JPH04149149A - テトラカルボン酸の分離・精製法 - Google Patents
テトラカルボン酸の分離・精製法Info
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- JPH04149149A JPH04149149A JP27482890A JP27482890A JPH04149149A JP H04149149 A JPH04149149 A JP H04149149A JP 27482890 A JP27482890 A JP 27482890A JP 27482890 A JP27482890 A JP 27482890A JP H04149149 A JPH04149149 A JP H04149149A
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- Japan
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- naphthalenetetracarboxylic acid
- solvent
- acid
- mixture
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、２，３．６．７−ナフタレンテトラカルボン
酸を各種ナフタレンカルボン酸の混合物より分離・精製
する方法に関するものである。
酸を各種ナフタレンカルボン酸の混合物より分離・精製
する方法に関するものである。
ナフタレンを基本骨格とし、ナフタレンの２．３゜６．
７−位にカルボキシル基の置換した２、３，６．７−ナ
フタレンテトラカルボン酸は、高機能性ポ゛リエステル
、高機能性ポリイミド等の高機能性有機材Ｈの原料とし
て注目されるものである。本出願人も、ナフタレンモノ
カルボン酸塩等を原料とし、２，３゜６．７−ナフタレ
ンテトラカルボン酸及びそのテトラナトリウム塩、テト
ラカリウム塩などをヘンケル転位反応により合成する方
法について特許を出願している（特開平２−６９４３３
号公報、特開平２−６９４３４号公報）。
７−位にカルボキシル基の置換した２、３，６．７−ナ
フタレンテトラカルボン酸は、高機能性ポ゛リエステル
、高機能性ポリイミド等の高機能性有機材Ｈの原料とし
て注目されるものである。本出願人も、ナフタレンモノ
カルボン酸塩等を原料とし、２，３゜６．７−ナフタレ
ンテトラカルボン酸及びそのテトラナトリウム塩、テト
ラカリウム塩などをヘンケル転位反応により合成する方
法について特許を出願している（特開平２−６９４３３
号公報、特開平２−６９４３４号公報）。
上述したヘンケル転位反応で２．３，６．７−ナフタレ
ンテトラカルボン酸を合成する方法は、生成物中にナフ
タレンテトラカルボン酸の他、ナフタレンモノカルボン
酸、ナフタレンジカルボン酸およびナフタレントリカル
ボン酸などのアルカリ塩が多く含まれ、ナフタレンテト
ラカルボン酸の含有量が必ずしも高くない場合もある。
ンテトラカルボン酸を合成する方法は、生成物中にナフ
タレンテトラカルボン酸の他、ナフタレンモノカルボン
酸、ナフタレンジカルボン酸およびナフタレントリカル
ボン酸などのアルカリ塩が多く含まれ、ナフタレンテト
ラカルボン酸の含有量が必ずしも高くない場合もある。
したがって、２，３，６．７−ナフタレンテトラカルボ
ン酸を各種のナフタレンカルボン酸より選択的ニ分翻す
る必要があったが、従来の再結晶法等では高収率かつ高
純度に精製することができなかった。
ン酸を各種のナフタレンカルボン酸より選択的ニ分翻す
る必要があったが、従来の再結晶法等では高収率かつ高
純度に精製することができなかった。
ところで、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７ナ
フタレンジカルボン酸をはじめとするナフタレンポリカ
ルボン酸類は、高機能性樹脂等の原料とじて注目される
ものであり、芳香環中の互いに５員環酸無水物を形成で
きる位置に４個のカルボキシル基を有する化合物では、
ヘンゼン環を含むピロメリット酸が主としてデュレンよ
り合成されており、その分離・精製法はずでＱこ確立さ
れている。
フタレンジカルボン酸をはじめとするナフタレンポリカ
ルボン酸類は、高機能性樹脂等の原料とじて注目される
ものであり、芳香環中の互いに５員環酸無水物を形成で
きる位置に４個のカルボキシル基を有する化合物では、
ヘンゼン環を含むピロメリット酸が主としてデュレンよ
り合成されており、その分離・精製法はずでＱこ確立さ
れている。
しかし、２，３，６．７−ナフタレンテトラカルボン酸
の分離・生成法に関しては、現在までのところ何ら有効
な提案はなされていなかった。
の分離・生成法に関しては、現在までのところ何ら有効
な提案はなされていなかった。
本発明は、以上の点に鑑みてなされたもので、２．３，
６．７−ナフタレンテトラカルボン酸を高収率かつ高純
度に精製できる分離・精製法を提供することを目的とす
る。
６．７−ナフタレンテトラカルボン酸を高収率かつ高純
度に精製できる分離・精製法を提供することを目的とす
る。
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意研究し、
２．３，６．７−ナフタレンテトラカルボン酸が、他の
カルボン酸異性体に比べ、特定の溶媒に対する溶解度が
極めて大きいことを見出し、本発明を完成させたもので
ある。
２．３，６．７−ナフタレンテトラカルボン酸が、他の
カルボン酸異性体に比べ、特定の溶媒に対する溶解度が
極めて大きいことを見出し、本発明を完成させたもので
ある。
すなわち、２，３，６．７−ナフタレンテトラカルボン
酸の水、メタノール、エタノール、１−プロパノール、
２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、
エチレングリコールに対する溶解度は他のカルボン酸異
性体の溶解度に比べると極めて大きいものであった。し
たがって、各種ナフタレンカルボン酸混合物から、２，
３，６．７−ナツタレンチ）・ラカルボン酸を、所定の
溶媒を用いて高選択的に抽出できることになる。
酸の水、メタノール、エタノール、１−プロパノール、
２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、
エチレングリコールに対する溶解度は他のカルボン酸異
性体の溶解度に比べると極めて大きいものであった。し
たがって、各種ナフタレンカルボン酸混合物から、２，
３，６．７−ナツタレンチ）・ラカルボン酸を、所定の
溶媒を用いて高選択的に抽出できることになる。
つまり、本発明のナフタレンテトラカルボン酸の分前・
精製法は、２，３，６．７−ナフタレンテトラカルボン
酸を含む各種ナフタレンカルボン酸混合物より、２．３
．６．７−ナフタレンテトラカルボン酸を、溶媒により
抽出することを特徴として構成されている。
精製法は、２，３，６．７−ナフタレンテトラカルボン
酸を含む各種ナフタレンカルボン酸混合物より、２．３
．６．７−ナフタレンテトラカルボン酸を、溶媒により
抽出することを特徴として構成されている。
抽出に用いる溶媒は、極性溶媒、例えば、水、メタノー
ル、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール
、１−ブタノール、２−ブタノール、エチレングリコー
ルおよびこれらの混合液等が好ましく、特に水、メタノ
ール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノー
ルが好ましい。
ル、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール
、１−ブタノール、２−ブタノール、エチレングリコー
ルおよびこれらの混合液等が好ましく、特に水、メタノ
ール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノー
ルが好ましい。
溶媒による抽出方法は、ソックスレー（Ｓｏｘｌｅｔ）
抽出等の連続的抽出方法、抽出溶媒中に混合物を分散さ
せ、加熱・撹拌した後濾液を分離するハツチ式抽出方法
、混合物中を溶媒を通過させる方法等、従来行われてい
る各種抽出方法を用いることができる。
抽出等の連続的抽出方法、抽出溶媒中に混合物を分散さ
せ、加熱・撹拌した後濾液を分離するハツチ式抽出方法
、混合物中を溶媒を通過させる方法等、従来行われてい
る各種抽出方法を用いることができる。
抽出温度については、特に制限はないが、−２０“０〜
４０°Ｃが好ましい。
４０°Ｃが好ましい。
〔作用］
本発明のナフタレンテトラカルボン酸の分離・精製法で
は、溶媒にナフタレンカルボン酸混合物中の主として２
．３．６．７−ナフタレンテトラカルボン酸のみを溶解
させ、そしてこの熔解した２、３，６．７ナフタレンテ
トラカルボン酸を抽出する。
は、溶媒にナフタレンカルボン酸混合物中の主として２
．３．６．７−ナフタレンテトラカルボン酸のみを溶解
させ、そしてこの熔解した２、３，６．７ナフタレンテ
トラカルボン酸を抽出する。
［実施例］
以下、本発明の実施例を図面に基づいて説明する。
第１図は本発明のナフタレンテトラカルボン酸の分離・
精製法の手順を示す流れ図である。
精製法の手順を示す流れ図である。
ヘンケル転位反応工程Ａ：
ナフタレン−モノ、ジ、トリカルボン酸のアルカリ塩を
原料として、炭酸ガスによる加圧のもとに、酸化カドミ
ウム（ＣｄＯ）及びヨウ化ナトリウム（Ｎａｌ）の触媒
の存在下で加熱して反応させ、ナフタレンテトラカルボ
ン酸アルカリ塩のほか、ナフタレンモノカルボン酸塩、
ナフタレンジカルボン酸塩、ナフタレントリカルボン酸
塩等が含まれたナフタレンカルボン酸アルカリ塩混合物
を生成する。
原料として、炭酸ガスによる加圧のもとに、酸化カドミ
ウム（ＣｄＯ）及びヨウ化ナトリウム（Ｎａｌ）の触媒
の存在下で加熱して反応させ、ナフタレンテトラカルボ
ン酸アルカリ塩のほか、ナフタレンモノカルボン酸塩、
ナフタレンジカルボン酸塩、ナフタレントリカルボン酸
塩等が含まれたナフタレンカルボン酸アルカリ塩混合物
を生成する。
酸析工程Ｂ：
ナフタレンカルボン酸アルカリ塩混合物を酸析し、２，
３，６．７−ナフタレンテトラカルボン酸を含むナフタ
レンカルボン酸混合物を生成する。
３，６．７−ナフタレンテトラカルボン酸を含むナフタ
レンカルボン酸混合物を生成する。
溶媒抽出工程Ｃ；
ナフタレンカルボン酸混合物を原料とし、水、メタノー
ル、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール
、１−ブタノール、２−フタノール、エチレングリコー
ルの極性溶媒で２．３，６．７−ナフタレンテトラカル
ボン酸を抽出する。
ル、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール
、１−ブタノール、２−フタノール、エチレングリコー
ルの極性溶媒で２．３，６．７−ナフタレンテトラカル
ボン酸を抽出する。
次に、本発明の実施例と従来例を比較した実験結果につ
いて説明するが、本発明は以下の実施例にのみ限定され
るものではない。
いて説明するが、本発明は以下の実施例にのみ限定され
るものではない。
実施例１
ヘンケル転位反応工程Ａ・酸析工程Ｂ：１！オートクレ
ーブに、ナフタレンジカルボン酸二ナトリウム塩２４０
ｇ、触媒としてＣｄ０１２ｇ、Ｎａ １１８０ｇを入れ
、炭酸ガスを初圧３０ｋｇ／ｃｄ Ｇで仕込み加熱して
反応温度４６０’Ｃ１反応圧力１１０ｋｇ／ｄＧに到達
させた。この状態で、３時間反応を継続した後冷却した
。内容固形物を取り出し、これをアセトンで洗浄した後
、水に溶解させて不溶分を除き、１０％ＨＣＩあるいは
硫酸で酸性とした。生した固形物を集めて水で洗浄後乾
燥させ、１３５ｇのカルボン酸混合物を得た。得られた
混合物の組成は、表１に示す通りである。
ーブに、ナフタレンジカルボン酸二ナトリウム塩２４０
ｇ、触媒としてＣｄ０１２ｇ、Ｎａ １１８０ｇを入れ
、炭酸ガスを初圧３０ｋｇ／ｃｄ Ｇで仕込み加熱して
反応温度４６０’Ｃ１反応圧力１１０ｋｇ／ｄＧに到達
させた。この状態で、３時間反応を継続した後冷却した
。内容固形物を取り出し、これをアセトンで洗浄した後
、水に溶解させて不溶分を除き、１０％ＨＣＩあるいは
硫酸で酸性とした。生した固形物を集めて水で洗浄後乾
燥させ、１３５ｇのカルボン酸混合物を得た。得られた
混合物の組成は、表１に示す通りである。
表１
溶媒抽出工程Ｃ：
表１に示す組成のナフタレンカルボン酸混合物１００ｇ
に、溶媒としてメタノール７９０ｇを加え、室温で約３
０分間撹拌後、濾過を行った。濾液からメタノールを除
去し、３２．４ｇの固形物を得た。得られた固形物中の
２．３，６．７−ナフタレンテトラカルボン酸純度は９
８．６％、抽出による２、３，６．７−ナフタレンテト
ラカルボン酸の収率は８３，９％であった。
に、溶媒としてメタノール７９０ｇを加え、室温で約３
０分間撹拌後、濾過を行った。濾液からメタノールを除
去し、３２．４ｇの固形物を得た。得られた固形物中の
２．３，６．７−ナフタレンテトラカルボン酸純度は９
８．６％、抽出による２、３，６．７−ナフタレンテト
ラカルボン酸の収率は８３，９％であった。
実施例２〜６
溶媒抽出工程における使用溶媒の種類及び量を変えたほ
かは、実施例１と同一の条件で同一の操作を行った。
かは、実施例１と同一の条件で同一の操作を行った。
比較例１〜２
溶媒抽出工程における使用溶媒の種類及び量を変えたほ
かは、実施例１と同一の条件で同一の操作を行った。
かは、実施例１と同一の条件で同一の操作を行った。
実施例および比較例の結果を表２に示す。
（以下余白）
表２
＊：含有する２、 ３．６．７−ナフタレンテトラカル
ボン酸に対する理論Ｙｉｅｌｄ１１１１：未計算（選択
的抽出でないため）〔発明の効果〕 本発明は、２，３，６．７−ナフタレンテトラカルボン
酸を高収率かつ高純度に分離・精製することができる。
ボン酸に対する理論Ｙｉｅｌｄ１１１１：未計算（選択
的抽出でないため）〔発明の効果〕 本発明は、２，３，６．７−ナフタレンテトラカルボン
酸を高収率かつ高純度に分離・精製することができる。
第１図は本発明のナフタレンテトラカルボン酸の分離・
精製法の一実施例の流れ図である。
精製法の一実施例の流れ図である。
Claims (5)
- （１）２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸を
含む各種ナフタレンカルボン酸混合物より、２，３，６
，７−ナフタレンテトラカルボン酸を、溶媒により抽出
することを特徴とする２，３，６，７−ナフタレンテト
ラカルボン酸の分離・精製法 - （２）溶媒が、極性溶媒である請求項（１）に記載の２
，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸の分離・精
製法 - （３）極性溶媒が、水、メタノール、エタノール、１−
プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２
−ブタノール、エチレングリコールのうち１種または２
種以上の混合液である請求項（２）に記載の２，３，６
，７−ナフタレンテトラカルボン酸の分離・精製法 - （４）溶媒抽出方法が、連続式抽出法またはバッチ式プ
ロセスである請求項（１）に記載の２，３，６，７−ナ
フタレンテトラカルボン酸の分離・精製法 - （５）溶媒抽出方法が、ソックスレー法または洗浄・濾
過法である請求項（４）に記載の２，３，６，７−ナフ
タレンテトラカルボン酸の分離・精製法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2274828A JP2513530B2 (ja) | 1990-10-12 | 1990-10-12 | テトラカルボン酸の分離・精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2274828A JP2513530B2 (ja) | 1990-10-12 | 1990-10-12 | テトラカルボン酸の分離・精製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04149149A true JPH04149149A (ja) | 1992-05-22 |
| JP2513530B2 JP2513530B2 (ja) | 1996-07-03 |
Family
ID=17547143
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2274828A Expired - Fee Related JP2513530B2 (ja) | 1990-10-12 | 1990-10-12 | テトラカルボン酸の分離・精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2513530B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5770766A (en) * | 1995-11-13 | 1998-06-23 | Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo | Method for separating and purifying hydroxynaphtalenecarboxylic acids |
| WO2020160201A1 (en) * | 2019-01-31 | 2020-08-06 | Sabic Global Technologies B.V. | Method for purification of a biphenol tetraacid composition and a biphenol tetraacid composition |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0269433A (ja) * | 1988-09-05 | 1990-03-08 | Nkk Corp | ２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸アルカリ塩の製造方法 |
| JPH0269434A (ja) * | 1988-09-05 | 1990-03-08 | Nkk Corp | ２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸の分離方法 |
-
1990
- 1990-10-12 JP JP2274828A patent/JP2513530B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0269433A (ja) * | 1988-09-05 | 1990-03-08 | Nkk Corp | ２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸アルカリ塩の製造方法 |
| JPH0269434A (ja) * | 1988-09-05 | 1990-03-08 | Nkk Corp | ２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸の分離方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5770766A (en) * | 1995-11-13 | 1998-06-23 | Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo | Method for separating and purifying hydroxynaphtalenecarboxylic acids |
| WO2020160201A1 (en) * | 2019-01-31 | 2020-08-06 | Sabic Global Technologies B.V. | Method for purification of a biphenol tetraacid composition and a biphenol tetraacid composition |
| US11623908B2 (en) | 2019-01-31 | 2023-04-11 | Shpp Global Technologies B.V. | Method for purification of a biphenol tetraacid composition and a biphenol tetraacid composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2513530B2 (ja) | 1996-07-03 |
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Legal Events
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