JPH04146519A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は非磁性支持体と磁性層からなる磁気記録媒体に
関し、特にスティフネス、ドロップアウト、ヘッド汚れ
を改良した磁気記録媒体に関する。

（発明の背景） 従来、磁気記録体は酸化鉄、磁性合金、２酸化クロム等
の磁性粉末を合成樹脂結合剤中に分散させ、これを非磁
性支持体、例えばプラスチンクフィルム、祇あるいは金
属等の表面に塗着させたものである。これらの磁気記録
体に信号を記録し、更に必要時にこの記録を再生する場
合、磁気記録体は磁気記録装置の各種磁気へンド及びガ
イドボールと接触し、摺動が行なわれている。この為当
然の現象として、上述の接触によって磁性層が摩耗しこ
の摩耗片は粉になって飛散したり、ガイドポールや磁気
ヘッド等に付着ミ集積する。この結果、磁気記録体の記
録、再生時に信号の読み出し不能、又はドロップアウト
の現象が生ずるので、磁気記録体はその機能を果たせな
いことになる。

近年、磁気記録体の用途が拡大されるにつれて磁気記録
体への要求特性も苛酷となり、記録波長の短波長化、ド
ロップアウトの削減等が必要となって来た９本発明者等
は短波長記録下における諸問題、特にドロノブアラ１、
ヘッド詰り等を検討した結果、従来使用されている殆ん
どの磁気テープから白色に近い粉末が発生ずることを発
見した。

この粉末は高湿下で多量に発生し、このような磁気記録
体を磁気記録再生装置に掛けると、目視でわかる範囲の
付着物とドロップアウトの増加、ヘッド詰りか認められ
た。

このような実害は記録波長が短かく、ヘッドキャップの
狭い場合に顕著に認められた。

本発明者等は上記の現象について検討を行なった結果、
磁気記録体を製造する際に、あらかじめ強磁性粉末中に
含まれているカルシウムを除去した後、結合剤と共に非
磁性支持体上に磁性層と（７て塗着したものは、使用中
に高湿度下にさらされても付着物の発生は殆んど認めら
れなくなる。従って、短波長記録時に問題となるドロッ
プアウトやヘッド詰りの発生が極めて減少することがわ
かった。

従来、例えば特開昭５６−１０１６４９では非磁性支持
体上に強磁性金属わ）末およびバインダーを土成分とす
る磁性層を設けたに気記録媒体において、強磁性金属粉
末を構成する強磁性金属成分の水中への溶出量１５００
ｐｐｍ以下であることを特徴とする磁気記録媒体を開示
し磁気特性が優れ、安定性やビデオ特性の優れた磁気記
録媒体が得られるとしている。しかしながら本発明者ら
は強磁性金属粉末中にＣａイオンが存在すると、特に高
温高湿の条件下では磁性Ｎ表面でり、　Ｏ１汚れ、出力
低下を生し問題となった０本発明者らはこのような欠点
を解決するために鋭意検討を行なった結果、潤滑剤とし
て加えている脂肪酸が前記Ｃａイオンと反応して脂肪酸
カルシウム塩が生成ｊ７、磁性層表面で、Ｄ、　Ｏ１汚
れ、出力低下を生していることがわかった、そしてこの
脂肪酸カルシウム塩の減少方法について鋭意検討した結
果、単にＣａイオンを減少するのみならず、磁気記録媒
体のスティフネスが大きく影響していることを見出し本
発明に至った。

（発明の目的） 本発明の目的は高温高湿下においてもドロップアウトや
ヘッド汚れを改良した磁気記録媒体を梓供することにあ
る。

（発明の構成） すなわち本発明の上記目的は非磁性支持体上に強磁性粉
末と結合剤を含む磁性層を設け、必要により他面にバッ
ク層を設けた磁気記録媒体において、前記強磁性粉末は
水溶性Ｃａ量を１１００ｐｐ以下にした強磁性金属粉末
であり、前記磁気記録媒体の巾方向（ＴＤ）のスティフ
ネス／長手方向（ＭＤ）のスティフネスの比が０．６５
〜１，００であることを特徴とする磁気記録媒体によっ
て達成することができる。

又好ましくは本発明の上記目的は前記磁性層中に炭素数
１４〜２４個の飽和脂肪酸を含み、前記磁性層の乾燥厚
みが０．５〜３．５μｍであり、前記非磁性支持体の乾
燥厚みが８〜ｌｌＢｍであり、かつバック層の乾燥厚み
が０．１〜１．０μｍであることを特徴とする磁気記録
媒体によって達成できる。すなわち本発明は前述の如く
、強磁性金属粉末中に含まれる水溶性Ｃａ量を１１００
ｐｐ以丁にすることにより、大巾に脂肪酸カルシウムの
生成が減少するがそれのみでは十分でなく、更に磁気記
録媒体の中方向（ＴＤ）のスティフネス／長手方向（Ｍ
Ｄ）のスティフネスを０．６５〜１゜００とすることに
より、顕著にドロンブアウトヘノド汚れが改良した。こ
の原因について検討した結果、従来の製品ではスティフ
ネスの比は０゜５２程度で高いものでも０．６０程度で
あった。

そのため磁気記録媒体がテープ状で巻かれて保存された
ような場合、スティフネス比が小さいと巻かれたテープ
の間にた（さんの隙間が生じる。このような隙間がある
と外界の湿度の影響を受けやすい、例えば放送局でのテ
ープ保管庫は３０〜４０°Ｃで７０％ＲＨ位の条件で長
い間保管されるようなケースがあり、又東南アジアなど
でばかなりの高温高？Ｚの条件になる。このような外界
の条件の影響を受けて長い時間をかけて脂肪酸とＣａイ
オンが反応し、脂肪酸カルシウム塩が生成し、前述のり
、　Ｏ１汚れ、出力低下の原因となった。木発明ではス
ティフネス比を０．６５〜１．００とすることにより、
テープを巻回してもテープの間に隙間を生ぜず、高温高
温の条件で長期間、保存しても、脂肪酸カルシウム塩は
生じなかった。従ってり、　Ｏ１汚れ、出力低下等の問
題も顕著に改良された。このようにスティフネスのり、
　Ｏ１汚れ、出力低下との間にこのように大きな関係が
あることはまったく思いもかけないことであった。

水溶性Ｃａ量の測定方法は強磁性金属粉末５ｇを蒸留水
Ｌｏｇと混合攪拌した後、これを濾過し、濾液中の水溶
性Ｃａ量を原子吸光分析法にて定量する。

磁気記録媒体の巾方向（ＴＤ）のスティフネス／長手方
向（ＭＤ）のスティフ不ス比を０．６５〜１．００にす
る方法は支持体長手方向および巾方向のヤング率を変更
することで対応した。支持体の引張り特性は長手方向ヤ
ング率６００〜１２００　ｋｇ／ｍ”　、巾方向ヤング
率３００〜９００ｋｇ／■２のものを使用した。

強磁性粉末の水溶性Ｃａ量を１１００ＰＰ以下にする方
法は強磁性金属粉末は鉄を主成分とする針状粉末表面に
徐酸化膜を設けたものであるが、この徐酸化膜形成工程
を気相中で行うことにより水溶性Ｃａ量を１１００ｐｐ
以下にすることができる。

本発明の磁気記録媒体において、磁性層に使用される強
磁性微粉末には特に制限はなく、酸化鉄オキサイド系強
磁性粉末、金属あるいは合金の強磁性粉末、フェライト
系強磁性粉末、Ｃｒ（ｈ、窒化鉄など、公知の強磁性微
粉末が使用でき、具体的には、特公昭４４−１４０９０
号、同４５−１８３７２号、同４７−２２０６２号、同
４７−２２５１３号、同４６−２８４６６号、同４６−
３８７５５号、同４７−４２８６号、同４７−１２４２
２号、同４７−１７２８４号、同４７−１８５０９号、
同４７−１８５７３号、同３９−１０３０７号、同４８
−２９２８０号、同４Ｂ−３９６３９号、同５８−２９
６０５号、同６０−４４２５４号、特開昭５９−１２６
６０５号、米国特許３．０２６，２１５号、同３．０３
１，３４１号、同３，１００．１９４号、同３．２４２
．００５号、同３．３８９，０１４号などに記載されて
いる。

これら強磁性微粉末の粒子サイズは約０．００５〜１ミ
クロンの長さで、軸長／軸幅の比はｌ／１〜５０／ｌ程
度である。又、これらの強磁性微粉末の比表面積は１ｒ
ｒｆ／ｇ〜７０イ／ｇ程度である。これらの強磁性微粉
末の表面に、後に述べる分散剤、潤滑剤、帯電防止剤等
をそれぞれの目的の為に分散に先だって溶剤中で含浸さ
せて、吸着させてもよい。

酸化鉄オキサイド系強磁性微粉末の具体例としては、７
−Ｆｅ２Ｏ３、Ｃｏ含有（被着、変成、ドープ）のｒ−
ＦｅｚＯ，、１−Ｆｅ、０＜、Ｃｏ含有（被着、変成、
ドープ）のＦｅ、Ｏ，，１−ＦｅＯｘ　、　Ｃｏ含有（
被着、変成、ドープ）のｒ−ＦｅＯｘ　　（ｘ＝１．３
３〜１．５０）を挙げることができる。

フェライト系強磁性粉末としては、変性バリウムフェラ
イトおよび変性ストロンチウムフェライトなどを挙げる
ことができる。また、板状六方晶のバリウムフェライト
も使用できる。バリウムフェライトの粒子サイズは約０
．００１〜１ミクロンの直径で厚みが直径の１／２〜ｌ
／２０である。

バリウムフェライトの比重は４〜６　ｇ　／　ｃｃで、
比表面積はｌｎｆ／ｇ〜７０ｒｒｆ／ｇである。これら
の強磁性微粉末の表面に、後に述べる分散剤、潤滑剤、
帯電防止剤等をそれぞれの目的の為に分散に先だって溶
剤中で含浸させて、吸着させてもよい。

金属あるいは合金の強磁性粉末としては、強磁性粉末中
の金属分が７５重量％以上であり、そして金属分の８０
重量％以上が少なくとも１Ｋｒｌの強磁性金属あるいは
合金（例えば、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−
Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｔ−Ｆｅ）該金属分の２０重量％以下の
範囲内で他の成分（例えば、Ａｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｔ
ｉ、Ｖ。

Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、ＹＸＭｏ、Ｒｈ、Ｐｂ、Ａｇ
、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ。

Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｂ
、Ｐ）を含むことのある合金や、窒化鉄等を挙げること
ができる。特に鉄、コバルトあるいはニッケルを含む強
磁性合金粉末であって、その比表面積が３５％／ｇ以上
の＠磁性合金粉末を使用することが好ましい。代表的な
具体的としてはＣｏ−Ｎ１−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｎ１−Ｆｅ
Ｂ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ合金、Ｎｉ−Ｃｏ合金、Ｃｏ
−Ｎｉ−Ｆｅ合金などが挙げられる。

また、上記強磁性金属が少量の水、水酸化物または酸化
物を含むものなどであってもよい。これらの強磁性金属
粉末の製造方法は既に公知であり、本発明で用いる強磁
性粉末の代表例である強磁性合金粉末についてもこれら
公知の方法に従って製造することができる。

すなわち、強磁性合金粉末の製造方法の例としては、下
記の方法を挙げることができる。

（ａ）　　複合有機酸塩（主としてシュウ酸塩）を水素
などの還元性気体で還元する方法： （ｂ）　　酸化鉄を水素などの還元性気体で還元（７て
ＦｅあるいばＦｅ−Ｃｏ粒子などを得る方法： （Ｃ）　　金属カルボニル化合物を熱分解する方法：（
ｄ）　　強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム
、次亜リン酸塩あるいはヒドラジンなどの還元剤を添加
して還元する方法： （ｅ）　　水銀陰極を用い強磁性金属粉末を電解析出さ
せたのち水銀と分離する方法： （ｆ）　　金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉
末を得る方法： 強磁性合金粉末を使用する場合に、その形状にとくに制
限はないが通常は針状、粒状、ザイコロ状、米粒状およ
び板状のものなどが使用される。

この強磁性合金粉末の比表面積（Ｓ□、）は４０ｎｆ／
ｇ以上であることが好ましく、さらに４５ｎ（７８以上
のものを使用することが特に好ましい。

本発明において、磁性層にはカーボンブラックを用いる
事が出来る。用いられるカーボンブラックとしてはゴム
用ファーネス、ゴム用サーマル、カラー用ブラック、ア
セチｌノンブランク等を挙げる事ができる。これらカー
ボンブランクの米国における略称の具体例をしめすとＳ
ＡＦ、ｌ５ＡＦ、Ｉ　ｌ５ＡＦ、Ｔ、ＨＡＦ、ＳＰＦ、
ＦＦ、ＦＥＦ、ＨＭＰ、ＧＰＦ、ＡＰＦ、ＳＲＦ、ＭＰ
Ｆ、ＥＣＦ、ＳＣＦ、、、ＣＦ、ＦＴ、ＭＴ、、ＨＣＣ
ｌＨＣＦ、ＭＣＦ、、ＬＦＦ、ＲＣＦ等があり、米国の
ＡＳＴＭ規１（７）Ｄ−１７６５−８２ａに分類されて
いるものを使用することができる０本発明に使用される
これらカーボンブラックの平均粒子サイズは５〜１００
０ミリミクロン（ｉｔ子顕微鏡）、窒素吸着法比表面積
は１〜８００ｒｒｒ／ｇ、ｐＨは７〜１０（ＪＩＳ規格
に−６２２１−１９８２法）、ジブチルフタレー）　（
ＤＢＰ）吸油量は５〜２０００ｍ／１００ｇ（ＪＩＳ規
格に−６２２１−１９８２法）、沃素吸着量は１〜１０
００１１ｇ／ｇ　（Ｊ　ＩＳ規格に−６２２１−１９８
２法）、灰分は０゜２ｗｔ％以下（ＪＩＳ規格に−６２
２１−１９８２法）である。本発明に使用されるカーボ
ンブランクのサイズは、塗布膜の表面電気抵抗を下げる
目的で５〜１００ミリミクロンのカーボンブラックを、
また塗布膜の強度を制御するときに５０〜１０００ミリ
ミクロンのカーボンブランクを用いる。また塗布膜の表
面粗さを制御する目的でスペーシングロス減少のための
平滑化のためにより微粒子のカーボンブラック（１００
ミリミクロン以下）を、粗面化してＨ！ＩＩ係数を下げ
る目的で粗粒子のカーボンブラック（５０ミリミクロン
以上）を用いる。このようにカーボンブラックの種類と
添加量は磁気記録媒体に要求される目的に応じて使い分
けられる。

また、これらのカーボンブラックを、後述の分散剤など
で表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用してもよ
い、また、カーボンブラックを製造するときの炉の温度
を２０００°Ｃ以上で処理して表面の一部をグラファイ
ト化したものも使用できる。また、特殊なカーボンブラ
ックとして中空カーボンブランクを使用することもでき
る。

これらのカーボンブラックは磁性層の場合、強磁性微粉
末１００重量部に対して０．５〜１ｏ￥Ｌ量部で用いる
ことが望ましい２ 本発明に使用出来るカーボンブラックは例えば「カーボ
ンブラック便覧」、カーボンブラック協会編（昭和４６
年発行）を参考にすることが出来本発明において、磁性
層およびバック層には研磨剤を用いる事が出来る。用い
られる研磨剤は一般に用いられる研磨作用若しくは琢磨
作用をもつ材料であり、α−アルミナ、Ｔ−アルミナ、
α−Ｔ−アルミナ、熔融アルミナ、炭化ケイ素、酸化ク
ロム、酸化セリウム、コランダム、人造ダイヤモンド、
α−酸化鉄、ザクロ石、エメリー（主成分：コランダム
と磁鉄鉱）、ガーネット、ケイ石、窒化ケイ素、窒化硼
素、炭化モリブデン、炭化硼素、炭化タングステン、チ
タンカーバイド、トリポリ、ケイソウ土、ドロマイト等
で、主としてモース硬度６以上の材料が１乃至４種迄の
組合わせで使用される。これらの研磨剤は平均粒子サイ
ズがｏ、ｏｏｓ〜５ミクロンの大きさのものが使用され
、特に好ましくは０．０１〜２ミクロンである。これら
の研磨剤は結合剤１００重量部に対して０．０１〜２０
重量部の範囲で添加される。

本発明の磁気記録媒体の磁性層には、通常バインダーが
使用される。

本発明の磁気記録媒体の磁性層に使用されるバインダー
としては従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応
型樹脂やこれらの混合物が使用される。

熱可塑性樹脂としては軟化温度が１５０℃以下、平均分
子量が１０，０００〜３００．０００、重合度が約５０
〜２，０００程度のもので、例えば塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニル重合体、塩化ビニル−塩化ビ
ニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重
合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体
、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、アク
リル酸エステル−スチレン共重合体、メタクリル酸エス
テル−アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸エステ
ル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−
スチレン共重合体、ウレタンエラストマー、ナイロン−
シリコン系樹脂、ニトロセルロース−ポリアミド樹脂、
ポリフッ化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル
共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、ポ
リアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導
体く例えば、セルロースアセテートブチレート、モルロ
ースダイアセテート、セルローストリアセテート、セル
ロースプロピオネート、ニトロセルロース、エチルセル
ロース、メチルセルロース、プロピルセルロース、メチ
ルエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ア
セチルセルロース等）、スチレン−ブタジェン共重合体
、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテル−アクリル
酸エステル共重合体、アミノ樹脂、各種の合成ゴム系の
熱可塑性樹脂及びこれらの混合物等が使用される。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布液の状態では
２００，０００以下の分子量であり、塗布、乾燥後に加
熱することにより、縮合、付加等の反応により分子量は
無限大のものとなる。又、これらの樹脂のなかで、樹脂
が熱分解するまでの間に軟化又は溶融しないものが好ま
しい、具体的ｔ、＝　ハｆＭ　、ｔばフェノール樹脂、
フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコ
ン樹脂、アクリル系反応樹脂、エポキシ−ポリアミド樹
脂、ニトロセルロースメラミン樹脂、高分子量ポリエス
テル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、メタ
クリル酸塩共重合体とジイソシアネートフレホリマーの
混合物、ポリエステルポリオールとポリイソシアネート
との混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリ
コール／高分子量ジオール／トリフェニルメタントリイ
ソシアネートの混合物、ポリアミン樹脂、ポリイミン樹
脂及びこれらの混合物等である。

これらの結合剤の単独又は組合わされたものが使われ、
ほかに添加剤が加えられる。磁性層の強磁性粉末と結合
剤との混合割合は重量比で強磁性微粉末１００重量部に
対して結合剤５〜３００重量部の範囲で使用される。添
加剤は分散側、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、酸化防止
剤、溶剤等が加えられる。

これらの熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂は、
主たる官能基以外に官能基としてカルポン酸、スルフィ
ン酸、スルホン酸、燐酸、較酸、硫酸エステル基、燐酸
エステル基、これらのアルキルエステル基等の酸性基、
アミノ酸類、アミノヌルボン酸類、アミノアルコールの
硫酸または燐酸エステル類、アルキルヘタイン型等の両
性１Ｌアミノ基、イミノ基、イミド基、アミＦ基等、ま
た水酸基、アルコキシル基、チオール基、ノ＼ロゲン基
、シリル基、シロキサン基を通常１種以上６種以内含み
、各々の官能基は樹脂１ｇあたり１×１０−’ｅ　ｑ−
Ｉ　Ｘ　１０−”ｅ　Ｑ含む事が好ましい。

本発明では磁性層にはポリイソシアネートを用いること
ができる。

本発明に用いるポリイソシアネートとしては、トリレン
ジイソシア不−１・、４．４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネ−１、ヘキサメチレンジイソシアネート、ギシ
１月／ンジイソシアネート、ナフチジン−１５−ジイソ
シアネート、０−トルイア；ンジイソシア不一［・、イ
ソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイ
ソシア不−１−８等のイ゛ノンア不−［・類、又当該イ
ソソア不−１・類とポリアルコールとの生成物、又イソ
シア２−１、類の縮合に依って生成した２〜１０量体の
ポリイソシアネート等を挙げることが出来る。これらポ
リイソシアネートＷの平均分子量は１００−２００００
のものが好適である。これらポリイソシアネートの市販
されている商品名としては、フロネートし、コロネー１
−　ＨＬ、コロネート２０３０、コロネー１−２０３１
、ミリオネートＭＲ、ミリオネー）ＭＴ＋、、（日本ポ
リウレタンｆ！＠製）、タケ不−）Ｄ−１０２、タケネ
ートＤ−１１ＯＮ、タケネー）Ｄ−２００、タケネート
Ｄ−２０２、タケ不−）３００Ｓ、タケネート５００（
式日薬品■製）、スミレェールＴ−８０、スミレ１、−
ル４４Ｓ、スミジェールＰＦ、スミジ３６−ルｌ１、ス
ミジュールＮ、デスモジュールＬ１デスモジュール■■
７、デスモジュールＮ、デスモジュールＨｉ、、デスモ
ジュールＴ６５、デスモジュール１５、デスモジュール
Ｒ１デスモジュールＲＦ、デスモジュールｓ　ｒ、、デ
スモジｊ、−ルＺ４２７３　（住人バイエル社製）等が
あり、これらを単独若しくは硬化反応性の差を利用して
二つ若しくはそれ以」二の組み合わせによって使用する
ことができる。又、硬化反応を促進する目的で、水酸基
（ブタンジオール、ヘキザンジオール等）、アミノ基（
モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン
等）を有する化合物や金属酸化物の触媒を併用する事も
出来る。これらの水酸基やアミノ基を有する化合物は多
官能である事が望ましい。これらのポリイソシアネート
は磁性層のバインダー総量の５〜４　Ｑｗｔ％で用いる
ことが好ましい。

本発明において、磁性層及びへツク層には潤滑剤を使用
する事が出来る。使用される潤滑剤としては、二硫化モ
リブデン、チッカ硼素、フッカ黒鉛、炭酸カルシウム、
硫酸バリウム、酸化ケイン、酸化チタン、酸化亜鉛、酸
化錫、二硫化タングステン等の無機微粉末、アクリルス
チレン系樹脂微粉末、ヘンゾグアナミン系樹脂微粉末、
メラミン系樹脂微粉末、ポリオレフィン系樹脂微粉末、
ポリエステル系樹脂微粉末、ポリアミド系樹脂微粉末、
ポリイミド系樹脂微粉末、ポリフッカエチレン系樹脂微
粉末等の樹脂微粉末、シリコンオイル、脂肪酸変性シリ
コンオイル、グラファイト、フッ素アルコール、ポリオ
レフィン（ポリエチレンワックス等）、ポリグリコール
（ポリエチレンオキシドワックス等）、テトラフルオロ
エチレンオキシドワックス、ポリテトラフルオログリコ
ール、パーフルオロ脂肪酸、パーフルオロ脂肪酸エステ
ル、パーフルオロアルキル硫酸エステル、パーフルオロ
アルキル燐酸エステル、アルギル燐酸エステル、ポリフ
ェニルエーテル、炭素数１０〜２０の一塩基性脂肪酸と
炭素数３〜１２個の一価のアルコールもくしは二価のア
ルコール、三価のアルコール、四価のアルコール、六価
のアルコールのいずれか１つもしくは２つ以上とから成
る脂肪酸エステル類、炭素数１０個以上の一塩基性脂肪
酸と該脂肪酸の炭素数と合計して炭素数が１１−２８個
と成る一価〜六価のアルコールから成る脂肪酸エステル
類等の有機化合物潤滑側が挙げられるゆ又、炭素数８〜
２２の脂肪酸或いは脂肪酸アミド、脂肪族アルコールも
使用できる。これら有機化合物潤滑剤の具体的な例とし
ては、カプリル酸ブチル、カプリル酸オクチル、ラウリ
ン酸エチル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸オクチル、
ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン
酸オクチル、バルミチン酸エチル、パルミチン酸ブチル
、バルミチン酸オクチル、ステアリン酸エチル、ステア
リン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸ア
ミル、アンヒドロソルビタンモノステアレート、アンヒ
ドロソルビタンジステアレート、アンヒドロソルビタン
トリステアレート、アンヒドロソルビタンテトラステア
レート、オレイルオレート、オレイルアルコール、ラウ
リルアルコール等が挙げられ、単独若しくは組み合わせ
て使用出来る。また本発明に使用される潤滑剤として所
謂潤滑油添加剤も単独若しくは組み合わせて使用出来、
酸化防止剤（アルキルフェノール等）鯖どめ剤（ナフテ
ン酸、アルケニルコハク酸、シラうリルフォスフエ）等
）、油性剤（ナタネ油、ラウリルアルコール等）、極圧
剤（ジベンジルスルフィド、トリクレジルフォスフェー
ト、トリブチルホスファイト等）、清浄分散剤、粘度指
数向上剤、流動点降下剤、泡どめ荊等がある。これらの
潤滑剤は結合剤１００重量部に対して０．０５〜２０重
量部の範囲で添加される。

本発明に使用する分散剤としては、カプリル酸、カプリ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リ
ルン酸、ステアロール酸等の炭素数１０〜２２個の脂肪
酸（Ｒ＋Ｃ０ＯＨ，Ｒ＋は炭素数９〜２１個の脂肪族基
）、上記脂肪酸とアルカリ金［（例えば、Ｌ　ｉ、Ｎａ
、、に、ＮＨ４°等）、アルカリ土類金１ｉ（例えば、
Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ等）、Ｃｕまたはｐｂ等から成る金属
石鹸、上記脂肪酸の脂肪酸アミド、レシチン等が使用さ
れる。この他に炭素数４以上の高級アルコール（例えば
、ブタノール、オクチルアルコール、ミリスチルアルコ
ール、ステアリルアルコール）及びこれらの硫酸エステ
ル、燐酸エステル、アミン化合物等も使用可能である。

また、ポリアルキレンオキサイド、スルホ琥珀酸、スル
ホ琥珀酸エステル等も使用可能である。これらの分散剤
は通常一種類以上で用いられ、一種類の分散剤は結合剤
１００重量部に対してｏ、ｏｏｓ〜２０重量部の範囲で
添加される。これらの分散剤の使用方法は、強磁性微粉
末や非磁性微粉末の表面に予め被着させても良く、また
分散途中で添加してもよい、このようなものは、例えば
特公昭３９−２８３６９号、同４４−１７９４５号、同
４４−１８２２１号、同４９−３９４０２号、同４８−
１５００１号、米国特許３．３８７，９９３号、同３，
４７０．０２１号等に於いて示されている。

本発明に用いる帯電防止剤としてはグラファイト、酸化
錫−酸化アンチモン、酸化錫、酸化チタン−酸化錫−酸
化アンチモン、等の導電性粉末；サポニン等の天然界面
活性剤；アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリ
シドール系、多価アルコール、多価アルコールエステル
、アルキルフェノールＥ○付加体等のノニオン界面活性
剤；高級アルキルアミン類、環状アミン、ヒダントイン
誘導体、アミドアミン、エステルアミド、第四級アンモ
ニウム塩類、ピリジンそのほかの複素環類、ホスホニウ
ムまたはスルホニウム類、等のカチオン界面活性剤；カ
ルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エ
ステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ
酸類；アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸ま
たは燐酸エステル類、アルキルヘタイン型等の両性界面
活性側等が使用される。これらの界面活性剤は単独また
は混合して添加しても良い、磁気記録媒体における、こ
れらの界面活性剤の使用量は、強磁性微粉末１００重量
部当たり０．０１〜１０重量部である。これらは帯電防
止剤として用いられるものであるが、時としてそのほか
の目的、例えば分散、磁気特性の改良、潤滑性の改良、
塗布助剤として適用される場合もある。

本発明の分散、混練、塗布の際に使用する有機溶媒とし
ては、任意の比率でアセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン
、テトラヒドロフラン等のケトン系；メタノール、エタ
ノール、ブロバノール、ブタノール、イソブチルアルコ
ール、イソプロピルアルコール、メチルシクロヘキザノ
ールなどのアルコール系；酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エ
チル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエステル
系；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、グリコー
ルジメチルエーテル、クリフールものエチルエーテル、
ジオキサンなどのエーテル系；ヘンゼン、トルエン、キ
シレン、クレゾール、クロルヘンゼン、スチレンなどの
タール系（芳香族炭化水素）−メチ？／ンクロライド、
エア１ノンクロライド、四塩化炭素、クロロポルム、エ
チレンクロルヒドリン、ジクロルヘンゼン等の塩素化炭
化水素系８Ｎ　　Ｎ−ジメチルホルムアルデヒド、ヘキ
サノ等が使用できる。

混練の方法には特に制限はなく、また各成分の添加順序
などは適宜設定することができる。、磁性塗料およびパ
ンクＮ塗料の調製には通常の混練機、例工ば、二本ロー
ルミル、三木ロールミル、＋　−ルミル、ペブルミル、
トロンミル、ザンドグラインダー、ツェグバリ（Ｓｚｅ
ｇνａｒｉ）、アトライター高速インペラー分散機、高
速ストーンミル、高速度衝撃ミル、デイスパー、ニーダ
−２高速ミギサ、リボンブＩ／インター、コニーグー、
インテンシブミギサー、タンブラ−、ブレングー、ディ
スパーザ−、ホモジナイザー、単軸スクリュー押し出し
機、二軸スクリュー押し出し機、及び超音波分散機など
を用いることができる。混線分散に関する技術の詳細は
、Ｔ、　Ｃ，ＰＡＴＴＯＮ著（チー・シー・バノトン）
、　”Ｐａ１ｎｔ　Ｆｌｏｗ　ａｎｄ　Ｐｉｇｍｅｎｔ
　Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　　（ペイント・フロー・アン
ド・ピグメント・ディスバージョン）、１９６４年、　
Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ＆　５ｏｎｓ　（ジぢン　ウィリ
ー　アンド　サンズ）社発行や田中信−著ｒ工業材料ｊ
、２５巻、３７（１９７７）などや当該書籍の引用文献
に記載されている。また、米国特許第２．５８１．４１
４号及び同第２．８５５．１５６号などの明細書にも記
載がある。本発明においても上記の書籍や当該書籍の引
用文献などに記載された方法に準じて混線分散を行い磁
性塗料およびバンク層塗料を調製することができる。

磁気記録層の形成は−に記の組成などを任意に組合せて
有機溶媒に溶解し、塗布溶液として支持体上に塗布・乾
燥する、テープとして使用する場合には支持体の厚み２
．５〜１００ミクロン程度、好ましくは３〜７０ミクロ
ン程度が良い。ディスクもしくはカード状の場合は厚み
が０．０３０３−１ＯＩ１程度である。素材としてはポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート
等ポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオＩノフィ
ン類、セルローストリアセテ−１−、セルロースダイア
セテート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル等のビ
ニル系樹脂類、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリス
ルホン等のプラス千ツクのほかにアルミニウム、銅等の
金属、ガラス等のセラミックス等も使用出来る。これら
の支持体は塗布に先立って、コロナ放電処理、プラズマ
処理、下塗処理、熱処理、除塵埃処理、金属版着処理、
アルカリ処理をおこなってもよい。これら支持体に関（
−では例えば西独特許３．３３８．８５４Ａ号、特開昭
５９−１１６９２６号、米国特許４．３８８．３６８号
、三石幸夫、ｒ繊維と工業」、３１巻ｐ５０〜５５．１
９７５年などに記載されている。

支持体上へ前記の磁気記録層ならびにバンク層を塗布す
る方法としてはエアードクターコート、ブレードコード
、エアナイフコート、スクイズコート、含浸コート、リ
バースロールコート、トランスファーロールコート、グ
ラビアコート、キスコート、キャストコート、スプレィ
コート等が利用出来、その他の方法も可能であり、これ
らの具体的説明は朝食書店発行の「コーティング１７１
２５３頁〜２７７頁（昭和４６年３月２０日発行）に詳
細に記載されている。

このような方法により、支持体上に塗布された磁性層は
必要により層中の磁性粉末を直ちに乾燥しながら所望の
方向へ配向させる処理を施したのち、形成した磁性層を
乾燥する。このときの支持体の搬送速度は、通常１０ｍ
／分〜９００ｍ／分でおこなわれ、乾燥温度が２０゛Ｃ
〜１３０　’Ｃで制御される。また必要により表面平滑
化加工を施したり、所望の形状に裁断したりして、本発
明の磁気記録体を製造する。これらは、例えば、特公昭
４０−２３６２５号、同３９−２８３６８号公報、米国
特許第３，４７３，９６０号明細書、等に示されている
。又、特公昭４１−１３１８１号公報に示される方法は
この分野における基本的、且つ重要な技術と考えられて
いる。

本発明に使用される強磁性微粉末又は非磁性粉末、結合
剤、添加剤（潤滑剤、分散剤、帯電防止剤、表面処理剤
、研摩剤、遮光剤、酸化防止剤、防黴剤等）、溶剤及び
支持体（下塗層、バック下塗層を有してもよい）或いは
磁気記録媒体の製造等は特公昭５６−２６８９０号等に
記載されているものも参考にできる。

（発明の効果） 本発明は、強磁性粉末は強磁金属粉末で水溶性Ｃａ量を
１１００ｐｐ以下とし、かつ磁気記録媒体の巾方向（Ｔ
Ｄ）のスティフネス／長手方向（ＭＤ）のスティフネス
の比が０．６５〜１．００あるとすることにより顕著に
ドロップアウトとヘッド汚れが改良される。更に好まし
くは脂肪酸として炭素数が１４〜２４の飽和脂肪酸を含
み磁性層、支持体及びパック層の厚みを規定することに
よって更にドロップアウト、ヘッド汚れの改良効果があ
る。本発明は脂肪酸の存在によって脂肪酸とＣａイオン
が塩を作り、ドロップアウトやヘッド汚れの原因となる
からである。

本発明では磁気記録媒体を高温高湿下で保存しても、脂
肪酸が存在しても、脂肪酸Ｃａ塩が生成しにくくするこ
とによりドロップアウト、ヘッド汚れを改良することが
できた。

（実施例） 以下に実施例を示し、本発明をさらに詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されない。なお、「部」とある
のは「重量部」を示す。

実施例１ 強磁性合金粉末（組成：Ｆｅ９４％、Ｚｎ４％、Ｎｉ２
％、Ｈｃ１５０００ｅ、結晶子サイズ２００人）１００
部をオープンニーグーで１０分間粉砕し、次いで塩ビ／
酢ビ／グリシジルメタクリレート＝８６／９１５の共重
合体にヒドロキシエチルスルフォネートナトリウム塩を
付加した化合物（ＳＯ３Ｎａ＝６＊１０−’ｅｑ／ｇ、
エポキシ＝１０−２ｅｑ／ｇ、Ｍｗ３０，０００）を１
０部及びメチルエチルケトン６０部で６０分間混練し、
次いで ＳＯ３Ｎａ含有ウレタン樹脂（東洋紡 ＵＲ８２００）　　　　　　　１０部（固形分）研磨側
（Ａ　ｌ　２０３ 粒子サイズ０．３μｍ）　　　２部 カーボンブラック （粒子サイズ　４０μｍ）　　２部 メチルエチルケトン／トルエン ＝１／１　　　　　　２００部 を加えてサンドミルで１２０分間分散した。これにポリ
イソシアネート（日本ポリウレタン製コロネート３０４
１）　　　　５部（固形分）ブチルステアレート　　　
　　２部 ステアリン酸　　　　　　　　１部 メチルエチルケトン　　　　５０部 を加え、さらに２０分間撹拌混合したあと、１μｍの平
均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、磁性塗料を
調製した。得られた磁性塗料を乾燥後の厚さが２．５μ
ｍになるように、厚さ１０μｍのポリエチレンナフタレ
ート支持体の表面にリバースロールを用いて塗布した。

磁性塗料が塗布された非磁性支持体を、磁性塗料が未乾
燥の状態で３０００ガウスの磁石で磁場配向を行ない、
さらに乾燥後、金属ロール−金属ロール−金属ロール−
金属ロール−金属ロール−金属ロール−金属ロールの組
み合せによるカレンダー処理を（速度Ｌｏｏｍ／ｍｉｎ
、線圧３００　ｋｇ／ｃｍＳ温度９０°Ｃ）で行なった
後３／４インチ幅にスリ・ツトした。

評価方法は以下の通りである。

（スティフネス） スティフネスはＡＳＴＭ　　Ｄ７４７−７０の方法によ
るオルゼン社（チナス、オルゼン、テスティング、マシ
ン株式会社Ｔｉｎｕｓ　　ＯｌｓｅｎＴｅｓｔｉｎｇ　
　Ｍａｃｈｉｎｅ　　Ｃｏ、Ｉｎｃ、）ステイフ不ス測
定器で測定した値であり、クランプと荷重板との距離を
０．１４インチとして、中３／４インチ、長さｌ／２イ
ンチのサンプルテープを６枚重ねて２０度折り曲げた時
の読みを言う。

測定雰囲気は２５Ｃ，６５％ＲＨである。この時のフル
スケールの曲げモーメンｊ・ば０．００５インチ−ボン
ドに設定した。

（ドロ・７ブアウト数） ビクター社製ドロップアウトカウンターシバツク社製　
ＶＨＯ２ＡＺを用い、５ｏｎｙ社製　ＤＶ　Ｒ−１０デ
、主１バス走行後の一分間あたりの１５Ｘ１０−”秒の
Ｆロンブアウト数をしらべた。

（ヘッドの汚れ） ９０分杉のビデオテープを２００回連続繰り返し走行さ
せ、ビデオヘッドの汚れを目視により観察し、以下の評
価基準により評価した。

○　古れがみられなかった。

△　汚れが少しついていた。

×　ｌぢれが多かった。

得られた結果を第１表ごこ示した。

第１表の結果より本発明のザンブルはドロップアウトが
少なく、ヘッド汚れも見られなかった。

方メタル磁性体の水溶性Ｃａ量が多ずぎたり、ＴＤ／Ｍ
Ｄのスティフネスが本発明の範囲がらはずれるとドロッ
プアウトが増加するど共にヘッド汚れも見られない。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤を含む磁性
   層を設け、必要により他面にバック層を設けた磁気記録
   媒体において、前記強磁性粉末は水溶性Ｃａ量を１００
   ｐｐｍ以下にした強磁性金属粉末であり、前記磁気記録
   媒体の巾方向（ＴＤ）のスティフネス／長手方向（ＭＤ
   ）のスティフネスの比が０．６５〜１．００であること
   を特徴とする磁気記録媒体。
2. （２）前記磁性層中に炭素数１４〜２４個の飽和脂肪酸
   を含み、前記磁性層の乾燥厚みが０．５〜３．５μｍで
   あり、前記非磁性支持体の乾燥厚みが８〜１１μｍであ
   り、かつバック層の乾燥厚みが０．１〜１．０μｍであ
   ることを特徴とする請求項（１）の磁気記録媒体。