JPH04130154A - 耐熱性塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は耐熱性の改善された塩化ビニル系樹脂組成物に
関し、この樹脂組成物は成形加工性も良好であって、押
出成形や射出成形等により任意の形状に成形することが
できるので、管をはじめとする様々の成形材料として有
用である。

［従来の技術］ 塩化ビニル系樹脂は優れた物性を有しており、また成形
加工も容易であるところから、様々の用途に広く利用さ
れている。しかし耐熱性が悪いという欠点があるため、
その改善策について多くの改良研究が進められており、
その一つとしてポリカーボネート樹脂とのブレンドが提
案されている。しかしながらポリカーボネート樹脂は塩
化ビニル系樹脂に対する相溶性が悪いため、期待される
ほどの耐熱性向上効果が得られず、成形性も悪くなる傾
向がある。そのため両者の相溶化剤としてＡＢＳ樹脂、
スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体等を併用する方法が検討されているが、相
溶性は依然として不十分であり、満足のいく耐熱性向上
効果は得られていない。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明者らは上記の様な状況のもとで、塩化ビニル系樹
脂の耐熱性を高める為の手段として、塩化ビニル系樹脂
の耐熱性向上剤としてはこれまで利用されたことのない
ポリフェニレンオキシド系樹脂のブレンドを試みた。し
かしながらポリフェニレンオキシド系樹脂も塩化ビニル
系樹脂に対する相溶性が悪く、十分な耐熱性は得られな
かった。そこで相溶化剤を併用することによってポリフ
ェニレンオキシド系樹脂のブレンド効果を有効に発揮さ
せるべく更に研究を進めた。

本発明はこうした研究の結果完成されたものであって、
その目的は、ポリフェニレンオキシド系樹脂を塩化ビニ
ル系樹脂の耐熱性向上剤として活用し、両者の相溶性を
高め得る様な第三成分を相溶化剤として併用することに
よって、耐熱性の優れた塩化ビニル系樹脂組成物を提供
しようとするものである。

口課題を解決するための手段］ 上記課題を解決することのできた本発明に係る耐熱性塩
化ビニル系樹脂の構成は、 ■塩化ビニル系樹脂 ■ポリフェニレンオキシド系樹脂および■スチレン系モ
ノマー成分と、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、
（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸グリシ
ジルエステルよりなる群から選択される少なくとも１種
のモノマー成分とを重合単位として含むスチレン系共重
合体 を必須成分として含有するものであるところに要旨が存
在する。

［作用コ 本発明に係る樹脂組成物のヘースとなる塩化ビニル系樹
脂として最も代表的なのはポリ塩化ビニルであるが、こ
のほか少量の塩化ビニリデン、酢酸ビニル、（メタ）ア
クリル酸エステル、スチレン等の共重合性子ツマ−が共
重合された塩化ビニル系共重合体も使用できる。該塩化
ビニル系樹脂の分子量は、成形品の要求特性に応じて適
宜選定されるが、成形性、物性、耐熱性等を総合して最
も一般的なのは平均重合度（丁）でＳＯＯ〜１６００、
より好ましくは８００〜１３００の範囲のものである。

該塩化ビニル系樹脂の好ましい配合量は、コストを含め
てその特性を有効に発揮させる意味から、樹脂組成物全
体に占める比率で５０〜９３重量％、より好ましくは６
０〜８５重量％の範囲である。

次に耐熱性向上剤として配合れるポリフェニレンオキシ
ド系樹脂は、周知の通り２．６−シメチルフエノールを
重合することによって得られる耐熱性、機械的特性の良
好な重合体であり、本発明では「ノリルＪ　（米国、Ｇ
Ｅ社製）、「ザイロン」（旭化成社製）、「ユピエース
」　（三菱ガス化学社製）等として市販されている変性
ポリフェニレンオキシド樹脂も同様に使用することがで
きる。

該ポリフェニレンオキシド系樹脂の好ましい配合量は、
樹脂組成物全体に占める比率で５〜４０重量％、より好
ましくは１０〜３０重量％の範囲であり、５重量％未満
では耐熱性向上剤としての効果が十分に発揮されにくく
、一方４０重量％を超えるものではコスト高になって塩
化ビニル系樹脂としての汎用性に問題がでてくる。

上記ポリフェニレンオキシド系樹脂は前述の如く塩化ビ
ニル系樹脂との相溶性が悪く、これを単にブレンドした
だけでは本発明で意図する様な耐熱性は得られず、また
溶融時の流動性に欠けるため成形性も非常に悪いものと
なる。そこで本発明では、両者の相溶性を高めるための
成分として、以下に詳述するスチレン系共重合体を相溶
性改善剤として併用することが必要となる。

このスチレン系共重合体とは、スチレンやα−メチルス
チレン等からなるスチレン系モノマー成分と、（メタ）
アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリロニトリ
ル、（メタ）アクリル酸グリシジルエステルよりなる群
から選択される少なくとも１種のモノマー成分とから得
られる共重合体であり、中でも特に好ましいのはスチレ
ン系モノマー単位を主たる生娘成分とするグラフト共重
合体およびブロック共重合体である。即ち該スチレン系
共重合体において、スチレン系モノマー単位はポリフェ
ニレンオキシド系樹脂との親和性を有し、一方（メタ）
アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリロニトリ
ルまたは（メタ）アクリル酸グリシジルエステルよりな
るモノマー単位は極性を有しており、これらは塩化ビニ
ル系樹脂との親和性を有しているので、このスチレン系
共重合体の存在によって塩化ビニル系樹脂とポリフェニ
レン系樹脂は相互に高い親和性を示すことになる。その
結果、ポリフェニレンオキシド系樹脂の有する耐熱性改
善効果が有効に発揮されると共に、これら３者のブレン
ド物からなる溶融物は良好な流動性を示し、優れた成形
加工性を示すものとなる。

上記の親和性改善効果を発揮させるには、スチレン系共
重合体中に占めるスチレン系モノマー単位が３０〜９０
モル％、特に好ましくは４０〜６０モル％で且つ（メタ
）アクリルアルキル酸エステル、（メタ）アクリロニト
リル、（メタ）アクリル酸グリシジルエステルよりなる
モノマー単位が１０〜６０モル％、特に好ましくは２０
〜５０モル％のものを使用するのがよく、又分子量は１
，０００〜５００，０００が好ましく、より好ましくは
１００００〜２０，０００である。この範囲を外れると
塩化ビニル系樹脂またはポリフェニレンオキシド系樹脂
との親和性が不足気味となって、十分な親和性改善効果
が発揮されなくなることかある。尚、上記好適要件を満
たす範囲で更に他の共重合性千ツマ−（ブテン、ブタジ
ェン、イソプレン等）を共重合したものであってもよい
。上記スチレン系共重合体の中でもより好ましい共重合
体の具体例を示すと次の通りである。

■スチレン系ポリマーを主鎖とし、これに（メタ）アク
リル酸アルキルエステルまたは（メタ）アクリロニトリ
ルがグラフト重合してなるスチレン系グラフト共重合体
。

■スチレン糸上ツマーに、（メタ）アクリル酸アルキル
エステル、（メタ）アクリロニトリルまたは（メタ）ア
ク、リル酸グリシジルエステルが、ブロック共重合して
なるスチレン系ブロック共重合体。

■上記■に更に他の共重合成分としてブテン、ブタジェ
ン、イソプレン等を共重合してなるスチレン系多元共重
合体。

相溶性改善剤として配合される上記スチレン系共重合体
の好ましい配合量は、樹脂組成物全量中に占める比率で
２〜２０重量％、より好ましくは５〜１５重量％の範囲
である。

本発明における必須の構成々分は以上の３成分であるが
、用途によっては更に他の成分として、以下に示す様な
成分を配合することも勿論可能である。

衝撃向上剤 塩化ビニル系樹脂成形品の耐衝撃性を高める作用を有す
るもので、代表的なものとしてＭＢＳ。

ＡＢＳ、塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）、アクリル系衝
撃向上剤等が挙げられ、通常は３〜１０重量％程度配合
することによってその効果が有効に発揮される。

ｉヱ泗 本発明の樹脂組成物は高軟化点で優れた耐熱性を有して
いるが、安定性および耐候性を高めるため、鉛白、硫酸
鉛、亜りん酸鉛、フタル酸鉛、マレイン酸鉛、珪酸鉛お
よびそのシリカゲル共洗物等の鉛塩系安定剤；ジブチル
錫ジラウレート、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫メ
ルカプチド等の有機錫系安定剤；トリフェニルホスファ
イト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フエニルジ
イソデシルホスファイト、トリノニルフェニルホスファ
イト等の有機安定化助剤；サリチル酸エステル類、ヒド
ロキシベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール等の紫外
線吸収剤などを少量配合して、安定性を更に高めること
ができる。

■ 溶融樹脂の流動性を高めて成形性を改善するほか、成形
金型への粘着を防いで離型性を高めつつ成形体の表面平
滑性を高める作用があり、高級脂肪酸およびその誘導体
、天然もしくは合成のワックス類等が挙げられる。

五ス見 主として成形品の硬さ、モジュラスおよび曲げ剛性を高
める作用があり、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、
シリカ、珪藻土、カーボンブラック等が例示される。

その他の配合剤 上記以外の配合剤としては、着色剤、難燃化剤、１Ｆ電
防止剤、発／＠Ｉ剤、防かび荊等が必要に応じて添加さ
れる。

［実施例］ 実施例１ 塩化ビニル樹脂（Ｐ　＝　１（１５０）　９０重量部と
変性ポリフェニレンオキシド樹脂（ＧＥ社製商品名「ノ
リル７３１Ｊ）１０重量部、相溶化剤としてポリスチレ
ン主鎖にポリメタクリル酸メチルがグラフト重合した櫛
形共重合体（東亜合成社製商品名ｒＧＰ−２００Ｊ　）
１０重量部、安定化剤トシてステアリン酸鉛３．５重量
部をロール成形によって加熱練和した後、プレス法によ
って２２０ｍｍＸ２２０　ｍｍｘ　３．５ｍｍの供試成
形体（本発明品）を作成した。

また比較のため相溶化剤を省略し、あるいは相溶化剤と
ポリフェニレンオキシド樹脂の両方を省略した以外は全
く同様にして比較供試成形体（比較品Ａ、Ｂ）を作成し
た。

上記で得た各供試成形体についてビヵット針人試験（荷
重：５ｋｇ）およびシャルピー衝撃試験を行なったとこ
ろ、下記第１表に示す如く本発明品は比較品Ａ、Ｂに比
べて耐熱性および耐衝撃性のいずれにおいても優れたも
のであった。

実施例２ 塩化ビニル樹脂、変性ポリフェニレンオキシド樹脂（「
ノリル７３１Ｊ）、相溶化剤（ｒＧＰ−２００」）およ
び鉛系安定剤（ステアリン酸鉛）の配合量を種々変えた
以外は実施例１と同４．１にして供試成形体を作成し、
夫々についてビカット針人試験を行なった。

結果は第２表に示す通りであり、変性ポリフェニレンオ
キシド樹脂を相溶化剤と共に配合することによって、耐
熱性を効果的に高め得ることが分かる。

弗 表 実施例３ 相溶化剤の種類を変えた他は実施例１と同様にして、下
記第３表に示す組成の樹脂組成物を得た後、同様にして
供試成形体を作成し、ビカット針人温度を調へた。

結果は第３表に一括して示す通りであり、本発明材は比
較材に比べて優れた耐熱性を有していることが分かる。

カ 表 （１）　　日本油脂社製ｒブレンマーＪ：スチレンーグ
リシジルメタクリレートブロツク共重合体 （２）東亜合成化学社製ｒ　ＲＥＳＥＤ＾」；スチレン
−メチルメタクリレートグラフト共重合体 （３）・鐘淵化学社製「チルアロイ」　、アクリロニト
リル−スチレン−ブタジェンブロック共重合体（４）：
三井東圧化学社製「ライタツク」　、アクリロニトソル
ースチレンブロック共重合体 ［発明の効果コ 本発明は以上の様に構成されており、ポリフェニレンオ
キシド系樹脂を特定の相溶化剤と共に塩化ビニル系樹脂
に配合することによって、成形加工性に優れ且つ耐熱性
の良好な塩化ビニル系樹脂組成物を提供し得ることにな
った。

出願人　　株式会社　り　　ボ　タ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）［１］塩化ビニル系樹脂 ［ｂ］ポリフェニレンオキシド系樹脂および［ｃ］スチ
   レン系モノマー成分と、（メタ）アクリル酸アルキルエ
   ステル、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル
   酸グリシジルエステルよりなる群から選択される少なく
   とも１種のモノマー成分とを重合単位として含むスチレ
   ン系共重合体を必須成分として含有するものであること
   を特徴とする耐熱性塩化ビニル系樹脂組成物。