JPH0615266A - フッ素含有廃水の濃縮方法 - Google Patents
フッ素含有廃水の濃縮方法Info
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- JPH0615266A JPH0615266A JP4199249A JP19924992A JPH0615266A JP H0615266 A JPH0615266 A JP H0615266A JP 4199249 A JP4199249 A JP 4199249A JP 19924992 A JP19924992 A JP 19924992A JP H0615266 A JPH0615266 A JP H0615266A
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Landscapes
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的および作用効果】 フッ素含有廃水に珪素化合物
を添加して廃水中のフッ素をヘキサフルオロ珪酸イオン
として陰イオン交換樹脂に通水し、この通水によりヘキ
サフルオロ珪酸イオンを吸着した陰イオン交換樹脂の再
生時のシリカゲル化を防止することにある。 【構成】 フッ素含有廃水に珪素化合物を添加して廃水
中のフッ素をヘキサフルオロ珪酸イオンとして塩型およ
び/または水酸基型の陰イオン交換樹脂に捕捉させた
後、この陰イオン交換樹脂に酸を接触させて捕捉された
フッ素を脱離するフッ素含有廃水の濃縮方法および当該
樹脂の再生方法。
を添加して廃水中のフッ素をヘキサフルオロ珪酸イオン
として陰イオン交換樹脂に通水し、この通水によりヘキ
サフルオロ珪酸イオンを吸着した陰イオン交換樹脂の再
生時のシリカゲル化を防止することにある。 【構成】 フッ素含有廃水に珪素化合物を添加して廃水
中のフッ素をヘキサフルオロ珪酸イオンとして塩型およ
び/または水酸基型の陰イオン交換樹脂に捕捉させた
後、この陰イオン交換樹脂に酸を接触させて捕捉された
フッ素を脱離するフッ素含有廃水の濃縮方法および当該
樹脂の再生方法。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はフッ素含有廃水を塩型お
よび/または水酸基型の陰イオン交換樹脂を用いて濃縮
する方法および該陰イオン交換樹脂の再生方法に関し、
廃棄物の減容化を図ることを目的とするものである。
よび/または水酸基型の陰イオン交換樹脂を用いて濃縮
する方法および該陰イオン交換樹脂の再生方法に関し、
廃棄物の減容化を図ることを目的とするものである。
【0002】
【従来の技術】従来よりHF,H2 SO4 ,HCl,H
NO3 等を含む原水などのフッ素を含有する廃水からフ
ッ素を除去するためにイオン交換樹脂が使用されている
が、これはフッ素を含有する廃水を強又は弱陰イオン交
換樹脂に通し、該樹脂の再生は苛性ソーダ水溶液で行っ
ている。このフッ素のイオン交換樹脂による捕捉効率を
向上させるためにフッ素含有廃水に珪素化合物を添加し
て廃水中のフッ素を水に可溶のヘキサフルオロ珪酸イオ
ンとして陰イオン交換樹脂と接触せしめる方法も提案さ
れている(特開昭58−8582号公報)。
NO3 等を含む原水などのフッ素を含有する廃水からフ
ッ素を除去するためにイオン交換樹脂が使用されている
が、これはフッ素を含有する廃水を強又は弱陰イオン交
換樹脂に通し、該樹脂の再生は苛性ソーダ水溶液で行っ
ている。このフッ素のイオン交換樹脂による捕捉効率を
向上させるためにフッ素含有廃水に珪素化合物を添加し
て廃水中のフッ素を水に可溶のヘキサフルオロ珪酸イオ
ンとして陰イオン交換樹脂と接触せしめる方法も提案さ
れている(特開昭58−8582号公報)。
【0003】この方法は原水に珪素化合物を添加してF
- をSiF6 --の型に変換しSiF6 --の型でイオン交
換樹脂に吸着させるためF- の型で直接吸着させる方法
に比べF- の吸着量が約3倍も多くなり、その吸着イオ
ン交換樹脂を同様に苛性ソーダ水溶液で再生すれば濃縮
倍率は約3倍となる。
- をSiF6 --の型に変換しSiF6 --の型でイオン交
換樹脂に吸着させるためF- の型で直接吸着させる方法
に比べF- の吸着量が約3倍も多くなり、その吸着イオ
ン交換樹脂を同様に苛性ソーダ水溶液で再生すれば濃縮
倍率は約3倍となる。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】このように廃水中のフ
ッ素をヘキサフルオロ珪酸イオンとして陰イオン交換樹
脂に吸着せしめる方法はフッ素イオンのまま陰イオン交
換樹脂に吸着せしめる方法に比しフッ素のイオン交換処
理の効率を向上させ、浄化処理水のフッ素濃度を低減さ
せる面で極めて有利な方法であるが、ヘキサフルオロ珪
酸イオンを吸着してSiF6 --型となった陰イオン交換
樹脂を苛性ソーダ水溶液で再生するとNaFと珪酸ソー
ダとなって溶出する。しかしその際、苛性ソーダ水溶液
として4%前後の如く比較的高濃度の水溶液のものを用
いると溶出液中の珪酸ソーダの濃度が高くなってこれが
ゲル化し、苛性ソーダ水溶液の通液不能となる。
ッ素をヘキサフルオロ珪酸イオンとして陰イオン交換樹
脂に吸着せしめる方法はフッ素イオンのまま陰イオン交
換樹脂に吸着せしめる方法に比しフッ素のイオン交換処
理の効率を向上させ、浄化処理水のフッ素濃度を低減さ
せる面で極めて有利な方法であるが、ヘキサフルオロ珪
酸イオンを吸着してSiF6 --型となった陰イオン交換
樹脂を苛性ソーダ水溶液で再生するとNaFと珪酸ソー
ダとなって溶出する。しかしその際、苛性ソーダ水溶液
として4%前後の如く比較的高濃度の水溶液のものを用
いると溶出液中の珪酸ソーダの濃度が高くなってこれが
ゲル化し、苛性ソーダ水溶液の通液不能となる。
【0005】そのため、これまでは苛性ソーダ水溶液の
濃度を1%程度にまで下げてこれに対処している。この
ため濃縮倍率を上げようとSiF6 --型で処理する方法
を採用してもその濃縮倍率は結果的にはF- の型で処理
する方法と大差がないか場合によってはそれ以下となっ
てしまう。
濃度を1%程度にまで下げてこれに対処している。この
ため濃縮倍率を上げようとSiF6 --型で処理する方法
を採用してもその濃縮倍率は結果的にはF- の型で処理
する方法と大差がないか場合によってはそれ以下となっ
てしまう。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明はこのような問題
を解消したものでフッ素含有廃水に珪素化合物を添加
し、該廃水中のフッ素をヘキサフルオロ珪酸イオンとし
て塩型および/または水酸基型の陰イオン交換樹脂に捕
捉させた後、この陰イオン交換樹脂に酸を接触させて捕
捉されたフッ素を脱離すると共に該交換樹脂を塩形に再
生することにより、および/またはこの塩型に再生され
た陰イオン交換樹脂にアルカリ性溶液を接触させて該陰
イオン交換樹脂を水酸基型に再生することにより所期の
目的を収めたものである。
を解消したものでフッ素含有廃水に珪素化合物を添加
し、該廃水中のフッ素をヘキサフルオロ珪酸イオンとし
て塩型および/または水酸基型の陰イオン交換樹脂に捕
捉させた後、この陰イオン交換樹脂に酸を接触させて捕
捉されたフッ素を脱離すると共に該交換樹脂を塩形に再
生することにより、および/またはこの塩型に再生され
た陰イオン交換樹脂にアルカリ性溶液を接触させて該陰
イオン交換樹脂を水酸基型に再生することにより所期の
目的を収めたものである。
【0007】
【作用】本発明の方法は基本的にはR−SiF6 (但し
Rは陰イオン交換残基を示す)の陰イオン交換樹脂にH
Cl,H2 SO4 ,HNO3 等の酸を用いて下式に沿っ
てこれを塩型に再生することによりシリカ(珪酸ソー
ダ)のゲル化を防ぐフッ素含有廃水の濃縮方法およびこ
れに用いた陰イオン交換樹脂の再生方法に係わるもので
ある。 R−SiF6 +8HCl→R−Cl+6HF+H2 SiO3
Rは陰イオン交換残基を示す)の陰イオン交換樹脂にH
Cl,H2 SO4 ,HNO3 等の酸を用いて下式に沿っ
てこれを塩型に再生することによりシリカ(珪酸ソー
ダ)のゲル化を防ぐフッ素含有廃水の濃縮方法およびこ
れに用いた陰イオン交換樹脂の再生方法に係わるもので
ある。 R−SiF6 +8HCl→R−Cl+6HF+H2 SiO3
【0008】このようにして再生されたR−Cl等の塩
型となった陰イオン交換樹脂はそのまま再利用してもよ
いし、又これにアルカリ性溶液を接触させて該陰イオン
交換樹脂を水酸基型に再生して再利用してもよい。
型となった陰イオン交換樹脂はそのまま再利用してもよ
いし、又これにアルカリ性溶液を接触させて該陰イオン
交換樹脂を水酸基型に再生して再利用してもよい。
【0009】例えば、珪素化合物を添加したフッ素含有
の原水を、先ずH型の陽イオン交換樹脂に通水して原水
中のNa+ 等の陽イオン成分を除去し、その後陰イオン
交換樹脂に通水してSiF6 --を除去する場合を考える
と、前者の場合、すなわち塩型となった陰イオン交換樹
脂をそのまま用いると、たとえばR−ClのCl- がS
iF6 --等の陰イオンとイオン交換され、HClの形で
処理水中に出てくる。この場合は処理水はそのまま利用
できないので、特定の処理をするか目的に沿った再利用
することが必要となる。
の原水を、先ずH型の陽イオン交換樹脂に通水して原水
中のNa+ 等の陽イオン成分を除去し、その後陰イオン
交換樹脂に通水してSiF6 --を除去する場合を考える
と、前者の場合、すなわち塩型となった陰イオン交換樹
脂をそのまま用いると、たとえばR−ClのCl- がS
iF6 --等の陰イオンとイオン交換され、HClの形で
処理水中に出てくる。この場合は処理水はそのまま利用
できないので、特定の処理をするか目的に沿った再利用
することが必要となる。
【0010】後者の場合、すなわち水酸基型(R−OH
型)となった陰イオン交換樹脂を用いると、これに予め
陽イオン交換樹脂で処理したNa+ 等の陽イオン成分を
含まないフッ素含有の原水を通水するのでR−OHのO
H- がSiF6 --とイオン交換されて、処理水は純水と
なりそのまま再利用できることになる。
型)となった陰イオン交換樹脂を用いると、これに予め
陽イオン交換樹脂で処理したNa+ 等の陽イオン成分を
含まないフッ素含有の原水を通水するのでR−OHのO
H- がSiF6 --とイオン交換されて、処理水は純水と
なりそのまま再利用できることになる。
【0011】又前者の方法と後者の方法を同時又は各別
に併行して実施することも可能で塩型の陰イオン交換樹
脂と水酸基型の陰イオン交換樹脂を混床式又は複床式に
て或いは又両型の陰イオン交換樹脂をいずれかを先に他
を後に用いる段階的処理によって珪酸化合物を添加した
フッ素含有廃水を吸着処理するようにしてもよい。
に併行して実施することも可能で塩型の陰イオン交換樹
脂と水酸基型の陰イオン交換樹脂を混床式又は複床式に
て或いは又両型の陰イオン交換樹脂をいずれかを先に他
を後に用いる段階的処理によって珪酸化合物を添加した
フッ素含有廃水を吸着処理するようにしてもよい。
【0012】本発明に用いられる珪素化合物としては珪
酸、珪酸アルカリ金属、水酸化珪素、二酸化珪素等があ
るが、通常には珪酸ソーダ等の珪酸アルカリ金属が用い
られる。
酸、珪酸アルカリ金属、水酸化珪素、二酸化珪素等があ
るが、通常には珪酸ソーダ等の珪酸アルカリ金属が用い
られる。
【0013】この珪素化合物として珪酸ソーダ等の珪酸
アルカリ金属を用いた場合あるいはフッ素含有廃水中に
もともとNa+ やNH4 + 等の陽イオンが含まれている
場合は、そのまま塩型又は水酸基型の陰イオン交換樹脂
に通水すると、陰イオン交換樹脂が弱塩基性のときは該
樹脂が塩型、水酸基型に限らず処理水中にフッ素が少量
リークして来るという問題がある。他方陰イオン交換樹
脂が強塩基のときは該樹脂が塩型の場合はフッ素が微量
リークするが、水酸基型の場合はフッ素のリークはな
い。しかし、処理容量が弱塩基性のものに比し小さいと
いう欠点がある。なお、水酸基型の弱塩基性陰イオン交
換樹脂を用いる場合、上記の処理水中へのフッ素のリー
クを防ぐためには、珪素化合物を添加したフッ素含有廃
水を予めH型の陽イオン交換樹脂で処理してNa等の陽
イオン成分を除去しておけばよい。
アルカリ金属を用いた場合あるいはフッ素含有廃水中に
もともとNa+ やNH4 + 等の陽イオンが含まれている
場合は、そのまま塩型又は水酸基型の陰イオン交換樹脂
に通水すると、陰イオン交換樹脂が弱塩基性のときは該
樹脂が塩型、水酸基型に限らず処理水中にフッ素が少量
リークして来るという問題がある。他方陰イオン交換樹
脂が強塩基のときは該樹脂が塩型の場合はフッ素が微量
リークするが、水酸基型の場合はフッ素のリークはな
い。しかし、処理容量が弱塩基性のものに比し小さいと
いう欠点がある。なお、水酸基型の弱塩基性陰イオン交
換樹脂を用いる場合、上記の処理水中へのフッ素のリー
クを防ぐためには、珪素化合物を添加したフッ素含有廃
水を予めH型の陽イオン交換樹脂で処理してNa等の陽
イオン成分を除去しておけばよい。
【0014】又廃水中のフッ素をヘキサフルオロ珪酸イ
オンとして吸着した陰イオン交換樹脂に接触させて捕捉
フッ素を脱離すると共に陰イオン交換樹脂を塩形に再生
するための酸としてはHCl,H2 SO4 が一般的であ
るが、前出の陽イオン交換樹脂の再生排水を利用するこ
とも可能である。
オンとして吸着した陰イオン交換樹脂に接触させて捕捉
フッ素を脱離すると共に陰イオン交換樹脂を塩形に再生
するための酸としてはHCl,H2 SO4 が一般的であ
るが、前出の陽イオン交換樹脂の再生排水を利用するこ
とも可能である。
【0015】
【発明の効果】本発明方法によれば廃水に含有のフッ素
をヘキサフルオロ珪酸イオンの形に吸着したR−SiF
6 にHCl,H2 SO4 等の酸を用いて再生することに
よりシリカのゲル化を防ぐことができ、従ってフッ素を
陰イオン交換樹脂にヘキサフルオロ珪酸イオンとして吸
着する工程およびこの吸着樹脂を再生する工程からなる
一連の運転操業を高能率化することができ、しかもフッ
素含有廃水の濃縮倍率を大巾に向上させることができ、
その工業的利益は大きい。
をヘキサフルオロ珪酸イオンの形に吸着したR−SiF
6 にHCl,H2 SO4 等の酸を用いて再生することに
よりシリカのゲル化を防ぐことができ、従ってフッ素を
陰イオン交換樹脂にヘキサフルオロ珪酸イオンとして吸
着する工程およびこの吸着樹脂を再生する工程からなる
一連の運転操業を高能率化することができ、しかもフッ
素含有廃水の濃縮倍率を大巾に向上させることができ、
その工業的利益は大きい。
【0016】
【実施例】以下に本発明の実施例を示す。
【0017】実施例1 ・従来法(1) ……フッ素含有廃水に珪素化合物を添加す
ることなしにOH型陰イオン交換樹脂で処理し1N−N
aOHで吸着樹脂を再生したもの ・従来法(2) ……フッ素含有廃水に珪素化合物を添加し
て陽イオン交換樹脂塔を経てから、これをOH型陰イオ
ン交換樹脂で処理し、1N−NaOHで吸着樹脂を再生
したもの ・従来法(3) ……フッ素含有廃水に珪素化合物を添加し
て陽イオン交換樹脂塔を経てから、これをOH型陰イオ
ン交換樹脂で処理し1%NaOHで吸着樹脂を再生した
もの ・本発明法(A) …フッ素含有廃水に珪素化合物を添加し
て陽イオン交換樹脂塔を経てからこれをCl型陰イオン
交換樹脂で処理し1N−HClで吸着樹脂を再生したも
の ・本発明法(B) …フッ素含有廃水に珪素化合物を添加し
陽イオン交換樹脂塔を経てからこれをOH型陰イオン交
換樹脂で処理し、1N−HClで吸着樹脂を再生したも
の その結果を表1に示す。
ることなしにOH型陰イオン交換樹脂で処理し1N−N
aOHで吸着樹脂を再生したもの ・従来法(2) ……フッ素含有廃水に珪素化合物を添加し
て陽イオン交換樹脂塔を経てから、これをOH型陰イオ
ン交換樹脂で処理し、1N−NaOHで吸着樹脂を再生
したもの ・従来法(3) ……フッ素含有廃水に珪素化合物を添加し
て陽イオン交換樹脂塔を経てから、これをOH型陰イオ
ン交換樹脂で処理し1%NaOHで吸着樹脂を再生した
もの ・本発明法(A) …フッ素含有廃水に珪素化合物を添加し
て陽イオン交換樹脂塔を経てからこれをCl型陰イオン
交換樹脂で処理し1N−HClで吸着樹脂を再生したも
の ・本発明法(B) …フッ素含有廃水に珪素化合物を添加し
陽イオン交換樹脂塔を経てからこれをOH型陰イオン交
換樹脂で処理し、1N−HClで吸着樹脂を再生したも
の その結果を表1に示す。
【0018】
【表1】
【0019】実施例2 (強塩基性陰イオン交換樹脂に関する実施例) 原水の水質 pH …… 2.9 フッ素イオン …… 4600ppm as CaCO3 塩素イオン …… 560 〃 ナトリウムイオン…… 1260 〃
【0020】実施方法 上記原水に珪素化合物(珪酸ナトリウム)をSi:Fが
概略1:6となるよう添加した後、OH型とした強塩基
性陰イオン交換樹脂(アンバーライトIRA−402BL
100mlに通水した。その後通水を終了した樹脂に1N
−NaOH(比較例)、1N−HCl(実施例)を通
液し通液時の状況、SiF6 --として吸着されたF- の
脱着の状況を確認し再生液量を把握すると共に、濃縮倍
率(処理倍量/再生液量)を求めた。その結果を表2に
示す。
概略1:6となるよう添加した後、OH型とした強塩基
性陰イオン交換樹脂(アンバーライトIRA−402BL
100mlに通水した。その後通水を終了した樹脂に1N
−NaOH(比較例)、1N−HCl(実施例)を通
液し通液時の状況、SiF6 --として吸着されたF- の
脱着の状況を確認し再生液量を把握すると共に、濃縮倍
率(処理倍量/再生液量)を求めた。その結果を表2に
示す。
【0021】
【表2】
【0022】比較例の1N−NaOHではシリカゲルが
生じ、実用化は困難である。一方実施例の1N−HCl
で異常なく通液(再生)が可能で、濃縮倍率はこの原水
の場合でも 6.7倍となる。また処理水の水質は、F- は
1ppm as F以下と良好であるが、pHが12.4〜12.5であ
るため(イオン交換で生じたOH- が原水中のNa+と
結合したNaOHとなるためpHは高くなる)中和又は
前段に陽イオン交換樹脂を設置することによりこの処理
水の再利用あるいは放流が可能である。
生じ、実用化は困難である。一方実施例の1N−HCl
で異常なく通液(再生)が可能で、濃縮倍率はこの原水
の場合でも 6.7倍となる。また処理水の水質は、F- は
1ppm as F以下と良好であるが、pHが12.4〜12.5であ
るため(イオン交換で生じたOH- が原水中のNa+と
結合したNaOHとなるためpHは高くなる)中和又は
前段に陽イオン交換樹脂を設置することによりこの処理
水の再利用あるいは放流が可能である。
【0023】実施例のように1N−HClを通薬し、S
iF6 --として吸着されたF- を脱着した後の樹脂はC
l型となっている。この樹脂に前記した原水をケイ素化
合物を添加した後通水するとその処理水は pH …………… 2.8〜2.9 フッ素イオン…… 5〜20ppm as F であり、中和後他の排水と混合しF- 濃度を放流基準値
以下にして放流可能である。
iF6 --として吸着されたF- を脱着した後の樹脂はC
l型となっている。この樹脂に前記した原水をケイ素化
合物を添加した後通水するとその処理水は pH …………… 2.8〜2.9 フッ素イオン…… 5〜20ppm as F であり、中和後他の排水と混合しF- 濃度を放流基準値
以下にして放流可能である。
Claims (5)
- 【請求項1】 フッ素含有廃水に珪素化合物を添加し、
該廃水中のフッ素をヘキサフルオロ珪酸イオンとして塩
型および/または水酸基型の陰イオン交換樹脂に捕捉さ
せた後、この陰イオン交換樹脂に酸を接触させて捕捉さ
れたフッ素を脱離すると共に該交換樹脂を塩形に再生す
ることを特徴とするフッ素含有廃水の濃縮方法。 - 【請求項2】 塩型に再生された陰イオン交換樹脂をヘ
キサフルオロ珪酸イオンの捕捉に再利用する請求項1記
載のフッ素含有廃水の濃縮方法。 - 【請求項3】 塩型に再生された陰イオン交換樹脂にア
ルカリ性溶液を接触させて該陰イオン交換樹脂を水酸基
型に再生する請求項1又は2記載のフッ素含有廃水の濃
縮方法。 - 【請求項4】 水酸基型に再生された陰イオン交換樹脂
をヘキサフルオロ珪酸イオンの捕捉に再利用する請求項
3記載のフッ素含有廃水の濃縮方法。 - 【請求項5】 フッ素含有廃水に珪素化合物を添加した
後に、陽イオン交換樹脂で処理する請求項1から4まで
のいずれか1項記載のフッ素含有廃水の濃縮方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4199249A JPH0615266A (ja) | 1992-07-02 | 1992-07-02 | フッ素含有廃水の濃縮方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4199249A JPH0615266A (ja) | 1992-07-02 | 1992-07-02 | フッ素含有廃水の濃縮方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0615266A true JPH0615266A (ja) | 1994-01-25 |
Family
ID=16404653
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4199249A Pending JPH0615266A (ja) | 1992-07-02 | 1992-07-02 | フッ素含有廃水の濃縮方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0615266A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007004516A1 (ja) * | 2005-06-30 | 2007-01-11 | J-Top Service Co. Ltd | フッ酸生成装置及びフッ酸生成方法 |
| JP2007516835A (ja) * | 2003-12-31 | 2007-06-28 | ザ・ビーオーシー・グループ・インコーポレーテッド | 廃水のクロマトグラフィー分離によるフッ化物及びアンモニアの選択的除去 |
| CN107777691A (zh) * | 2016-08-31 | 2018-03-09 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种酸性含氟废水中氟资源的回收方法 |
| KR20230010257A (ko) | 2020-06-01 | 2023-01-18 | 오르가노 코포레이션 | 정석반응방법 및 정석반응장치 |
-
1992
- 1992-07-02 JP JP4199249A patent/JPH0615266A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007516835A (ja) * | 2003-12-31 | 2007-06-28 | ザ・ビーオーシー・グループ・インコーポレーテッド | 廃水のクロマトグラフィー分離によるフッ化物及びアンモニアの選択的除去 |
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| KR100987041B1 (ko) * | 2005-06-30 | 2010-10-11 | 사카이코한 가부시키가이샤 | 불화수소산 생성장치 및 불화수소산 생성방법 |
| CN107777691A (zh) * | 2016-08-31 | 2018-03-09 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种酸性含氟废水中氟资源的回收方法 |
| CN107777691B (zh) * | 2016-08-31 | 2020-04-03 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种酸性含氟废水中氟资源的回收方法 |
| KR20230010257A (ko) | 2020-06-01 | 2023-01-18 | 오르가노 코포레이션 | 정석반응방법 및 정석반응장치 |
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