JPH05323540A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】発色性が高く、色像堅牢性、処理安定性、脱銀
性の良好なハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
る。 【構成】支持体上にそれぞれ少なくとも一層の赤感性、
緑感性及び青感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、支持体に
関し露光側にある全親水性コロイド層の乾燥膜厚が２２
μｍ以下で、下記〔Ｉ〕及び〔II〕のカプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なシアンカプラーを
含有し、発色性が高く、迅速処理性、処理安定性に優
れ、かつ、色像堅牢性や脱銀性にも優れたハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に
撮影用カラー感光材料のシアン色素形成カプラーとして
は、フェノール系及びナフトール系カプラーが使用され
ている。これに対し、近年新規な母核構造を有するシア
ンカプラーが数多く提案されている。

【０００３】これらのなかに、ピラゾール環と縮環し含
窒素６員環の複素環を形成した５員−６員縮環型カプラ
ーが特開昭６４−４６７５２号に；ピラゾロピリミドン
系カプラーが特開昭６４−４６７５３号に；ピリミドン
またはピリミジンチオン環と縮環し含窒素６員環の複素
環を形成した５員−６員縮環型カプラーとして例えばイ
ミダゾピリミドン、イミダゾピリミジンチオン、ピラゾ
ロピリミドン系カプラーが特開平２−２３６５４５号
に；ピラゾロ−unsym.−トリアジン−７−オン、ピラゾ
ロ−sym.−トリアジン−５−オン、ピラゾロ−sym.−ト
リアジン−７−オン系のカプラーがそれぞれ特開平２−
１９０８５０号、同２−２３２６５３号、同２−２１４
８５７号に記載されており、これら新規なカプラーは共
通して熱・湿度及び光に対し色相の変化を起さないシア
ン色素画像を形成するカプラーとして、前記フェノール
系及びナフトール系カプラーとの比較で耐熱・耐湿、耐
光性に優れていることが示されている。しかしながら、
これらに記載のカプラーは耐熱・耐湿性、耐光性の改良
されたカプラーではあるけれど、芳香族第一級アミン現
像主薬酸化体とのカップリング反応活性が劣り、必要な
シアン発色濃度や感度を得るにはカプラーやハロゲン化
銀乳剤の塗布量を増大しなければならないという問題あ
ることが判明した。

【０００４】一方、感光材料の支持体及び支持体の下塗
り層とバック面の塗設層を除いた全層の乾燥膜厚を薄層
化した感光材料が、例えば特開昭６１−１７３２４８
号、同６２−１６６３３４号に記載・提案され、また銀
含有量の少ない感光材料が特開昭６２−８９９６３号、
同６３−２２６６５１号、特開平２−１９８４２号、同
２−２０８５９号及び同２−２７３４９号に提案されて
いる。しかし、これら特許には本発明に係るカプラーの
記載はなく、しかも短時間現像処理や現像処理安定性、
発色性に劣る等の欠点を有していることが判明した。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は第１に高い発色性を与え、色像堅牢性に優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。第２
に短い現像処理時間であっても高い発色性を与えるとと
もに処理安定性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することにある。第３に画質、特に脱銀性の良
好なハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題は、下記ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料によって解決された。 (1) 支持体上にそれぞれ少なくとも一層の赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、かつ、支持体に関し露光側に
ある全親水性コロイド層の乾燥膜厚が２２μｍ以下のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、下記化２に示
す一般式（Ｉ）で表わされるカプラーを含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ）

【０００７】

【化２】

【０００８】一般式（Ｉ）中、Ｒ¹ は、水素原子また
は、置換基を表わし、Ｒ² は、置換基を表わし、Ｘは、
水素原子または、発色現像主薬の酸化体とのカップリン
グ反応により、離脱しうる基を表わし、Ｚ¹ は、含窒素
６員複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。
但し、該複素環に少なくとも１つの解離基を有する。

【０００９】(2) 写真感光材料に含まれる全銀含有量が
１．０ｇ／m²以上４．９ｇ／m²以下であることを特徴と
する上記(1) に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。

【００１０】(3) 写真感光材料の特定写真感度が８０以
上であることを特徴とする上記(1)または(2) に記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１１】(4) 上記(1) ないし(3) のいずれか１項に
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香族第一級
アミン現像主薬を含有する発色現像処理、脱銀処理に続
いて水洗及び／または安定化処理を行うカラー処理工程
において、該発色現像処理工程の処理時間が１５０秒以
下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法。

【００１２】以下、本発明について詳しく説明する。初
めに、一般式（Ｉ）について詳しく述べる。

【００１３】Ｒ¹ は、水素原子又は置換基を表わし、Ｒ
² は置換基を表わす。Ｒ¹ 及びＲ²の置換基としては、
アリール基、アルキル基、シアノ基、アシル基、カルバ
モイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、ホルミルアミノ基、アシルアミノ基、アル
コキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、スルファモ
イルアミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテリルオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテリルチオ基、ヘ
テロ環基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、ス
ルファモイル基、スルホニル基、アシルオキシ基、カル
バモイルオキシ基、イミド基、スルフィニル基、ホスホ
リル基、カルボキシル基、ホスホノ基、無置換のアミノ
基などがあげられる。これらのうち更に置換基を有する
ことのできる基は上記の置換基で置換されていてもよ
い。Ｒ¹ 及びＲ² の置換基としては、詳しくは、アリー
ル基（好ましくは炭素数６〜３０、例えばフェニル、ｍ
−アセチルアミノフェニル、ｐ−メトキシフェニル）、
アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチ
ル、トリフルオロメチル、エチル、イソプロピル、ヘプ
タフルオロプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−
ドデシル）、シアノ基、アシル基（好ましくは炭素数１
〜３０、例えばアセチル、ピバロイル、ベンゾイル、フ
ロイル、２−ピリジルカルボニル）、カルバモイル基
（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチルカルバモイ
ル、エチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、ｎ−
オクチルカルバモイル）、アルコキシカルボニル基（好
ましくは炭素数２〜３０、例えばメトキシカルボニル、
エトキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル）、ア
リールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３
０、例えばフェノキシカルボニル、ｐ−メトキシフェノ
キシカルボニル、ｍ−クロロフェノキシカルボニル、ｏ
−メトキシフェノキシカルボニル）、ホルミルアミノ
基、アシルアミノ基〔好ましくは炭素数２〜３０のアル
キルカルボニルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、プ
ロピオニルアミノ、シアノアセチルアミノ）、好ましく
は炭素数７〜３０のアリールカルボニルアミノ基（例え
ば、ヘンゾイルアミノ、ｐ−トルイルアミノ、ペンタフ
ルオロベンゾイルアミノ、ｍ−メトキシベンゾイルアミ
ノ）、好ましくは炭素数４〜３０のヘテリルカルボニル
アミノ基（例えば、２−ピリジルカルボニルアミノ、３
−ピリジルカルボニルアミノ、フロイルアミノ）〕、ア
ルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３
０、例えばメトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボ
ニルアミノ、メトキシエトキシカルボニルアミノ）、ア
リールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７
〜３０、例えばフェノキシカルボニルアミノ、ｐ−メト
キシフェノキシカルボニルアミノ、ｐ−メチルフェノキ
シカルボニルアミノ、ｍ−クロロフェノキシカルボニル
アミノ）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜３
０、例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンア
ミド、ｐ−トルエンスルホンアミド）、ウレイド基（好
ましくは炭素数１〜３０、例えばメチルウレイド、ジメ
チルウレイド、ｐ−シアノフェニルウレイド）、スルフ
ァモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えば
メチルアミノスルホニルアミノ、エチルアミノスルホニ
ルアミノ、アニリノスルホニルアミノ）、アルキルアミ
ノ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチルアミ
ノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ、
ｎ−ブチルアミノ）、アリールアミノ基（好ましくは炭
素数６〜３０、例えばアニリノ）、アルコキシ基（好ま
しくは炭素数１〜３０、例えばメトキシ、エトキシ、イ
ソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、メトキシエトキシ、ｎ−
ドデシルオキシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素
数６〜３０、例えばフェノキシ、ｍ−クロロフェノキ
シ、ｐ−メトキシフェノキシ、ｏ−メトキシフェノキ
シ）、ヘテリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜３０、
例えばテトラヒドロピラニルオキシ、３−ピリジルオキ
シ、２−（１，３−ベンゾイミダゾリル）オキシ）、ア
ルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチ
ルチオ、エチルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチ
オ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、例
えばフェニルチオ）、ヘテリルチオ基（好ましくは炭素
数３〜３０、例えば２−ピリジルチオ、２−（１，３−
ベンゾオキサゾリル）チオ、１−ヘキサデシル−１，
２，３，４−テトラゾリル−５−チオ、１−（３−Ｎ−
オクタデシルカルバモイル）フェニル−１，２，３，４
−テトラゾリル−５−チオ）、ヘテロ環基（好ましくは
炭素数３〜３０、例えば２−ベンゾオキサゾリル、２−
ベンゾチアゾリル、１−フェニル−２−ベンズイミダゾ
リル、５−クロロ−１−テトラゾリル、１−ピロリル、
２−フラニル、２−ピリジル、３−ピリジル）、ハロゲ
ン原子（フッ素、塩素、臭素）、ヒドロキシ基、ニトロ
基、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、例
えばメチルスルファモイル、ジメチルスルファモイ
ル）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、例え
ばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンス
ルホニル）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３
０、例えばホルミルオキシ、アセチルオキシ、ベンゾイ
ルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数
１〜３０、例えばメチルカルバモイルオキシ、ジエチル
カルバモイルオキシ）、イミド基（好ましくは炭素数４
〜３０、例えば、こはく酸イミド、フタルイミド）、ス
ルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばジエ
チルアミノスルフィニル）、ホスホリル基（好ましくは
炭素数０〜３０、例えばジメトキシホスホリル）、カル
ボキシル基、ホスホノ基、無置換のアミノ基である。

【００１４】好ましくは、Ｒ¹ 、Ｒ² のうち少なくとも
一方が、ハメットの置換基定数σ_pの値が０．３５以上
の電子吸引性基であり、更に好ましくはＲ¹ 、Ｒ² のう
ち少なくとも一方がσ_p の値が０．６０以上の電子吸引
性基であり、特に好ましくは、Ｒ¹ 、Ｒ² のうち少なく
とも一方がシアノ基である。

【００１５】ここで、本明細書中で用いられるハメット
の置換基定数について若干説明する。ハメット則はベン
ゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定
量的に論ずるために１９３５年 L.P.Hammettにより提唱
された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認めら
れている。ハメット則により求められた置換基定数には
σ_p 値とσ_m 値があり、これらの値は多くの一般的な成
書に見出すことができるが、例えば J.A.Dean 編、「La
nge's Handbook of Chemistry 」第１２版、１９７９年
（McGraw−Hill) や「化学の領域」増刊、１２２号、９
６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。なお、
本発明において各置換基をハメットの置換基定数σ_p に
より限定したり、説明したりするが、これは上記の成書
で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定され
るという意味ではなく、その値が文献未知であってもハ
メット則に基づいて測定した場合にその範囲内に含まれ
るであろう置換基をも含むことはいうまでもない。

【００１６】σ_p の値が０．３５以上の電子吸引性基と
してはシアノ基（σ_p 値０．６６）、ニトロ基（０．７
８）、カルボキシル基（０．４５）、パーフルオロアル
キル基（例えば、トリフルオロメチル（０．５４）、パ
ーフルオロブチル）、アシル基（例えば、アセチル
（０．５０）、ベンゾイル（０．４３））、ホルミル基
（０．４２）、スルホニル基（例えば、トリフルオロメ
タンスルホニル（０．９２）、メタンスルホニル（０．
７２）、ベンゼンスルホニル（０．７０））、スルフィ
ニル基（例えば、メタンスルフィニル（０．４９））、
カルバモイル基（例えば、カルバモイル（０．３６）、
メチルカルバモイル（０．３６）、フェニルカルバモイ
ル、２−クロロ−フェニルカルバモイル）、アルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル（０．４
５）、エトキシカルボニル、ジフェニルメチルカルボニ
ル）、複素環残基（例えば、ピラゾリル（０．３７）、
１−テトラゾリル（０．５０））、アルキルスルホニル
オキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ（０．３
６）、ホスホリル基（例えば、ジメトキシホスホリル
（０．６０）、ジフェニルホスホリル）、スルファモイ
ル基（０．５７）、ベンタクロロフェニル基、ペンタフ
ルオロフェニル基又はスルホニル基置換芳香族基（例え
ば、２，４−ジメタンスルホニルフェニル）などが好ま
しく挙げられる。

【００１７】σ_p の値が０．６０以上の電子吸引性基と
しては、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基が好ましく
挙げられる。

【００１８】Ｘは水素原子または発色現像主薬、例えば
芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とのカップリング
反応により離脱しうる基（以下、カップリング離脱基と
呼ぶ）を表わす。

【００１９】カップリング離脱基の具体例を挙げると、
ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素）、アルコキ
シ基（例えばエトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチ
ルカルバモイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、
メチルスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例え
ば４−クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４
−カルボキシフェノキシ）、アシルオキシ基（例えばア
セトキシ、テトラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキ
シ、スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキ
シ、トルエンスルホニルオキシ）、アシルアミノ基（例
えばジクロロアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリル
アミノ）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンア
ミド、ｐ−トルエンスルホンアミド）、アルコキシカル
ボニルオキシ基（例えばエトキシカルボニルオキシ、ベ
ンジルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカル
ボニルオキシ基（例えばフェノキシカルボニルオキ
シ）、アルキルチオ基（例えばカルボキシメチルチ
オ）、アリールチオ基（例えば２−ブトキシ−５−tert
−オクチルフェニルチオ）、複素環チオ基（例えばテト
ラゾリルチオ）、カルバモイルアミノ基（例えばＮ−メ
チルカルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルア
ミノ）、５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基（例えば
イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリ
ル、１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、
イミド基（例えばスクシンイミド、ヒダントイニル）、
芳香族アゾ基（例えばフェニルアゾ）、スルフィニル基
（例えば２−ブトキシ−５−tert−オクチルフェニルス
ルフィニル）、スルホニル基（例えば２−ブトキシ−５
−tert−オクチルフェニルスルホニル）などがあり、こ
れらの基はさらにＲ¹ の置換基として許容された基で置
換されていてもよい。

【００２０】また、炭素原子を介して結合した離脱基と
して、アルデヒド類又はケトン類で四当量カプラーを縮
合して得られるビス型カプラーがある。本発明の離脱基
は、現像抑制剤、現像促進剤など写真的有用基を含んで
いてもよい。

【００２１】Ｚ¹ は、含窒素６員複素環を形成するのに
必要な非金属原子群を表わし、少なくとも１つの解離基
を有する。該含窒素６員複素環を構成するための４つの
２価の連結基としては、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ
＝、−ＣＨ（Ｒ）−、−ＣＨ＝、−Ｃ（Ｒ）＝、−ＣＯ
−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −などが挙げられる。
（Ｒは置換基を表わし、Ｒ¹ で挙げた置換基があげられ
る。）解離基としては−ＮＨ−、−ＣＨ（Ｒ）−など酸
性プロトンを有するものが挙げられ、好ましくは水中の
ｐＫａが３ないし１２の値をもつものである。

【００２２】一般式（Ｉ）で表わされる色素形成カプラ
ーは、好ましくは一般式（II）〜一般式(XIX）として表
わすことができる。

【００２３】

【化３】

【００２４】

【化４】

【００２５】

【化５】

【００２６】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＸは一般式
（Ｉ）におけるものと同義である。Ｒ³ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、
Ｒ⁷ およびＲ⁸ は水素原子または置換基を表わし、Ｒ⁴
は置換基を表わす。ＥＷＧは、ハメットの置換基定数σ
_p の値が０．３５以上の電子吸引基を表わす。）

【００２７】Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ の置
換基の例は、Ｒ¹ で説明したものと同様である。

【００２８】一般式（Ｉ）で表されるカプラーは、Ｒ¹
〜Ｒ⁸ の基中に一般式（Ｉ）で表わされるカプラー残基
を有して、二量体以上の多量体を形成してもよいし、ま
たＲ¹ 〜Ｒ⁸ の基が高分子鎖を有しており、単重合体若
しくは共重合体を形成してもよい。高分子鎖と結合して
単重合体若しくは共重合体とは一般式（Ｉ）で表される
カプラー残基を有する付加重合体エチレン型不飽和化合
物の単独もしくは共重合体が典型例である。この場合、
一般式（Ｉ）で表されるカプラー残基を有する発色繰り
返し単位は重合体中に１種類以上含有されていてもよ
く、共重合成分としてアクリル酸エステル、メタクリル
酸エステル、マレイン酸エステル類の如き非発色性のエ
チレン型モノマーの１種または１種以上を含む共重合体
であってもよい。

【００２９】次に本発明に用いられるカプラーの代表的
化合物例を示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。以下に、化合物例に用いられる置換基を番号順
に記載する。

【００３０】

【化６】

【００３１】

【化７】

【００３２】

【化８】

【００３３】

【化９】

【００３４】

【化１０】

【００３５】

【化１１】

【００３６】

【化１２】

【００３７】以下に本発明のカプラーの代表的化合物例
を表に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

【００４０】

【表３】

【００４１】

【表４】

【００４２】

【表５】

【００４３】

【表６】

【００４４】次に本発明の代表的カプラーの合成例を示
す。

【００４５】（合成例１）カプラー（III)−１の合成

【００４６】

【化１３】

【００４７】２−アミノアセトフェノン塩酸塩とマロノ
ニトリルをアルカリ存在下縮合させることにより容易に
得られる２−アミノ−３−シアノ−４−フェニルピロー
ル（化合物ａ）１８．３ｇとエトキシエチリデンマロン
酸ジエチル２５．３ｇをエタノール３００mlに分散し、
これにナトリウムメチラート２８％メタノール溶液２
２．０mlを加え、５時間加熱還流した。冷却後、酢酸エ
チルを加え、水洗した後、有機溶媒を濃縮し、析出した
結晶を濾取し、化合物ｂを１１．６ｇ得た。次いで、こ
れにファインオキソコール１６００ ５０ml、チタニウ
ムイソプロポキシド(Ti(O-i-Pr)₄)２．０ｇを加え、油
浴温度１３０−１４０℃にて６時間加熱した。冷却後、
シリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル
＝１／１）にて精製し、カプラー（III) −１ １４．
７ｇを淡黄色の油状物として得た。

【００４８】（合成例２）カプラー（III)−３の合成

【００４９】

【化１４】

【００５０】２−アミノ−３−シアノ−４−フェニルピ
ロール（化合物ａ）１８．３ｇとエトキシメチレンマロ
ン酸ジエチル２４．０ｇをエタノール４００mlに分散
し、これにナトリウムメチラート２８％メタノール溶液
２２．０mlを加え、１時間加熱還流した。冷却後、析出
している結晶を濾取し、化合物ｃを２８．０ｇ得た。次
いで、これにファインオキソコール１６００を１５０m
l、 Ti(O-i-Pr)₄ ４．０ｇを加え、油浴温度１３０−
１４０℃にて２時間加熱した。冷却後、シリカゲルクロ
マトグラフィーにて精製し、カプラー（III ）−３ ３
６．２ｇを得た。

【００５１】（合成例３）カプラー（II）−１の合成

【００５２】

【化１５】

【００５３】２−アミノ−３−シアノ−４−フェニルピ
ロール（化合物ａ）１８．３ｇとｐ−オクタデシルオキ
シベンゾイル酢酸エチル４６．０ｇを酢酸３００mlに分
散し、８時間加熱還流した。冷却後、酢酸エチル１リッ
トル、水１リットルを加え、析出した結晶を濾取し、カ
プラー（II）−１ ２９．０ｇを得た。他の化合物につ
いても同様な方法で合成することができる。

【００５４】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は、ハロゲン化銀１モル当たり１．０〜１．０×１０^-3
モルの範囲で使用することができる。好ましくは５．０
×１０^-1〜２．０×１０^-2モルであり、より好ましくは
４．０×１０^-1〜５．０×１０^-2モルの範囲である。

【００５５】本発明において、一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物は、主カプラーとして用いる場合は、赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層またはその隣接非感光層に添加するこ
とが好ましい。また写真性有用基を放出するカプラーで
あるときは目的に応じてハロゲン化銀感光層や非感光性
層に添加する。

【００５６】本発明において、一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物は、２種以上を併用することもできるし、他の
公知のカプラーと併用することもできる。

【００５７】本発明において、一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物は、後述の種々の公知の分散法により、カラー
感光材料に導入することができる。

【００５８】本発明において、一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物は高沸点有機溶媒を用いて分散することができ
る。高沸点有機溶媒としては、常圧での沸点が１７５℃
以上のものが好ましく、その使用量は、一般式（Ｉ）の
化合物１ｇ当たり５．０cc以下であり、好ましくは、０
〜２．０ccであり、より好ましくは０〜１．０ccであ
る。

【００５９】次に、感光材料の乾燥膜厚について説明す
る。本発明においては感光材料の支持体に関して露光側
にある全親水性コロイド層の乾燥総膜厚は２２μｍ以下
である。好ましくは１０μｍ〜２０μｍ、さらに好まし
くは１２μｍ〜１８μｍ、特に好ましくは１４μｍ〜１
６μｍである。また、課題の達成のためには感光材料の
最表面から支持体に最も近い感色性層下端までの膜厚は
１８μｍ以下が好ましく、１６μｍ以下がより好まし
い。

【００６０】ここで乾燥総膜厚とは、温度２５℃、相対
湿度５５％の条件下で２日間調湿したのち、市販の接触
式膜厚測定計（例えば、Anritsu Electric Co., Ltd.
Ｋ−４０２Ｂ ＳＴＡＮＤ．）で測定された値で表示す
る。該乳剤層を有する側の支持体の下塗り層を除く全親
水性コロイド層の乾燥膜厚の総和（すなわち乾燥総膜
厚）は、乾燥試料の厚みと該乳剤層を有する側の支持体
上の塗設層を除去した後の厚みとの差を求めておいて、
一方で例えば走査型電子顕微鏡を用いて断面を拡大撮影
し、これらを対比することにより求めることができる。

【００６１】多層ハロゲン化銀カラー感材の各層の膜厚
を測定するためには、走査型電子顕微鏡を用いて断面を
拡大撮影することにより可能である。走査型電子顕微鏡
の測定では試料を通常真空下に置いて測定しなければな
らず、調湿乾燥された試料の状態を維持することができ
ないため、試料中の水分、比較的沸点の低い物質の損失
があり正しく膜厚の測定とならないことがある。このた
め凍結乾燥法の試料作製法が試みられているが十分では
ない。走査型電子顕微鏡の断面撮影による測定は、接触
型膜厚計による膜厚の値をもとに、乾燥試料の各層厚み
を算出するための測定手段として利用される。

【００６２】本発明の感光材料の銀含有量は１．０ｇ／
ｍ² 以上４．９ｇ／ｍ² 以下であることが好ましいが、
より好ましくは１．０ｇ／ｍ² 以上４．７ｇ／ｍ² 以
下、さらに好ましくは１．５ｇ／ｍ² 以上４．５ｇ／ｍ
² 以下、特に好ましくは２．０ｇ／ｍ² 以上４．３ｇ／
ｍ² 以下である。

【００６３】上記のような低含有銀量の感光材料で本発
明における課題解決が遂行できるのは、カップリング活
性が高く、発色色素の分子吸光係数が大きい、つまり発
色性の良好な本発明の前記一般式（Ｉ）で表されるカプ
ラーを用い、かつ感光材料の乾燥膜厚を薄いところに設
定したことによる。

【００６４】ここで言う銀の含有量とは、ハロゲン化銀
や金属銀などのすべての銀の含有量を銀に換算したもの
である。感光材料の銀の含有量を分析するにはいくつか
の方法が知られており、どの方法を用いてもよいが、例
えば、蛍光Ｘ線法が簡便である。

【００６５】本発明においては、下記に定義する特定写
真感度が８０以上であるが、１００以上８００以下であ
ることがより好ましい。

【００６６】なお、本発明においては以下に詳述かつ定
義する如き特定写真感度を写真感光材料の感度として採
用しているが、これは次のような理由からである。

【００６７】すなわち、写真感光材料の感度は一般に国
際規格であるＩＳＯ感度が用いられているが、ＩＳＯ感
度では感光材料を露光後５日目に現像処理し、かつその
現像処理は各社指定の処理によると規定されているの
で、本発明では露光後現像処理までの時間を短縮（０．
５〜６時間）、かつ一定の現像処理によって感度が決め
られるように以下に述べるような特定写真感度を採用し
た。

【００６８】本発明でいう感光材料の特定写真感度とは
ＩＳＯ感度に準じた以下に示す試験方法に従い決定する
ものとする。（ＪＩＳ Ｋ ７６１４−１９８１らに準
じた ）（１）試験条件 試験は温度２０±５℃、相対湿度６０±１０％の室内で
行い、試験する感光材料はこの状態に１時間以上放置し
て後使用する。 （２）露光 （ｉ）露光面における基準光の相対分光エネルギー分布
は下記に示されるものとする。

【００６９】 波長nm 相対分光エネルギー（１） ３６０ ２ ３７０ ８ ３８０ １２ ３９０ ２３ ４００ ４５ ４１０ ５７ ４２０ ６３ ４３０ ６２ ４４０ ８１ ４５０ ９３ ４６０ ９７ ４７０ ９８ ４８０ １０１ ４９０ ９７ ５００ １００ ５１０ １０１ ５２０ １００ ５３０ １０４ ５４０ １０２ ５５０ １０３ ５６０ １００ ５７０ ９７ ５８０ ９８ ５９０ ９０ ６００ ９３ ６１０ ９４ ６２０ ９２ ６３０ ８８ ６４０ ８９ ６５０ ８６ ６６０ ８６ ６７０ ８９ ６８０ ８５ ６９０ ７５ ７００ ７７ 注（１）５６０nmの値を１００に基準化して定めた値で
ある。

【００７０】（ii）露光面における照度変化は光学くさ
びを用い、用いる光学くさびはどの部分でも分光透過濃
度の変動が３６０〜７００nmの波長領域で４００nm未満
の領域は１０％以内、４００nm以上の領域は５％以内の
ものを用いる。

【００７１】（ii）露光時間は１／１００秒とする。

【００７２】（３）現像処理 （ｉ）露光から現像処理までの間は、試験する感光材料
を温度２０±５℃、相対湿度６０±１０％の状態に保
つ。

【００７３】（ii）現像処理は露光後３０分以上６時間
以内に完了させる。

【００７４】(iii) 現像処理は以下の通りに行うものと
する。

【００７５】 １カラー現像 ３分１５秒、３８．０±０．１℃ ２漂白 ６分６０秒、３８．０±３．０℃ ３水洗 ３分１５秒、２４±４℃ ４定着 ６分３０秒、３８．０±３．０℃ ５水洗 ３分１５秒、２４±４℃ ６安定 ３分１５秒、３８．０±３．０℃ ７乾燥 ５分以下 各工程に用いる処理液組成を以下に示す。 カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ 炭酸カリウム ３０．０ｇ 臭化カリウム １．４ｇ 沃化カリウム １．３mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミン）− ２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ｇ 水を加えて １．０リットル pH １０．０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩 １００．０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ｇ 臭化アンモニウム １５０．０ｇ 硝酸アンモニウム １０．０ｇ 水を加えて １．０リットル pH ６．０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％） １７５．０ml 重亜硫酸ナトリウム ４．６ｇ 水を加えて １．０リットル pH ６．６ 安定液 ホルマリン（４０％） ２．０ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．３ｇ 水を加えて １．０リットル （４）濃度測定 濃度はlog ₁₀（Φ₀ ／Φ）で表わす。Φ₀ は濃度測定の
ため照明光束、Φは被測定部の透過光束である。濃度測
定の幾何条件は照明光束が法線方向の平行光束であり、
透過光束として透過して半空間に拡散された全光束を用
いることを基準とし、これ以外の測定方法を用いる場合
には標準濃度片による補正を行う。また測定の際、乳剤
膜面は受光装置側に対面させるものとする。濃度測定は
青、緑、赤のステータスＭ濃度とし、その分光特性は濃
度計に使用する光源、光学系、光学フィルター、受光装
置の総合的な特性として表７に示す値になるようにす
る。

【００７６】

【表７】

【００７７】（５）特定写真感度の決定 （１）〜（４）に示した条件で処理、濃度測定された結
果を用いて、以下の手順で特定写真感度を決定する。

【００７８】（ｉ）青、緑、赤の各々の最小濃度に対し
て、０．１５高い濃度に対応する露光量をルックス・秒
で表わしてそれぞれＨ_B 、Ｈ_G 、Ｈ_R とする。

【００７９】（ii）Ｈ_B 、Ｈ_R のうち値の大きい方（感
度の低い方）をＨ_S とする。

【００８０】(iii) 特定写真感度Ｓを下記数１に従い計
算する。

【００８１】

【数１】

【００８２】本発明の感光材料は、上記の方法により決
定した特定写真感度が８０以上８００以下である。８０
未満であると、通常の撮影時に絞りが開いていくためピ
ンボケ確率、シャッタースピードが遅いための手ブレの
確率、露光不足の確率が増大し、失敗率が増える。また
最近のカメラはＤＸコード読み取りによる感度自動設定
機能を有するものが多いが、その中でいわゆるコンパク
トカメラと称される安価なカメラはＩＳＯ１００未満の
感度設定不能なものが多く、ＩＳＯ感度表示として１０
０以上、本写真特定感度で最低８０以上ないとこれらカ
メラに適用できない。また、特開昭６３−２２６５１号
にあるように特定写真感度８００を超えると、粒状性で
の劣化が特に拡大倍率を上げた場合に目立ち、好ましく
ない。

【００８３】本発明の感度材料は各々一層以上の赤感性
ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び
青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するが、任意の同じ感色
性の乳剤層を感度の異なる２層以上の乳剤層から構成す
るのが好ましく、３層構成としてさらに粒状性を改良す
る方法を用いることより好ましい。これらの技術はそれ
ぞれ英国特許第９２３，０４５号、特公昭４９−１５４
９５号に記載されている。

【００８４】カラーネガ写真感光材料においては、同じ
感色性の乳剤層を感度の異なる２層以上の乳剤層から構
成する際にはいわゆる粒状消失効果を利用するためによ
り感度の高い乳剤層の銀の含有量を多くした設計をする
のが高画質のカラーネガ写真感光材料を得るための常識
であった。ところが特定写真感度８０以上８００未満の
高感度カラーネガ写真感光材料においては、より感度の
高い乳剤層の銀の含有量を多くすると、感度の低い乳剤
層の銀の含有量を多くするよりも保存後の経時劣化が大
きい、という予想外の結果を示すことがわかった。した
がって、同じ感色性の乳剤層のうち最も感度の高い乳剤
層の銀の含有量はあまり多くしない方が好ましい。赤感
性層、緑感性層、青感性層の各々の最も感度の高い乳剤
層の銀の含有量は好ましくは０．３ｇ／ｍ² 以上１．５
ｇ／ｍ² 以下、より好ましくは０．３ｇ／ｍ² 以上１．
２ｇ／ｍ² 以下、さらに好ましくは０．３ｇ／ｍ² 以上
１．０ｇ／ｍ² 以下である。

【００８５】さらに高感度と高画像を両立させるために
層配列の順番に関する色々な発明がなされている。これ
らの技術を組み合せて用いても良い。層配列の順番に関
する発明は、例えば、米国特許第４，１８４，８７６
号、同４，１２９，４４６号、同４，１８６，０１６
号、英国第１，５６０，９６５号、米国特許第４，１８
６，０１１号、同４，２６７，２６４号、同４，１７
３，４７９号、同４，１５７，９１７号、同４，１６
５，２３６号、英国特許第２，１３８，９６２号、特開
昭５９−１７７５５２号、英国特許第２，１３７，３７
２号、特開昭５９−１８０５５６号、同５９−２０４０
３８号などに記述されている。

【００８６】また同じ感色性をもつ２つ以上の乳剤層の
間に非感光性層が存在していてもよい。

【００８７】高感度層、特に高感度青感層の下に微粒子
ハロゲン化銀などの反射層を設けて感度を向上してもよ
い。この技術は特開昭５９−１６０１３５号に記述され
ている。

【００８８】赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑
感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層に
イエロー形成カプラーをそれぞれ含むのが一般的である
が、場合により異なる組合わせをとることもできる。例
えば赤外感光性の層を組み合わせて擬似カラー写真や半
導体レーザ露光用としてもよい。

【００８９】また、米国特許第３，４９７，３５０号ま
たは特開昭５９−２１４８５３号に記載されているよう
に乳剤層の感色性と色画像形成カプラーを適宜組み合わ
せ、この層を支持体から最も遠い位置に設ける方法など
も用いることができる。

【００９０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真
乳剤層にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。
好ましいハロゲン化銀は３０モル％以下の沃化銀を含む
沃臭化銀である。好ましいのは２モル％から２０モル％
までの沃化銀を含む沃臭化銀である。

【００９１】本発明においては、低銀含有量で高画質を
両立させるためには、全乳剤層のハロゲン化銀含有率を
５．６モル％以上にすることが特に好ましい。

【００９２】本発明においては、全乳剤層のハロゲン化
銀の平均沃化銀含有率とは、感光材料中に存在する全ハ
ロゲン化銀（金属銀は含まない）の銀量で全沃素量を除
いて１００を乗じた値である。本発明ではこの平均沃化
銀含有率が５．６モル％以上であることが好ましいが、
６．０モル以上１５モル％以下であることがより好まし
く、７．０モル％以上１２モル％以下であることがさら
に好ましい。

【００９３】ハロゲン化銀の平均沃化銀含有率を上げる
と粒状性は改良されることが知られているが、それに反
して、現像速度の遅れ、脱銀、定着速度の遅れなどの欠
点が（例えば特開昭６２−８９９６３号に記載されてい
るように）出てくる。しかしながら、本発明者は感光材
料の乾燥総膜厚、含有される銀量を本発明のように低減
し、かつ感度を特定し、本発明のカプラーを用いるとこ
れら欠点が問題にならないことを見出した。

【００９４】本発明の感光材料は、芳香族第一級アミン
現像主薬を含有する発色現像処理、脱銀処理に続いて水
洗及び／または安定化処理を行うカラー現像処理工程に
おいて、上記発色現像工程の処理時間が１５０秒以下で
あることが、全現像処理工程を短縮する上で特に好まし
い。従来の感光材料では、発色現像工程の時間を短縮す
ると発色濃度が低下する、色再現性が低下するなどの問
題があったが、これら欠点は本発明のカプラーを用いか
つ乾燥総膜厚を低く設定することによって解決できた。

【００９５】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては、例えば、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ヒドロ
キシプロピル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ
−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒド
ロキシプロピル）アニリン、４−アミノ−３−エチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−（３
−ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミノ−３−プ
ロピル−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）
アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ−
（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−
メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）ア
ニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−
（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−
メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロピル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，
Ｎ−ビス（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（５−ヒドロキシペンチ
ル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（５−ヒ
ドロキシペンチル）−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）ア
ニリン、４−アミノ−３−メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−
エトキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（５−ヒドロキシペンチル）ア
ニリン、４−アミノ−Ｎ−プロピル−Ｎ−（４−ヒドロ
キシブチル）アニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはｐ−トルエンスルホン酸塩が挙げられる。これらの
中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、４−アミノ−３−メ
チル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）ア
ニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（３−ヒドロキシブチル）アニリン及びこれらの塩酸
塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩若しくは硫酸塩が好まし
い。４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−
ヒドロキシブチル）アニリン及びその塩類は発色性が高
くなり、現像銀量が少なくてもある程度の発色濃度を示
すことから、現像時間の短縮化や脱銀性の改善が可能で
あり、特に好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種
以上併用することもできる。

【００９６】上記のカラー現像主薬は、カラー現像液１
リットル当り０．０１３モル〜０．０６５モルの範囲で
使用されるが、迅速化の上から０．０１６モル〜０．０
４８モルが好ましく、特には０．０１９モル〜０．０３
２モルが好ましい。

【００９７】また、発色現像液には保恒剤として、亜硫
酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、
重亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸
カリウム等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必
要に応じて添加することができる。

【００９８】保恒剤の好ましい添加量は、発色現像液１
リットル当り０．５〜１０ｇ、さらに好ましくは１〜５
ｇである。

【００９９】また、前記芳香族第一級アミンカラー現像
主薬を直接、保恒する化合物として、各種ヒドロキシル
アミン類（例えば、特開昭６３−５３４１号や同６３−
１０６６５５号に記載の化合物、中でもスルホ基やカル
ボキシ基を有する化合物が好ましい。）、特開昭６３−
４３１３８号記載のヒドロキサム酸類、同６３−１４６
０４１号記載のヒドラジン類やヒドラジド類、同６３−
４４６５７号及び同６３−５８４４３号記載のフェノー
ル類、同６３−４４６５６号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン類及び／または同６３−３６２
４４号記載の各種糖類を添加するのが好ましい。また、
上記化合物と併用して、特開昭６３−４２３５号、同６
３−２４２５４号、同６３−２１６４７号、同６３−１
４６０４０号、同６３−２７３４１号及び同６３−２５
６５４号等に記載のモノアミン類、同６３−３０８４５
号、同６３−１４６４０号、同６３−４３１３９号等に
記載のジアミン類、同６３−２１６４７号、同６３−２
６６５５号及び同６３−４４６５５号記載のポリアミン
類、同６３−５３５５１号記載のニトロキシラジカル
類、同６３−４３１４０号及び同６３−５３５４９号記
載のアルコール類、同６３−５６６５４号記載のオキシ
ム類及び同６３−２３９４４７号記載の３級アミン類を
使用するのが好ましい。

【０１００】その他保恒剤として、特開昭５７−４４１
４８号及び同５７−５３７４９号に記載の各種金属類、
特開昭５９−１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開
昭５４−３５８２号記載のアルカノールアミン類、特開
昭５６−９４３４９号記載のポリエチレンイミン類、米
国特許第３，７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロ
キシ化合物等を必要に応じて含有してもよい。特に芳香
族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

【０１０１】本発明において、カラー現像液のpHは９．
５〜１２の範囲で設定されるが、迅速化の点から、１
０．２以上が好ましく、特には１０．５〜１１．５が好
ましい。

【０１０２】pHを高めることにより、銀現像と発色反応
の両方を促進することが可能であり、特にシアン色素の
発色促進に有効である。

【０１０３】pHを上げるには、水酸化カリウム、水酸化
ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物の添加量を増加さ
せるとともに、炭酸カリウム、燐酸三ナトリウム等のア
ルカリ緩衝剤を増量することが好ましい。このような緩
衝剤の量は、現像液１リットル当り０．２モル〜１．０
モルであり、好ましくは０．３モル〜０．８モル、特に
好ましくは０．３５モル〜０．５モルである。

【０１０４】現像工程は、pHの異なる２つ以上の浴で行
われてもよく、例えば第１浴をpH９以下の現像液として
ごく短時間処理し、続いてpH１０．５以上の高pHの現像
液で処理することにより、上層と下層の現像進行バラン
スを調整することもできる。

【０１０５】上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を
用いるのが好ましい。

【０１０６】緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウ
ム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二
ナトリウム、リン二酸カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホ
ウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ
酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリ
チル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウ
ム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム
（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２
−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸
カリウム）などを挙げることができる。しかしながら本
発明は、これらの化合物に限定されるものではない。

【０１０７】緩衝剤の発色現像液への添加量は、０．１
モル／リットル以上であることが好ましく、特に０．１
〜０．４モル／リットルであることが特に好ましい。

【０１０８】その他、発色現像液中にはカルシウムやマ
グネシウムの沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の
安定性向上のために、各種キレート剤を用いることがで
きる。

【０１０９】キレート剤としては有機酸化合物が好まし
く、例えばアミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸
類、ホスホノカルボン酸類をあげることができる。これ
らの代表例としてはニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト
リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、トランスシク
ロヘキサンジアミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン
四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロ
キシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−
トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−
ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシベンジ
ル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジ酢酸などがあげら
れる。これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用
してもよい。これらのキレート剤の添加量は発色現像液
中の金属イオンを封鎖するのに十分な量であればよく、
例えば１リットル当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

【０１１０】発色現像液には、カブリ抑制剤、階調調整
等の必要から、０．０２モル／リットル以下の臭化物が
添加されるが、現像を迅速に進める上から好ましくは
０．０１５モル／リットル以下とすることが好ましい。
上記臭化物としては臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化リチウム等のアルカリ金属臭化物が好ましく使用でき
る。

【０１１１】また、カブリを抑制し、ディスクリミネー
ションを向上させる上から、種々のカブリ防止剤を使用
することもできる。カブリ防止剤の好ましい例として
は、ベンゾトリアゾール、５−メチルベンゾトリアゾー
ル、６−ニトロベンズイミダゾール、５−フェニルテト
ラゾール、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
等、Ｌ．Ｆ．Ａ．メイソン著、フォトグラフィック・プ
ロセシング・ケミストリー第２版（１６７５年発行）、
３９ページ〜４２ページに記載の有機カブリ防止剤を挙
げることができ、その使用量も同刊行物に記載された量
が好ましい。

【０１１２】またＴ．Ｈ．ジェームス著、ザ・セオリー
・オブ・フォトグラフィック・プロセス第４版３９８ペ
ージ〜３９９ページに記載の４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン等も好まし
く、その使用量は前記の有機カブリ防止剤と同様であ
る。

【０１１３】現像の迅速化の上で、カラー現像液に種々
の現像促進剤を使用することも好ましい。これらの現像
促進剤としては、前記Ｌ．Ｆ．Ａ．メイソンの著書４１
ページ〜４４ページに記載の化合物や、同書１５ページ
〜２９ページに記載の各種黒白現像主薬の併用が挙げら
れるが、中でも特に好ましくは１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン等のピラゾリドン類、ｐ−アミノフェノール
類、テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン等である。

【０１１４】これらの現像促進剤の好ましい使用量は、
現像液１リットル当り０．００１ｇ〜０．１ｇであり、
特に好ましくは０．００３ｇ〜０．０５ｇである。

【０１１５】本発明に使用される発色現像液には、蛍光
増白剤を含有してもよい。蛍光増白剤としては、４，
４′−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合
物が好ましい。添加量は０〜５ｇ／リットル、好ましく
は０．１ｇ〜４ｇ／リットルである。

【０１１６】また、必要に応じてアルキルスルホン酸、
アリールスルホン酸、脂肪酸カリボン酸、芳香族カルボ
ン酸等の各種界面活性剤を添加してもよい。

【０１１７】本発明における発色現像液での処理温度は
２０〜５０℃で、好ましくは３０〜４５℃である。処理
時間は２０秒〜５分、好ましくは３０秒〜３分２０秒で
あり、さらに好ましくは１分〜２分３０秒である。

【０１１８】本発明は１５０秒以下のカラー現像時間で
実施されることが好ましい。ここにおいて、現像時間と
は、感光材料の先端がカラー現像液に最初に浸漬されて
から、次工程の処理液に最初に浸漬されるまでの時間で
あり、工程間を移動する空中時間を包含する。

【０１１９】一般に空中時間は１秒〜３０秒であるが、
本発明の目的とする迅速化に対しては、空中時間の短い
ことが好ましく、具体的には１５秒以下、特には１０秒
以下が好ましい。

【０１２０】本発明の効果は、より短時間処理において
顕著であり、この点から１２０秒以下ですることがさら
に好ましく、さらには１００秒以下であることが最も好
ましい。

【０１２１】また、発色現像浴は必要に応じて２浴以上
に分割し、最前浴あるいは最後浴から発色現像補充液を
補充し、現像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても
よい。

【０１２２】本発明の処理方法はカラー反転処理にも用
いうる。このときに用いる黒白現像液としては、通常知
られているカラー感光材料の反転処理に用いられる黒白
第１現像液と呼ばれるもので、黒白ハロゲン化銀感光材
料の処理液に用いられている黒白現像液に添加使用され
ているよく知られた各種の添加剤を含有させることがで
きる。

【０１２３】代表的な添加剤としては、１−フェニル−
３−ピラゾリドン、メトール及びハイドロキノンのよう
な現像主薬、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリからな
る促進剤、臭化カリウムや２−メチルベンゾイミダゾー
ル、メチルベンゾチアゾール等の無機性もしくは有機性
の抑制剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨ
ウ化物やメルカプト化合物からなる現像抑制剤をあげる
ことができる。

【０１２４】上記の現像液を用いて自動現像機で処理を
行う際、現像液が空気と接触する面積（開口面積）はで
きるだけ小さい方が好ましい。例えば、開口面積（c
m² ）を現像液の体積（cm³ ）で割った値を開口率とす
ると、開口率は０．０１以下が好ましく、０．００５以
下がより好ましい。

【０１２５】また、蒸発による現像液の濃縮を補正する
ため、蒸発分に相当する水を加えることが好ましい。

【０１２６】本発明は、現像液を再生して使用する場合
にも有効である。

【０１２７】本発明におけるカラー現像液は、補充液を
供給することで継続的に使用されることが好ましい。補
充液には、現像で消費されたり、経時的に消耗した成分
を補填するに必要な量が含有される。従って通常は現像
母液に比べ、やや多量の成分が含有される。その比率
は、母液に対し、１０〜５０％多量であるのが一般的で
ある。

【０１２８】ただし、臭化物は現像に伴って感光材料か
ら溶出するため、補充液の含有量は母液に比べて少なく
設定するのが好ましく、補充量を削減するに伴ってより
削減することが好ましい。例えば、感光材料１ｍ² 当り
の補充量を７００ml以下に設定する場合は、臭化物の含
有量は１リットル当り０．００４モル以下にすることが
好ましく、５００ml以下の補充量とする場合は０．０３
モル以下にすることが好ましい。さらに補充量を低減す
る場合は、臭化物を含まないことも好ましい。

【０１２９】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。さらに処
理の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処
理方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処
理すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、ま
たは漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意
に実施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III）などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等
が用いられる。代表的漂白剤としては鉄(III）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
を用いることができる。これらのうち、エチレンジアミ
ン四酢酸鉄(III）錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン
四酢酸鉄(III）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸
鉄(III）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄(III）錯塩は漂白
液においても、漂白定着液においても特に有用である。
これらのアミノポリカルボン酸鉄(III）錯塩を用いた漂
白液又は漂白定着液のpHは通常４．０〜８であるが、処
理の迅速化のためにさらに低いpHで処理することもでき
る。

【０１３０】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、同第２，０５９，９８８号、特
開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５
３−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９
５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２
３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２
３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロー
ジャーNo．１７１２９号（１９７８年７月）などに記載
のメルカプト基またはジスフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２
７，７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化
物塩；西独特許第９６６，４１０号、同第２，７４８，
４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭
４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開
昭４９−４０９４３号、同４９−５９６４４号、同５３
−９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−２６
５０６号、同５８−１６３９４０号記載の化合物；臭化
物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基または
ジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点
で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西
独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３
０号に記載の化合物が好ましい。さらに、米国特許第
４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これ
らの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカ
ラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤
は特に有効である。

【０１３１】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(p
Ka)が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピ
オン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。

【０１３２】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩を挙げることができ
るが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸
アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸
塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素
などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤と
しては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付
加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号明細書に記載
のスルフィン酸化合物が好ましい。さらに、定着液や漂
白定着液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカル
ボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

【０１３３】本発明において、定着液または漂白定着液
には、pH調整のためにpKa が６．０〜９．０の化合物、
好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、
１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾールの如
きイミダゾール類を０．１〜１０モル／リットル添加す
ることが好ましい。

【０１３４】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、さらに好ましくは１分〜２分である。また、処理温
度は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃であ
る。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、
かつ処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０１３５】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料
の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６
２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げ
る方法、さらには液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法があげられ
る。このような攪拌効果向上手段は漂白液、漂白定着
液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌効果の
向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果
として脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記
の攪拌効果向上手段は、漂白促進剤を使用した場合によ
り有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進
剤による定着阻害作用を解消させることができる。

【０１３６】本発明の感光材料の処理に用いられる自動
現像機は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９
１２５８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料
の搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭
６０−１９１２５７号に記載のとおり、このような搬送
手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減で
き、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このよう
な効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補充
量の低減に特に有効である。

【０１３７】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／または安定工程を経るのが
一般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特
性（例えばカプラー等使用素材による）、用途、さらに
は水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の
補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得
る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水
量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉ
ｅｔｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ
Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ 第６４
巻、Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の
方法で求めることができる。

【０１３８】前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、このような問題の解
決策として、特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカ
ルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法
を極めて有効に用いることができる。また、特開昭５７
−８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベ
ンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の
塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著
「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）三共出版、衛生技
術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２
年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤の事
典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもでき
る。

【０１３９】本発明の感光材料の処理における水洗水の
pHは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好
ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択され
る。さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８
−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。

【０１４０】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、例えばホルマリンやグルタルアルデヒド
などのアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメ
チレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物を挙
げることができる。

【０１４１】この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を
加えることもできる。

【０１４２】上記水洗及び／または安定液の補充に伴う
オーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用
することもできる。

【０１４３】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。

【０１４４】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
てもよい。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
１４８５０及び同１５１５９に記載のシッフ塩基型化合
物、同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特
許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５
３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げるこ
とができる。

【０１４５】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は例えば特開昭５６−６４３３９号、同５７
−１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号に記
載されている。

【０１４６】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０１４７】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は例
えば米国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０−１
３３４４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−２３
８０５６号、欧州特許２１０．６６０Ａ２号に記載され
ている熱現像感光材料にも適用できる。

【０１４８】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No．
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、及び同No．１８７１
６（１９７９年１１月）、６４８頁、同No．３０７１０
５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、及びグラ
フキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊
（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ Ｐｈ
ｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕ
ｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉ
ｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａ
ｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用
いて調製することができる。

【０１４９】例えば米国特許第３，５７４，６２８号、
同第３，６５５，３９４号及び英国特許第１，４１３，
７４８号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【０１５０】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、例
えばガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ
ｉｎｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０
年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同第４，４１
４，３１０号、同第４，４３３，０４８号、同第４，４
３９，５２０号及び英国特許第２，１１２，１５７号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。

【０１５１】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。

【０１５２】上記の乳剤は、潜像を主として表面に形成
する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型で
も表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでも
よいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜
像型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア
／シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／
シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１
３３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚
みは、現像処理等によって異なるが、３〜４０nmが好ま
しく、５〜２０nmが特に好ましい。

【０１５３】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo．１７６４３、同No．１８７１６及び同No．３
０７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の表
にまとめた。

【０１５４】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０１５５】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／または実質的に
非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。粒
子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀乳剤とは、
感光材料の未露光部及び露光部を問わず、一様に（非像
様に）現像が可能となるハロゲン化銀乳剤のことをい
う。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開昭
５９−２１４８５２号に記載されている。

【０１５６】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとして０．０１〜０．７５
μm 、特に０．０５〜０．６μm が好ましい。また、粒
子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でもよ
く、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化
銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒
子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であること
が好ましい。

【０１５７】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。

【０１５８】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀及び／ま
たは沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０．
５〜１０モル％含有するものである。

【０１５９】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μm が好
ましく、０．０２〜２μm がより好ましい。

【０１６０】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができ
る。

【０１６１】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０１６２】 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1978 年12月 1979 年11月 1989 年11月 1 化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866 頁 2 感度上昇剤 648 頁右欄 3 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄〜 866 〜868 頁 強色増感剤 649 頁右欄 4 増 白 剤 24頁 647 頁右欄 866 頁 5 かぶり防止剤、 24〜25頁 649 頁右欄 868 〜870 頁 安 定 剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649 頁右欄〜 873 頁 フィルター染料、 650 頁左欄 紫外線吸収剤 7 ステイン防止剤 25頁右欄 650 頁左欄〜 872 頁 右欄 8 色素画像安定剤 25頁 650 頁左欄 872 頁 9 硬 膜 剤 26頁 651 頁左欄 874 〜875 頁 10 バインダー 26頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650 頁右欄 876 頁 12 塗布助剤、 26〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13 スタチック 27頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防 止 剤 14 マット剤 878 〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【０１６３】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【０１６４】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。

【０１６５】本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、
米国特許第４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３
５８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０１６６】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）No．１７６４３、VII −Ｃ〜Ｇ、及
び同No．３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記載された特許
に記載されている。

【０１６７】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７
３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４
７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同
第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、
欧州特許第２４９，４７３Ａ号、同４４７９６９Ａ号等
に記載のものが好ましい。

【０１６８】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーNo．２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭
６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものが特に好
ましい。

【０１６９】シアンカプラーとしては、本発明の一般式
（Ｉ）で表されるカプラーのほかにフェノール系及びナ
フトール系カプラーを併用することができ、米国特許第
４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同
第４，２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、
同第２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１
号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２
６号、同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３
０８号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，
１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州
特許第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、
米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９
９９号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，
５５９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９
０，８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２
９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載の
ものを用いることができる。さらに、特開昭６４−５５
３号、同６４−５５４号、同６４−５５５号、同６４−
５５６号に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国
特許第４，８１８，６７２号に記載のイミダゾール系カ
プラーも使用することができる。

【０１７０】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
第２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ
号に記載されている。

【０１７１】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０１７２】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo．
１７６４３のVII −Ｇ項、同No．３０７１０５のVII −
Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−
３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同第
４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８
号、欧州特許第４２３，７２７Ａ号、特開平３−１７７
８３６号、同３−１７７８３７号に記載のものが好まし
い。また、米国特許第４，７７４，１８１号に記載のカ
ップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の不
要吸収を補正するカプラーや、米国特許第４，７７７，
１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる
色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを用
いることも好ましい。

【０１７３】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１
７６４３、VII −Ｆ項及び同No．３０７１０５、VII −
Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、
同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同
６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特許
第４，２４８，９６２号、同第４，７８２，０１２号、
欧州特許第４４７，９２０Ａ号に記載されたものが好ま
しい。

【０１７４】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、第２，１３１，１８８号、特開昭５９−
１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のもの
かが好ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同
６０−２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１
−４５６８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元
反応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶
剤等を放出する化合物も好ましい。

【０１７５】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号に記載のＤＩＲ
レドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カ
プラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくは
ＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１
７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離
脱後復色する色素を放出するカプラー、ＲＤNo．１１４
４９、同No．２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号
等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５
５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開
昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカ
プラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の蛍光
色素を放出するカプラーが挙げられる。

【０１７６】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【０１７７】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。

【０１７８】水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点
が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フ
タル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシクロヘキ
シルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、
デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−２−アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピ
ル）フタレートなど）、リン酸またはホスホン酸のエス
テル類（トリフェニルホスフェート、トリクレジルホス
フェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェー
ト、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２−エチ
ルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、
トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロピル
ホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスホ
ネートなど）安息香酸エステル類（２−エチルヘキシル
ベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキ
シル−ｐ−ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド類
（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル
ラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、
アルコール類またはフェノール類（イソステアリルアル
コール、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノールなど）、脂
肪族カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシ
ル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロール
トリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブ
チル−２−ブトキシ−５−ｔオクチルアニリンなど）、
炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助溶
剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以
上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エチキシ
エチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げら
れる。

【０１７９】ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用
のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６
３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号
及び同第２，５４１，２３０号などに記載されている。

【０１８０】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７４７号、同６２−２
７２２４８号、及び特開平１−８０９４１号に記載の
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル
ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル
−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノ
ール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の
各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好まし
い。

【０１８１】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルム及びカラー反
転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。

【０１８２】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．No．１７６４３の２８頁、同No．１８
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、及び同No．３
０７１０５の８９７頁に記載されている。

【０１８３】本発明の感光材料は、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は
３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより好ましい。膜
厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー．グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォト
グラフィック・サンエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ Ｅｎｇ．）、１９巻、２
号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨
潤計）を使用することにより、測定でき、Ｔ_1/2 は発色
現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大
膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に
到達するまでの時間と定義する。

【０１８４】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

【０１８５】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μm〜２０μm の親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０
〜５００％が好ましい。

【０１８６】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、さらに詳細
に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【０１８７】実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。 （感光層の組成）各層に使用する素材の主なものは下記
のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／m²単位で表した量を、またカプラー、添加剤および
ゼラチンについてはｇ／m²単位で表した量を、また増感
色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたりの
モル数で示した。

【０１８８】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 0.25 ゼラチン 1.30 ＥｘＭ−１ 2.0×10^-2 ＨＢＳ−１ 3.0×10^-2

【０１８９】第２層（中間層） ゼラチン 1.50 ＵＶ−１ 3.0×10^-2 ＵＶ−２ 6.0×10^-2 ＵＶ−３ 7.0×10^-2 ＥｘＦ−１ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−２ 7.0×10^-2

【０１９０】第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.20 乳剤Ｂ 銀 0.25 ゼラチン 1.50 ＥｘＳ−１ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 3.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 1.0×10^-5 比較カプラー(1) 0.21 ＥｘＣ−２ 3.0×10^-2 ＥｘＣ−４ 1.0×10^-2 ＨＢＳ−１ 7.0×10^-3

【０１９１】第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.20 乳剤Ｄ 銀 0.35 ゼラチン 1.50 ＥｘＳ−１ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 3.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 1.0×10^-5 比較カプラー(1) 0.31 ＥｘＣ−１ 8.0×10^-2 ＥｘＣ−４ 1.5×10^-2 ＥｘＹ−１ 2.0×10^-2 ＥｘＹ−２ 1.0×10^-2 Ｃｐｄ−１０ 1.0×10^-4 ＨＢＳ−１ 0.10

【０１９２】第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 0.55 ゼラチン 1.60 ＥｘＳ−１ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 3.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 1.0×10^-5 ＥｘＣ−３ 7.0×10^-2 比較カプラー(2) 8.0×10^-2 ＥｘＣ−４ 1.5×10^-2 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 8.0×10^-2

【０１９３】第６層（中間層） ゼラチン 1.30 Ｐ−２ 0.17 Ｃｐｄ−１ 0.10 Ｃｐｄ−４ 0.17 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2

【０１９４】第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｆ 銀 0.15 乳剤Ｇ 銀 0.15 ゼラチン 0.80 ＥｘＳ−４ 5.0×10^-4 ＥｘＳ−５ 2.0×10^-4 ＥｘＳ−６ 0.3×10^-4 ＥｘＭ−１ 3.0×10^-2 ＥｘＭ−２ 0.20 ＥｘＹ−１ 3.0×10^-2 Ｃｐｄ−１１ 7.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.20

【０１９５】第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｈ 銀 0.50 ゼラチン 1.10 ＥｘＳ−４ 5.0×10^-4 ＥｘＳ−５ 2.0×10^-4 ＥｘＳ−６ 3.0×10^-5 ＥｘＭ−１ 3.0×10^-2 ＥｘＭ−２ 0.25 ＥｘＭ−３ 1.5×10^-2 ＥｘＹ−１ 4.0×10^-2 Ｃｐｄ−１１ 9.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.20

【０１９６】第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｉ 銀 0.45 ゼラチン 1.00 ＥｘＳ−４ 2.0×10^-4 ＥｘＳ−５ 2.0×10^-4 ＥｘＳ−６ 2.0×10^-5 ＥｘＳ−７ 3.0×10^-4 ＥｘＭ−１ 1.0×10^-2 ＥｘＭ−４ 3.9×10^-2 ＥｘＭ−５ 2.6×10^-2 Ｃｐｄ−２ 1.0×10^-2 Ｃｐｄ−９ 2.0×10^-4 Ｃｐｄ−１０ 2.0×10^-4 ＨＢＳ−１ 0.20 ＨＢＳ−２ 5.0×10^-2

【０１９７】第10層（イエローフィルター層） ゼラチン 0.90 黄色コロイド 5.0×10^-2 Ｃｐｄ−１ 0.20 ＨＢＳ−１ 0.15

【０１９８】第11層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｊ 銀 0.20 乳剤Ｋ 銀 0.20 ゼラチン 1.20 ＥｘＳ−８ 2.0×10^-4 ＥｘＹ−１ 9.0×10^-2 ＥｘＹ−３ 0.90 Ｃｐｄ−２ 1.0×10^-2 ＨＢＳ−１ 0.30

【０１９９】第12層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｌ 銀 0.45 ゼラチン 0.60 ＥｘＳ−８ 1.0×10^-4 ＥｘＹ−３ 0.12 Ｃｐｄ−２ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 4.0×10^-2

【０２００】第13層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀（平均粒径0.07μｍ、ＡｇＩ 1モル％）
0.15 ゼラチン 0.80 ＵＶ−２ 0.10 ＵＶ−３ 0.10 ＵＶ−４ 0.20 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-2 Ｐ−３ 9.0×10^-2

【０２０１】第14層（第２保護層） ゼラチン 0.70 Ｂ−１（直径 1.5μｍ） 0.10 Ｂ−２（直径 1.5μｍ） 0.10 Ｂ−３ 2.0×10^-2 Ｈ−１ 0.40

【０２０２】更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・
防菌性、帯電防止性、及び塗布性をよくするために、下
記のＣｐｄ−３、Ｃｐｄ−５ないしＣｐｄ−８、Ｐ−
１、Ｐ−２、Ｗ−１ないしＷ−３を添加した。上記の他
に、さらにＢ−４、Ｆ−１ないしＦ−１１、鉄塩、鉛
塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、及びロジウム塩が適
宜、各層に含有されている。次に本発明に用いた乳剤の
一覧表および化合物の化学構造式または化学名を下に示
した。

【０２０３】

【表８】

【０２０４】

【表９】

【０２０５】表８および表９において、 （１）各乳剤は特開平2-191938号の実施例に従い、二酸
化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に還
元増感されている。 （２）各乳剤は特願平2-34090 号の実施例に従い、各感
光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウムの
存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されてい
る。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特願平2-34090 号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。

【０２０６】

【化１６】

【０２０７】

【化１７】

【０２０８】

【化１８】

【０２０９】

【化１９】

【０２１０】

【化２０】

【０２１１】

【化２１】

【０２１２】

【化２２】

【０２１３】

【化２３】

【０２１４】

【化２４】

【０２１５】

【化２５】

【０２１６】

【化２６】

【０２１７】

【化２７】

【０２１８】

【化２８】

【０２１９】

【化２９】

【０２２０】

【化３０】

【０２２１】作製した試料１０１の乾燥膜厚は１６．３
μｍであり、銀含有量は４．１ｇ／m²であった。

【０２２２】続いて、以下の試料を作製した。 （試料１０２〜１０４の作製）試料１０１の各層のゼラ
チンをそれぞれ１６％、４２％及び５５％増量して試料
１０２〜１０４を作製した。 （試料１０５〜１０８の作製）試料１０１〜１０４の第
３層及び第４層の赤感乳剤層に使用した比較カプラー
(1) を本発明のカプラー(VIII)−６に、第５層の赤感乳
剤層に用いた比較カプラー(2) を同じく本発明のカプラ
ー(VIII)−１１にそれぞれ等モル量置き換えて試料１０
５〜１０８を作製した。 （試料１０９〜１１１の作製）試料１０２を基本にして
第３層〜第５層の赤感乳剤層に使用した比較カプラー
(1) または(2) を化３１及び化３２に示す他の比較カプ
ラー(3) ないし(8) に、表１０に示すようにそれぞれ等
モル量置き換えて試料１０９〜１１１を作製した。

【０２２３】

【化３１】

【０２２４】

【化３２】

【０２２５】

【表１０】

【０２２６】（試料１１２〜１１４の作製）試料１０６
を基本にして第３層〜第５層の赤感性乳剤層に用いた本
発明のカプラー(VIII)−６及び(VIII)−１１を表１０に
示すように他の本発明のカプラーに等モル量置き換えて
試料１１２〜１１４の作製した。 （試料１１５〜１１７の作製）試料１０５を基本にし、
各層の銀量を１５％減量して試料１１５を、各層の銀量
を１０％及び２５％増量して試料１１６と試料１１７を
作製した。

【０２２７】なお、本発明で定義した特定写真感度を求
めたところ、作製した試料１０１〜１１７は８０〜１２
５の間にあった。

【０２２８】これら試料１０１〜１１７は下記のカラー
現像処理を実施し、次の諸性能について調べた。 (1) 写真性 白色光（光源の色温度４８００°Ｋ）の階調露光を与
え、カラー現像処理した試料のシアン濃度を測定し、そ
の特性曲線から最小濃度＋０．２の濃度を与える露光量
の逆数の対数値を求めこれを感度（Ｓ）とし、試料１０
１の値を基準にとってその差（△Ｓ）をとった。また、
最小濃度＋０．２の濃度を与える露光量の点から、高露
光量側へ log＝１．０の露光量の点における濃度をそれ
ぞれ読み取り、同じく試料１０１の濃度を基準にとって
各試料との濃度の百分率（Ｄ％）を求め、相対発色濃度
とした。 (2) 脱銀性 各試料に４０ Lux・秒の白色光の一様露光を与え、漂白
工程の処理時間を２５秒及び２分にした以外は同一処理
を行い、漂白時間２５秒のシアン濃度から２分の濃度を
減じた値を脱銀不良濃度として示した。

【０２２９】(3) 色像堅牢性 白色光の階調露光を与え、処理済みの各試料のシアン濃
度を測定した試料は、６０℃、相対湿度７０％の条件下
に３５日間保存したのち、再度濃度測定を行い、テスト
開始前のシアン濃度の最小濃度＋１．０の濃度を与える
露光量の点におけるテスト終了後の濃度を読み取り、テ
スト開始前の濃度を基準にしてシアン色像の色像残存率
（％）として求めた。

【０２３０】処理工程及び処理液組成を以下に示す。

【０２３１】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 発色現像 ２分３０秒 ４０．０℃ 漂 白 ５０秒 ３８．０℃ 漂白定着 ５０秒 ３８．０℃ 定 着 ５０秒 ３８．０℃ 水 洗 ３０秒 ３８．０℃ 安定 (1) ２０秒 ３８．０℃ 安定 (2) ２０秒 ３８．０℃ 乾 燥 １分 ６０℃

【０２３２】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ３．３ 亜硫酸ナトリウム ３．９ 炭酸カリウム ３７．５ 臭化カリウム １．４ 沃化カリウム １．３mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫酸塩 ４．５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ １０．０５

【０２３３】 （漂白液） （単位ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 １３０ 臭化アンモニウム ８０ 硝酸アンモニウム １５ ヒドロキシ酢酸 ５０ 酢酸 ４０ 水を加えて １．０リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 ４．４

【０２３４】（漂白定着液）上記漂白液と下記定着液の
１５対８５（容量比）混合液。（ｐＨ７．０）

【０２３５】 （定着液） （単位ｇ） 亜硫酸アンモニウム １９ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） ２８０ミリリットル イミダゾール １５ エチレンジアミン四酢酸 １５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 ７．４

【０２３６】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【０２３７】 （安定液） (1) 、(2) （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５

【０２３８】結果は表１０にまとめて示す。

【０２３９】表１０に示した結果から、本発明の一般式
（Ｉ）で表されるカプラーを含有し、乾燥膜厚が２２μ
ｍ以下である試料１０５〜１０７、１１２〜１１７は、
本発明外の比較試料１０１〜１０４、１０８〜１１１に
比べ高感度で発色濃度が高く、脱銀性、色像堅牢性に優
れていることが明らかである。比較試料においても、比
較カプラー(3) 及び(4) のピラゾロピリミドン系カプラ
ー、比較カプラー(5) 及び(6) のピラゾロ−unsym.−ト
リアジン−７−オン系カプラー、比較カプラー(7) 及び
(8) のピラゾロ−sym.−トリアジン−７−オン系カプラ
ーを用いた試料１０９〜１１１は色像堅牢性が確かに改
良されていることがわかるが発色性は著しく低く、脱銀
性においても必ずしも良好ではないことが明らかであ
る。なお、本発明の一般式（Ｉ）で表されるカプラーを
使用しても乾燥膜厚が２２μｍを超える試料１０８では
写真性、脱銀性、色像堅牢性に低下する傾向がみられ、
好ましくないことがわかる。また、脱銀性から、銀含有
量は５．０ｇ／m²以下が好ましいこと、写真性では充分
な性能を示すことは試料１１５、１１６と試料１１７の
対比から知ることができる。

【０２４０】実施例２ 実施例１で作製した試料１０１〜１０８、１１２〜１１
７を用い、実施例１で実施した現像処理工程を下記の処
理工程（Ａ）に変更して実施例１と同様の方法で性能を
調べた。

【０２４１】 （処理工程Ａ） 工程 処理時間 処理温度 発色現像 ３分３０秒 ３８．０℃ 漂 白 １分３０秒 ３８．０℃ 漂白定着 ６０秒 ３８．０℃ 定 着 ６０秒 ３８．０℃ 水 洗 ３０秒 ３８．０℃ 安定 (1) ２０秒 ３８．０℃ 安定 (2) ２０秒 ３８．０℃ 乾 燥 １分３０秒 ６０℃

【０２４２】次に、発色現像液に用いた現像主薬、２−
メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ〕アニリン硫酸塩の量を６．０ｇに増量し、
現像処理工程を下記の処理工程（Ｂ）に変更して実施例
１と同様の方法で性能を調べた。

【０２４３】 （処理工程Ｂ） 工程 処理時間 処理温度 発色現像 ２分 ０秒 ４０．５℃ 漂 白 ３０秒 ３８．０℃ 漂白定着 ５０秒 ３８．０℃ 定 着 ５０秒 ３８．０℃ 水 洗 ３０秒 ３８．０℃ 安定 (1) ２０秒 ３８．０℃ 安定 (2) ２０秒 ３８．０℃ 乾 燥 １分３０秒 ６０℃

【０２４４】処理工程（Ａ）及び（Ｂ）を実施して得ら
れた性能において、写真性の感度については処理工程
（Ａ）の値を基準にとってその差（△Ｓ₂ ）を、発色濃
度については処理工程（Ａ）の濃度に対する処理工程
（Ｂ）の濃度値の百分率（Ｄ₂ ％）を求めた。脱銀性に
関しては処理工程（Ｂ）の濃度から処理工程（Ａ）の濃
度を減じた値を示した。色像堅牢性については処理工程
（Ｂ）の試料を用いて実施した。結果は表１１に示す。

【０２４５】

【表１１】

【０２４６】表１１の結果から、本発明の構成を満たす
試料１０５〜１０７、１１２〜１１７は比較試料の試料
１０１〜１０４、１０８と比べて、発色現像時間及び脱
銀工程時間を短縮した処理を実施しても写真性の変動が
小さく、脱銀性も良好であり、色像堅牢性にも優れてい
ることがわかる。したがって、迅速処理ができ、処理安
定性に優れ、良好な発色性を示すことが明らかである。

【０２４７】実施例３ 実施例１で作製した試料１１６を基本にし（乾燥膜厚１
６．３μｍ、銀含有量４．５０ｇ／m²）、赤感乳剤層の
第３層、第４層に使用した本発明のカプラー(VIII)−
６、第５層に使用した(VIII)−１１を、本発明の一般式
（Ｉ）で表される表１２に示す他のカプラーに等モル量
置き換えて試料３０１〜３１５を作製した。これら作製
した試料３０１〜３１５と実施例１で作製した試料１０
１を用いて以下に示す現像処理を行い、実施例１と同様
の性能評価を実施した。

【０２４８】処理は自動現像機を用い、発色現像液の補
充液がタンク容量の３倍量補充されるまで別途像様露光
を与えた試料を処理したのち、性能を評価する試料の処
理を行った。

【０２４９】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 2分30秒 40.0 ℃ 20ミリリットル 10リットル 漂 白 45秒 38.0 ℃ 5ミリリットル 5リットル 定着 (1) 45秒 38.0 ℃ − 5リットル 定着 (2) 45秒 38.0 ℃ 30ミリリットル 5リットル 安定 (1) 20秒 38.0 ℃ − 5リットル 安定 (2) 20秒 38.0 ℃ − 5リットル 安定 (3) 20秒 38.0 ℃ 40ミリリットル 5リットル 乾 燥 1 分 55℃ ＊補充量は３５mm巾１m²当たり ＊定着は(2) から(1) への向流方式 ＊安定は(3) から(1) への向流方式 尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、及び定着液の安
定工程への持ち込み量は３５mm巾の感光材料１ｍ長さ当
たりそれぞれ２．５ミリリットル、２．０ミリリットル
であった。

【０２５０】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 ５．０ ６．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ ５．０ 炭酸カリウム ３０．０ ３７．０ 臭化カリウム １．３ ０．５ 沃化カリウム １．２mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．０ ３．６ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル アミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 ６．０ ８．０ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ １０．００ １０．１５

【０２５１】 （漂白液） タンク液(g) 補充液(g) １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄 アンモニウム一水塩 １４４．０ ２０６．０ １，３−ジアミノプロパン四酢酸 ２．８ ４．０ 臭化アンモニウム ８４．０ １２０．０ 硝酸アンモニウム １７．５ ２５．０ アンモニア水（２７％） １０．０ １．８ 酢酸（９８％） ５１．１ ７３．０ 炭酸カリウム １０．０ − 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ ４．３ ３．４

【０２５２】 （定着液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １．７ 亜硫酸ナトリウム １４．０ 重亜硫酸ナトリウム １０．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） ２１０．０ミリリットル チオシアン酸アンモニウム １６３．０ チオ尿素 １．８ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ６．５

【０２５３】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） 界面活性剤 ０．２ 〔C₁₀H₂₁-O-(CH₂CH₂O)₁₀-H〕 ポリマレイン酸（平均分子量２０００） ０．１ １，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン ０．０５ ヘキサメチレンテトラミン ５．５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５

【０２５４】結果は同じく表１２にまとめて示す。

【０２５５】

【表１２】

【０２５６】表１２の結果から、試料の乾燥膜厚が１
６．３μｍで銀含有量が４．５０ｇ／m²からなる構成の
試料に本発明の一般式（Ｉ）で表されるカプラーを用い
た試料３０１〜３１５は、比較に用いた試料１０１と対
比したとき、明らかに高感で高い発色濃度を与え、脱銀
性も良好で画質に優れ、また色像堅牢性も優れているこ
とを表から知ることができる。

【０２５７】実施例４ 試料１０１の各乳剤層の乳剤を下記のようにして試料４
０１を作製した。

【０２５８】数字は銀塗布量を表わし、試料１０１と各
層同量である。 第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ｂ−１ ０．２０ 乳剤Ｃ−１ ０．２５ 第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ−１ ０．３０ 乳剤Ｉ−１ ０．２５ 第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ−１ ０．３０ 乳剤Ｆ−１ ０．２５ 第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｉ−１ ０．１５ 乳剤Ｋ−１ ０．１５ 第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｇ−１ ０．３０ 乳剤Ｂ−１ ０．２０ 第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｆ−１ ０．３５ 乳剤Ｈ−１ ０．１０ 第１１層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｊ−１ ０．３０ 乳剤Ｋ−１ ０．１０ 第１２層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｈ−１ ０．３５ 乳剤Ａ−１ ０．１０ 第１３層（第１保護層） 乳剤Ｅ−１ ０．１５ 乳剤Ａ−１〜Ｋ−１については後の表１３にその特性値
をまとめた。

【０２５９】試料１０１より試料１０２〜１０８、１１
２〜１１７を作製した方法と同様の手順で試料４０２〜
４０８、４１２〜４１７を作製した。これら試料の特定
写真感度は４００〜４４０の間であった。

【０２６０】

【表１３】

【０２６１】これら作製した試料４０１〜４０８、４１
２〜４１７を実施例１及び実施例２と同様の評価を行っ
たところ、本発明の同様の効果を確認することができ
た。

【０２６２】実施例５ 実施例１で作製した試料１０１〜１１７を用い、同じく
実施例１で使用した現像処理の発色現像液中の現像主
薬、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩を２−メチル−４
−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（δ−ヒドロキシブチル）アミ
ノ〕アニリン硫酸塩に等モル量置き換え発色現像時間を
２分３０秒から２分０秒に変更以外は同じにして、実施
例１と同様の評価を行った。結果は表１４にまとめて示
す。

【０２６３】

【表１４】

【０２６４】表１４から、一般式（Ｉ）で表されるカプ
ラーを含有し、乾燥膜厚が２２μｍ以下の構成から成る
本発明の試料１０５〜１０７、１１２〜１１７は、発色
現像主薬を２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（δ−
ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリン硫酸塩に変更し、
発色現像時間を２分に短縮した処理を実施したとき、比
較試料に比べ感度、発色濃度の写真性、脱銀性、色像堅
牢性の諸性能がさらに良化することを表から知ることが
できる。特に写真性における効果が顕著である。

【０２６５】さらに、実施例３で作製した試料３０１〜
３１５についても実施したが、その結果は、一般式
（Ｉ）で表される本発明のカプラーは上と同様に良好な
性能を示すことが確認された。

【０２６６】実施例６ 実施例４で作製した試料４０１、４０５、４１２〜４１
５の６種の試料を特公平２−３２６１５号、実公平３−
３９７８４号に記載の方法に従ってレンズ付フィルムユ
ニットを作製した。これら６種のレンズ付フィルムユニ
ットを使用し、種々の被写体を撮影し、自動現像機ＦＰ
−５６０Ｂ ＡＬ（富士写真フイルム株式会社製）でも
って現像処理を行った。続いて富士ミニラボチャンピオ
ン、プリンタープロセッサーＦＡ−１４０（富士写真フ
イルム株式会社製）でもって、フジカラーペーパー、ス
ーパーＦＡ、TypeIIにプリントした（この時のカラー現
像処理はＣＰ−４３ＦＡを使用した）。

【０２６７】これら６種の試料からプリントして得られ
たそれぞれの絵柄を観察したところ、本発明の構成から
なる試料４０５、４１２〜４１５より得られたプリント
が良好な絵柄を再現していることが確認できた。また、
レンズ付フィルムユニットから得たカラーネガを６０
℃、相対湿度７０％の条件下に１カ月間保存した結果、
本発明に係る試料４０５、４１２〜４１５の退色の小さ
いことも確認できた。

【０２６８】

【発明の効果】一般式（Ｉ）で表されるカプラーを含有
し、感光材料を構成する支持体及び支持体の下塗り層と
バック面の塗設層を除く全層の乾燥膜厚が２２μｍ以下
であるハロゲン化銀カラー写真感光材料は、高い発色性
を示し、優れた色像堅牢性、脱銀性を与え、かつ、処理
安定性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することができる。さらに感光材料の全銀含有量を４．
９ｇ／m²以下に低減しても上記性能に優れ、またカラー
現像処理工程の発色現像時間を１５０秒以下に短縮した
処理を実施しても良好な性能を示し、安定した処理性を
示すハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することが
できる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にそれぞれ少なくとも一層の赤
   感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及
   び青感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ、支持体に関
   し、露光側にある全親水性コロイド層の乾燥膜厚が２２
   μｍ以下のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
   下記化１に示す一般式（Ｉ）で表わされるカプラーを含
   有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 一般式（Ｉ） 【化１】 一般式（Ｉ）中、Ｒ¹ は、水素原子または、置換基を表
   わし、Ｒ² は、置換基を表わし、Ｘは、水素原子また
   は、発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応によ
   り、離脱しうる基を表わし、Ｚ¹ は、含窒素６員複素環
   を形成するのに必要な非金属原子群を表す。但し、該複
   素環に少なくとも１つの解離基を有する。
2. 【請求項２】 写真感光材料に含まれる全銀含有量が
   １．０ｇ／m²以上４．９ｇ／m²以下であることを特徴と
   する請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。
3. 【請求項３】 写真感光材料の特定写真感度が８０以上
   であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 請求項１ないし請求項３のいずれか１項
   に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香族第一
   級アミン現像主薬を含有する発色現像処理、脱銀処理に
   続いて水洗及び／または安定化処理を行う処理方法であ
   って、該発色現像処理工程の処理時間が１５０秒以下で
   あることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   の処理方法。