JPH0412B2 - - Google Patents

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JPH0412B2
JPH0412B2 JP59109782A JP10978284A JPH0412B2 JP H0412 B2 JPH0412 B2 JP H0412B2 JP 59109782 A JP59109782 A JP 59109782A JP 10978284 A JP10978284 A JP 10978284A JP H0412 B2 JPH0412 B2 JP H0412B2
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JP
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alkylene
polysiloxane
acrylate copolymer
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JP59109782A
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Jon Kiioo Maikeru
Rinji Uoresu Sukotsuto
Deibitsudo Buraun Jofuri
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Union Carbide Corp
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Publication date
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Publication of JPH0412B2 publication Critical patent/JPH0412B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】
発明の要約 本出願に開示する発明は、アルキレン−アルキ
ルアクリレート共重合体とシラノール縮合触媒と
を基材とする組成物に関し、該組成物は水硬化
性、シラン変性アルキレン−アルキルアクリレー
ト共重合体に製造に有用である。より詳細には、
本発明は水硬化性、シラン変性アルキレン−アル
キルアクリレート共重合体に関する。 発明の背景 1982年５月４日に特許された米国特許4328323
号及び1981年９月22日に特許された米国特許
4291136号に記載されているシラン変性アルキレ
ン−アルキルアクリレート共重合体は、これらの
重合体及び該重合体を基材とする組成物が従来の
過酸化物硬化に対比して簡単な水処理によつて硬
化させて橋かけ密度の高い橋かけ生成物にするこ
とができることから、押出し用途に特に望まし
い。その結果、上記のシラン変形アルキレン−ア
ルキルアクリレート共重合体及び該共重合体を基
材とする組成物は、広範囲の処理加工条件下で押
出すことができるので、押出し用途に特に有用で
ある。 発明の簡単な説明 本発明は、一つの態様では、アルキレン−アル
キルアクリレート共重合体とシラノール縮合触媒
とを基材とする組成物に関し、該組成物は水硬化
性、シラン変性アルキレン−アルキルアクリレー
ト共重合体及び該共重合体を基材とする組成物を
線やワイヤの回りに押し出す改良されたプロセス
において特に有用である。 本発明の方法態様では、アルキレン−アルキル
アクリレート共重合体又は該共重合体を基材とす
る組成物にシラノール縮合触媒を混和し、得られ
た組成物にオルガノチタネート触媒をしみ込ま
せ、しみ込ませた組成物にポリシロキサン又はシ
ラン単量体を混和した結果該アルキレンーアルキ
ルアクリレート共重合体はポリシロキサン又はシ
ラン単量体と反応して水硬化性、シラン変性アル
キレン−アルキルアクリレート共重合体を含有す
る生成物を形成し、次いでこれを線又はケーブル
の回りに押し出す。 上記の方法の結果として線やケーブルの回りに
多数の改良された性質を特徴とする絶縁材及び外
被等の被覆を生ずる。かかる多数の改良された性
質については本出願の実施例のデータによつて示
す。 発明の詳細な説明 上述したように、本発明は、一つの態様では、
アルキレン−アルキルアクリレート共重合体とシ
ラノール縮合触媒とを基材とする組成物に関す
る。 アルキレン−アルキルアクリレート共重合体
は、アルケンをアルキルアルリレートと反応させ
て作られる周囲温度で通常固体の公知の共重合体
である。 適当なアルケンはエチレン、プロピレン、ブテ
ン−１、イソブチレン、ペンテン−１、２−メチ
ルブテン−１、３−メチルブテン−１、ヘキセン
−１、ヘプテン−１、オクテン−１、塩化ビニ
ル、スチレン等及びこれらの混合物を含む。 アルキレン−アルキルアクリレート共重合体の
アルキレン部分は、通常２〜18（２及び18を含
む）、好ましくは２〜３（２及び３を含む）の炭素
原子を含有する。 アルケンと共重合させる適当なアルキルアルリ
レート単量体は次式の範囲の中に含まれる： （式中、R4は水素又はメチルであり、R5は炭
素数１〜８（１及び８を含む）のアルキルであ
る）。この式により包含される化合物の例はメチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ｔ−ブチ
ルアクリレート、メチルメタクリレート、ｎ−ブ
チルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
２−エチルヘキシルアクリレート等及びこれらの
混合物である。 アルキレン−アルキルアクリレート共重合体
は、通常密度（ASTM D147−72のように状態
調節したASTM D1505）約0.92〜約0.94であり、
メルトインデツクス（試験圧44psi（3.1Kg／cm2）
のASTM D1238）約0.5〜約500デシグラム／分
である。 本発明のために好適な共重合体、通常エチレン
ーエチルアクリレートの共重合体は結合アルキル
アルリレートを約１〜約50重量％、好ましくは約
２〜約40重量％有する。 シラノール縮合触媒、すなわち水硬化性、シラ
ン変性アルキレン−アルキルアクリレート共重合
体の橋かけを促進する化合物もまた周知化合物で
ある。かかる化合物の中で、金属カルボキシレー
ト例えばジブチルスズジラウレート、酢酸第一ス
ズ、オクタン酸第一スズ、ナフテン酸鉛、オクタ
ン酸亜鉛、鉄−２−エチルヘキソエート等、有機
塩基例えばエチルアミン、ヘキシルアミン、ジブ
チルアミン、ピペリジン等、酸例えば鉱酸、脂肪
酸等が特に注目される。 本発明のためには、ジブチルスズジラウレート
が好ましい。 前述したように、ポリシロキサン又はシラン単
量体とアルキレン−アルキルアクリレート共重合
体との反応を触媒し、かつアルキレン−アルキル
アクリレート組成物に染み込ませるのに用いるオ
ルガノチタネート化合物の例は式の範囲の中に
含まれるものである： 式 Ti（OR2）4 （式中、各R2は水素又は炭素数１〜18（１及び
18を含む）、好ましくは炭素数１〜14（１及び14を
含む）の炭化水素基で、同一でも異なつていても
よい）。 チタネートの定義により、１個のR2は水素基
でなければならない。 適当な炭化水素基の例はアルキル基例えばメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、オクチル、ラウリル、ミリスチル、ステアリ
ル等、脂環式基例えばシクロペンチル、シクロヘ
キシル等、アリール基例えばフエニル、メチルフ
エニル、シクロフエニル等；アルカリール基例え
ばベンジン等である。 式の範囲の中に含まれる特に望ましいチタネ
ートは、各R2が炭素数１〜18（１及び18を含む）、
好ましくは炭素数１〜14（１及び14を含む）のア
ルキルであり、例えばテトラブチルチタネート、
テトライソプロピルチタネート等であるものであ
る。 その他の適当なオルガノチタネートはオルガノ
チタンキレート例えばテトラオクチレングリコー
ルチタン、トリエタノールアミンチタネート、チ
タンアセチルアセトネート、チタンラクテート等
である。 本発明のために適当なポリシロキサンは次式の
反復単位を含有する： （式中、Ｒは炭化水素基又はオキシ置換炭化水
素基であり、各Ｖは水素、炭化水素基又は加水分
解基で、同一でも異なつていてもよい；Ｚは加水
分解基であり；ｎは１〜18（１及び18を含む）の
値を有する整数であり、ｘは少くとも２、通常２
〜1000（２及び1000を含む）、好ましくは５〜25
（５及び25を含む）の値を有する整数である）。 Ｒについて適当な炭化水素基の例は、炭素数１
〜18（１及び18を含む）、好ましくは炭素数１〜６
のアルキレン基例えばメチレン、エチレン、プロ
ピレン、ブチレン、ヘキシレン等；炭素数１〜18
（１及び18を含む）、好ましくは炭素数１〜６（１
及び６を含む）のアルコキシ基例えばメチルオキ
シメチル、メチルオキシプロピル、エチルオキシ
エチル、エチルオキシプロピル、プロピルオキシ
プロピル、プロピルオキシブチル、プロピルオキ
シヘキシル等である。 前述したように、各Ｖは水素、炭化水素基又は
加水分解基にすることができる、適当な基の例
は、炭素数１〜18（１及び18を含む）、好ましくは
炭素数１〜６（１及び６を含む）のアルキル基例
えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル等；炭素数１〜18
（１及び18を含む）、好ましくは炭素数１〜６（１
及び６を含む）のアルコキシ基例えばメトキシ、
エトキシ、プロポキシ、ヘキゾキシ、ドデシルオ
キシ、メトキシエトキシ等；炭素数６〜８（６及
び８を含む）のアリール基例えばフエニル、メチ
ルフエニル、エチルフエニル等；炭素数５〜８
（５及び８を含む）の脂環式基例えばシクロペン
チル、シクロヘキシル、シクロヘキシルオキシ等
である。 前述の通り、Ｚは加水分解基で、その中でＶ及
びＲについて前述したようなアルコキシ基；オキ
シアリール基例えばオキシフエニル等；ハロゲン
例えば塩素等が特に注目される。 式の範囲の中に含まれる反復単位を含有する
ポリシロキサンは米国特許4328323号に記載され
ているように式の範囲の中に含まれるシランを
縮合重合させて作ることができる。 （式中、R1は炭化水素基例えば炭素数１〜18（１
及び18を含む）、好ましくは炭素数１〜４（１及び
４を含む）のアルキル基例えばメチル、エチル、
ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル等；炭
素数２〜18（２及び18を含む）、好ましくは炭素数
２〜４（２及び４を含む）のアルキレン基例えば
エチレン、プロピレン等；炭素数６〜10（６及び
10を含む）のアリール基例えばフエニル、ベンジ
ル等である。その他の変数は先に定義した通りで
ある。） 式の範囲の中に含まれる適当なシランの例は
以下である：
【式】 アセトオキシエチルトリメトキシシラン
【式】 アセトオキシエチルトリエトキシシラン アセトオキシエチル−トリス−（２−メトキシエ
トキシ）シラン
【式】 β−メタクリルオキシエチルトリ−メトキシシラ
ン γ−メタクリルオキシプロピルトリ−エトキシシ
ラン
【式】 アセトオキシエチルメチルジメトキシシラン
【式】 γ−メタクリルオキシプロピルトリ−メトキシシ
ラン
【式】 アセトオキシプロピルトリメトキシシラン
【式】 アセトオキシプロピルトリエトキシシラン γ−メタクリルオキシプロピル−トリス−（２−
メトキシエトキシ）シラン 好適なポリシロキサンは、粘度がガードナー−
ホルトバブル粘度計により求めて温度25℃で約
0.5〜約150ボイズ、好ましくは約１〜約20ボイズ
である。 前述したように、シラン単量体、例えば式の
範囲の中に含まれるシランをポリシロキサンの代
りに使用することができる。 ここで添付図面について言及すれば、アルキレ
ン−アルキルアクリレート共重合体とシラノール
縮合触媒とのペレツト化した混合物を真空チユー
ブ７及び真空ローダー９により樹脂供給原料ビン
３からコンベヤー管路１を通して乾燥機系５に供
給する。 アルキレン−アルキルアクリレート共重合体に
混和するシラノール縮合触媒の量はシラン変性ア
ルキレン−アルキルアクリレート共重合体の水硬
化を促進するのに十分なものとする。一般にこの
量は共重合体の重量を基にして約0.001〜約0.5、
好ましくは約0.005〜約0.1重量％である。 シラノール縮合触媒と、アルキレン−アルキル
アクリレート共重合体と、所望の添加剤とを混和
することは配合系例えば成分を融解混合させる二
軸スクリユー押出機で行う。混合物を続いて当分
野で公知の方法によつてペレツト化する。 アルキレン−アルキルアクリレート共重合体と
シラノール縮合触媒とのベレツト化した混合物を
乾燥機系５で乾燥して混合物の水分が約500ppm
よりも低く、好ましくは約300ppmよりも低くな
るのを確実にする。 ペレツト化した混合物を乾燥機系５からコンベ
ヤー管路１１を通し、真空ローダー１７によつて
竪形ブレンダー１５の受け器１３に供給する。 竪形ブレンダー１５は開放形ヘリツクスミキサ
ー１９を収容してオルガノチタネートをペレツト
化混合物全体に分散させるのを助ける。オルガノ
チタネートは受槽２３から竪形ブレンダー１５の
頂部にポンプで入れる。減速歯車駆動ベルト２７
を通してモーター２５によつて駆動するヘリツク
スミキサー１９及び竪形ブレンダー１５の持上げ
（uplifting）攪拌機（図示せず）がペレツトとオ
ルガノチタネートとを十分に混合する。 ペレツト化混合物の竪形ブレンダー１５におけ
る滞留時間を十分に長くしてペレツトへのオルガ
ノチタネートの浸透がペレツトの表面に本質的に
液体（湿り度）の存在しないことによつて明示さ
れるようなものとする。 得られたしみ込ませたペレツトは押出機アセン
プリーのホツパー２の中に直接落ちて受槽２１か
らポンプで送られるポリシロキサン又はシラン単
量体に接触する。 ホツパー２に供給するシラン“反応物”の量
は、共重合体の重量を基にして通常約0.05〜約
10、好ましくは約0.3〜約５重量％である。 前述したペレツト化混合物にしみ込ませるのに
用いるオルガノチタネートの量は組成物に存在す
るか或は処理加工の間に生成する水分の悪影響を
抑制するのに十分なものとする。通常、オルガノ
チタネート対ポリシロキサン又はシラン単量体の
重量比は、少なくとも約0.1：１、普通約0.5〜約
10：１、好ましくは約１〜約５：１、最も好まし
くは約１〜約３：１である。 アルキレン−アルキルアクリレート共重合体
と、シラノール縮合触媒と、オルガノチタネート
と、シラン“反応物”とを含有する全反応混合物
は押出機の中に通り、そこで反応混合物は混合さ
れ、反応されて押出機から線（wire）の上に押
し出される。 図示した押出機アセンブリーにおいて、反応混
合物は、順次に、供給部、転移部、計量部、固定
ミキサーで定められる反応部である押出機アセン
ブリーの一連の部を通り抜けて押出ダイから線の
上に押し出される。 供給部の機能はペレツトを先に運んで次の部へ
の材料の一定供給量を保つことにある。この部に
ついて典型的な温度は約100°〜約180℃、好まし
くは約140°〜約160℃である。 転移部の機能はペレツトを一層浅いチヤンネル
の中に圧縮することにある。密に充填されたペレ
ツトは変形され、剪断され、ほとんどの部分につ
いて機械的エネルギー入力と熱バレルからの熱エ
ネルギーとの組合せによつてこの部分で融解され
る。この部について典型的な温度は約130℃〜約
200℃、好ましくは約150℃〜約175℃である。 計量部の機能は融解プロセスを完結し、定常か
つ計量した押出量を与え、融成物を加圧してダイ
の中を通させることにある。この部について典型
的な温度は約130°〜約220℃、好ましくは約160°
〜約190℃である。 反応部の機能は計量部の温度における時間を十
分に与えてグラフトの完全な反応が行われるのを
確実にすることにある。 シラン変性共重合体に種々の添加剤を当分野で
周知の量で加えることができる。これは、添加剤
と、アルキレン−アルキルアクリレート共重合体
と、シラノール縮合触媒とを含有する組成物を配
合し、かつ組成物を上述した通り処理加工するこ
とによつて簡便に行われる。 かかる添加剤の例は米国特許4328323号、同
4353997号に開示されているもので、これらの中
で、ハロゲン化難燃性添加剤、酸化アンチモン、
炭酸カルシウム粉末、クレー等が特に注目され
る。 また、本発明の組成物は含水性及び／又は離水
性（water−releasing）充填材を含有することが
できる。 これらの充填材は通常共重合体の全重量を基準
にし約１〜約250重量％の量で用いられ、次の例
を挙げることができる：含水性充填材例えば含水
クレー、不導性カーボンブラツク、導電性カーボ
ンブラツク例えばケツチエン（Ketjen）ブラツ
クEC、ホウ酸亜鉛、タルク等；離水性充填材例
えばアルミニウム三水和物、水酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化
亜鉛、沈降炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシ
ウム等。 特に望ましい組成物は添加剤としてアルミニウ
ム三水和物又は水酸化マグネシウム及びスコーチ
抑制化合物を含有する。 適当なスコーチ抑制化合物の中でアルコール、
特に沸点が100℃よりも高いアルコール例えばオ
クタノール、デカノール、ドデカノール、ミリス
チルアルコール、ステアリルアルコールが特に注
目される。また、かかるアルコールのエステル例
えばジオクチルフタレート、ジオクチルアジペー
ト、ジオクチルスクシネート等も適当である。 ビニル樹脂用可塑剤もスコーチ抑制化合物とし
て適している。これらの可塑剤は環状可塑剤例え
ばフタレート可塑剤を含み、これらの中でブチル
デシルフタレート、ブチルオクチルフタレート、
ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレー
ト、ジジクロオクチルフタレート等；ホスフエー
トエステル例えばクレシルジフエニルホスフエー
ト、２−エチルヘキシルジフエニルホスフエー
ト、トリフエニルホスフエート等；トリメリツト
酸エステル例えばトリメリツト酸のｎ−オクチル
及びｎ−デシルエステル等；非環式可塑剤例えば
アジピン酸のジ（２−（２−ブトキシエトキシ）
エチル）エステル、アジピン酸のジ（２−エチル
ヘキシル）エステル、アジピン酸のジイソデシル
エステル等；オレイン酸エステル例えばブチルオ
レエート、グリセリルトリオレエート、メチルオ
レエート、更に、カリホルニア、メンロパータ、
スタンフオードリサーチインスチチユート、1990
年４月レポート62号「ビニル可塑剤」の表題の刊
行物に開示されているようなもの等を挙げること
ができる。 適当なスコーチ抑制化合物、すなわちスコーチ
を低減させかつ添加される組成物の成分と橋かけ
反応を行わない化合物はスコーチを低減させるの
に十分な量、通常全組成物の重量を基準にして約
0.5〜約20重量％、好ましくは約２〜約10重量％
の量で用いる。 シラン変性アルキレン−アルキルアクリレート
共重合体及び該共重合体を基材とする組成物の硬
化又は橋かけは共重合体を水分にさらすことによ
つて行う。大気中に存在する水分は通常硬化を48
時間かけて行わせるのに十分である。 硬化速度は、ものの30分で、人工的に湿らせた
雰囲気にさらすか又は水中に浸漬しかつ加熱して
高温にすることにより或は水蒸気に露呈すること
によつて促進することができる。 通常、硬化は約23°〜約180℃、好ましくは約70
℃〜約100℃程度の温度で行う。 以下の実施例１で、組成物は添付図面に示した
ような系を用いて14号AWG銅線上に押出した。
図中、押出機は次を有するものであつた： １ 長さ対長径が30：１の溝付バレル（供給部に
溝を作つた） ２ 直径2.5インチ（6.4cm）、20：１のポリエチ
レン圧縮スクリユーで、該スクリユーはテーパ
ー付きでかつ中空にされ、水をコアの中に供給
にすることによつて温度制御が可能である。 ３ 計量部に沿つて等間隔に配置した４組の半径
方向の混合ピン ４ 各部の独立の温度制御を与えるバンド又は円
筒形に注型した加熱器。 実施例１の試験は添付図に示した系を用いて行
い、使用した材料はジブチルスズジラウレートと
配合とのペレツト化混合物；テトライソプロピ
ルチタネートとポリシロキサンとであつた。配合 重量％ 結合エチルアクリレート15重量％を含有するエチ
レン−エチルアクリレートの共重合体−メルトイ
ンデツクス1.6 56.15 ステアリン酸亜鉛で被覆したタルク 21.68 酸化アンチモン 2.50 炭酸カルシウム 2.50 エチレン（ビス−テトラプロモフタルイミド）
（難燃性添加剤） 16.29 重合1.2−ジヒドロ−２，３，４−トリメチルキ
ノリン（酸化防止剤） 0.58 ビニル−トリス（２−メトキシエトキシ）シラン
0.30 配合を基準 とする重量％ ジブチルスズジラウレート 0.04 テトライソプロピルチタネート 0.79 ポリシロキサン 0.80 ポリシロキサンに対するオルガノチタネートの重
量比 〜１ 使用したポリシロキサンは、エチルラウレート
235グラム（1.03モル）をエチルベンゾエートに
代えた以外は米国特許4328323号の実施例３に従
つて調製した。 ポリシロキサンは、理想的には次として表わすこ
とができる。 乾燥した後のペレツト化混合物の水分 149ppm ジブチルスズジラウレートと配合とのペレツト
化混合物にオルガノチタネートをしみ込ませる時
間 10分 スクリユー速度 94rpm スクリユー冷却 ……コアに水を温度53℃、速度75ガロン／時間
（350／時間）で供給する−取出し温度−68℃ 押出し速度 199ポンド／時間 （90Kg／時間） 線の速度 500フイート／分 （153m／分）
【表】 以下に述べるレオメーター試験を行うために、
線から絶縁材をはぎ、温度75℃の水浴の中に18時
間入れ、次いで以下の条件下でプレスして厚さ
0.150インチ（3.82mm）のブラツクにした： 圧力 ３トン 温度 125℃ サイクルの時間 ５分加熱 ５分冷却 試験及び試験結果 レオメーター−ASTMD−2084−75−インチ−
1bsで報告され、硬化のレベルを示す 空〓数−未硬化絶縁材の横断面を40×倍率で調査
しグリツド当りの空〓を数えた 絶縁材の厚さ−37ミル（0.94mm） 火花障害−1982年１月１日改訂のアンダーライタ
ーズ（Under−writers）ラポラタリー
ズスタンダードUL−44「ゴムで絶縁した
線及びケーブル」、パラグラフ70−72に
記載されている試験。この試験は未硬化
絶縁材中に電流を地面にシヨートさせる
微小孔があるかどうかを求める。ULは
完成ケーブル中に障害の無いことを規定
するが、工業規格では商業運転で作られ
るようなケーブル3000フイート（910m）
当り最大１個を許容する。次に、UL要
件は空〓又は障害をケーブルから取り除
いて端部を継ぎ合わせることによつて満
足される。 安定度−直径変動から全押出量の±％として表わ
して計算される。押出し線の標準偏差は
±２％である。 試験結果 レオメーター 42インチ−1bs（1.1Gm−cal） 空〓数 グリツド当り15 スパーク障害 絶縁材13500フイート（4120m）
当り０ 安定度 ±1.8％ 第２の試験、対照１は、ジブチルスズジラウレ
ート、テトライソプロピルチタネート、ポリシロ
キサンを混和して混合物としてホツパー２から系
に導入した以外は実施例１と本質的に同じ方法
で、同じ材料を用いて実施した。 試験結果 レオメーター 37インチ−1bs（1.0Gm−cal） 空〓数 グリツド当り468 スパーク障害 絶縁材16000フイート（4880m）
当り０ 安定度 ±9.0％ シラノール縮合触媒をアルキレン−アルキルア
クリレート共重合体に加えることの利点を更に示
すために、配合及び以下の例外を有する同じ押
出機系を用いて、本質的に実施例１について説明
した通りに３つの試験を行つた。 １ 平滑バレル押出機を用いた。 ２ 添付図に示した竪形ブレンダーの代りにアク
リソン（Acrison）横形ブレンダーを使用した ３ 対照２はオルガノチタネート、ポリシロキサ
ン、シラノール縮合触媒の混合物をアクリソン
横形ブレンダーで配合に加えることによつて
実施した ４ 対照３はオルガノチタネートとポリシロキサ
ンとの混合物をアクリソン横形ブレンダーでシ
ラノール縮合触媒と配合とのペレツト化混合
物に加えることによつて実施した ５ 実施例２は、実施例１と同様の方法で、シラ
ノール縮合触媒を配合と組合せ、アクリソン
横形ブレンダーでペレツト化混合物にオルガノ
チタネートをしみ込ませ、実施例１のように押
出機スロートでポリシロキサンをしみ込ませた
組成物に加えることによつて実施した。
【表】
【表】
【表】 所望の場合には、反応物、触媒、添加剤等の混
合物を使用することができる。 また、特許請求の範囲に記載した発明の範囲内
で、押出し系の運転条件例えば温度、圧力等を変
更して押出される実際の組成物、押出機の押出量
等を調節し得ることは理解されるべきである。 注記した全特許の開示する所を本明細書に援用
する。
【図面の簡単な説明】
添付図は、２1/2インチ（6.4cm）押出機を用い
て本発明の方法を実施する押出し装置を含む好適
な系の簡略図である。 ２……ホツパー、３……ビン、５……乾燥機
系、１５……竪形ブレンダー、１９……ミキサ
ー、２１，２３……受槽。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 本質的にアルキレンーアルキルアクリレート
    共重合体とシラノール縮合触媒とから成る組成物
    にオルガノチタネートをしみ込ませ、該しみ込ま
    せた組成物にポリシロキサン又はシラン単量体を
    混和した結果、ポリシロキサン又はシラン単量体
    は該アルキレン−アルキルアクリレート共重合体
    と反応して水硬化性、シラン変性アルキレンーア
    ルキルアクリレート共重合体を含有する生成物を
    生じ、該生成物を線又はケーブルの回りに押し出
    すことを含む線又はケーブルの回りに組成物を押
    し出す方法。 ２ 前記ポリシロキサンが次式の単位： （式中、Ｒは炭化水素基又はオキシ置換炭化水
    素基であり、各Ｖは水素、炭化水素基又は加水分
    解基であり、Ｚは加水分解基であり、ｎは１〜18
    の値を有する整数であり、ｘは少くとも２の値を
    有する整数である） を含有する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ シラン単量体が次式： （式中、R1は炭化水素基であり、その他の変
    数は特許請求の範囲第２項に記載した通りであ
    る） を有する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ 本質的にアルキレン−アルキルアクリレート
    共重合体とシラノール縮合触媒とから成る組成物
    が乾燥して500ppmよりも低い水分としたもので
    ある特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５ シラノール縮合触媒がジブチルスズジラウレ
    ートであり、共重合体がエチレン−エチルアクリ
    レート共重合体であり、オルガノチタネートがテ
    トライソプロピルチタネートであり、ポリシロキ
    サンが次式： を有する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６ 本質的にアルキレンーアルキルアクリレート
    共重合体とシラノール縮合触媒とから成る組成物
    にオルガノチタネートをしみ込ませ、該しみ込ま
    せた組成物にポリシロキサン又はシラン単量体を
    混和し、得られた混和物を押し出すのに適した押
    出しアセンブリーであつて、円筒形バレルと、該
    バレル内に設置した回転圧縮スクリユーと、該圧
    縮スクリユーの谷の径と該円筒形ハウジングとの
    間に定めたねじ溝の深さは実質的に一定、均一に
    減少し、実質的に一定であることによつて順次に
    供給部、転移部、計量部を定め、該圧縮スクリユ
    ーの末端に取付けられ該計量部から材料を受け、
    該反応域から材料を受けるために装着された押出
    しダイに供給する反応部を定めるミキサーと、該
    圧縮スクリユーを回転する手段とを含み、材料を
    該供給部、転移部、計量部、反応部の中に通し、
    該押出しダイの中にかつ外に供給する前記押出し
    アセンブリー。 ７ 前記供給部で円筒形バレルに溝を作り、混合
    ピンが実質的に垂直に円筒形スクリユーから前記
    計量部に延在する特許請求の範囲第６項記載の押
    出しアセンブリー。 ８ ミキサーが一連の羽根を固定軸に取り付けて
    成る固定装置である特許請求の範囲第６項記載の
    押出しアセンブリー。 ９ 前記混和物を供給部に通して運び、温度100
    ℃〜180℃に保つた結果、該組成物の実質的に定
    常な供給量を該供給部から次に続く部である転移
    部に供給し、該転移部で該組成物を圧縮し、一方
    該転移部の温度130°〜200℃に保つて該組成物を
    融解し、該融成物を次に続く部で温度130°〜220
    ℃に保たれる計量部に供給し、該計量部で、該融
    成物を加圧して該融成物を次に続く部である反応
    部に運び、反応部を通して定常かつ計量した押出
    量で押出ダイオリフイスに運び、そこから反応し
    た組成物を造形品として押し出し、反応部の温度
    を130℃〜220℃に保ちかつ該組成物の該反応部に
    おける滞留時間を十分なものにして実質的に完全
    な反応が行われて水硬化性、シラン変性共重合体
    の形成を確実にする特許請求の範囲第６〜８項の
    いずれか一項記載の押出しアセンブリー。 １０ 前記部の温度が次の通り： 供給部： 140°〜160℃ 転移部： 150°〜175℃ 計量部： 160°〜190℃ 反応部： 160°〜190℃ である特許請求の範囲第９項記載の押出しアセン
    ブリー。
JP59109782A 1983-06-01 1984-05-31 アルキレン−アルキルアクリレ−ト共重合体とシラノ−ル縮合触媒とを基材とする組成物及び被覆線及びケ−ブル製造におけるその用途 Granted JPS6047044A (ja)

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