JPH0413035B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0413035B2 JPH0413035B2 JP58057532A JP5753283A JPH0413035B2 JP H0413035 B2 JPH0413035 B2 JP H0413035B2 JP 58057532 A JP58057532 A JP 58057532A JP 5753283 A JP5753283 A JP 5753283A JP H0413035 B2 JPH0413035 B2 JP H0413035B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorine
- treatment agent
- wastewater
- group
- ions
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、廃水中のフツ素を除去するためのフ
ツ素処理剤に関する。
ツ素処理剤に関する。
一般に、フツ素処理を行う場合、廃水が濃厚液
のときは、カルシウム塩を添加して不溶性沈殿と
して除去し、また稀薄液のときは活性アルミナや
フツ素吸着樹脂、陰イオン交換樹脂などの樹脂を
用いて除去する。
のときは、カルシウム塩を添加して不溶性沈殿と
して除去し、また稀薄液のときは活性アルミナや
フツ素吸着樹脂、陰イオン交換樹脂などの樹脂を
用いて除去する。
これらの方法で除去できるフツ素は、廃水中で
主にフツ素イオンの形として存在しており、フツ
素が他の金属と錯体を作つた状態でイオン化して
いる場合、上記の方法では、フツ素は完全には除
去されないで残存する。
主にフツ素イオンの形として存在しており、フツ
素が他の金属と錯体を作つた状態でイオン化して
いる場合、上記の方法では、フツ素は完全には除
去されないで残存する。
実際、フツ化水素酸、ホウフツ化水素酸、フツ
化アンモニウムなどを使つている金属工業、化学
工業、電子工業などの工場から排出される廃水に
は、フツ素と錯体を形成しやすいケイ素、鉄、ア
ルミニウム、ホウ素などのイオンが多く共存し、
錯体を作つている。廃水中でイオンになつている
フツ素錯体を処理するには、イオン交換樹脂でイ
オン交換を行つたり、錯体を分解や沈殿物にした
り、活性アルミナやフツ素吸着樹脂に吸着させた
りしている。これらのうちでは、処理能力の面で
特にフツ素吸着樹脂が注目されているが、フツ素
イオン専用の樹脂はBF- 4、AlF- 6などの錯体には
使用できず、逆に錯体イオン専用のものは、フツ
素イオンには使用できなかつたり、樹脂再生時に
フツ素と選択的に反応するイオンを樹脂に吸着し
なおさなければならないので処理や再生に手間や
時間がかかつたり、また再生条件が悪いと良い結
果も得られなかつたりする。
化アンモニウムなどを使つている金属工業、化学
工業、電子工業などの工場から排出される廃水に
は、フツ素と錯体を形成しやすいケイ素、鉄、ア
ルミニウム、ホウ素などのイオンが多く共存し、
錯体を作つている。廃水中でイオンになつている
フツ素錯体を処理するには、イオン交換樹脂でイ
オン交換を行つたり、錯体を分解や沈殿物にした
り、活性アルミナやフツ素吸着樹脂に吸着させた
りしている。これらのうちでは、処理能力の面で
特にフツ素吸着樹脂が注目されているが、フツ素
イオン専用の樹脂はBF- 4、AlF- 6などの錯体には
使用できず、逆に錯体イオン専用のものは、フツ
素イオンには使用できなかつたり、樹脂再生時に
フツ素と選択的に反応するイオンを樹脂に吸着し
なおさなければならないので処理や再生に手間や
時間がかかつたり、また再生条件が悪いと良い結
果も得られなかつたりする。
一方、半導体などの電子工業では、ICやLSIチ
ツプなど今後ますます生産が増大されるに伴つて
フツ化物の使用量は増し、フツ素錯体処理量が増
大する反面、フツ素は人体に有害であるため、フ
ツ素の現在の全国一律排水基準よりもさらに厳し
い8ppm以下の処理が強く望まれる場合も多くあ
る。
ツプなど今後ますます生産が増大されるに伴つて
フツ化物の使用量は増し、フツ素錯体処理量が増
大する反面、フツ素は人体に有害であるため、フ
ツ素の現在の全国一律排水基準よりもさらに厳し
い8ppm以下の処理が強く望まれる場合も多くあ
る。
このように厳しい状況にあるにもかかわらず、
充分満足のいくフツ素の除去方法や処理剤は未だ
見出されておらず、廃水中のフツ素を8ppm以下
にすることはまだ実現できていないという欠点が
あつた。
充分満足のいくフツ素の除去方法や処理剤は未だ
見出されておらず、廃水中のフツ素を8ppm以下
にすることはまだ実現できていないという欠点が
あつた。
本発明は上記欠点を除去し、廃水中でイオンに
なつているフツ素錯体を捕捉しフツ素濃度を
8ppm以下にすることのできる新しいフツ素処理
剤を提供するものである。
なつているフツ素錯体を捕捉しフツ素濃度を
8ppm以下にすることのできる新しいフツ素処理
剤を提供するものである。
本発明によれば、化学式
（ここでR1、R2は両方ともCH3基かC2H5基で
あるかまたはR1、R2のどちらか一方がCH3基、
他方がC2H5基、ＸはCl、Br、OH基または加水
分解してOHとなるアルコキシ基） で表わされる単位化合物の前記ビニール基が重合
してｎが２以上の重合物から成ることを特徴とす
るフツ素処理剤が得られる。
あるかまたはR1、R2のどちらか一方がCH3基、
他方がC2H5基、ＸはCl、Br、OH基または加水
分解してOHとなるアルコキシ基） で表わされる単位化合物の前記ビニール基が重合
してｎが２以上の重合物から成ることを特徴とす
るフツ素処理剤が得られる。
本発明のフツ素処理剤は、ビニール基CH2＝
CH−が重合することによつて高分子化し、フツ
素処理に活性な基を化学結合によつて特定の形に
固定化したものであつて、次の機構でフツ素の除
去と処理剤の再生を行う。
CH−が重合することによつて高分子化し、フツ
素処理に活性な基を化学結合によつて特定の形に
固定化したものであつて、次の機構でフツ素の除
去と処理剤の再生を行う。
(A) フツ素除去
(B) フツ素処理剤の再生
ここでＭは一価の金属である。フツ素含有廃水
は、酸性の状態で本発明のフツ素処理剤と接触さ
せると(1)式に従つてX-とF-のイオン交換が起こ
り、当量でフツ素と反応する。このイオン交換
後、フツ素処理剤の再生には、アルカリ水溶液と
接触させることにより、(2)式に従つて容易に処理
剤に戻る。さらに塩酸溶液と接触させることによ
り、(3)式に従つてフツ素処理剤は完全に再生す
る。すなわち、このフツ素処理剤は、従来のフツ
素吸着樹脂のように、フツ素と選択的に反応する
イオンを樹脂に吸着させたものではなく、支持体
と化学結合したフツ素選択性反応基を持つている
ため、めんどうなフツ素反応性イオンの樹脂への
吸着がなく、樹脂再生を容易に行うことができ、
しかも錯体型フツ素イオン、フツ素イオンを同時
に処理することができる。つまり、フツ素濃度に
合つた適量の処理剤を酸性の状態でフツ素含有廃
水に接触させると、F-またはSiF6 2-、AlF6 3-、
BF- 4などの錯体型のフツ素イオンを廃水から効率
良く除去し、さらにこのフツ素処理剤は、陰イオ
ン交換樹脂と同様にアルカリ水溶液と塩酸溶液の
通水による簡単な再生で繰返し安定に使用するこ
とができる。
は、酸性の状態で本発明のフツ素処理剤と接触さ
せると(1)式に従つてX-とF-のイオン交換が起こ
り、当量でフツ素と反応する。このイオン交換
後、フツ素処理剤の再生には、アルカリ水溶液と
接触させることにより、(2)式に従つて容易に処理
剤に戻る。さらに塩酸溶液と接触させることによ
り、(3)式に従つてフツ素処理剤は完全に再生す
る。すなわち、このフツ素処理剤は、従来のフツ
素吸着樹脂のように、フツ素と選択的に反応する
イオンを樹脂に吸着させたものではなく、支持体
と化学結合したフツ素選択性反応基を持つている
ため、めんどうなフツ素反応性イオンの樹脂への
吸着がなく、樹脂再生を容易に行うことができ、
しかも錯体型フツ素イオン、フツ素イオンを同時
に処理することができる。つまり、フツ素濃度に
合つた適量の処理剤を酸性の状態でフツ素含有廃
水に接触させると、F-またはSiF6 2-、AlF6 3-、
BF- 4などの錯体型のフツ素イオンを廃水から効率
良く除去し、さらにこのフツ素処理剤は、陰イオ
ン交換樹脂と同様にアルカリ水溶液と塩酸溶液の
通水による簡単な再生で繰返し安定に使用するこ
とができる。
次に、本発明のフツ素処理剤を用いて廃水中の
フツ素を除去した例について説明する。
フツ素を除去した例について説明する。
〔使用例１〕
本発明のフツ素処理剤の出発物質である化学式
に架橋剤ジビニルベンゼンを加え、重合開始剤、
過酸化ベンゾイルでビニール基を重合させて生成
した粒状樹脂をカラムに充填し、Na2SiF635mg、
NaAlF623.5mg、NaBF420.5mgを溶解させて作つ
たフツ素濃度50mg／の試験用フツ素含有廃水を
PH約０に塩酸で調整し、流速SV＝10m／hrで通
水した。このカラムにより処理された処理水中の
フツ素濃度をJIS−K0102−34の方法で調べたと
ころ第１図に示す結果が得られた。
過酸化ベンゾイルでビニール基を重合させて生成
した粒状樹脂をカラムに充填し、Na2SiF635mg、
NaAlF623.5mg、NaBF420.5mgを溶解させて作つ
たフツ素濃度50mg／の試験用フツ素含有廃水を
PH約０に塩酸で調整し、流速SV＝10m／hrで通
水した。このカラムにより処理された処理水中の
フツ素濃度をJIS−K0102−34の方法で調べたと
ころ第１図に示す結果が得られた。
第１図に示すように、粒状フツ素処理剤１ｇ当
りの通水量が、100mlまでは、フツ素濃度が40
mg／以下であり、本発明の粒状フツ素処理剤１
ｇ当りのフツ素処理量は約10mgであつた。
りの通水量が、100mlまでは、フツ素濃度が40
mg／以下であり、本発明の粒状フツ素処理剤１
ｇ当りのフツ素処理量は約10mgであつた。
このカラムは、１％NaOH溶液通水、水洗、
１規定HCl通水により容易に再生できた。フツ素
処理再生を繰り返した場合、10回再生後の試験結
果と再生前の結果を比較するとほとんど同じであ
つた。この結果から粒状フツ素処理剤は、ほとん
ど特性劣化が見られず、常に安定して再生使用で
きる。
１規定HCl通水により容易に再生できた。フツ素
処理再生を繰り返した場合、10回再生後の試験結
果と再生前の結果を比較するとほとんど同じであ
つた。この結果から粒状フツ素処理剤は、ほとん
ど特性劣化が見られず、常に安定して再生使用で
きる。
〔使用例 ２〕
使用例１と同じ方法で重合した粒状フツ素処理
剤５ｇをアルミニウム2000ppm、３価の鉄
450ppm、シリカ5ppm、フツ素50ppmを含み、PH
約０に調整した試験液100mlに入れて30分攪拌し、
No.5Cの紙で過後、液のフツ素濃度を調べ
たところフツ素濃度を0.2ppm以下にすることが
できた。
剤５ｇをアルミニウム2000ppm、３価の鉄
450ppm、シリカ5ppm、フツ素50ppmを含み、PH
約０に調整した試験液100mlに入れて30分攪拌し、
No.5Cの紙で過後、液のフツ素濃度を調べ
たところフツ素濃度を0.2ppm以下にすることが
できた。
以上二つの使用例で示したように、本発明のフ
ツ素処理剤を用いると廃水中のフツ素を1ppm未
満に低減することができ、本発明のフツ素処理剤
が極めて有効であることが示された。
ツ素処理剤を用いると廃水中のフツ素を1ppm未
満に低減することができ、本発明のフツ素処理剤
が極めて有効であることが示された。
以上詳細に説明したように、本発明によれば、
廃水中のフツ素を極めて低含有量にまで除去でき
るフツ素処理剤が得られるのでその効果は大き
い。
廃水中のフツ素を極めて低含有量にまで除去でき
るフツ素処理剤が得られるのでその効果は大き
い。
第１図は本発明のフツ素処理剤１ｇ当りの通水
量と処理水中のフツ素濃度との関係を示す特性図
である。
量と処理水中のフツ素濃度との関係を示す特性図
である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 化学式 （ここでR1、R2は両方ともCH3基かC2H5基で
あるかまたはR1、R2のどちらか一方がCH3基、
他方がC2H5基、ＸはCl、Br、OH基または加水
分解してOHとなるアルコキシ基） で表わされる単位化合物の前記ビニール基が重合
してｎが２以上の重合物から成ることを特徴とす
るフツ素処理剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58057532A JPS59183886A (ja) | 1983-04-01 | 1983-04-01 | フッ素処理剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58057532A JPS59183886A (ja) | 1983-04-01 | 1983-04-01 | フッ素処理剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59183886A JPS59183886A (ja) | 1984-10-19 |
| JPH0413035B2 true JPH0413035B2 (ja) | 1992-03-06 |
Family
ID=13058354
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58057532A Granted JPS59183886A (ja) | 1983-04-01 | 1983-04-01 | フッ素処理剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59183886A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6230596A (ja) * | 1985-07-31 | 1987-02-09 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 廃水中のふつ素の処理方法 |
| EP0549646B1 (en) * | 1990-09-19 | 1997-06-18 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Moisture-curable polyolefin pressure-sensitive adhesives |
-
1983
- 1983-04-01 JP JP58057532A patent/JPS59183886A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59183886A (ja) | 1984-10-19 |
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