JPH04136064A - 成形用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は、ポリ（工１４−ブチレンテレフタレト）と高
分子量ポリカーボネートとからなる新規な樹脂組成物に
関するものである。

更に詳しくは、該組成物はポリ（１，４−ブチレンテレ
フタレート）の持つ優れた摺動特性、耐薬品性を保持し
たまま、衝撃強度、熱変形温度を大巾に改良したもので
ある。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕ポリ（
１，４−ブチレンテレフタレート）は、エンジニアリン
グプラスチックの中で、優れた物性値を持ち、その物性
バランスがとれた樹脂である。

特に摺動特性が優れており、ポリアセタールの代替が期
待されたが、ポリアセタールに比べ耐熱性（熱変形温度
）が低いこと、成形性（成形サイクル、ひけ等）に劣る
ために、その使用が制限されている。

一方、ポリカーボネート樹脂は、優れた耐衝撃性、耐熱
性、寸法安定性をもつ有用なエンジニアリングプラスチ
ックであるが、耐溶剤性が劣るという問題を有していた
。

ポリカーボネートの成形性を改良して物理的、化学的性
質の改良された樹脂を得るために、ポリカーボネート５
０重量部以上とポリ（１，４−ブチレンテレフタレート
）５０重量部以下とよりなる組成物が提案されている（
特公昭５３−１２５３７号公報）。

この組成物は、耐溶剤性の改良中が充分でなく、又摩擦
係数が大きいものであった。

ポリカーボネートとポリ（１，４−ブチレンテレフタレ
ート）との組成物に、コポリエステル、グラフト重合体
やリン化合物の金属塩を加えて、組成物の透明度を高め
たり、熱変形温度と色調を改良したり、又組成物が黄色
に着色するのを防いだりする方法（特公昭６０−１０５
４４号公報、特公昭５４−３７６３２号公報、特公昭５
２−４８６３０号公報）等が提案されているが、これら
も、耐熱性、耐溶剤性、摺動特性、衝撃強度のバランス
がとれたものではなかった。

更に米国特許第３２１８３７２号明細書には、ポリアル
キレンテレフタレートとポリカーボネートからなる組成
物が提案さているが、この場合は、実施例は全てポリエ
チレンテレフタレートである。

以上述べたように、これまで、高い熱変形温度、優れた
耐溶剤性、摺動特性、耐衝撃性を持つ組成物は得られて
なかったのである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、優れた摺動特性、耐溶剤性と耐衝撃性、
高い熱変形温度を持つ新規な樹脂組成物を提供すること
を目的に種々検討を行った結果、ポ！Ｊ（１，４−ブチ
レンテレフタレート）に高分子量のポリカーボネートを
、特定の比率で混合することにより、優れた摺動特性、
耐溶剤性、耐衝撃性、高い熱変形温度を持つ樹脂組成物
が得られることを見出し、この知見に基づき本発明を完
成した。

すなわち、本発明は、 （Ａ）ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）５５〜
９５重量％と、 （Ｂ）重量平均分子量４０，０００〜３００　、０００
の高分子量芳香族ポリカーボネート４５〜５重量％とか
ら成る樹脂組成物である。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明に使用するポリ（１，４−ブチレンテレフタレー
ト）は、次式 の反復単位を有するものであり、テレフタル酸ジメチル
と１，４−ブタンジオールのエステル交換法またはテレ
フタル酸と１．４−ブタンジオールの直接エステル化法
によって合成される。

オルトクロルフェノールを溶媒として２５°Ｃで測定し
た極限粘度が０．３以上のものである。また、本発明の
組成物の特徴を変化させない範囲で二塩基酸又はジオー
ルを共重合させたものでも良い。

二塩基酸としては、イソフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸、ジフェニルジカルボン酸、セハチン酸、アジピン
酸、シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。また
、ジオールとしては、エチレングリコール、１．２−プ
ロパンジオール、１．３−プロパンジオール、１，２−
ブタンジオール、１．３ブタンジオール、２，３−ブタ
ンジオール、１．６−ヘキサンジオール、１，２−シク
ロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール
等が挙げられる。

本発明で用いる高分子量芳香族ポリカーボネートは、−
殺減 ％式％） 〔式中Ａｒ’及びＡ　ｒ　”は、それぞれアリーレン基
であって、例えばフェニレン、ナフチレン、ビフェニレ
ン、ピリリジンなどの基を表わし、Ｙはのアルキレン基
又は置換アルキレン基を表わす（ここでＲ１、ＲＺ　、
Ｒ３及びＲ４はそれぞれ水素原子、低級アルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基、アラルキル基であって場
合によりハロゲン原子、アルコキシ基で置換されていて
もよく、Ｋは３〜１１の整数である。）〕 の繰り返し単位で表わされるジヒドロキシジアリルアル
カンをジオキシ成分とするポリカーボネトである。

又、−殺減 ％式％） 〔式中Ａ　ｒ　’　、　Ａ　ｒ　”は前記と同じであり
、Ｚは単なる結合、又は　−○−−ＣＯ−１−３ −ＳＯ，−１−ＣＯ，−１−ＣＯＮ　（Ｒ’）（Ｒ”）
（Ｒ１，Ｒ２は前記と同様）などの二価の基である。］ の繰り返し単位で表わされるポリカーボネートを共重合
することにより得られたものでもよい。

さらには、このようなアリーレン基（Ａ　ｒ　’、Ａｒ
”）において１つ以上の水素原子が、反応に悪影響を及
ぼさない他の置換基、例えば、ハロゲン原子、低級アル
キル基、低級アルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基
、ビニル基、シアノ基、エステル基、アミド基、ニトロ
基などによって置換されたものであってもよい。

これらの中で、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）プロパンであるビスフェノールＡ及び置換ビスフェノ
ールＡ類が好ましい。

又共重合として多官能モノマーを用いて分岐構造を導入
したものでもよい。

本発明においては、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレ
ート）（以下（Ａ）成分と略記する）と高分子量ポリカ
ーボネート（以下（８）成分と略記する）とを混合する
ことにより目的の組成物を得る。

（Ａ）成分の量は５５〜９５重量％である必要があり、
好ましくは、６０〜９５重量％である　（Ａ）成分の量
が９５重量％を越えると、熱変形温度、耐衝撃性の改良
の程度が小さく、また、５５％より少ないと耐溶剤性、
摺動特性が低下する。

（Ｂ）成分の重量平均分子量は、４０，０００〜３００
，０００の範囲であり、好ましくは、４５，０００〜１
２０．０００である。　（Ｂ）成分の重量平均分子量が
４０．０００未満では、熱変形温度、耐衝撃性、耐溶剤
性の改良効果が小さい。また、３００，０００を越える
と溶融混合の際に均一に分散しないという問題がある。

混合の比率は、５〜４５重量％である必要があり、好ま
しくは５〜４０重量％である。混合の比率が５％未満で
は、耐衝撃性、熱変形温度の改良効果が小さい。また、
４５重量％を越えると流動性が低下する。

本発明に使用する（Ｂ）成分の製法としては、特に限定
はないが固相重合法で行なうことが混合に容易な形ｍ＜
パウダー、ペレット、フレーク状）で得られることから
好ましい。固相重合法は、例えば特開平１−１５８０３
３号公報、特開平１−２７１４２６号公報等に記載され
た結晶化プレポリマーを固相重合する方法により実施す
ることが出来る。

好ましい実施態様としては （１）　　７’　ｌ、　ポリマーの全末端基中に占める
アリールカーボネート基末端の割合が４０モル％〜８０
モル％であること （２）プレポリマーの重量平均分子量が６．０００〜２
０、０００であること （３）結晶化プレポリマーの結晶化度が１０〜４０％で
あること 等が挙げられる。

このようにして得られた重量平均分子量４０．０００〜
３００，０００の高分子成分は、用いた結晶性プレポリ
マーの形状にも依存するが、通常粉末状、ビズ状、ベレ
ット状、顆粒状等の粉体である。

（Ａ）成分と（Ｂ）成分から、本発明の樹脂組成物を得
るには、特に制限はないが、これらの樹脂を公知のブレ
ンド法、ロール、バンバリーミキサ−あるいは押出機を
用いた加熱溶融により混練することが好ましい。

又、重合体を溶媒に溶解させ、他の成分と混合した後に
乾燥させる方法、又は重合体溶液同志を混合した後に乾
燥させる方法で混合した後に、混練する方法も使用出来
る。

これらの混練時及び混練の前に、それぞれの重合体に対
して公知の酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、離
型剤、着色剤、無機質充填剤等を添加することが出来る
。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明は、これらの例によってなんら限定されるもので
はない。

・ポリカーボネートの分子量 ゲルパーミェーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測
定した重量平均分子量（Ｍｗ）の値を使用した。

・ポリブチレンテレフタレートの極限粘度オルソクロロ
フェノールを溶媒としてウベローデ粘度計により２５°
Ｃで測定した。

・熱変形温度 ＡＳＴＭ　　Ｄ６４Ｂに従い、１８．６　ｋｇ荷重で測
定した。

・Ｉ　ｚｏｄ衝撃値 ＡＳＴＭ　　Ｄ２５６に従い、ノツチ付３薗厚さの成形
片で測定した。

・曲げ強度（ＣＣＬ浸漬後） ＡＳＴＭ　　Ｄ７９０に従い、３ＩＩＩＩｎ厚の成形片
で測定した。

・摩擦係数 銘木式スラスト摩擦摩耗試験機を用いて測定した。

実施例１ （１）　（Ｂ）成分の重合 ２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１３
．０　ｋｇとジフェニルカーボネート１２．９ｋｇを用
い、２３０°Ｃで３，５時間Ｎ２を１１ＯＮ１／Ｈｒ流
した後１．５時間かけて減圧度を３ｍｍＨｇまで下げ、
その圧力で１時間攪拌することにより、プレポリマーを
得た。このプレポリマーは、Ｍｗ＝８，１００であり、
全末端に対するヒドロキシ末端の割合は４８％であった
。

次にこのプレポリマーを直接アセトン２２Ｎ中に浸漬し
て結晶化させた。これを口過、乾燥して粉末状のプレポ
リマーを得た。

次に、これをターンプルドライヤーに入れ１ＯＮ　ｌ　
／ＨｒのＮ２を流しながら回転させて２〜３ｆｉＩＩＩ
ＩＨｇに減圧し徐々に昇温し最終２２０℃で１６時間固
相重合させて重量平均分子量５１，０００の高分子量芳
香族ポリカーボネートの粉体を得た。粉体のかさ密度は
０．５８　ｇ／ｃｌであった。

（２）熔融混合 （１）で得られた（Ｂ）成分４．０ｋｇにビス−ノニル
フェニルホスファイトｔ　ｏ　ｐｐｍ、トリス−（２，
４ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト２２０　ｐｐｍを
加えヘンシェルミキサーで混合した。

この粉末と−ｈｉｎｔｉｅｌｄらの方法（Ｃｈｅｍ、Ａ
ｂｓｔｒ。

１９４９．４３　４８９６　ｇ　）　　と同様にして重
合したポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）（極限
粘度０．８６）６．０ｋｇを３０閣φ２軸押出機を用い
て３００°Ｃで押出造粒し、造粒物の物性を測定した。

その結果を第１表に示す。

実施例２ （１）　（Ｂ）成分の重合 固相重合を２２時間行なう以外は、実施例１の（１）と
同様にしてＭｉｎ　７６．０００の（Ｂ）成分を得た。

（２）溶融混合 （１）で得られた（Ｂ）成分２．０ｋｇにビス−ノニル
フェニルホスファイト１０　ｐｐｍ、トリス−（２，４
ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト２２０　ｐｐｍを加
えヘンシェルミキサーで混合した。この粉末と実施例１
の（２）と同様にして得られた（Ａ）成分（極限粘度０
．９０）　８．０ｋｇを用いる以外は、実施例１の（２
）と同様に押出造粒し、造粒物の物性を測定した。その
結果を第１表に示す。

実施例３ （１）　（Ｂ）成分の重合 固相重合を２８時間行なう以外は実施例１の（１）と同
様にしてＭｗ　９８，０００の（Ｂ）成分を得た。

（２）熔融混合 （１）で得られた（Ｂ）成分１．０ｋｇと実施例１の（
２）で得られた（Ａ）成分９．０ｋｇを用い、トリス−
（２，４−む−ブチルフェニル）ホスファイト２２０　
ｐｐｍに代えて、ステアリル−β−（３，５シーｔ−７
”チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート　（
チバガイギー社製、商品名：Ｉｒｇａｎｏｘ　１０７６
）　１５０　ｐｌｕｍを用いる以外は、実施例１の（２
）と同様にして造粒し、造粒物の物性を測定した。その
結果を第１表に示す。

比較例１ （１）ポリカーボネートの重合 ジフェニルカーボネート１３．５　ｋｇを用い、固相重
合時間を１１時間とする以外は、実施例１の（１）と同
様に重合を行ないＭｗ　３０，０００の中分子量ポリカ
ーボネートを得た。

（２）溶融混合 （１）で得られたポリカーボネー）　７．０　ｋｇと実
施例１の（２）で得られたポリ−（１，４−ブチレンテ
レフタレート）　３．０　ｋｇを用いる以外は、実施例
１の（２）と同様にして造粒し、造粒物の物性を測定し
た。その結果を第１表に示す。

比較例２ 比較例１の（１）で得られた中分子量ポリカーボネト２
．０　ｋｇと比較例１の（２）で得られたポリ（ｌ、４
ブチレンテレフタレート）８．０ｋｇを用いる以外は、
実施例１の（２）と同様にして造粒し、造粒物の物性を
測定した。その結果を第１表に示す。

比較例３ 比較例１の（１）で得られたポリカーボネート単独を実
施例１の（２）と同様にして造粒し、造粒物の物性を測
定した。その結果を第１表に示す。

比較例４ 実施例１の（２）で得られたポリ−（１，４−ブチレン
テレフタレート）単独を実施例１の（２）と同様に造粒
し、造粒物の物性を測定した。その結果を第１表に示す
。

（以下余白） 〔発明の効果〕 本発明の組成物は、高い熱変形温度、優れた耐溶剖性、
摺動特性、耐衝撃性を持つ新規な樹脂組成物である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）ポリ（１、４−ブチレンテレフタレート）５
   ５〜９５重量％と、 （Ｂ）重量平均分子量４０，０００〜３００，０００の
   高分子量芳香族ポリカーボネート４５〜５重量％とから
   なる樹脂組成物。