、アルキルスルホニル基、アリール
スルボニル基、アルキルカルバモイル基、アリールカル
バモイル基、アルキルチオカルバモイル基または了り−
ルテオ力ルバモイル基を表わしてもよい。
式中R54は水素原子、炭素数lから32、好ましくは
/から21の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、アルケニ
ル、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基(こ
れらの基は前記R55について列挙した置換基を有して
もよい)nアリール基および複素環基(これらは前記R
55について列挙した置換基を有してもよい)nアルコ
キシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル、エトキ
ンカルボニル、ステアリルオキシカルボニル)nアリー
ルオキシカルボニル基(例えばフェノキシカルボニル基
、ナフトキシカルボニル基など)nアラルキルオキシカ
ルボニル基(例えばベンジルオキシカルボニル)nアル
コキシ基(例えばメトキン、エトキン、−・ブタデシル
オキシ)nアラルキル基(例えばフェノキシ、トリルオ
キシ)nアルキルチオ基(例えばエチルチオ、ドデシル
チオ)nアリールチオ基(fqえばフェニルチオ、α−
ナフチルチオ)nカルボキシ基、アシルアミノ基(例え
ばアセチルアミノ、3−((x、≠−ジーtert−ア
ミルフェノキシ)アセタミド〕ベンズアミド)nジアシ
ルアミノ基、N−フルキルアシルアミノ基(例えばN−
メチルプロピオンアミド)nN−アリールアシルアミノ
基(例工ばN−フェニルアセトアミド)nワレイド基(
例えばワレイド、N−アリールワレイド、N−アルキル
ワレイド)nウレタン基、チオウレタン基、アリールア
ミノ基(例えばフェニルアミノ、N−メチルアニリノ、
ジフェニルアミノ、N−アセチルアニリノ、2−クロ0
−j−テトラデカンアミドアニリノ)nアルキルアミノ
基(例えばn−ブチルアミノ、メチルアミノ、シクロへ
キシルアミノ)nシクロアミノ基(例えばピはリジン、
ピロリジノ)n複素環アミノ基(例えばグーピリジルア
ミノ、2−ベンゾオキサシリルアミノ)nアルキルカル
ボニル基(例えばメチルカルボニル)nアリールカルボ
ニル基(例tはフェニルカルボニル)nスルホンアミド
基(例えばアルキルスルホンアミド、アリールスルホン
アミド)nカルバモイル基(例エバエチルカルバモイル
、ジメチルカルバモイル、N−メチル−フェニルカルバ
モイル、N−フェニルカルバモイル)nスルファモイル
基c例LFf、N−フルキルスルファモイル、NlN−
ジアルキルスルファモイル、N−アリールスルファモイ
ル、N−フルキル−N−アリールスルファモイル、N。
N−ジアリールスルファモイル)nシアノ基、ヒドロキ
シ基、およびスルホ基のいずれかを表わす。
式中”56は、水素原子または炭素数/から32、好ま
しくは/からコλの直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、
アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、もしく
は環状アルケニル基を表わし、これらは前記R55につ
いて列挙した置換基を有してもよい。
またR56 はアリール基もしくは複素環基を表わして
もよく、これらは前記R55について列挙した置換基を
有してもよい。
またR56は、シア/基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基
、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシ
ルアミノ基、ジアシルアミ7基、ワレイド基、ウレタン
基、スルホンアミド基、アリールスルホニル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、ア
ルキルアミノ基、ジアルキルアミ7基、アニリノ基、N
−アシルアニリノ基、N−アルキルアニリノ基、N−ア
シルアニリノ基、又はヒトOキシル基を表わしてもよい
R57、R58およびR59は各々通常のψ当量型フェ
ノールもしくはα−ナフトールカプラーにおいて用いら
れる基を表わし、具体的にはR57としては水素原子、
ハロゲン原子、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族
炭化水素残基、N−アリールウレイド基、アシルアミノ
基、−0−R62または−8−R62(但しR62は脂
肪族炭化水素残基)が挙げられ、同一分子内に2個以上
のR7が存在する場合には2個以上のR57は異なる基
で6ってもよく、脂肪族炭化水素残基は置換基を有して
いるものを含む。
またこれらの置換基が7リール基を含む場合、アリール
基は前記R5について列挙した置換基を有してもよい。
R58およびR59としては脂肪族炭化水素残基、アリ
ール基及び−・テO環残基から選択される基を挙げるこ
とができ、るるいはこれらの一方は水素原子であっても
よく、またこれらの基に置換基を有しているものを含む
。またR58とRssは共同して含窒素−・テO環核を
形成してもよい。
そして脂肪族炭化水素残基としては飽和のもの不飽和の
もののいずれでもよく、また直鎖のもの、分岐のもの、
環状のもののいずれでもよい。そして好ましくはアルキ
ル基(例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ブチル、【−ブチル、イソブチル、ドデシル、オクタ
デシル、シクロブチル、シクロ−・キシル)nアルケニ
ル1(fFIItHアリル、オクテニル)である。アリ
ール基としてはフェニル基、ナフチル基等があり、また
ー・テa環残基としてはピリジニル、キノリル、チエニ
ル、ヒー?リジル、イミダゾリル等の6基が代表的であ
る。これら脂肪族炭化水素残基、アリール基および−・
テO環残基に導入される置換基としてはハロゲン原子、
ニドo1 ヒト0キシ、カルボキシル)アミノ、置換ア
ミノ、スルホ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテ
ロ環、アルコキシ、7+J−ルオキシ、アリールチオ、
アリールアゾ、アシルアミノ、カルバモイル、エステル
、アシル、アシルオキシ、スルホンアミド、スルファモ
イル、スルホニル、モルホリフ等の6基が挙けられる。
2Fi/〜≠の整数、mは/〜3の整数、pは/〜jの
整数を表わす。
FL6oはアリールカルボニル基、炭素数2〜32好ま
しくは2〜2ノのアルカノイル基、アリールカルバモイ
ル基、炭素数2〜3ノ好ましくは2〜22のフルカンカ
ルバモイル基、炭素数/〜32好ましくは/〜2ノのア
ルフキジカルボニル基モしくは、アリールオキシカルボ
ニル基を表わし、これらは置換基を有してもよく置換基
としてはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、アルキルスルファモイル基、アルキルスル
ホンアミド基、アルキルサクシンイミド基、ノ1aゲン
原子、ニトロ基、カルボキシル基、ニトリル基、アルキ
ル基もしくはアリール基などである。
R61はアリールカルボニル基、炭素数2〜3λ好まし
くは2〜λコのアルカノイル基、アリールカルバモイル
基、炭素数、2〜32好ましくはλ〜22のアルカンカ
ルバモイル基、炭素数/〜31好ましくt−1,/−2
2のアルコキシカルボニル基もしくはアリールオキシカ
ルボニル基、炭素数l〜3、!好ましくは/〜22のア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アリール
基、4員4.t、<は6員の−・テa環基(−・テO原
子としては窒素原子、酸素原子、イオウ原子より選ばれ
例えばトリアゾリル基、イミダゾリル基、フタルイミド
基、サクシンイミド基、フリル基、ピリジル基もしくは
ベンゾトリアゾリル基である)を表わし、これらは前記
R60のところで述べた置換基を有してもよい。
上記のカプラー残基のうち、イエ〇−カプラー残基とし
ては、一般式(Cp−i)において、R51がt−ブチ
ル基または置換もしくは無置換のアリール基、R52が
置換もしくは無置換のアIJ −ル基を表わす場合、お
よび一般式(Cp−,2)において几、2およびR53
が置換もしくは無置換のアリール基を表わす場合が好ま
しい。
マゼンタカプラー残基として好ましいのは、両式(Cp
−J)におけるR54がアシルアミノ基、ウレイド基、
およびアリールアミ7基、R55が、置換アリール基を
表わす場合、一般式(Cp−弘)におけるR54が、ア
シルアミノ基、ワレイド基およびアリールアミノ基、R
56が水素原子を表わす場合、そして、一般式(Cp−
j)および(Cp−,4)においてR54およびR56
が直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環
状アルキル基、アラルキル基、環状アルケニル基を表わ
す場合である。
シアンカプラー残基として好ましいのは、一般式(Cp
−7)におけるR57が、2位のアシルアミノ基もしく
はワレイド基、3位がアシルアミノ基もしくはアルキル
基、そして6位が水素原子もしくは塩素原子を表わす場
合と、一般式(Cp−7)におけるR57が、3位の水
素原子、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキ
シカルボニル基で、R58が水素原子で、さらにR59
がフェニル基、アルキル基、アルケニル基、環状アルキ
ル基、アラルキル基、および環状アルケニル基を表わす
場合である。
無呈色カプラー残基として好ましいのは、一般式(Cp
−10)においてR57がアシルアミノ基、スルホンア
ミド基またはスルファモイル基を表わす場合、一般式(
Cp−//)においてR60およびR61がアルコキシ
カルボニル基を表わす場合である。
またFLst〜1Rstのいずれかの部分で、ビス体以
上の多量体を形放していてもよく、それらの基のいずれ
かの部分にエチレン性不飽和基を有するモノマーの重合
体もしくは非発色性七ツマ−との共重合体であってもよ
い。
本発明のカプラー残基がポリマーを表わすとき、下記一
般式(Cp−/2)で表わされる単量体カプラーより誘
導され、一般式(Cp −/J)で表わされる繰り返し
単位を有する重合体、あるいは、芳香族第1級アミン現
像主薬の酸化体とカップリングする能力をもたない少な
くとも1個のエチレン基を含有する非発色性単量体の7
211以上との共重合対を意味する。ここで、単量体カ
プラーは1.2禮以上が同時に重合されていてもよい。
一般式(Cp−/j) C1−12=C+A2す1云A3す「云A1すQ一般式
(Cp−/J) (CH2−c ) (A2チーIA3ヒ云A1すQ l       」 式中Rは水素原子、炭素数/〜弘個の低級アルキル基、
または塩素原子を表わし、A1は−CONFL’−−N
R’ C0NR’−−NR・COO−1−COO−1−
so2−−co−1−NRCO−1−8O2NR’−−
NR・5o2− −oco−1−OCONR’−−NR
’−又H−0−をfiわL、A2け−CONR’−又は
−〇〇〇−を表わし、R′は水素原子、脂肪族基、また
はアリール基を表わし、−分子内に2以上のRがある場
合は、同じでも異なっていてもよい。A3は炭素数/−
10個の無置換もしくは置換アルキレン基、アラルキレ
ン基または無置換もしくは置換アリーレン基を表わし、
アルキレフ基は直鎖でも分岐鎖でもよい。
(アルキレン基としては例えばメチレン、メチルメチレ
ン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テ
トラメチレン、はンタメチレン、−・キサメチレン、デ
シルメチレン、アラルキレン基としては例えばベンジリ
デン、アリーレン基としては例えばフェニレン、ナフチ
レンなど)Qは、一般式(Cp−/)〜(Cp−//)
のR1−R11のいずれかの部分で、一般式(Cp−/
2)または(Cp−/J)に結合する基を表わす。
!%J% およびkは、0またはlを表わすが、1、j
lおよびkが同時にOであることはない。
ここでA で表わされるアルキレン基、アラルキレン基
またはアリーレン基の置換基としてはアリール基(例え
ばフェニル)nニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基
、アルコキシ基(例えばメトキシ)nアリールオキシ基
(例えばフェノキシ)nアシルオキシ基(例えばアセト
キシ)nアシルアミノ基(例えばアセチルアミノ)nス
ルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド)nスル
ファモイル基(例えばメチルカルバモイル ゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素など)nカルボキ
シ基、カルバモイル基(例えばメチルカルバモイル)n
アルコキシカルボニル基(fil、tばメトキシカルボ
ニル)nスルホニル基(例えばメチルスルホニル)が挙
げられる。この置換基が2つ以上あるときは同じでも異
ってもよい。
(D−1) (D 2) H NO! 0■ (D−3) (D 4) 0■ NOよ 0■ (D 5) (D 6) (D−7) (D 9) H NO□ (D 10) 0 (D−11) (D−12) I (D−13) (D 15) H ow (D−16) (D 17) (D−18) しiコ (D−/り) (D−コθ) (p−,2/) (D−1/) (D−12) H3 (D−23) H3 廖 ([)−24t) (D−二り (D−,2ぶ) (D−−ス1) (p  、2?) (D−30) (D−37) 心1=IN (D−32) (D−33) N(J2 しzFis (1)−34t) (L)−3よ) (D−33) (p−37) (p  J/) (D−32) H2 2H5 (D−に0) N−八 −4 2 H CJq(n) 43 −44 CH C,11,(n) 5 −46 [IM 7 8 C3、 C,lI 9 0 (1) C11゜ CH。
■) 51 2 C211□(【) \ 3 4 本発明のこれら化合物は、特開昭54−145135号
、同63−37346号、同56−1.14946号、
同57−154234号、同58162949号、同6
3−37350号、同57151944号、同5B−2
05150号および同60〜218645号等に記載の
方法、文献、特許に準して合成することができる。
次に本発明のイエローカラードシアンカプラーについて
説明する。
本発明において、イエローカラードシアンカプラーとは
、カプラーの可視吸収領域における吸収極大を400n
mから500nmの間に有し、かつ芳香族第1級アミン
現像主薬酸化体とカップリングして可視吸収領域におけ
る吸収極大が630nmから750nmの間のシアン色
素を形成するシアンカプラーであるものをいう。
本発明のイエローカラードシアンカプラーのうち、芳香
族第1級アミン現像生薬酸化体とのカップリング反応に
より、水溶性の6−ヒドロキシ−2−ピリドン−5−イ
ルアゾ基、水溶性のピラゾロン−4−イルアゾ基、水溶
性の2−アシルアミノフェニルアゾ基または水溶性の2
−スルホンアミドフェニルアゾ基を含む化合物残基を放
出可能なシアンカプラーが好ましく用いられる。
本発明のカラードシアンカプラーは好ましくは下記一般
式(CI)〜(CIV)で表わされる。
一般式(CI) 一般式(CII) 一般式(CI[I) 一般式(CrV) R′ II 一般式(CI)〜(CIV)においてCpはシアンカプ
ラー残基(Tはそのカップリング位に結合している)を
、Tはタイミング基を、kはOまたはlの整数を、Xは
N、0、またはSを含みそれらにより(T)nと結合し
Qとを連結する2価の連結基を表わし、Qはアリーレン
基または2価の複素環基を表わす。
一般式(CI)においてR1及びR7は独立に水素原子
、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、アルキル基、
シクロアルキル基、アリール基、複素環基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、カルボンアミド基、スルホン
アミド基またはアルキルスルホニル基を、R5は水素原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または
複素環基をそれぞれ表わす。ただしT、X、Q、R,、
R。
またはR3のうち少なくとも一つは水溶性基(例えばヒ
ドロキシル、カルボキシル、スルホ、アミノ、アンモニ
ラミル、ホスホノ、ホスフィノ、ヒドロキシスルホニル
オキシ)を含むものとする。
尚、一般式(CI)における 構造をとり得ることは常識であり、 これら互変具 柱体構造も本発明の一般式 () で規定された構 造に含まれるものである。
(R。
が水素原子のとき) (RI が水素原子のとき) (R1 が水素原子のとき) (R,が水素原子のとき) 一般式(Cm)においてR4はアシル基またはスルホニ
ル基を、R5は置換可能な基を、jは0ないし4の整数
を表わす。jが2以上の整数のときR’は同じであって
も異なっていてもよい。ただしT、X、Q、R’または
R′のうち少なくとも一つは水溶性基(例えばヒドロキ
シル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ、
ヒドロキシスルホニルオキシ、アミノ、アンモニラミル
)を含むものとする。
一般式(CIII)および(CIV)においてRoは水
素原子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、
シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、複素環基
、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、またはアルキルスルホニルを、
R10は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基または複素環基をそれぞれ表わす。ただしT、
X、Q、R1またはRI Gのうち少なくとも一つは水
溶性基(例えばヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、
ホスホノ、ホスフィノ、ヒドロキシスルホニルオキジ、
アミノ、アンモニラミル)を含むものとする。
は互変異性体の関係にあり同じ化合物である。
以下に一般式(CI)〜(CIV)で表わされる化合物
についてさらに詳しく説明する。
Cpが表わすカプラー残基としては公知のシアンカプラ
ー残基(例えばフェノール型、ナフトール型など)が挙
げられる。
Cpの好ましい例は、前述の一般式(I)で表わされる
化合物の説明の中の一般式(Cp−6)n(Cp−7)
又は(Cp−8)で表わされるカブ表わされるカプラー
と芳香族第1級アミン現像薬の酸化体とカップリング反
応によりcpとの結合が開裂した後、Xとの結合が開裂
する基であり、カップリング反応性の調節、カプラーの
安定化、X以下の放出タイミングの調節等積々の目的に
用いられる。タイミング基の例としては、前述の一般式
(I)で表わされる化合物の説明の中の式(T−1)な
いしくT−7)で表わされる公知の連結基が挙げられる
kはOまたはlの整数であるが一般にkが0である場合
、すなわちCpとXとが直接結合する場合が好ましい。
XはN、0またはSにより(T)n以上と結合する2価
の連結基であり、−O−−5−O3O!−−03O,N
H−もしくはNで(T)。
以上と結合する複素環基(例えばピロリジン、ピペリジ
ン、モルホリン、ピペラジン、ピロール、ピラゾール、
イミダゾール、1. 2. 4−)リアゾール、ベンゾ
トリアゾール、スクシンイミド、フタルイミド、オキサ
ゾリジン−2,4−ジオン、イミダゾリジン−2,4−
ジオン、l、2.4−トリアシリジン−3,5−ジオン
などから誘導される基)またはこれらの基とアルキレン
基(例えばメチレン、エチレン、プロピレン)nシクロ
アルキレン基(例えばl、  4−シクロヘキシレン)
nアリーレン基(例えば0−フェニレン、p−フェニレ
ン)n2価の複素環基(例えばピリジン、チオフェンな
どから誘導される基) 、−CO−−3O,−−COO
−−CONH 3O,NH−−SO!O−−NHCO−−NH3O,−
−NHCONH− −NH3O,NH−−NHCOO−などを複合した連結
基が好ましい。Xはさらに好ましくは一般式(n)で表
わされる。
一般式(n) *  XI  (L  Xt+□** 一般式(II)において*は(T)n以上と結合する位
置を、**はQ以下と結合する位置を、Xlは一〇−ま
たは−S−を、Lはアルキレン基を、X、は単結合、−
o−−s−−co−CNH5OtNHNH30!− 1 −so、o−−oso、−−−oc。
1 一03O!NH−または−NH3O,O−をmは0〜3
の整数を表わす。Xの総炭素原子数(以下C数という)
は好ましくは0〜12、より好ましくは0〜8である。
Xとして最も好ましいものは−0CR,CH,O−であ
る。
Qはアリーレン基または2価の複素環基を表わす。Qが
アリーレン基のときアリーレン基は縮合環であっても置
換基(例えばハロゲン原子、ヒドロキシル、カルボキシ
ル、スルホ、ニトロ、シアノ、アミノ、アンモニウム、
ホスホノ、ホスフィノ、アルキル、シクロアルキル、ア
リール、カルボンアミド、スルホンアミド、アルコキシ
、アリールオキシ、アシル、スルホニル、カルボキシル
、カルバモイル、スルファモイル)を有していてもよく
、C数は好ましくは6〜15、より好ましくは6〜lO
である。Qが2価の複素環基のとき、複素環基は少なく
とも1個のN、O,S、P、SeまたはTeから選ばれ
るヘテロ原子を環内に含む3〜8員、好ましくは5〜7
員の単環もしくは縮合環の複素環基(例えばピリジン、
チオフェン、フラン、ピロール、ピラゾール、イミダゾ
ール、チアゾール、オキサゾール、ベンゾチアゾール、
ベンゾオキサゾール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン
、1. 3. 4−チアジアゾール、インドール、キノ
リンなどから誘導される基)であって、置換基(Qがア
リーレン基の場合の置換基に同じ)を有していてもよく
、C数は好ましくは2〜15、より好ましくは2〜lO
である。Qとし従って本発明において用も好ましい である。
R,、R,またはR1がアルキル基であるとき、アルキ
ル基は直鎖状、分岐鎖状のいずれであっても、不飽和結
合を含んでいてもよく、置換基(例えばハロゲン原子、
ヒドロキシル、カルホキシル、スルホ、ホスホノ、ホス
フィン、シアノ、アルコキシ、アリール、アルコキシカ
ルボニル、アミノ、アンモニラミル、アシル、カルボン
アミド、スルホンアミド、カルバモイル、スルファモイ
ル、スルホニル)を有していてもよい。
R,、R,またはR+がシクロアルキル基であるとき、
シクロアルキル基は3〜8員環のシクロアルキル基であ
って架橋基を有していても、不飽和結合を含んでいても
、置換基(R,、R1またはR3がアルキル基の場合の
置換基に同じ。)を有していてもよい。
R,、R,またはR3がアリール基であるとき、アリー
ル基は縮合環であっても、置換基(R+、R1またはR
3がアルキル基の場合の置換基の他、アルキル、シクロ
アルキルなどがある。)を有していてもよい。
RI、 RtまたはR3が複素環基であるとき、複素環
基は少なくとも1個のN、S、0、P、SeまたはTe
から選ばれたヘテロ原子を環内に含む3〜8員(好まし
くは5〜7貝)の単環もしくは縮合環の複素環基(例え
ばイミダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チアゾリル、
ピリジル、キノリニル)であって、置換基(R,、R,
またはR3がアリール基の場合の置換基に同じ)を有し
ていてもよい。
ここでカルボキシル基はカルボキシラード基を、スルホ
基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはLi+Na+、K“、アンモニウ
ム等である。
R3は好ましくは水素原子、カルボキシル基、C数1〜
10のアルキル基(例えばメチル、t−ブチル、スルホ
メチル、2−スルホメチル、カルボキシメチル、2−カ
ルボキシメチル、2−ヒドロキシメチル、ベンジル、エ
チル、イソプロピル)またはC数6〜12のアリール基
(例えばフェニル、4−メトキシフェニル、4−スルホ
フェニル)であり、特に好ましくは水素原子、メチル基
またはカルボキシル基である。
R8は好ましくはシアノ基、カルボキシル基、C数1〜
10のカルバモイル基、C数θ〜10のスルファモイル
基、スルホ基、C数1−10のアルキル基(例えばメチ
ル、スルホメチル)nC数1−10のスルホニル基(例
えばメチルスルホニル、フェニルスルホニル)nC数1
〜lOのカルボンアミド基(例えばアセトアミド、ベン
ズアミド)またはC数1−10のスルホンアミド基(例
えばメタンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド)
であり、特に好ましくはシアノ基、カルバモイル基また
はカルボキシル基である。
R+は好ましくは水素原子、C数1〜12のアルキル基
(例えばメチル、スルホメチル、カルボキシメチル、2
−スルホメチル、2−カルボキシメチル、エチル、n−
ブチル、ベンジル、4−スルホベンジル)またはC数6
〜15のアリール基(例えばフェニル、4−カルボキシ
フェニル、3−カルボキシフェニル、4−メトキシフェ
ニル、2.4−ジカルボキシフェニル、2−スルホフェ
ニル、3−スルホフェニル、4−スルホフェニル、2.
4−ジスルホフェニル、2,5−ジスルホフェニル)で
あり、より好ましくはC数1〜7のアルキル基またはC
数6〜IOのアリール基である。
R1は具体的には一般式(I[[)で表わされるアシル
基もしくは一般式(IV)で表わされるスルホニル基で
ある。
一般式(I) R’C− I 一般式(■) R”SO,− R1がアルキル基であるときアルキル基は直鎖状、分岐
鎖状のいずれであっても、不飽和結合を含んでいてもよ
く、置換基(例えばハロゲン原子、ヒドロキシル、カル
ボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ、シアノ、ア
ルコキシ、アリール、アルコキシカルボニル、アミノ、
アンモニラミル、アシル、カルボンアミド、スルホンア
ミド、カルバモイル、スルファモイル、スルホニル)を
有していてもよい。
R11がシクロアルキル基であるとき、シクロアルキル
基は3〜8員環のシクロアルキル基であって、架橋基を
有していても、不飽和結合を有していても、置換基(R
l 1がアルキル基の場合の置換基に同じ)を有してい
てもよい。
RI′がアリール基であるとき、アリール基は縮合環で
あっても、置換基(R目がアルキル基の場合の置換基の
ほか、アルキル、シクロアルキルなどがある)を有して
いてもよい。
R11が複素環基であるとき、複素環基は少なくとも1
個のNSS、O,P、SeまたはTeから選ばれたヘテ
ロ原子を環内に含む3〜8員(好ましくは5〜7員)の
単環もしくは縮合環の複素環基(例えばイミダゾリル、
チエニル、ピラゾリル、チアゾリル、ピリジル、キノリ
ニル)であって、置換基(R11がアリール基の場合の
置換基に同じ)を有していてもよい。
ここでカルボキシル基はカルボキシラード基を、スルホ
基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはLi+Na+、K+、アンモニウ
ム等である。
Rl +は好ましくはC数1−10のアルキル基、(例
えばメチル、カルボキシメチル、スルホエチル、シアノ
エチル)nC数5〜8のシクロアルキル基(例えばシク
ロヘキシル、2−カルボキシシクロヘキシル)nもしく
はC数6〜IOのアリール基(フェニル、l−ナフチル
、4−スルホフェニル)であり、特に好ましくは、C数
1〜3のアルキル基、C数6のアリール基である。
R′は置換可能な基であり、好ましくは電子供与性基で
あり、特に好ましくは−NR”R目もしくは−OR”で
ある。置換位置としては4−位が好ましい。R”% R
”およびR目は水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基もしくはヘテロ環基であり、R1と同義
である。またR”とR”の間で環を形成してもよく、形
成される窒素へテロ環としては脂環式のものが好ましい
jは0ないし4の整数を表わし、好ましくはlもしくは
2であり、特に好ましくはlである。
R″またはRlがアルキル基であるときアルキル基は直
鎖状、分岐鎖状のいずれであっても、不飽和結合を含ん
でいてもよく、置換基(例えばハロゲン原子、ヒドロキ
シル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ、
シアノ、アルコキシ、アリール、アルコキシカルボニル
、アミノ、アンモニウミル、アシル、カルボンアミド、
スルホンアミド、カルバモイル、スルファモイル、スル
ホニル)を有していてもよい。
R′またはRloがシクロアルキル基であるとき、シク
ロアルキル基は3〜8員環のシクロアルキル基であって
、架橋基を有していても、不飽和結合を有していても、
置換基(R”またはR”がアルキル基の場合の置換基に
同じ)を有していてもよい。
R9またはRIl+がアリール基であるとき、アリール
基は縮合環であっても、置換基(R’またはR”がアル
キル基の場合の置換基のほか、アルキル、シクロアルキ
ルなどがある)を有していてもよい。
R1またはRIGが複素環基であるとき、複素環基は少
なくとも1個のN、S、O,P、SeまたはTeから選
ばれたヘテロ原子を環内に含む3〜8員(好ましくは5
〜7員)の単環もしくは縮合環の複素環基(例えばイミ
ダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チアゾリル、ピリジ
ル、キノリニル)であって、置換基(R”またはRI 
Gがアリール基の場合の置換基に同じ)を有していても
よい。
ここでカルボキシル基はカルボキシラード基を、スルホ
基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはLi+Na+、K+、アンモニウ
ム等である。
R’は好ましくはシアノ基、カルボキシル基、C数1−
10のカルバモイル基、C数2〜10のアルコキシカル
ボニル基、C数7〜11のアリールオキシカルボニル基
、C数0〜IOのスルファモイル基、スルホ基、C数1
−10のアルキル基(例えばメチル、カルボキシメチル
、スルホメチル)nC数1−10のスルホニル基(例え
ばメチルスルホニル、フェニルスルホニル)nC数1〜
IOのカルボンアミド基(例えばアセトアミド、ベンズ
アミド)nC数1−10のスルホンアミド基(例えばメ
タンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド)nアル
キルオキシ基(例えばメトキシ、エトキシ)またはアリ
ールオキシ基(例えばフェノキシ)であり、特に好まし
くはシアノ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル
基、カルボキシル基である。
R”は好ましくは水素原子、C数は1−12のアルキル
基(例えばメチル、スルホメチル、カルボキシメチル、
エチル、2−スルホエチル、2カルボキシエチル、3−
スルホプロピル、3−カルボキシプロピル、5−スルホ
ペンチル、5−カルボキシペンチル、4−スルホベンジ
ル)またはC数6〜15のアリール基(例えばフェニル
、4−カルボキシフェニル、3−カルボキシフェニル、
2.4−ジカルボキシフェニル、4−スルホフェニル、
3−スルホフェニル、2,5−ジスルホフェニル、2.
4−ジスルホフェニル)であり、より好ましくはC数1
〜7のアルキル基またはC数6〜IOのアリール基であ
る。
以下に一般式(CI)〜(CIV)におけるcp。
示す。
(Cpの例) H (1)C4HIOCN 11H (i )C4H,OCN 1H (1)C4HIOCN +1H H (Xの例) 一〇− S− 0CH*− −OCH,CH,− −OCR,CH,0− −OCH,CH,CH,0− −O(CH,CH,O)!−−0CR,CHIS−OC
H2CHt N HCOOCHt CH* N HS 
O2−−0CH2CH,SO,−−OCH,CHlOC
O−OCH2CH,CO−−3CH,C0NH−SCH
2COO−−0CHCONH−CH。
−OCH,CH,03Of−−0CO−(Qの例) C00H HCl S Os N a S Os N a COOH CHs 1 CH,CH。
Co(CHs)* S Os N a CO,H CHtCH+SO+N a CH,CH,SO,H 0sNa Co、H 0sNa Co!H CHICOtH CO,H 0INa CHtCHtSOsNa CH,C0IH CH* CHt S Os N a CHtCHtSOsNa CHtCHtSO+Na CH,CO,H 3Os N a CO,H CH,C0IH CHtCHtSOsNa 1 CHxCHtSO*Na CH,CO,H 8Os N a CH*CHtSOsNa 0sNa CH* CHt S Or N a CH! CHt S Os N a CHtCHtSO+Na CHt CHt S Os N a 本発明のカラードカプラーの具体例 (YC−1) H (YC 2) 0■ (YC−3) (YC−4) H (YC−5) H (YC−6) H (YC−7) H (YC 8) H (YC−9) H (YC 10) (YC−1 1) (YC−12) 0H (YC−13) H (YC−14) H (YC−1 5) H (YC−16) (YC−1 7) H 114 (YC−18) (YC−19) H (YC−20) 0H (YC−21) H (YC−2 1) (YC−23) H (YC−24) (YC−25) OOH (YC−26) (YC−27) (YC−28) (YC−29) H (YC 30) (YC−3 1) 0OH (YC−32) H (YC−33) 曲 (YC−34) NHCOCH3 (YC−35) H (YC−36) (YC−37) (YC−38) 0■ (YC−39) H UJ Ntl)UILJb (YC−40) (YC 41) H H NHCIJI;H3 (YC−42) H (YC 43) H (YC−44) H (YC−45) (YC−46) 0■ NHCIJに11り (YC 47) H (YC−48) H (YC−49) 0■ (YC−50) H (YC−51) (YC−52) OJa (YC 53) (YC−54) CH2CO2H (YC−55) 0H (YC−56) (YC−57) H (YC−58) H (YC−59) H (YC−60) H (YC 61) (YC 62) H 0■ CHtCHtSOJa (YC−63) 0H (YC−64) CH (YC 65) CH (YC−66) CH CH,CI、SO,Na (YC−67) (YC 68) CH (YC 69) CH (YC−70) OxNa (YC−71) (YC−72) (YC 73) H (YC 74) H CHtCHzSOaNa (YC−75) (YC−76) (YC−77) (YC−78) SO,Na (YC−79) (YC−80) H H C,L CHtCH,SO,Na (YC 83) H (YC 84) H SO,Na (YC 85) 11 OC7H+s 11 H CII+0Cdl+! 1 (YC 87) (YC−88) (YC 89) CHsOC+tl+5 (YC 90) 01( CIsOCJ+s 11 本発明の一般式(CI)で表わされるイエローカラード
カプラーは一般に6−ヒドロキシ−2ピリドン類とカプ
ラー構造を含む芳香族ジアゾニウム塩または複素環ジア
ゾニウム塩とのジアゾカップリング反応により合成する
ことができる。
前者すなわち6−ヒドロキシ−2−ピリドン類はタリン
スベルグ編“複素環式化合物−ピリジンおよびその誘導
体類−第3部′ (インターサイエンス出版、1962
年)nジャーナル・オブ・ジ・アメリカン”ケミカル・
ソサエティー(J、Am。
Chem、 Soc、 ) 1943年、65巻、44
9頁、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカルテクノロジー・
アンド・バイオテクノロジー(J、 Chem、 Te
ch、 Biotech口o1.)1986年、36巻
、410頁、テトラヘドロン(Tetrahedron
) 1966年、22巻445頁、特公昭61−528
27号、西独特許第2゜162.61.2号、同2,3
49,709号、同2.902.486号、米国特許3
. 763. 170号等に記載の方法で合成すること
ができる。
後者のジアゾニウム塩は米国特許第4,004゜929
号、同4,138,258号、特開昭6172244号
、同61−273543号等に記載の方法により合成す
ることができる。6−ヒドロキシ−2−ピリドン類とジ
アゾニウム塩とのジアゾカップリング反応はメタノール
、エタノール、メチルセロソルブ、酢酸、N、N−ジメ
チルホルムアミド、N、N−ジメチルアセトアミド、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、水等の溶媒またはこれ
らの混合溶媒中で行なうことができる。このとき塩基と
して酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、ピリジン、トリエチルアミン、テト
ラメチル尿素、テトラメチルグアニジン等を用いること
ができる。
反応温度は通常−78℃〜60℃、好ましくは=20°
C〜30℃である。
以下に本発明のカラードカプラーの合成例を示す。
(合成例1)例示カプラー(YC−1)の合成 NCCIItCOOCHl +H,NC112CH,S
O,H←NCCHICONHCH,CH!5OIKCH
,CH,SO,H H 化合物aの合成 タウリン125.2g及び水酸化カリウム66gにメタ
ノール500−を加え、加熱攪拌し、シアノ酢酸メチル
110gを約1時間で滴下した。
5時間加熱還流後1晩放置し、析出した結晶を濾過し、
エタノールで洗浄し、乾燥することにより化合物aの結
晶を202.6g得た。
止金生互囚豆或 化合物a11.5g及び炭酸カリウム3.5gに水11
.5−を加え、スチームバス上で加熱攪拌しながアセト
酢酸エチル7.8gを滴下し、さらに7時間攪拌した。
放冷後濃塩酸9.2−を加え攪拌することにより結晶が
析出した。濾過し、メタノールで洗浄後乾燥することに
より化合物すの結晶をIO,4g得た。
一カプラー(YC−1)の合 米国特許第4.138,258号に記載の合成方法によ
り合成した化合物clO,1gをN、  N−ジメチル
ホルムアミド6〇−及びメチルセロソルブ60−に溶解
し、水冷上濃塩酸4.3−を加え、次いで亜硝酸ナトリ
ウム1.84gの水5−溶液を滴下し、ジアゾニウム溶
液を調製した。次に化合物b7.8g及び酢酸ナトリウ
ム8.2gにメチルセロソルブ6〇−及び水20−を加
え水冷上攪拌しながら、前記ジアゾニウム溶液を滴下し
た。滴下後さらに1時間、室温で2時間攪拌し、析出し
た結晶を濾過した。水洗、乾燥の後結晶をメタノール5
00dに分散し、加熱還流1時間の後放冷した。結晶を
濾過、メタノール洗浄、乾燥することにより、目的とす
る例示カプラー(YCl)の赤色結晶13.6gを得た
。この化合物の融点は269〜272°C(分解)であ
り、構造は’HNMRスペクトル、マススペクトル及び
元素分析により確認した。尚、本化合物のメタノール中
での最大吸収波長は457.7nm、分子吸光係数は4
1300であり、イエローカラードカプラーとして良好
な分光吸収特性を示した。
(合成例2)例示カプラー(YC−3)の合成特開昭6
2−85242号に記載の合成方法により合成した化合
物d19,2gにN、 N−ジメチルホルムアミド75
−及びメチルセロソルブ751rIを加え溶解し、水冷
上攪拌しながら濃塩酸5.6−を加え、次いで亜硝酸ナ
トリウム2.5gの水5−溶液を滴下した。滴下後1時
間、室温でさらに1時間攪拌し、ジアゾニウム溶液を調
製した。
化合物blO,Ig及び酢酸ナトリウム10゜7gにメ
チルセロソルブ75d及び水26−を加え、水冷上攪拌
しながら、前記ジアゾニウム溶液を滴下した。滴下後1
時間、室温でさらに2時間攪拌し、析出した結晶を濾過
した。つぎに結晶を200−のメタノールに分散し、水
酸化ナトリウム2.2gの水l〇−溶液を滴下し、3時
間攪拌した。濃塩酸で中和し、析出した結晶を水洗、メ
タノール洗浄の後乾燥した。得られた粗結晶を合成例1
と同じく熱メタノールにより精製することにより、目的
とする例示カプラー(YC−3)を14.8g得た。こ
の化合物の融点は246〜251°C(分解)であり、
構造は’HNMRスペクトル、マススベク!・ル及び元
素分析により確認した。尚、本化合物のメタノール中で
の最大吸収波長は457.6nm、分子吸収係数は42
700であり、イエローカラードカプラーとして良好な
分光吸収特性を示した。
化合物eの合成 アントラニル酸137.Igをアセトニトリル600m
l中に加え、加熱攪拌し、ジケテン92゜5gを約1時
間で滴下した。1時間加熱還流後、室温まで冷却し、析
出した結晶を濾過し、アセト二I・リルで洗浄後、乾燥
して化合物eの結晶を200.5g得た。
化合物fの合成 化合物e199゜1g1ンアノ酢酸エチル89゜2g、
28%ナトリウムメトキシド344gをメタノール0.
91に加え、オートクレーブ中120°Cて8時間反応
した。−晩放置後、反応混合物を減圧濃縮し、水700
m1lを加え、濃塩酸230m1で塩酸酸性とした。析
出した結晶を濾取し、得られた粗結晶を酢酸エチル、ア
セトニトリルの混合溶媒で加熱洗浄して化合物f、15
2gを得た。
例示カプラー(YC−28)の合成 米国特許第4,138.258号に記載の合成方法に準
して合成した化合物g、13.0gをN。
N−ジメチルホルムアミド40mlに溶解し、水冷上濃
塩酸4.5mlを加え、次いで亜硝酸ナトリウム1.4
8gの水5mf溶液を滴下し、ジアゾニウム溶液を調整
した。次に化合物f6.Og及び酢酸ナトリウム8gに
N、N−ジメチルホルムアミド20ml!及び水15r
r+1!を加え、水冷上攪拌しながら前記ジアゾニウム
溶液を滴下した。
滴下後室温でさらに30分間攪拌した。塩酸酸性にし、
酢酸エチルで抽出、水洗した後、減圧濃縮を行ない、濃
縮物を酢酸エチル、メタノールの混合溶媒で再結晶して
例示カプラー(YC−28)の黄色結晶13gを得た。
このカプラー(YC28)の融点は154〜6℃であり
、構造は’HNMRスペクトル、マススペクトル及び元
素分析により確認した。尚、本化合物メタノール中での
最大吸収波長は458.2nm、分子吸光係数は428
00であり、イエローカラードカプラーとして良好な分
光吸収特性を示した。
(合成例4) 例示カプラーYC−86の合成 例示カプラーYC−86 (1)化合物3の合成 フェニルエステル体1445.5gとイソプロパツール
アミン290.1gをアセトニトリル600rn!中、
2時間加熱還流した。水冷後、析出した結晶を濾取、乾
燥して化合物3342gを得た。
mp、162−5℃ (2)化合物5の合成 ヒドロキンル体3341gと2−へキシルデカノイルク
ロリド231gをアセトニトリル880d中、2時間加
熱還流し、水冷後、析出した結晶を濾取、乾燥して化合
物5437gを得た。
mp、  97−100℃ (3)化合物6の合成 ニトロ体5370g、10%Pd−C触媒6g、酢酸エ
チル11をオートクレーブに仕込み、50°Cで3時間
水添した。還元終了後、触媒を濾別し、lil液を減圧
濃縮して得られた残渣をn−へキサンで晶析し、析出し
た結晶を濾取、乾燥してアミン体7327gを得た。m
p、95−7℃(4)例示カプラーYC−86の合成 アミン体720.8gをジメチルホルムアミド601に
溶解し、水冷下に濃塩酸76−を添加した。さらに亜硝
酸ソーダ27g1水10−の水溶液を20分かけて浦下
し、30分攪拌を続けてジアゾ液を調整した。
一方、ピリドン79.7g、酢酸ソーダ13gを水30
−、ジメチルホルムアミド30m/の混合液に加え、加
熱溶解後、水冷し、10℃以下で攪拌しながら上記ジア
ゾ液をゆっくり加えた。さらに15分間攪拌を続けた後
、酢酸エチルで抽出し、水洗を3回行なった。有機層を
減圧濃縮し、残渣をメタノール酢酸エチルで晶析し、析
出した結晶を濾取、乾燥して例示カプラーYC−86を
21゜2gを得た。mp、117−9℃ 一般式(CII)〜(C■)で表わされるイエローカラ
ード′ンアンカブラーは特公昭58−6939弓、特開
平l−197563号および一般式(CI)で表わされ
るカプラー合成法として前述した特許等に記載の方法に
より合成することかできる。
本発明においては、一般式(CI)および一般式(CI
F)で表わされるイエローカラートノアンカブラーか更
に好ましく用いられ、一般式(CI)で表わされるもの
か特に好ましく用いられる。
本発明のイエローカラートノアンカブラーは、感光材料
中の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくはその隣接層に添
加することか好ましく、赤感光性乳剤層に添加すること
が特に好ましい。その感材中への総添加量は、0.00
5〜0.30g/ボであり、好ましくは0.02〜0.
20g/イ、より好ましくは003〜0.15g/iで
ある。
本発明のイエローカラードシアンカプラーの添加方法は
後述のように通常のカプラーと同様にして添加すること
か可能である。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、下記一
般式(A)で表わされるベンゾイルアセトアニリド系イ
エローカプラーを用いることが特に好ましい、一般式(
A)で表わされるイエローカプラーは、εが高いので、
写真層の膜厚を小さくすることができ、その結果、鮮鋭
性が向上するのみでなく、眉間効果も大きくなり色再現
性も向上する。さらに、本発明の一般式(CI)〜(C
VI)で表わされるイエローカラードシアンカプラーと
これらカプラーの発色色素との分光吸収波形が近いため
に、様々な分光特性の色フイルタ−、光源、濃度センサ
ーを用いている各社各種オートプリンターにおける、プ
リンター適性が(撮影条件、露光量が変動しても安定に
保たれるため)良好である。
一般式(A) 一般式(HにおいてM及びQはベンゼン環に置換可能な
基(原子も含む)を、Lは水素原子、ハロゲン原子また
は脂肪族オキシ基を、mは0〜5の整数を、nはO〜4
の整数を、Xは芳香族第1級アミン現像薬酸化体とのカ
ップリング反応により離脱可能な基を表わす、ただしm
が複数のときは(M)nは同しでも異なっていてもよく
、同様にnが複数のときは(Q)。は同じでも異なって
いてもよい、またM、Q、LまたはXが2価〜4価の連
結基となって一般式(A)で表わされるイエローカプラ
ーの2〜41i体となっていてもよい。
M及びQの例としてはハロゲン原子(フッ素、塩素、臭
素)n炭素数1〜20の脂肪族基、炭素数6〜20の芳
香族基、炭素数1〜20の脂肪族オキシ基、炭素数6〜
20の芳香族オキシ基、炭素数2〜24のカルボンアミ
ド基、炭素数O〜20のスルホンアミド基、炭素数1〜
24のカルバモイル基、炭素¥lO〜20のスルファモ
イル基、炭素数2〜20のアシルオキシ基、炭素数2〜
20の脂肪族オキシカルボニル基、炭素数2〜24の置
換アミノ基、炭素数1〜24の脂肪族チオ基、炭素数O
〜20のウレイド基、炭素数θ〜20のスルファモイル
アミノ基、シアノ基、炭素数2〜20の脂肪族オキシカ
ルボニルアミノ基、炭素数4〜20のイミド基、炭素数
1〜20の脂肪族スルホニル基、炭素数6〜20の芳香
族スルホニル基、炭素数1〜20の複素環基等がある。
Lは水素原子、ハロゲン原子(フッ素、塩素、臭素)n
または炭素数1〜24の脂肪族オキシ基である。
Xは芳香族第1級アミン現像薬酸化体とのカップリング
反応により離脱可能な基であり、詳しくは下記の一般式
(B)n(C)及び(D)で表わされる。
一般式(B) −O−R’ 一般式(C) −3−R’ 一般式CD) ゛゛−−−°〜 −N       Y 一般式CB)においてR′は炭素数2〜30の芳香族基
、炭素数1〜28の複素環基、炭素数2〜28のアシル
基、炭素数1〜24の脂肪族スルホニル基または炭素数
6〜24の芳香族スルホニル基である。
一般式(C)においてR″は炭素数1〜30の脂肪族基
、炭素数6〜30の芳香族基または炭素数1〜28の複
素環基を表わす。
一般式(D)においてYはQとともに単環もしくは縮合
環の5〜7員の複素環を形成するに必要な非金属原子群
を表わす、Q及びYにより形成される複素環の例として
、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、1,2.4−
)リアゾール、テトラゾール、インドール、インダゾー
ル、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、テトラ
アザインデン、コハク酸イミド、フクル酸イミド、サッ
カリン、オキサゾリジン−2,4−ジオン、イミダゾリ
ジン−2,4−ジオン、チアゾリジン−2゜4−ジオン
、ウラゾール、パラバン酸、マレインイミド、2−ピリ
ドン、4−ピリド〉、6−ピリダゾン、6−ピリミドン
、2−ピラゾン、l、3゜5−トリアジン−2−オン、
1,2.4−トリアジン−6−オン、l、3.4−トリ
アジン−6−オン、2−オキサシロン、2−チアゾロン
、2−イミダゾロン、3−イソオキサシロン、5−テト
ラゾロン、1,2.4−1リアシー5−オン等があり、
これらは2換されていてもよくその置換基の例としてハ
ロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、ヒド
ロキシ基、脂肪族基、芳香族基、複素環基、脂肪族オキ
シ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、
脂肪族オキシカルボニル基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレ
イド基、スルファモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボ
ニルアミノ基、置換アミノ基等がある。
本発明において脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状または環
状のアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を表
わし、置換されていてもよい、脂肪族基の例としてメチ
ル、エチル、イソプロピル、n−ブチル、L−ブチル、
t−アミル、n−ヘキシル、シクロヘキシル、n−オク
チル、2−エチルヘキシル、n−デシル、n−ドデシル
、n−テトラデシル、n−ヘキサデシル、2−へキシル
デシル、n−オクタデシル、アリル、ベンジル、フェネ
チル、ウンデセニル、オクタデセニル、トリフルオロメ
チル、クロロエチル、シアノエチル、1−(エトキシカ
ルボニル)エチル、メトキシエチル、ブトキシエチル、
3−ドデシルオキシプロピル、フェノキシエチル等があ
る0本発明において複素環基とは置換もしくは無置換の
単環または縮合環の複素環基であり、例えば前記 H8
Yとして挙げた化合物から誘導される基の他に2−フリ
ル、2−チエニル、2−ピリジル、3−ピリジル、4−
ピリジル、2−キノリル、オキサゾール−2−イル、チ
アゾール−2−イル、ベンゾオキサゾール−2−イル、
ベンゾチアゾール−2−イル、1,3.4−チアジアゾ
ール−2−イル、1.3.4−オキサジアゾール−2−
イル等がある0本発明において芳香族基とはW換もしく
は無置換の単環または縮合環のアリール基であり、例と
してフェニル、トリル、4−クロロフェニル、4−メト
キシフェニル、l−ナフチル、2−ナフチル、4−t−
ブチルフェノキシ等がある。
次に本発明に好ましく用いられる一般式(A)で表わさ
れるカプラーにおける好ましい置換基の例を述べる0M
は好ましくは脂肪族基(メチル、エチル、n−プロピル
、L−ブチル等)n脂肪族オキシ基(メトキシ、エトキ
シ、n−ブトキシ、n−ドデシルオキシ等)nハロゲン
原子(フッ素、塩素、臭素)nカルボンアミド基(アセ
トアミド、n−ブタンアミド、n−テトラデカンアミド
、ベンズアミド等)またはスルホンアミド基(メチルス
ルホンアミド)nn−ブチルスルホンアミド、n−オク
チルスルホンアミド、n−ドデシルスルホンアミド、ト
ルエンスルホンアミド等)である。
Lは好ましくは塩素原子または脂肪族オキシ基(メトキ
シ、エトキシ、メトキシエトキシ、n −オクチルオキ
シ、2−エチルへキシルオキシ、nテトラデシルオキシ
等)である。
Qは好ましくは前記Mにおいて挙げた置換基の他に脂肪
族オキシカルボニル基(メトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、n−ブトキシカルボニル、n−へキシルオ
キシカルボニル、2−エチルヘキシルオキシカルボニル
、1−(エトキシカルボニル)エチルオキシカルボニル
、3−ドデシルオキシ10ピルオキシカルボニル、n−
デシルオキシカルボニル、n−ドデシルオキシカルボニ
ル、フェネチルオキシカルボニル等)またはカルバモイ
ル基(ジメチルカルバモイル、ジブチルカルバモイル、
ジブチルカルバモイル、ジ−2−エチルへキシルカルバ
モイル、n−ドデシルカルバモイル等)である6mは好
ましくは0〜2であり、nは好ましくは0〜2である。
Xは好ましくは一般式(B)においてR′が芳香族基で
ある基(4−メトキシカルボニルフェノキシ、4−メチ
ルスルホニルフェノキシ、4−シアノフェノキシ、4−
ジメチルスルファモイルフェノキシ、2−アセトアミド
−4−エトキシカルボニルフェノキシ、4−エトキシカ
ルボニル−2−メチルスルホンアミドフェノキシ等)ま
たは一般式CD)で表わされる基であり、後者のうち次
の一般式(E)で表わされる基がさらに好ましい。
一般式(E) 一般式(E)において■は置換もしくは無置換メチレン
基または置換もしくは無置換イミノ基を表わし、Wは酸
素原子、イオウ原子、置換もしくは無置換メチレン基ま
たは無置換イミノ基を表わす、ただし■がイミノ基のと
きWは酸素原子、イオウ原子のいずれでもない、一般式
(E)で表わされる基の例としてコハク酸イミド、フタ
Jし酸イミド、l−メチル−イミダゾリジン−2,4−
ジオン−3−イル、1−ベンジル−イミダゾリジン−2
,4−ジオン−3−イル、5−エトキシ−1−メチルイ
ミダゾリジン−2,4−ジオン−3−イル、5−メトキ
シ−1−メチルイミダゾリジン−2,4−ジオン−3−
イル、5,5−ジメチルオキサゾリジン−2,4−ジオ
ン−3−イル、チアゾリジン−2,4−ジオン−3−イ
ル、l−ベンジル−2−フェニルトリアシリジン−3,
5−ジオン−4−イル、1−n−プロピル−2−フェニ
ルトリアシリジン−3,5−ジオン−4−イル、5−エ
トキシ−1−ベンジル−イミダゾリジン2.4−ジオン
−3−イル等がある。
−i式〔A]で表わされるイエローカプラーはその1喚
基M、Q、LまたはXのいずれかが2〜4価の連結基と
なって、イエローカプラーの2〜41体となってもいい
が、単量体または2量体が好ましい、ここで一般式(A
)で表わされるイエローカプラーが2〜4量体のとき、
M、Q、LまたはXについて先に挙げた炭素数範囲は通
用されない。
以下に本発明に用いられる一般式(A)で表わされるイ
エローカプラーの具体例を示すが本発明に用いられるカ
プラーはこれらに限定されるものではない。
−4 Y−5 CH。
−7− −9 CH。
C.H。
−10 −11 −12 4Hq C00CHz UHL;a n* Y−18 本発明において好ましく用いられる前記イエローカプラ
ーは従来公知の方法によって合成される。
例えば米国特許3,227,554号、同3,408.
194号、同3,415,652号、同3゜447.9
28号、同4401752号、英国特許1,040,7
10号、特開昭47−26133号、同47−3773
6号、同4B−733147号、同4 B−94432
号、同48−68834号、同4B−68835号、同
48−68836号、同50−34232号、同51−
50734号、同51−102636号、同55−59
8号、同55−161239号、同56−95237号
、同56−161543号、同56−153343号、
同59−174839号及び同6〇−35730号の明
細書に記載の合成方法により合成することができる。
本発明の感光材料は、支持体上に青怒色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよ(、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくともlJjするハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。
上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第
923,045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる0
通常は、支持体に向かって順次感光度が低(なる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭57−
112751号、同62200350号、同62−20
6541号、62−206543号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高感度青感光性層(BH) /高感度
緑感光性層(G)I) /低感度緑感光性層(GL)/
高感度赤怒光性層(RH) /低感度赤感光性層(RL
)の順、またはBl(/BL/GL/GH/R)I/R
Lの順、またはB)I/BL/GH/GL/IIL/R
)Iの順等に設置することができる。
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/Gll/
R)l/GL/IILの順に配列することもできる。ま
た特開昭56−25738号、同62−63936号明
細書に記載されているように、支持体から最も遠い側か
ら青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列する
こともできる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を量も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配!
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同−感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低域度乳剤層の順に配!されて
もよい。
その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高怒度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。
また、4層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。
色再現性を改良するために、米国特許第4,663゜2
71号、同第4,705,744号、同第4,707,
436号、特開昭62−160448号、同63−89
850号の明細書に記載の、BL、 GL、 RLなと
の主感光層と分光怒度分布が異なる重層効果のドナー層
(Cいを主感光層に隣接もしくは近接して配置すること
が好ましい。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を存するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形ををするもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)Nα17643 
(1978年12月)n22〜23頁、“1.乳剤製造
(ε+5ulsion preparation an
d types) ’−、同阻回磁716 (1979
年11月) 、 648頁、同N[L307105(1
989年11月)n863〜865頁、およびグラフィ
ック「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P、
Glafkides、 Cheaie eL Ph1s
ique Photographique、 Paul
 Montel+ 1967)nダフイン著r写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊(G、F、 Duffi
n。
PhoLographic Emulsion Che
mistry  (Focal  Press。
1966) )nゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zelik
manetal、+  Making  and  C
oating  Photographic  ε+5
lsion、 Focal Press+ 1964)
などに記載された方法を用いて調製することができる。
米国特許第3,574,628号、同3,655,39
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257頁(1970年);米国特許第4
,434.226号、同4,414.310号、同4,
433,048号、同4,439,520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー胤17
643、同漱18716、および同k 307105に
記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化1
!微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが
好ましい。
微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が0〜100モ
ル%であり、必要に応じて塩化銀および/または沃化銀
を含存してもよい、好ましくは沃化銀を0.5〜10モ
ル%含有するものである。
微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直
径の平均値)が0.O1〜0゜5μ−が好ましく 、0
.02〜0,2μmがより好ましい。
微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の3つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
6 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411,987号や同第4
,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーF
kL17643、■−C−C,および回磁307105
 、■−C−Gに記載された特許に記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3,501号、同第4.022.620号、同第4.3
26.024号、同第4.401,752号、同第4,
248,961号、特公昭58−10739号、英国特
許第1,425.020号、同第1,476.760号
、米国特許第3,973.968号、同第4.314,
023号、同第4,511,649号、欧州特許第24
9.473A号、等に記載のものが好ましい。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同第4,351,897号、欧州特許第
73,636号、米国特許第3,061,432号、同
第3゜725.067号、リサーチ・ディスクロージャ
ーN1124220 (1984年6月)n特開昭60
−33552号、リサーチ・ディスクロージャーN11
24230 (1984年6月)n特開昭60−436
59号、同61〜72238号、同60−35730号
、同55−118034号、同60−185951号、
米国特許第4゜500.630号、同第4,540,6
54号、同第4,556,630号、国際公開1088
104795号等に記載のものが特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052.212
号、同第4,146,396号、同第4,228,23
3号、同第4.296,200号、同第2.369,9
29号、同第2,801.171号、同第2,772.
162号、同第2,895,826号、同第3,772
,002号、同第3.758.308号、同第4.33
4.011号、同第4,327,173号、西独特許公
開第3゜329.729号、欧州特許第121.365
A号、同第249゜453A号、米国特許第3,446
,622号、同第4,333,999号、同第4,77
5.616号、同第4,451.559号、同第4.4
27,767号、同第4.690,889号、同第4,
254゜212号、同第4,296.199号、特開昭
61−42658号等に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3,451.820号、同第4,080,211号
、同第4.367.282号、同第4,409,320
号、同第4,576゜910号、英国特許2.102.
137号、欧州特許第341188A号等に記載されて
いる。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
.570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、本発明のもの以外に、リサーチ・ディスクロージ
ャーNtlL17643の■−G項、同漱307105
の■−G項、米国特許第4.163.670号、特公昭
57−39413号、米国特許第4,004,929号
、同第4゜138.258号、英国特許第1,146,
368号に記載のものが好ましい、また、米国特許第4
.774,181号に記載のカップリング時に放出され
た蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラ
ーや、米国特許第4,777、120号に記載の現像主
薬と反応して色素を形成しつる色素プレカーサー基を離
脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、本発明のもの以外には前
述のRD 17643、■−F項及び同Nil 307
105 、■−F項に記載された特許、特開昭60−1
84248号に記載されたものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒2.097,140号、
同第2.131.188号、特開昭59−157638
号、同59470840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許筒4.130,427号等に記載の
競争カプラー、米国特許筒4.283,472号、同第
4,338,393号、同第4,310,618号等に
記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号、
特開昭62−24252号等に記載のDIRレドックス
化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、D
IRカプラー放出レドしクス化合物もしくはDIRレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜30
2A号、同第313.308八号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、11.0.律11449、
同24241、特開昭61−201247号等に記載の
漂白促進剤放出カプラー、米国特許筒4,555.47
7号等に記載のりガント放出カプラー、特開昭63−7
5747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米
国特許筒4゜774、181号に記載の蛍光色素を放出
するカプラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒2,322,027号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175°C
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジーtアミルフェニル)イソフ
タレート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレー
トなど)nリン酸またはホスホン酸のエステル類(トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2
−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー2−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)n
安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒ
ドロキシベンゾエートなど)nアミド類(N、N−ジエ
チルドデカンアミド、N、 N−ジエチルラウリルアミ
ド、N−テトラデシルピロリドンなど)nアルコール類
またはフェノール類(インステアリルアルコール、2.
4−ジーter t−アミルフ エノールなど)n脂肪
族カルボン酸エステル類 (ビス(2−エチルヘキシル
)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールト
リブチレート、インステアリルラクテート、トリオクチ
ルシトレートなど)nアニリン誘導体(N、N−ジブチ
ル−2−ブトキシ−5−tart−オクチルアニリンな
ど)n炭化水素IW(パラフィン、ドデシルベンゼン、
ジイソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。
また補助溶剤としては、沸点が約30°C以上、好まし
くは50°C以上約160°C以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許筒4.199,363号、西独
特許比1fi(OLS)第2,541,274号および
同第2゜541.230号などに記載されている。
本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭63−257747号、同62−272248
号、および特開平1−80941号に記載の1.2−ベ
ンズイソチアゾリン−3−オン、fl−ブチル p−ヒ
ドロキシベンゾエート、フェノール、4−クロル−3,
5−ジメチルフェノール、2.フェノキシエタノール、
2− (4−チアゾリル)ベンズイミダゾール等の各種
の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、Nα17643の28頁、同NIL 1B716の
647頁右欄から648頁左欄、および同F4IX30
7105の879頁に記載されている。
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28μ履以下であることが好まし
く、23μ履以下がより好ましく、18μ厘以下が更に
好ましく、16μ−以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度TI/□は30秒以下が好ましく、20秒以下がより
好ましい、膜厚は、25°C相対温度55%調温下(2
日)で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度T178は、
当該技術分野において公知の手法に従って測定すること
ができる0例えば、ニー・グリーン(A、Green)
らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング(Photogr、Sci、Eng、)
n 19巻、2号、 124〜129頁に記載の型のス
エロメーター(膨潤膜)を使用することにより、測定で
き、’r+ztは発色現像液で30°C,3分15秒処
理した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の1/2に到達するまでの時間と定義する
M膨潤速度T178は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式:(最大膨潤膜厚−
膜厚)/膜厚 に従って計算できる。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、隘
17643の28〜29頁、同N[L 18716の6
51左欄〜右欄、および同k 307105の880〜
881頁に記載された通常の方法によって現像処理する
ことができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も宵月であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジエチル
アニリンミコ−メチル−4−アミノ−N−エチル−H−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、3−メチル−4−アミノ−N−エチ
ル−Nβ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい
、これらの化合物は目的に応じ2種以上併用することも
できる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpull衝剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、l−フ
ェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、1−ヒド口キシエチリデノー1.1−ジホス
ホン酸、ニトリロ−N、Ii、N−)リメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン〜N、N、N、N−テトラメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミンージ(0−ヒドロキ
シフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙げる
ことができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像をjテっで
から発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノ
ンなどのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−
ピラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチ
ル、p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させてお(ことにより500
d以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。
即ち、 上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001−0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において通用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)n個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(III)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる0代表的漂白剤としては鉄(III)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄(m)tit塩、及び1.3−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄(I[[)ff塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄(III)錯塩は迅速処理と環境汚染防止
の観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄(
In)錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても
特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄([
[)ff塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常
4.0〜8であるが、処理の迅速化のためにさらに低い
pHで処理することもできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第1
,290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
−11a17129号(1978年7月)などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特
開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体
;特公昭45−8506号、特開昭52−20832号
、同53−32735号、米国特許第3,706.56
1号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許筒1,127,
715号、特開昭58−16.235号に記載の沃化物
塩;西独特許筒966.410号、同2,748,43
0号に記載のポリオキシエチレン化合物類:特公昭45
−8836号記載のポリアミン化合物:その他特開昭4
9−40.943号、同49−59,644号、同53
−94.927号、同54−35,727号、同55−
26.506号、同58−163.940号記載の化合
物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,85
8号、西独特許筒1.290.812号、特開昭53−
95,630号に記載の化合物が好ましい、更に、米国
特許第4,552.834号に記載の化合物も好ましい
、これらの漂白促進剤は怒材中に添加してもよい、逼影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。
漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。
定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。
本発明において、定着液または漂白定着液には、pH1
if整のためにpにaが6.0〜9.0の化合物、好ま
しくは、イミダゾール、l−メチルイミダゾール、1−
エチルイミダゾール、2−メチルイミダゾールの如きイ
ミダゾール類を0.1−1oモル/l添加することが好
ましい。
脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25°C〜
50°C1好ましくは35°C〜45℃である。好まし
い温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後
のスティン発生が有効に防止される。
脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−183
461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させなから感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより撹拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。
本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭6
0−191257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭60−191257号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが−船釣である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)n用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)n向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urn−al of the 5ociety of 
Motion Picture and Te1e−v
ision Engineers第64巻、P、 24
8〜253 (1955年5月号)に記載の方法で、求
めることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288,838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学J  (1986年)三共出版、衛生技術余振
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術J  (1982年)
工業技術会、日本防菌防黴学金線「防菌防黴剤事典」(
1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、”水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、15〜45“Cで20秒〜lO分、好ましく
は25〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。
このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる0色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えてi*m補
正することが好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい6例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342.
599号、リサーチ・ディスクロージャーN1114,
850及び同漱15.159に記載のシッフ塩基型化合
物、同13.924号記載のアルドール化合物、米国特
許第3.719,492号記載の金属塩錯体、特開昭5
3−135628号記載のウレタン系化合物を挙げるこ
とができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。
本発明における各種処理液はIO’C〜50℃において
使用される0通常は33℃〜38°Cの温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。
また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500.626号、特開昭60〜133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
(実施例) 以下に、実施例により、更に詳細に説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。
実施例1 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー怒光材
料である試料101を作成した。
(感光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/%単位で表した量を、またカプラー添加剤およびゼ
ラチンについてはg/rd単位で表した量を、また増悪
色素については同一層内のハロゲン化I! 1モルあた
りのモル数で示した。
第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀           0.15ゼラチ
ン             1.5ExM−80,0
2 第2層(中間層) ゼラチン             1.5UV−10
,03 UV−20,06 UV−30,07 ExF−10,004 Solv−20,07 第3層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI2モル%、内部高Agl型、球相
当径0.3μm、球相当径の変動係数29%、正常晶、
双晶混合粒子、直径/厚み比2.5)塗布銀量   0
.5ゼラチン             1.0ExS
−11,0xlO−’ ExS−23,0xlO−’ ExS−31,0XIO−’ ExC−30,22 第4層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、内部高Agl型、球相
当径0.55μm、球相当径の変動係数20%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比1)  塗布銀量   
0.85ゼラチン             1.26
ExS−11,oxto−’ xS−2 ExM−3 ExC−3 ExC−4 3,0XlO−’ 1.0XIO−’ 0、33 0、01 ExO−130,03 ExC−20,08 Cpd−101,oxto−’ 5olv−10,10 第5層(高怒度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgX 10モル%、内部高Agl型、
球相当径0.7μm、球相当径の変動係数30%、双晶
混合粒子、直径/厚み比2)      塗布銀量  
 0.7ゼラチン             1. 0
ExS−11,0XIO”’ ExS−23,oxto−’ ExS−31,oxxo−’ ExC−50・ 07 ExC−60,08 Solv−10,15 Solv−20,08 第6層(中間層) ゼラチン             1. 0P−20
,17 cpc!−1o、10 Cpd−40,17 Solv−10,05 第7層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag12モル%、内部高Agl型、球相
当径0.3μm、球相当径の変動係数28%、正常晶、
双晶混合粒子、直径/厚み比2.5)  塗布銀量  
 0.30ゼラチン            0.4E
xS−45,0xlO−’ ExS−60,3XlO−’ ExS−52,0xlO°4 ExM−90,2 ExM−’14          0.03ExM−
80,03 5olv−10,2 第8層(中怒度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl  4モル%、内部高Agl型、
球相当径0.55μm、球相当径の変動係数20%、正
常晶、双晶混合粒子、直径/r!Lみ比4)   !!
!布銀量   0. 7ゼラチン          
   1.0ExS−45,oxto−’ ExS−52,0XIO−’ ExS−60,3XIO−’ ExM−90,25 ExM−80,03 ExM−100,015 Ex呂−H:            0.04Sol
v−10,2 第9層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 10モル%、内部高Agl型、
球相当径0.7μm、球相当径の変動係数30%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比2.0)  !!!布
銀量   0.50ゼラチン Ext−42゜ ExS−52゜ ExS−60゜ Ext−73゜ ExM−11 ExM−12 ExM−8 Cpd−2 Cpd−92゜ Cpd−102゜ olv−1 olv−2 第10層(イエローフィルター層) ゼラチン 黄色コロイド銀 Cpd−1 olv−1 第11層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl  4モル%、 0、80 0XIO−’ oxio−’ 2 X 10−’ oxto−’ 0、06 0、02 0、02 0、01 0XIO−’ 0XIO−’ 0、20 0、05 内部高 Agl型、球相当径0.5μm1球相当径の変動係数1
5%、8面体粒子) 塗布銀量   0. 4 ゼラチン             1.0ExS−8
2,oxxo−’ J4@q 4r)ンb−h)’3−(Y−()    
         0 、  9ExC−130,03 CPd−20,01 Solv−10,3 第12層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 10モル%、内部高Agl型、
球相当径1.3μm、球相当径の変動係数25%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比4.5)  塗布銀量
   0. 5ゼラチン             0
.6ExS−81,oxio−’ pd−5 2,0XlO−’ olv−1 0、04 第13層(第1保護層) 微粒子沃臭化i! (平均粒径0.07HmSAg11
モル%)0.2 ゼラチン             0.8LJV−2
0,l UV−30,l UV−40・ 2 Solv−30,04 第14層(゛第2保護層) ゼラチン             0・ 9ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子 (直径1.5μm)        0・ 2H−10
・ 4 更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性、及び塗布性をよくするために、下記のCpd−
3、cp d−5、cp d−6、Cpd−7、Cpd
−8、P−1、P−2、W−t、W−2、W−3を添加
した。
次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。
V 4: 3o1v−1ニ リ ン酸 ト リ クレジル 5olv−2: フタル酸ジブチル 5olv−3ニ リン酸トリ (2−エチルヘキシル) EχF−1: Cz Hs 0SOx ExC−2: ExC−4: ExC−5: ExM−8: CH。
C00C,H。
ExM−11: ExM−12: 1 ExC−13: (西独特許公開3815469 号のカプラーDC−1) ExM−14: (西独特許公開3815469 のDC−3類似DIRカプラー) Cs8口(1) ExY−15: (同上特許のY 1) Cpd−2: ExS−1: II ExS−3: ExS−4: ExS−5: ExS−6: ExC−7: ExS−8: H−t: CH!罵C1l−3ow−CHi−CONH−CHiC
Ilz−CI−5O1−CHz−COCll−3opd 3 : pd 4 : H pd 5 : pd−6 pd−7 pd−8 pd−9 pd 0 −1 −2 tHs (n)CaHqCIICHxCOOCHt(n)CaH
*CHCHtCOOCH5O!NaC,H。
−3 C*F+ySOJ(CsHt)CtltCOOにP−1
ビニルピロリドンとビニルアルコールの共重合体(共重
合比=70 : 30 [重量比])P−2ポリエチル
アクリレート (試料102〜104) 試$4101の第3層、第4層、第11層および第12
層のExC−13をそれぞれ2倍モルの本発明の化合物
(D−14)n(D−29)および(D−7)に等モル
で置き換えて試料102、IO2および104を作製し
た。
(試料105〜116) 試料101−104の第37i!および第4層に本発明
のイエローカラードシアンカプラー(YC−28)を0
.02g/ポおよびO,O1g/ポ添加して試MI05
〜108を作製した。同様に(YC−32)n(Y−4
7)を添加し試料109〜116を作製した。
(試料117〜120) 試料107の(VC−28)を(YC−24)n(YC
−26)n(YC−30)および(VC3)に置き換え
て試料117〜120を作製した。
(試料121.122) 試料107の第11層の(Y−1)をExY15.1.
10g/イおよび1.20g/ポに置き換え、併せてゼ
ラチンを1.50g/n(,5olv−1を0.40g
/mにした。さらに第12層の(Y−1)を0.18g
/%のExY−15およびExY−16に!き換えた試
料121および122を作製した。
これら試料に赤色像様露光を与え、下記カラー現像を行
なった(A条件)nまた赤色像様露光を与えた後、試料
101の赤色未露光部の下記発色現像におけるイエロー
濃度が1.2になるように均一の青色露光を与えた後赤
色像様露光を行ない現像した(B条件)。
へ条件の(カブリ十〇。2)を与える露光量の逆数の対
数より相対感度を求めた。またA、B各条件のシアン濃
度(カブリ+0.5)および(カブリ+1、O)の濃度
を与える露光量におけるイエロー濃度から赤色末露部に
おけるイエロー濃度を減じて色濁り度とした。
またこれら試料の鮮鋭性についても慣用のMTF法によ
り求めた。
ここで用いた現像処理は下記の条件で38°Cで行った
1、カラー現像 ・・・・・・・・・・・・・・・ 2
分45秒2、漂  白 ・・・・・・・・・・・・・・
・ 6分30秒3、水  洗 ・・・・・・・・・・・
・・・・ 3分15秒4、定  着 ・・・・・・・・
・・・・・・・ 6分30秒5、水  洗 ・・・・・
・・・・・・・・・・ 3分15秒6、安  定 ・・
・・・・・・・・・・・・・ 3分15秒各工程に用い
た処理液組成は下記のものである。
カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム     1.0g亜硫酸ナ
トリウム          4.0g炭酸ナトリウム
         30.0g臭化カリ       
       1.4gヒドロキシルアミン硫酸塩  
   2.4g4−(N−エチル−N−βヒドロ キシエチルアミノ)−2−メチ ルーアニリン硫酸塩       4.5g水を加えて 漂白液 臭化アンモニウム アンモニア水(28%) エチレンジアミン−四酢酸ナトリ ラム鉄塩 氷酢酸 水を加えて 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム(70%) 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて 安定液 160゜ 25゜ d  30g 4111 ホルマリン (ld 水を加えて 第1表から本発明の試料は本発明外の試料に比べ感度が
高いことが明らかである。たとえば、西独特許3815
469号でその感光材料が示唆されている試n113に
比べ本発明の試料はいずれも高感度である。また本発明
の試料はA、B各条件のいずれの露光量においても、本
発明のDIR化合物のみを使用した試r4102〜10
4およびイエローカラードカプラーのみを使用した試料
105.109および113に比べ色濁り度が低いこと
が明らかである0色濁り度については本発明の効果は、
露光が純粋な赤色露光のみであるA条件よりも、露光時
に色濁りがあり、色彩度を向上することがより望まれる
8条件で顕著であり、また露光量が多くなった高濃度領
域でも効果の大きいことが明らかである。すなわち、表
1には、本発明の通用により、各種露光条件において色
再現性の向上が達成されたことが示されている。
さらに、本発明の試料はイエロー画像およびシアン画像
両方のMTF値が上がっていることも明らかである。
またイエローカプラー(Y−1)を用いた試料107は
Ex¥−15、ExY−16を用いた試料121.12
2に比べ高感度でかっ色濁りが少なく、また鮮鋭性にも
優れることが明らかである。
実施例2 実施例1の試料107.121.122を35■巾にス
リットし、135サイズパトローネ24枚撮り加工を行
ない感光材料201.202.203を作製した。これ
ら感光材料をISO感度400.100.12の各設定
条件でキャノンEO3−630にて、人物半身像とマク
ベス社製のカラーチエッカ−を入れて撮影した。また市
販のスーパーHG−400をrso感度設定1600.
400.50の各設定で同一被写体を撮影し、下記カラ
ー現像を行なった。
カラー現像処理は、自動現像機により38°Cにて以下
の処理を行なった。
発色現像   3分15秒 漂   白    1分 漂白定着   3分15秒 水洗■   40秒 水洗■  1分 安   定       40秒 乾 燥(50℃)1分15秒 上記処理工程において、水洗■と■は、■から■への向
流水洗方式とした6次に、各処理液の組成を記す。
尚各処理液の補充量はカラー感光材料1rrf当り発色
現像は120(ld、他は水洗を含め全て800dとし
た。又水洗工程への前浴持込量はカラー感光材料1IT
r当り50Idであった。
(発色現像液) 母液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸  1.0g   1.1
g1−ヒドロキシエチリデン− 1,1−ジホスホン酸    2.0g   2.2g
亜硫酸ナトリウム       4.0g   4.4
g炭酸カリウム         30.0g  32
.0g臭化カリウム         1.4g   
O,7g沃化カリウム         1.3 #ヒ
ドロキシルアミン硫酸塩 4−IN−エチル−N−β 一ヒドロキシエチルアミ ノ)−2−メチルアニリ ン硫酸塩 水を加えて pH (漂白液) 母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 硝酸アンモニウム 臭化アンモニウム 漂白促進剤 2.4g 2.6g 4.5g 5.0g 1.0  !   1.0 1 10.0 10.05 120.0g 10.0g 10.0g 100.0g 5X10−’モル アンモニア水を加えて 水を加えて (漂白定着液) pH6,3 1、Of 母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩        50.0gエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩             5.0g亜硫酸ナ
トリウム        12.0gチオ硫酸アンモニ
ウム水溶液 (70%)             24(ldアン
モニア水を加えて    pH7,3水を加えて   
           1j!(水洗水) カルシウムイオン32■/l、マグネシウムイオン7.
3■/1を含む水道水をH膨強酸性カチオン交換樹脂と
OH形強塩基性アニオン交換樹脂を充てんしたカラムに
通水し、カルシウムイオン1、 2■/l、マグネシウ
ムイオン0. 4w/j!に処理した水に、二塩化イン
シアヌル酸ナトリウムをlj!当り20g添加して用い
た。
(安定液) 母液・補充液共通 ホルマリン(37%w/v)     2.Oafポリ
オキシエチレン−P−モノ ノニルフェニルエーテル     0.3g(平均重合
度10) エチレンジアミン四酢酸二・ナ トリウム塩          0.05g水を加えて
              BpH5,8 (乾 燥) 乾燥温度は50℃とした。
フジフィルム社製オートプリンターFAP−3500を
スーパーHG−400の三条性のプリントでマクベスカ
ラーチエッカ−のニュートラル5のB、G、R各濃度が
0.75±0.02になるように設定した。この条件で
感光材料201〜203をプリントした。プリントには
フジカラーペーパーHGを用いた。これらサンプルのマ
クベスカラーチエッカ−濃度をペーパー上で測定した。
表2から明らかなように、イエローカプラー(Y−1)
を用いた試料201はExY−15、ExY−16を用
いた試料202.203に比べ(各種露光条件特にオー
バー露光設定であるl5O12での)色の変動が少ない
実施例3 特開平1−214849号の試料105(EXloが本
発明のD−29と同一カプラー)の第4層および第5層
に本発明のイエローカラードシアンカプラー(VC−1
)をo、Ox5g/rdおよび0.005g/nf添加
し試料301を作製した。同様に(YC−25)n(Y
C−27)n(VC−52)n(YC−86)n(VC
−88)および(Y(、−89)を添加して試料302
〜308を作製した。
これら試料に実施例1と同様のA、B各条件の露光を行
ない下記カラー現像を行なった。またM T F (1
iも同様に求めた。
現像は下記に示す処理工程及び処理液組成でシネ式自動
現像機を使用した。
但し、性能を評価する試料は発色現像液の累積補充量が
母液タンク容量の3倍量になるまで像様露光を与えた試
料を処理してから、処理を行った。
処  理  工  程 工程  処理時間 処理温度 補充量0 初り容量発色
現像 3分15秒  38.0℃  23rd   1
51漂   白    50秒   38.0°C5a
d    54!漂白定着   50秒  38.0℃
  −5!定   着    50秒  38.0℃ 
  16ai!    i水洗(1)   30秒 3
860°C−37!水洗(2120秒 38.0℃ 3
4d  3ffi安  定    20秒  38.0
℃   2(ld    37!乾 燥 1分   5
5 ℃ *補充量は35−中1m当たりの量 水洗水は(2)から(1)への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部と漂白定着槽
底部並びに定着槽の上部と漂白定着槽底部とをバイブで
接続し、漂白槽、定着槽への補充液の供給により発生す
るオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に流入されるよ
うにした。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白
液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定着液の定着工
程への持ち込み量、及び定着液の水洗工程への持ち込み
量は35閣巾の感光材料1m長さ当たりそれぞれ2. 
5I11.2.Od、2.Od、2.Odであった。ま
た、クロスオーバーの時間はいづれも5秒であり、この
時間は前工程の処理時間に包含される。各処理浴は、特
開昭62−183460号記載の方法で各処理液の噴流
を感材乳剤面に衝突させる手段を行った。
以下に処理液の組成を示す。
(現像液) 母液(g)補充液(g) ジエチレントリアミン 五酢酸 1−ヒドロキシ酢酸リ テン−1,1−ジホ スホン酸 亜1酸ナトリウム 炭酸カリウム 2.0     2.2 3.3     3.3 3.9 5.2 37.5 39.0 臭化カリウム       1,4 ヨウ化カリウム      1.3I1gヒドロキシル
アミンg2.4 酸塩 2−メチル−4−(N−4,5 エチル−N−(β−ヒ ロキシエチル)アミノ〕 アニリン硫酸塩 水を加えて       1.ON P H10,05 (漂白1) 1.3−プロピレンジア ミン四酢酸第二鉄アン モニウムー水塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム ヒドロキシ酢酸 酢酸 水を加えて 母液(g) 144.0 84.0 17.5 63.0 33.2 1.01 0.4 3.3 6.1 1.0f 10、15 補充液(g) 206.0 120.0 25.0 90.0 47.4 1.01 pH(アンモニア水で調整)  3.20 2.80(
漂白定着液母液) 上記漂白液母液と下記定着液母液の15対85の混合液 (定着液) 母液(g)補充液(g) 亜硫酸アンモニウム    19.0  57.0チオ
硫酸アンモニウム ゛  280d  、840d水溶
液(700g / Il ) イミダゾール       28.5  85.5エチ
レンジアミン四酢酸  12.5  37.5水を加え
て        1.Oj!  1.0NpH7,4
07,45 〔アンモニア水、酢酸で調整〕 (水洗水) 母液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型強
塩基性アニオン交換樹脂(同アンバーライトIRA−4
00)を充填した温床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を3mgzl以下に処理し、
続いて二塩化イソンアヌール酸ナトリウム20■/lと
硫酸ナトリウム150■/lを添加した。この液のpH
は6.5−7.5の範囲にあった。
(安定液) 母液、補充液共通   (単位g)ホルマ
リン(37%)        2.  Oaeポリオ
キシエチレン−p−0,3 モノノニルフェニルニー チル(平均重合度10) エチレンジアミン四酢酸二    〇、05ナトリウム
塩 水を加えて           1,0NpH5,0
−8,0 表3から、本発明の試114301〜304は、特開平
1−214849号の試#1105に比べて、高感度で
あり、かつA、  B条件、露光量を問わず、色濁り度
が低く、さらにMTF値で表わされる鮮鋭性に優れてい
ることがわかる。
手続補正書 平成 年/L月ろ軸 1゜ 事件の表示 平成2年特願第276774号 2゜ 発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 3゜ 補正をする者 事件との関係

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)支持体上に、シアンカプラーを含有する赤感光性
    ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含有する緑感
    光性ハロゲン化銀乳剤層およびイエローカプラーを含有
    する青感光性ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも
    1層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
    下記一般式( I )で表わされる化合物を少なくとも1
    種含有しかつイエローカラードシアンカプラーを少なく
    とも1種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
    写真感光材料。 一般式( I ) A−(TIME)_n−B 式中、Aは芳香族第1級アミン現像薬の酸化体とのカッ
    プリング反応により(TIME)_n−Bを離脱するカ
    プラー残基を表わし、TIMEはAのカップリング活性
    位に結合し該カップリング反応によりAより離脱した後
    にBを放出するタイミング基を表わし、Bは下記一般式
    (IIa)、(IIb)、(IIc)、(IId)、(IIe)、
    (IIf)、(IIg)、(IIh)、(IIi)、(IIj)、
    (IIk)、(IIl)、(IIm)、(IIn)、(IIo)ま
    たは(IIp)で表わされる基を表わし、nは0または1
    の整数を表わす。ただしnが0のときはBはAに直接結
    合する。 一般式(IIa) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(IIb) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(IIc) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(IId) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(IIe) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(IIf) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(IIg) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(IIh) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(IIi) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(IIj) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(IIk) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(IIl) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(IIm) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(IIn) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(IIo) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(IIp) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、X_1は炭素数1〜4の置換もしくは無置換の脂
    肪族基または置換フェニル基を表わす。X_2は水素原
    子、脂肪族基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコ
    キシ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、ア
    シルアミノ基、カルバモイル基、スルホニル基、スルホ
    ンアミド基、スルファモイル基、アシルオキシ基、ウレ
    イド基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルコキシカ
    ルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニル基または
    アシル基を表わし、X_3は酸素原子、イオウ原子また
    は炭素原子数4以下のイミノ基を表わし、mは1または
    2の整数を表わす。ただしm個のX_2に含まれる炭素
    原子数の合計は8以下であり、mが2のとき2個のX_
    2は同じでも異なつていてもよい。
  2. (2)イエローカラードシアンカプラーが芳香族第1級
    アミン現像主薬酸化体とのカップリングにより、水溶性
    の6−ヒドロキシ−2−ピリドン−5−イルアゾ基、水
    溶性のピラゾロン−4−イルアゾ基、水溶性の2−アシ
    ルアミノフェニルアゾ基または水溶性の2−スルホンア
    ミドフェニルアゾ基のいずれかを含む化合物残基を放出
    可能なシアンカプラーであることを特徴とする請求項(
    1)に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
  3. (3)青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有されているイ
    エローカプラーの少なくとも1種が下記一般式〔A〕で
    表わされることを特徴とする請求項(1)または請求項
    (2)に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔A〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔A〕においてM及びQはベンゼン環に置換可能
    な基(原子も含む)を、Lは水素原子、ハロゲン原子ま
    たは脂肪族オキシ基を、mは0〜5の整数を、nは0〜
    4の整数を、Xは芳香族第1級アミン現像薬酸化体との
    カップリング反応により離脱可能な基を表わす。ただし
    mが複数のときは(M)_nは同じでも異なつていても
    よく、同様にnが複数のときは(Q)_nは同じでも異
    なつていてもよい。またM、Q、LまたはXが2価〜4
    価の連結基となつて一般式〔A〕で表わされるイエロー
    カプラーの2〜4量体となつていてもよい。
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